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PJ10CEDE Dxi PRODUCTION D' ARTICLES EN POLYMERES ; CHLORURE D' VINYLE I .
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La présente invention est relative à un pro- cédé pour la production d'articles de forme déterminée à
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pt-rtir die po3vmèrea de chlorure de vinyle.
On sait que In fabrication de polymèreo clé chlorure de vinyle, en particulier ceux qui possèdent un poids moléculaire élevé, est difficile, par suite de la viscosité élevée des polymères à l'état fondu. Des essais visant à surmonter cette difficulté, en oppliqunnt des température* élevées, ont couvent donn lieu à une dégra-
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dation du polymère. L'emploi d'un plostifinnt pour le polymère s'est révélé avantageux, mais l'éliminrtion de ce plastifiant pour empêcher qu'il exerce un effet pr4judicin- blé eut les propriétés des rt1cle8 fnqonn%"o en polymères et pour eh'll"3che1" qu'il s'échoppe de ces articles est com- pliqua et généralement impratiquable.
11 a également t proposé de copolymriser par greffage un monomère sur un polymère do chlorure de
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vinyle, par irradiation. 7rns ce :e, une trtlnSrorl.1t tion toti,lu du monomère en polymère copolym6r1s ptlr greffé est pr; i'rûep pour éviter lt ncee8it d'éliminer le monomère qui n'a pas rngi et pour éviter d' l1utroD effets, tels que In formation d'un homopolymère. Cependant, 1 irrr dintion t1 tendance à décomposer ou à décolorer les polymères
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de chlorure do vinyle et la dose néco8aoire pour assurer une copolymrisction pur greffage sensiblement complète est généralement suffisante pour décolorer ou d3crder . polymère.
Il n t4 découvert à présent - et lnventiqn est basée sur cette découvertes qu'une transformation cen- siblement complète du ou des monomères peut être obtenue, lundis que l'effet d'endommagement du rayonnement sur le
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polymère peut être évité, de m. nière à obtenir doa articles de forme dCtermil1ùe possédant des qualités de résistance rem. rquables, lorsque lr dose de rayonnement tippliqM6e 4 un mélange d'un polymère de chlorure de vinyle et d'une
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proportion nubstontielle d'un ou plusieurs' monomères mono...
4thylniquement instur4sp m6lt,nge qu n étô mis en forme à des températures élevées , est inférieur à celle né coostlire pour une transformation complète du lj1Qnqmère, le mélange fnçonnô dtunt soumis à un traitement thermique après l'irradiation.
Le procédé suivant la présente invention con-
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atitue un moyen exceptionnellement efficace pour la 1 f l'bri... cation de polymères de chlorure de vinyle t Des polymères d'un poids moléculaire Ólevv peuvent titre ;'vt'ntaU;4omont traités.
Le 111onomère peut servir de plastifiant nu cours de l.i fa bric;tion ou du fnçonn:ge. de manière à assurer une unïnttr. bilitc optimale du polymère et 4 pOrn1ettl'Q l'emploi d'un équipement de fabrication ou d'usinage relativement simple,
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Le procédé suivant la présente invention évite les inconv6,.,. nhmta de l'utilisation do pl: stif1::11ts ordina}repf c4r lu monomère est éliminé en 'tr'nt trtinstqrtnd ep un constituant bénéfique du produit.
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Le traitement thormique peut s'effectuer z.. v:.ntgeu8ement en tirent le mc',Inge 's,çonn dnns une chambre tubul.-iro chauffée, do manière à chauffer la subotr; t et le monomère Le choix do 1{. température dépend, en partie du polymère particulier utilisa, n1n81 quo de l'intensité st de la dose do rayonnement, Sn gén,r;'l, 1rv copolyn'rian tion pir greffage du nonomère sur le aubstrnt est ,±: cUitée lorsqu'on effectue le trniteMont thermique à une tAmp(:r/'- ture supérieure à 3,; tell1prt'ture de transition de second ordre du. polymère do chlorure de vinyle. Cepondrnt, pour éviter les effets secondaires nuisibles ventuals de tom-- pr::r.Jturf3 trop élevées, il cet Bouhnit b1e d'appliquer une température ne dépassant pf:s do plus de 30 C ot, de pr4.
f.:r::nce de plus de 2010 1; tompirrturo do transition de second ordre, Ainsi, le traitement tl'jrmique peut a'effec-
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tuer .'vaniteusement à une température comprise entre 50
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fit :Lt?0 C, do préférence à uno tetnpdruturo dû 70 à 8000# pour le' plupart dos polymères de chlorure d3 vinyle, Dos tomp6r. tures plus élev6ea pour le traitement thermique exigent videament des durées do chr.uff:ge plus courtes et vice verso. Ainsi, à dos tsrapd- ratures de 90-100pC, uno durGe do chi'uffrtge de 30 secondes à 3 minutes est habituellement :dÓqu:1te, tandis qu'à des températures de 50 à 75 "C, il fout habituellement chauffer pendant 10 à 30 minutes. L, des températures do 70 à t0 C, des durées dt chauff:'p:e d'environ 10 minutes donnent g3n6-.
.r:l<::rntJnt los meilleurs n'sultfts.
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Le polymère do chlorure do vinyle utilisé
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dnna le ordre de lit présente invention peut 3tro du chlo-
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rure de polyvinyle. Ou bion, un copolymère contonrnt
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nu moins 50% on poids environ et, de préférence, 6 on poids environ do chlorure do vinyle polym4ried dons. ln molécule do polymère, le restant de collo-ci étant constitué pnr un monomère monothylniquement inBlltur6 poli. li1riB drns cotte molécule, peut otro Vt nt'-gouaement uti-
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lis6.
Ainsi, on peut employer des copolymèros do chlorure
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do vinyle nuée do 11 r.c.t;jt.o d; vinyle, du pr"pionnte do vinyle, du 17ncryl"to de méthyle, ci.) 11'cryll.lte d'éthyle, do lcrylMe de butyle, du !'I1(:tht crylrte d" mthyle, du mf'thrcrylr.tQ d'éthyle, de 1 l1crylonitrile, du chlorure de vinylidène et divers ml1lél1tee, tels que le mll16ot" do di butyle, etc. Il est ordin; iremont pr-:r6rclblr, d'utiliser das polymères et copolYlnèr')s norm.'l mont solides de poids .a.cuir.3,rv .cv d;!no le procédé suivant lr présonte in- vention A cet eg-'rd, une mntière polymère on forme do pou- 'ire ou analogue, qui se prête -doément à des tochniquo. du f.;:xrgs et de mtlunge est aouhllitlible. Le monomère mo- nothy16niquemant instur6 utilisé est, de pretroncép un monomère qui est ccpf blé da plastifier le polymère do chlorure* do vinyle.
Le monomùro vaut, do préférence, un 1onor.lèro insensible lux rayonnements ou, tout 'U moine, moine
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sensible .uxirt'yonnomt&nts que le polymère. Ceci favorise
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.: forntition d'un polymère sur le polymère formant le sub- str. t ou l ossaturo de base, c'oat-à-diro lr formation d'un 'opo1yt'1:r'J pt.r gr.,ff.-,ges tandis que l1homopolymGrisl.t1on du ionom"-r3 est rduit à un minimum, voire m8mu à 0.
Il est t;g.:l'J111nt :3ouh. itrblo que le monomère rit un point d'ébullition rel.-'tiVGfnnt élevé, p. r exemple da 110 C ou d.'Vf:nttge nott1mmont de 110 à 125 C, pour que l'dvrporntion du monomère soit évitée au cours du tr,,itumont thermique.
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Copondrnt, le choix exact du monomàro '3st daarm.nG, on prrttio, pym la technique de fabrication ou d'ueinfge p;\r... t.GU,i^o qui est utilisée.
On ectploie de pr4'Vranca un monomère vinyl ::romr t:tqUà dnns le procédé suivant l prttsento invention.
Comma toi mtfdtai"o, nn utilioo rvt,.ntt,gouaemont le sty- rénà ou le vinyltoluëtie. Comme rutros monombrùs vinylrromn- tiqués quo l'on peut utiliser ivec profit, on pout cdtor, pnr exemple, .rartho.wmc.thy9styrne, le pL r:'...n6thyletyrène le mdtt#uthyliatyrène, le p;'r'-isopropyletyrène, l'ortho, pî<ri< dim''thylstyr8ne, l' ortho..ch1oX""styrèno, le m t-ch1of()/olt f.tyrënot le p.r<"*-6hlorontyrèno, l'ortho-fluoroatyrne, le \n6t'''''±lUot'ostyrèhe, le pt1r.".rluorol3tyrnet le dichlorosty-' rèrto et le difluorostyrèhe, ,Iins1 que les lu6hngos do deux
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ou plus de daux de ces composée.
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ryno le c?dre de In présente invontion, on pout utilisa*1 aussi, en plus du monomère v1nylnrom;
.ticue choisi, un ou plusieurs monomères rnonoéthylôniquemont in- 8-turcs ou monofonctionnels différents, à a.,voir des mono- mèros . autres qu'un monomère vinyl ro:mt.quo. Un tol m,l:'nge de monomère contient "V;tnt:'out'SorJent, eu moine 50, en poida de) mortonbroa vinyll'rOM: tiques. Ce monomère t'dditionnol doit tre COI'I1pt'tib3.e avec le monomère vinyl rro.^; tiqus et doit .voir un affot nue le polymère de chlorure ds vinyle. Les 1onomra en question peuvant être lJjouta. pour conférot cartr:inar proprit':t15 fonctionnolloa ru polymère ou pour pi. stifior d.-v;nt;go lu pOlyr.1èro, on vue do) rendre la tr,,Îte-icnt d (J..)lui-ci plue t'i3, dnsi que pour dtu- très ' isons.
COI.1.":10 exemples do 1Î10nooèroG qui se sont révélés irtt':t'essnnt$ à cet egrreu on pout citer l'tr,crylcte
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do r.1thyle, le atth crylt,.te de cthyle, l'rçrylnte d'éthyle *t lifl'crylonitrile.
En plus du monomère monoÓthy16niquement tnon- tur et en combin.-ison ;voc celui-ci on peut utiliser dans
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le procéda suivant l'invention un ou plusieurs monomère? po-
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ly-fonctionnela et, de préférence, birfonottonnels? lé terme "fonctionnel" d4sign:,nt d;:ne ce one les non SI tr;'tione 6... thylniques polymoriat'blea.
Ccm.me matières monomères poly- fonctionnelles que l'on peut utiH.8?!* dins le ordre de 1n présente Invention, on peut citer le dtvinylbonzène, 1'they divinylique de di'5thylëneglycol 1? dil\crY1 \t d'iSthylène .glycol, le dim<,thi,crylnte d i6thy1èn. "rQ1. le 1"1tp4th(,'- crylt-to do :;lycéro1, le m6th: ory1;.te d'lyle, ltitnooJ'wte do dirllyle, 1 i :.'conit.. te do trl.-41y|.ef le oy. nt'{1t de tri- 1111y10, lu nHl1l.to d') dinllylo, le f11t1r:'i;u3 de ;I.'llly:te, le phosphate de trizillyle, le tn''thf'cyylpte de vinyle 11'cryLlto di ll11yle, le citr:Jc::>m:to do ditilylp# le d:U.80... propcnyl diphényle les homologues dos aompot!1S p1"6cités ot leurs mdlfnges. On n constaté, non sans surprise, que le choix du monomère pl,stifitnt poly-fonoUonnnel le mieux .pproprid peut Stro souvent r-Jl t:tv.:Jll1an cr:l.tj,f1u et est ctonn;mment imprévisible.
Lorsqu'on choisit ,'U hfsrrd des substances poly-fonctionnellcxs qui VI1(H1ttùS ou nettement semblables, il arriva fru'quoieiient que l'-n obtienne de mf.nH're inexplicable, d a r":r:!Ultl\te pou st:t:f..6ft,isunt, t,*tn," dis que d,110 certains 0:.5 on n'obtient morne pus dq r6pul-. tt,t du tout.
Le monomère p,11y-fonctionnel doit vidamment t;;tro cnp.blo do plstitior le pol}'l11èro do chloruro de vinyle, tandis qu'il doit etre CO'.1P: tlblo ;'vec le r.1onomèra mono.
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fonctionnel,
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hc proportion do monomère ou de ml. 'l1Bo do nonoMr;ss iionothyl4niquemunt Inarturds qui est nàli ngl!e eu polymère do chlorure do vinyla peut dtîpondre non noule- ment d* In n.':turo p.' rticuliêrv et dos c;
rI ct rler.iquuss du polymère qui doit 8tra grofféi ml1ia Cgrvsw3nt des arret.. ristiques du monomère ou du m%,".1t,ngo do monomères. t inai que de 1.- technique de ± .-'bric.' tion do fi-çonnige ou d 1 uslnt'ge particulière à laquelle lei composition pl.'sUri6e doit être soumise.. 3n règle g6n-*rtileo une composition moyonne qui permet d'obtenir des n,'nél iorr:tiona i.,vintigeuse5j tllot pour lfz plnstiticeitîon ,,u cours du feçonmige que pour les propriétés physiques du produit f.,,çonn4 trrtit6 doit ttre choisie. On peut obtenir fréquemment des résultats optimrnr à ces ugiirds, en choisissant convonobblerAont les proportions du monomère ou en choisissant convint blolllant des combinai sons de Monomèros.
En g-n4rii1p des risultts antisfni6."nts peuvent 4trcz obtenus avec des mlrngos contenant une petite propor- tion de monomère ou do 10nomères et une forte proportion de polymère. Ceci csst vr.,b7.o, teint ci point do vue du d(grf.' de p1 stifia:t.on qui est obtenu qu't.,u point do vue des propriiitôs du produit f'l1qonné. fin "l.
Copndrnt, il est fre- quêtent <v;ntgeux d'employer un .'I}é1f1l'}go contenant 35 à 95% en poids do polymère de chlorure à vinyle et, de ma- nHrt3 conplGmentl'ir 1, 5 à 65% on poids de monomère, La qu.1 ntlt>C de monomère utilisée l,vl'ntt'gouBúmQnt dépend do 11 ,'ptitudv du toromr à se pt')lytTlrit!Jer rapidement. avec un monomère dont lu r; pport k p/k t1/2 ( où k " constante dû vitesse pour proprgntion du aonomèro ot kt- constante de itcaas pur torminrison) inférieur â environ 5 x 10 litres
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mole ' seo.-1/2 à 60', une quantité de monomère comprise ontru environ 5 et 40% on poids, p.'r rapport ou poids du m4l,nge obtenu, est i,.vnntii3ousernent utilisée. Comme exemples de tels monomères, on pout citer le styrène et los vinyl
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toluènes.
Avec les monomères aYl1nt un rapport kplk 1/2 sensiblement supérieur à onviron 5 x 10-2 litres ' mole -1/2 -1/2
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8ec.-1/2 à 600c, tels que l'ortho-chlorostyrène, des qut-n- tits comprises entra 5 it 60% du poids du mélrnge peuvent 1trl":.l ,-Vy,ntrgeusement utilisées. D,,ne If plupart des c:e, uno qurnticô comprise entre environ 5 et 30% an poids est ordinairement plus rw:ntr;geuse.
Lorsqu'on utilise des qui- tit6a l:.rgemant inférieures à environ 5% en poids. la p11'e- tific:<tion est fréquemment inadéquate, Pur .'illours, lors- qu'on utilise des quantités largement supérieures aux li- mites supérieures indiquées, les propriétés physiques sont
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hfibituullement moins bonnes tandis que des doses de rayon- nement plus élevées peuvent 8tre nécuosidres, da telles dosée .-#yrnt t. mdnncú à dégrader et décolorer la polymère.
Il puut astro couhritî-blo, conformément à l'invontion, on particulier lorsqu'on désire obtonir des articles possèdent un ci'r.'ctère trl1nspt'rent ou el, ir ,:m.ic-- ré, d'incorporer un inhibiteur de polymérisation dr.ns le mélange monomère-polymère. Bien que de nombreux inhibiteurs ou stabilisateurs conviennent à cetta fin, il frut éviter d'employer ceux qui augmentent les doses do rayonnement dans une mesure notable. Comme inhibiteurs utilisables intéres- sants, on peut citer l'acétate de vinyle (qui agit, dons
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ce c.. a, comme inhibiteur du po7.yrris:tion t peut p.- rtici- par ultérieurement à li. r ction du polymérisation rw cours d..: lf irr::di:ti':m), lu ctéchol, 10 4-tert.-butyl entéchol et le cUnitro-ortho-crC:s:11.
L'inhibituur peut avrntrigeusement
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être Utilisé en une quretit caprice entre 10 et 1000 ppt1. par rapport ilu poids du monomère ou du li1ltlt1ge de monomères, On observât eh gçhr:'l, que In dose de :rlyonnemont nugmonte à masure quo les quantités d'inhibiteur sont plus dlevCos, . en sorte qu'il est prçr.rt:b1e d'utiliser dos qu,^,ntit:rx mi-
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nimos d'inhibiteur.
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Pour pr4.'ptrer les mélanges monomère-polymère un ri;.txago iiitimé ot complot doit Stro effectua, nfin d'ob...
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tenir un produit uniforme. Le polymère de chlorure do vinyle
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doit, en particulier, être uniforaonent humct6 à l'aide du monomère* f>v.4ni In mise en forme du mélange. En gnc7., il pout être l.1w:ntqeux d'appliquer des tompGr.tur,es mOddri- ment 1avtEJ lors du pour faciliter In formation de nU,r:ng3 pltlstirile de qu:'lit6 optimale.
Les mll\nges de ':1onomèro et de polymère peu... vent être 1'w;onn68 de manière à se présenter sous forme de feuillet dé joncs, d rubens, de tubes ou d'outrée l1rti... clos extrudCs ou moulas, nprèa quoi ils sont expo15,s à 1 'ne... tiôn d'un rayonnement ionisent à énergie élev60. Les Articles façonnas ou 1'rt!s en forme peuvent 8tre cono3rv<is ou emmf'g." si1'1s pendant dù8 intorvfllos do t ampa prolongea, L'Vllnt d'strie soumis à l'action du rayonnonont, en p:rticulior lorsqu'ils contiennent un inhibiteur, Copondantp on profère que l'en- nu$rsinc.go so fasse an 1 t [Jbsenc j d t dr ut à dua tumpérllturee n()dtùa, afin d'éviter dos portos do monomère per ûvt p,ru.
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tion*
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Lu myonnomont à énergie lev4e qui est en'- plôyc pour provoquer In ccpily-i-.'ri 8..t ion p:
r greffrgo dims lo procède auivrnt In présente irvention ost du typo four- nissant des particules émises da photons, dont l'énergie in- trinsèque a une vrleur supérieure rux énergies do liniaon
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dos électrons planétaires, qui sa urnifestent d l'ne les on-. tièro en cours do copolymriel'tion pl'r greffage Un tel r;'y,;mne'T1ont à énergie --lev<3e ost hl'bituvllÛl"1ent produit prr diverses 8ubstflncoe rr-dio-ectivôs qui fournissent un rnyon- numunt b6tt. au gumm;', not,*.-nent par diverses formes r. dio- .ctiV..:6 di.:lc:,:'lcnta, tels quo lot cob?lt-6Q ut le c'elum-137, p-'r des produits do fission du 1"':pcti(;ms nuol(1i1"oJ8, etc.
On prrè1"c cpendnnt quo le rryonnor,,Qnt à tnrgi olovv provienne Ai- sources telles que dus gncrt'tourc do friaeanux .lectr:miqu\Ja, coutao des ##ccilirrtaurs lin S:.iras et dos tt.. nl:fQrr.:toure r',;c.,n:'nts, tm'.1d:Le quo des gÓr1Ór.te\lre de rayons X ot dos dispositifs peuvent rusai 6tre utilisas. Il ost :vl'nti'geux d'eployar le rayonnement à énergie 'lev4e dans un chrnp d'une intensité <;l t environ 50.uOO rads (50 kilornds) par heure. Cependant, dos inten- sites plue faibles jusquîà environ 1 à 10 kilorode prr heure *t dao intensités plus f'ieves fllll'nt jusqu'à environ 500 kilor:lds pnr heure et dnvnntrge peuvent ôtre .v;ntgiJU5erncnt utilisées.
En gn.rl\l, le, dose totale de myonnomont ionisant à énergie love umployo d.'na le proctd suivant IL, présente invention puut t3tro csnpriùo antre 0,1 et 6 n-g.'ir-'.ds, do prf6ronco ontre 0,4 ot 2 environ, Dus doaus trop GlevtQs doivent ôtra C vitres afin d'empocher que le C"i'1poation soumise à une coprly\hris:lton pnr zrat.. frge se décompose ou svendor.irirge L' intensité et 1. d(1)o du riyonnoraont sont quelque peu on r*l,,.tion l'uno vec l':.utr9 De môme, In c"I:,lbin:'1son particulière d dose at d'intensité da rryon- n>Ju1únt qui est !!V. nt'geuSe\'10nt utilisée diffère d'une 811UrCQ d'irradiation à une tiutro.
Ainsi di'na le ons de rayons
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gfiiïDi'i et d'un f:-1ocer:u électronique, les rayons g.-imn.1: pro" venant d'une sourco do cob; lt-60 sont gnCrrlar,ent plus effis.'ces drlns le traitaient d irr.dir=tion auiv<nt l'inven- tion, "1:>1.8 1:: dure d'exposition tot.-.le .u rryonnenont n... o.:ss;;.ra :.vao ces rayons g[mr.f est plue longue que pour loi fwisoea ux 61ectl"oniquos provon.'nt d'un l'ccc.:lrl'teu1" de 'r=n dd ûr:,,.<,.
Il est gnrnlor:1ent pr.:rrlble. dln8 lao pro- cd''. suivant li pl"5()nto invention, quo li, c0p')lyr.lriel,tion p, r r;,1"offnge du !.1.:>noilè1"1) se f ,-soo souo 1 inf'.ucncc rmor- 5'nte du r.yinnement à Cnorgls élav60, à une t,;)r,p.r:.tu1"o c"''î1pril3o entre 10 at 100 C environ ut de p1"ifGronco, entre 20 -et 6o C environ. Lorsque des tO!11p1"tlt.uroB flupri(3ur'JG à 11' Vflour Mûntionnée on djrnicr lieu sont -ppliqu',05, l'article fnqonnô on polymère do chlorure da polyvinyle pout fr6quommont a'nvCre1" d.1fQ1"'1'l& et voil, t: nli.s quo cor- tain-âs qu.-ntités d'hr'Hlop"} ymè1"o non greffe du monomère font. tionnal peuvent ôt1"(l .mtr:.iné.s drns le produit.
Llintorvnllo d o tonps qui s'écoule entre le wtade d lirr: dirtion .t 1H st:d d-i trtiitciniint th .rmiquC3 dons lo proc4dc. suivant 1< invention ni (Jet p.'8 prtioulië*- 1"..;"î1(:nt critique, bien quo los r.1IJill(;urs r'6ultllte aoiunt :nwr5lu!ent obtenus, lorsque la tr: itartont thermique est ..:nt: ..1C rus si tôt que possible .près l t i1"r:ldi!\tion.
Il est n.uha.t: bl<.1 que les "rticlos irr: di6 aoiant m,lint03nue 1 liz-bri de l'.ir pondant l'intorv;'llo du tonps on question ut pond.-nt lo tr.=nsfurt do 1. znru d' irradiation à 7.;= zone do trdt\J('1ont thirniquti, en p. rticulior lorsque 1, t intc:r. v.,lln do temps en quoation ast long.
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rn g :n.:ral, quelle que soit If source de rayonnement Iii dose g.:n{.r'lo:ont requise f-ugmente à me- sure que l'intensité du r. yonnenent ost plus slGV , En
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d autres termes, plus l'intensité du rayonnement est (;lové.),
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plus 1. dnoa t'lt. 1.. nc"H3a!'irEi pour /ttoindro l o dogrô d<5¯ :1ir,: do cr;p')lY::1Gris: tion p-r rcff'.go est grande.
1:' dise ot 11 iit , si t( du r. yonnCl,.1ont. qui sont n' aoss 5iras dépendant r-usal, on p rtie, du li conposi... tion p; rticulièro irrt,d!4o. 1.10 pourc snta; do mon'1mèro et do polymru, .dnsl quo 1.' n:.turo du nonomèro p. rticu1ier utilisa sont dus f. ctours qui exercent une influence 6 cet 1g,rd. Ordin, irumont, pour uno inton'1it: donnée, 1:' dose tl1t"10 do r: yonnemont "ugmonto à losure quo 111 proportion du mr)J'1l)t:lèro dl,na lo m:l. ngu cr f10nor.'lère et de polluera croît.
Plus le monomère l1st plus In ci^sa totale nceel1i- r:. -.ot f,iiblo. C'vl3t :'1no1 que piur lo dich7,nrostyrn, zen pout r,jr1ployer une dos* plus f ibic quo pour le styrène.
Lr figura unique du dessin ci-nnnoJxG mon- tre Ir r fiction g.:né.rl:1Q qui existe entro If dosi de rnyon- n\): Dt1t ppliquúa à un ##rticle in polY1l1Bre di chlorure da vinylo t 1j tr it.....1cnt du post-irr,dï.-tion oxcutC confor- ':1 :r.hlnt il 3r. pr'sntr invention. Li' do""'v du ruyonncment n r:1.:gnrnde ust indiqua un -bacisse, tandis qua 1'' t'.A'.1prl'''' tur: dos tr; itQ.iûnt m dugrwsC est indiquée en ordonnée Li courbe illustru loc condition nécJsc.'ires pur obtunir un . rticlu dont la tOi:,p":r"tur>3 du twf ,r:;;:ti,on thermique eet dv 75"C. Ce graphique Montre- que piur obtenir un article : y;nt une tulle t,:^p,rrturw du deforartion th..:rmiquo, pour une durûo d ch. uff:'$o d'''nne (10 1,1inuto$), unü t Ùli1pC.r:'ture de chuffcsc: Moindre est néc...ssnirû, lorsque Ir dose de ri Y'1nn<Ylent ; umantc.
Ccr.lr.1O l'indique t:usai lu graphique,
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à une dose d'environ 6 r.1Sllrt'lde, un tri it.or.lont thunniquo n'est, f.\Ónoibloo1vnt plus l1c.jBsniro. Copondl:nt, la produit obtenu ,vue uno tollo dosa est h,bitu)11,.,nont décoloré ot inacceptable. Ainsi, on voit d',prNs c,..tt t figura quii ion t\:a'ultl.tc ,xd(jpt1orm\.Ù1.:;I.,\mt. rieux pouvant fltrù obto" nus V\.10 (js d,it5o r"l. tivct1cot ft'ibloe, pir oxoinplo dii 100 il 2,0 mOg.-rndS, )t rvoc des t011prnturoe dj ChC1Ufrl'p';o de 60 à 0<'C.
Dana loe Xer.1phIl9 auiv?'.nt8j, toutes los p. r* tics et tau... les pourcntl'gos sont un poids, etiur indication contrztire.
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Exemple 1
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Des échantillons ont 6td prépurÓe en miS- 1;he,ceint un polymère dû chlorure do vinylo à un n10nOI.1èro : C'Jnor1)nctiot'lnel (et dons curtiline ci,e, un inhibiteur do PI)1yt11&rit3t'tion) dt'na un mûl:1ngour de Wnring ou do Bl1nbury, jUf:f)U'à obtention, d'un mlnnge hOr.1ogèna. Li composition ûté ensuite plnt..:8 entrci dje fouillas d'une pt,ieel3ur do 12,' midronâ d'une pollicula en t0rpht!1f\tQ de p"ly.thv..
1 lêno glycol. de mdlière à ûxblure lfoxygènu do llechn- tillon . Celui-ci 4- eu' onsuitû plrcè d:,ne un moulo de compression ôirculrire d'un dinmëtre do 125 mm d'uno pr03s8o hydraulique, qui :, CtC chnuffôe à environ 135-U5*C. Dl ne cette presse, ltdoh,,ntillon , 6t& soucie à une pression d'environ 143 kg/en2 pondant environ 1 minute, Le moule t CtC refroidi sous pression ot 19chtintillon on c 6bà rôtira à tO:-1pGl":'turo Les cchfmtillona 110ul':s t,insi obtenus ont t ensuite i."nipul<8 ot trtit3 C0r.1r10
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suit:
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les ±ch? nt liions nouls prp..ri3 de In or ni&re dcrit\:l ci...deseus ,u âCpvxi d'un nôlrngo d'environ
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70% on poids do chlorure da polyvinyle d'un poids molouM l.-ira moyen d'environ $9,000 ot d'environ 30% en p?ids de styrène ont etc irr;,di4a â tO'1p,r;.turo ::t:1b;nto eûl;ts un tube à royone X fonctionnant i1VOC une pointe ou un ':'WXiClUn'I de 60 kilovolts à 200 :lillict,pères. La cb3,t une distrnco de 100 MM do If cibla on tungstène litrit d'onviron 210,000 r:'d::/:11nute sur une surs';co d'onvron 100 y 150 mn. 4es divers échantillons ont reçu dos d'1SElQ da r'"yonneMent dif- férentes .
IMr.l.:dit tament ..près Itirr:\drttom, d.r9xsos Ions ont "t' p1,:cs dnns un f-ur et qhrwffifs à diverses to.apr-tures pend, nt 10 minutes, t 'rt- ep ml'1n1;.:mnJ1t lr polli- cule do t,ruphtzle,te en contact cw4 II pistijles r.1ouléos.
Lec échantillons :ilnsi tr itca ont t'1or() 6%C testas nfin do déterminer loura caractéristiques do i,f1^r,t.on thornique, ,;ulon lo pr"lcGdé ASTI\{ D648....5() avec une so3rictti>t4on des fibres do 18 kilos/ ct:l2. Doux ú(thm'ltU,lon!3 de le4 ont t';t6 assujettis l'un à l 'l\utrc, de f.'çcn à forcer une prouvtte do 3,2 mm, Las r(sultnt8 do cot oasni sont donnas dnns le t, bl,acju I.
Les échantillons trn,ta thermiq1JQmpnt mont soulèvent devenus un peu plus fonces u cours du tr, .tonont th'Jr.,1ique. m;,Is ils no sont plus devenus plus fonces m8ine .'près d.:3 durées de stockage prolongées.
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TABLEAU I
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7Ei.J'ER.tTURESDE DEFORMATION THERMIQUE (oC) AUX DOSES DE RAYONNEMENT ET AUX TE.F':.,.iLiPS DE CHAUFFAGE AU FOUR INDIQUEES.
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<tb>
Durée <SEP> de
<tb> Echantillon <SEP> rayonnement <SEP> Température <SEP> ( Ci <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> au <SEP> four
<tb> (mégarad) <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> 65 <SEP> 70 <SEP> 80 <SEP> 95
<tb>
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===========================:==============================-=:==:=:================a¯==.=-=;
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<tb> fil <SEP> 0,62 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> 49 <SEP> 52 <SEP> n.d. <SEP> n.d. <SEP> 67
<tb> A2 <SEP> 0,83 <SEP> 53 <SEP> 66 <SEP> 63 <SEP> 72 <SEP> 74 <SEP> 76
<tb> A3 <SEP> 1,04 <SEP> n.d. <SEP> 64 <SEP> 73 <SEP> n.d. <SEP> 79 <SEP> n. <SEP> d.
<tb>
A4 <SEP> 1,25 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> n.d. <SEP> 75 <SEP> 79 <SEP> 79 <SEP> n.d.
<tb>
A5 <SEP> 1,45 <SEP> n.d. <SEP> n. <SEP> d. <SEP> 72 <SEP> n.d. <SEP> 76 <SEP> n.d.
<tb>
A6 <SEP> 1,65 <SEP> n.d. <SEP> n.d. <SEP> 73 <SEP> 79 <SEP> n.d. <SEP> 78
<tb> n. <SEP> d. <SEP> - <SEP> non <SEP> déterminée
<tb>
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Exemple 2
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En opCrnnt do r'rt:nièro g6nvrt.le CO::1me décrit dnno l'exemple 1, on pr4p; r, des chfntillone moulée à l ''ld d'un nC.ragm d Environ 70% de chlorure do polyvinyle, d'environ 15 de etyrtno ut d' 0nviron 15% do r.'l.5th cryl:,te de /hthyle, co r,a,,r na contenant 0,01% de 4tart.buty7.catChol, p.'r rapport ru poids des ionorièret5. Los ch:'ntil1onB ont <5tô irré d.s nvac une dosa d environ 1,2 #mtgrrnâ, i%près quoi ils )nt t irt:1C;oil'tamont chr:uff; a pendant 10 minutes à 75 C.
Pour 9 échantillons, 1< rCsistrnco à lr traction moyenne étnit d'environ 630 kg/cm2 et 1 f :'llongêment moyen à 1l! rupture de 4, Il r.si,5tinc* rux chocs (;tt'it do z06 kg-cn./2$ mm d'en-
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coche, EXEMPLE 3
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On r pr6p;,r plusieurs chcu7tiâ.lone en utilist1nt diverses proportions de monomère tit de polymère, ces dchrn tillons contonrnt 0, partie on poids de dibutyl dimererp- tur-j d '6tuin ut 500 ppr de dinitro-ortho-créso1. Ces dchon- tillons ont CtC irrrdiôa â une intensité de 50 Krrde pur heure, de façon à recevoir une dose prescrite, r'prèa quoi les échantillons ont ac plncés dl'ns un four précheuffé nnintenu à diverses tOr.1prrtures. Tous les échantillons ont te fin- tonus dans le; four pondant 10 minutes.
Los échantillons ont onsuito itC retires du four et In quantité do copolymère p:roff<". do ch-que échantillon a ûtC ddtomint5e, en pourcont du li, composition totale. Co pourccntùgù constitue une mou- ra du ddgrC do conversion du styrène on copolynère greffé.
Los r.sult: ts sont indiques d. na Io te tio,\1 II suivant.
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TABLEAU II
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<tb> Composition <SEP> échantillon <SEP> Température <SEP> ( C) <SEP> Dose <SEP> de <SEP> rayon- <SEP> % <SEP> de <SEP> polymère <SEP> Dose <SEP> de <SEP> rayon- <SEP> % <SEP> de <SEP> polymère
<tb>
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PV8 . :.Styrène de chauffage au ne ment.
(Kêgarad) de la composi- nement de la compo-
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<tb> four <SEP> tion <SEP> totale <SEP> (Mégarad) <SEP> sition <SEP> totale
<tb>
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91,9 60 Gvo-5 94,57 O)k15 96 9î,9 75 0,05 9715 0,15 99,5
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<tb> 91,9 <SEP> 85 <SEP> 0,05 <SEP> 97,3 <SEP> 0,15 <SEP> 99,3
<tb>
EMI18.6
4,16 5i 0,15 91 G,3± 97,5 4,16 60 0,15 91,3 ou39 99ge5
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<tb> 84,16 <SEP> 68 <SEP> 0,15 <SEP> 91,4 <SEP> 0,39 <SEP> 99
<tb> 84,16 <SEP> 75 <SEP> 0,15 <SEP> 91,5 <SEP> 0,39 <SEP> 99,2
<tb> 84,16 <SEP> 83 <SEP> 0,15 <SEP> 91,8 <SEP> 0,39 <SEP> 99,5
<tb> 77,23 <SEP> 50 <SEP> 0,39 <SEP> 82,5 <SEP> 1,0 <SEP> 97
<tb> 77,23 <SEP> 60 <SEP> 0,39 <SEP> 88 <SEP> 1,0 <SEP> 98,5
<tb> 77,23 <SEP> 70 <SEP> 0,39 <SEP> 87,5 <SEP> 1,0 <SEP> 99,2
<tb> 77,23 <SEP> 75 <SEP> 0,39 <SEP> 82 <SEP> 1,0 <SEP> 99,3
<tb> 77,23 <SEP> 85 <SEP> 0,39 <SEP> 80,8 <SEP> 1,0 <SEP> 99,4
<tb>