BE685521A - - Google Patents

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BE685521A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers

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  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    "Perfectionnements   relatifs à/la purification d'hydrocarbures" 
La présente invention est relative à un procédé pen- fectionné pour l'élimination de sulfuré de carbonyle à partir d' hydrocarbures.Plus précisément,la présente invention concerne un procédé pour l'élimination par sorption de COS constituant un a-   @ent   de contamination à partir d'hydrocarbures fluides, en mettant en contact ces hydrocarbures avec une résine échanquese d'anions anhydre faiblement basique. 



   La présence de COS même soue de très faibles concen trations rend   fréquemment   les   oléfine.3   sans valeur pour de nom- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   breux     @@ages.Par   exemple.des oléfines de haute   pureté (en   des volu- mes toujours croissants)sont requises pour la production satisfai- santo de nombreux produits polymères, en particulier ceux utiles en tant que matière plastique.y compris les polymères d'éthylène et de   propylène.

   Sans   cela.une polymérisation convenable de l'oléfine monomère peut être gênée bu rendue impossible à cause de la ten- dance de la part du soufre   perturbateur à   empoisonner certains ca-   talyseurs   et à empêcher les réactions.Il en résulte qu'il existe un besoin réel pour améliorer les techniques de purification des hy- drocarbures.en particulier ceux utilisés pour la production de po-    lymères.    



   Les problèmes de la purification du propylène et      d'oléfinesanalogues pour les débarrasser de COS sont fortement   com-,          pliqués   par les points d'ébullition pratiquement identiques du pro, pylône et du COS,ce qui rend l'élimination de   ce.   dernier- par fraç tionnement extrêmement   difficile.Par     conséquent.les   concentrations de COS dans les matières premières à base de propylàne dont souvent exagérément élevées.En outre, les procédés classiques pour   l'élimi-   nation des composés de soufre acides,tels que H28 et les mercap-' tans,par traitement avec des solutions   caustiques,ne   sont pas sa- - tisfaisantes pour l'élimination de   COS,

  étant   donné que ce composé est très stable avec une faible tendance à   l'hydrolisation   en an- hydride carbonique et en H2S,même en présence de solutions fortement   alcalineet   sous des températures élevées. 



   D'autres désavantages encore sont rencontrés dans les procédés connus jusqu'à présent pour l'élimination de COS à partir des hydrocarbures,en particulier ceux devant être utilisés pour la polymérisation d'oléfines.Ainsi,certains des procédés éta- blis inttoduisent de l'eau ou d'autres agents de contamination dans le courant d'hydrocarbures,tous ces agents de contamination devant être éliminés par un traitement supplémentaire afin de ren- dre l'hydrocarbure convenable pour son utilisation.Tout traitement supplémentaire de ce genre, ainsi que toute exigence quant à l'uti- lisation de températures élevées (comme certaines techniques an- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

   térieures   l'exigent)augmentent le prix de revient de   l'@p@ration.   



   Les défauts et les   déficic@@es   des procédée anté- rieures ont été surmontés par la présente invention qui réside en un procédé pour l'élimination de sulfure de carbonyle à partir d' hydrocarbures fluides contenant du sulfure de carbonyle et qui se caractérise par la mise en contact de ces hydrocarbures avec une résine échangeuse d'anions anhydre   ,faiblement   basique , 
Dans le procédé suivant la présente invention,un hy- drocarbure fluide est amené à passer à travers un lit d'une résine échangeuse d'anions anhydre ,faiblement basique,pour réaliser l'é- limination du COS constituant un agent de contamination,grâce à un processus de sorption du COS par ladite résine.Dans une forme de réalisation préférée de l'invention,

  cette purification est obtenue aux températures ambiantes normales et sous des pressions suffisan- tes pour maintenir l'hydrocarbure dans un état liquide. Aucun agent de contamination n'est introduit au cours de cette purification (la résine est insoluble dans les hydrocarbures fluides et la pré- sence d'eau n'est pas requise pour l'élimination de COS)et l'uti- lisation d'un agent anhydre élimine tout traitement supplémentaire pour   l'élimination   d'eau,Cette caractéristique hautement avanta- geuse de la présente invention.c'est-à-dire l'élimination du COS en absence d'eau,

  n'est pas une limitation du   procédé.étant   donné que les résines utilisées ont une capacité élevée pour l'eau et peuvent être utilisées avec des alimentations enhydrocarbures con- tenant de faibles quantités   d'humidité.Une   résine échangeuse d'a- nions anhydre ,faiblement   basique,du   type polyamine contenant un mélange de groupes amine primaire,secondaire et   tertiaire,tel   que décrit dans un brevet aux   Etats-Unis   d'Amérique n*   2,591.574,est   utilisée avantageusement pour le procédé suivant la présente   inven     tion.Diverses   résines de ce type sont disponibles   commercialement.   



  Par exemple,une résine particulièrement appropriée est fabriquée et vendue par la société"The Dow Chemical Company" Midland,Michl- gan,sous la dénomination résine"Dowex 34".D'autres résines 6chan- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

   geuses   d'anions base de polyamine et faiblement basiques sont é- gaiement utilisées avantageusement pour le procédé suivant la pré- sente   invention.Elles   comprennent les produits de   condensation   d'épichlorhydrine et d'ammoniaque et des résines échangeuses   d'@-   nions à base de polyamine et faiblement basiques   équivalentes.   



   L'impureté majeure éliminée suivant le procédé de la présente invention est le   COS.Un   ajustage du débit et de la   p@-   riode d'utilisation de la résine permet . une réduction de la teneur en   cOS à   moins de une partie par million, 
Les exemples suivants illustrent l'invention,sans   @     tou@efois   la limiter:

   
Exemple 1 
Une résine échangeuse d'anions faiblement basique   @      @   du type   p@lyamine(résine"Dowex   3" obtenue de la société The Dow Chemical   Co@pany,Midland,Michigan)a   été broyée et tamisée jusqu'à une dimension   @e   particules moyennes comprise entre environ moins,   80   mailles et   pl@s   150 mailles dans la série des tamis standards , 
U.S.A.Cette résine broyée a alors été bourrée dans une colonne en acier de 48 pouces de long(1,22 mètres)et de 0,49 pouce(1,25 cm) de   diamètre.

   La   résine tassée a été séchée dans la colonne en   fai-   sant passer de l'azote gazeux sec à travers la colonne pendant 16 heures,alors que l'entière é de la colonne remplie était maintenue à   100*0. Le   poids de la   séchée   était de 85,6   grammes. L'azote   sec utilisé ne contenait que   @à   9 parties par million en   poids   d'eau.La résine se trouvait   so@   forme de base libre. 



   Du propylène   contrant,en   tant qu'impuretés de con-   tamination,0,0045   moles % de COS,a été amené à passer en un   cou-   rant liquide s'écoulant vers le bas travers cette colonne de ré- sine,sous un débit de   7,6     cc/min.(ce   qu équivaut   &   une vitesse spatiale do 3,1,la vitesse spatiale étant égale au volume/d'hydro- carbure liquide passant à travers une unitède volume de la   réai..   ne en une   heure),sous   une température ambiant\ maintenue à   25-35    C et sous une pression de   150   à 200 livres par   ,ouce   carré(10,6- 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 14,1 kg/cm2). 



   Les résultats sont illustrés graphiquement par   le'   dessin annexé.La résine a éliminé plus de 90% de COS,jusqu'à ce que   0,225   millimole de COS par millimole de groupes amine réactif ait été introduit dans la   colonne.Le   graphique indique des effi-   cacités   d'élimination maximum de   98,5%,ce   qui équivaut à une ré- duction de la teneur en COS de 45 parties par million à moins de une partie par   million.Les   86,5 grammes de résine ont éliminé 2,14 grammea de COS à partir de   28.000   grammes de propylène liquida 
Une élimination analogue de COS est obtenue lorsque d'autres courants d'hydrocarbures fluides contenant du COS   rempla-   cent le propylène dans le procédé suivant le présent exemple.

   



   Exemple 2 
Afin de déterminer le point de saturation de la ré- sine du type "Dowex 3",le processus de l'exemple 1 a été   BUivi à        l'exception du fait que 2030 grammes de propylène liquide contenan 1,22 % en poids de COS(ce qui équivaut à 12,8 groupes de COS par groupe amine réactif) ont été amené à passer à travers   18,05   gram- mes de résine pour saturer complètement les groupes amine disponi- bles. 



   Lorsqu'elle a été   analysée,la   résine saturée conte- nait 0,43 millimole de soufre par millimole de groupes amine réac tifs.Environ 4,23 grammes des 24,7 grammes primitifs du COS étai- ent éliminés par 18,05 grammes de résine"Dowex 3".sèche. 



   La vitesse spatiale du propylène liquide et la di- mension de particules de la résine sont deux variables importantes, Lorsque la vitesse spatiale du propylène liquide a été auqmentés de 1,1 à 6,l'élimination en pourcentage du COS est tombée   de.--SI   à 27   %.L'importance   de la dimension des particules a été   démontrée   par les résultats obtenus en utilisant une résine   correspondant   à moins   20   mailles-plus 20 mailles et une résine correspondant à moins   80   mailles-plue   150     mailles   pour éliminer du COS à partir d'un courant de propylène liquide ayant une vitesse spatiale de 

 <Desc/Clms Page number 6> 

   5,

  @.L'utillsation.de   la résine avec une plus petite dimension de particules a augmenté l'élimination du COS de 49 à   97,5%. Etant   donné que l'étape commandant la vitesse ou le débit semble être la diffusion du COS dans les emplacements de la résine,toute améliora '   tion   de la vitesse de diffusion,par exemple en diminuant la dis- tance du parcours de diffusion,augmente l'efficacité de la   daine     '   pour la sorption da COS. 



   , 
La résine peut être aisément   régénérée@par     la   pas-      sage d'un courant d'azote et de vapeur à travers la colonne de ré-   sine,à   une température de 100 C,opération suivie, par l'utilisation d'un courant d'azote sec ou de gaz naturel exempt de   soufre,pour   sécher la   résine.Il   est nécessaire que de l'air soit exclu de   la   résine pendant la régénération,afin d'éviter une carbonisation de la résine. 



   REVENDICATIONS   1,Procédé   pour l'élimination de sulfure de carbo-   nyle à   partir d'hydrocarbures fluides contenant du sulfure de car-   bonyle,caractérisé   en ce que l'on met en contact lesdits hydro- carbures avec une résine échangeuse d'anions   anhydre,faiblement   basique. 



   2.Procédé pour l'élimination de sulfure de   carbone- ,   le à partir de propylène liquide anhydre contenant du sulfure de carbonyle,caractérisé en ce que l'on met en contact ledit   propy-   lène liquide anhydre avec une résine échangeuse d'anions anhydre, insoluble dans le propylène et faiblement basique,qui contient une multiplicité de groupes amine.

Claims (1)

  1. 3.Procédé suivant la revendication 2,caractérisa en ce que le propylène liquide est amené à passer à travers la- dite résine avec une vitesse spatiale de 1 à 6,ladite résine ayant une dimension de particules moyennes comprise entre moins 80 mail- les et plus ' @@@ mailles.
    4. Procédé pour l'élimination de sulfure de carbohy- @@ à partir d 'hydrocarbures fluides en mettant en contact lesdits, <Desc/Clms Page number 7> hydrocarbures avec une résine échangeuse d'anions anhydrt faible- ment basique,tel que décrit ci-avant ou conforme au dessin annexé.
    5.Propylène liquide anhydre,purifié par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.
BE685521D 1965-07-06 1966-08-16 BE685521A (fr)

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US469511A US3284531A (en) 1965-07-06 1965-07-06 Removing carbonyl sulfide with an anhydrous, basic, anion resin
CA966562 1966-07-27
GB3483966A GB1132285A (en) 1966-08-03 1966-08-03 A method for purifying propylene

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016015923A1 (fr) 2014-07-31 2016-02-04 IFP Energies Nouvelles Adsorbant a base d'alumine contenant du sodium et dopee par un element alcalin pour la captation de molecules acides

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WO2016015923A1 (fr) 2014-07-31 2016-02-04 IFP Energies Nouvelles Adsorbant a base d'alumine contenant du sodium et dopee par un element alcalin pour la captation de molecules acides

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