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u Proc6dQ do ,,,,'jz.':Litstx 'n3.:r1'rce-hr:lat:ydYi.: '.
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La présenta invention n pour ot."; un procédé de pr6f.t\t':t t.1on d'rai#yirt-hcs:; ir# na.; p"r oxydation cAtlytiq\&.
4'oléfines voc da 'axt;'n.
On :s!'1t. : :.rrr 'if!5 CQ"I:O:1{.:?; r.nrb":1::1i(ust tels que ,C1LO.ta::Gi.*, 1.;: :r"?i"M111:hj'rj';t ,7",=.":.t ou des c6t.c:s ou n.i:;;.i. sup iri ur t3 r.1r rx.,: : c.lyti,ue
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t01éfinus avec de Iloxygne ou des gaz contenant de l'oxygène '.ni présence d'eau, en utilisant COMme catalyseurs des composé* -2ca platinolde3 et/ou des systèmes rédox métalliques en par- ticulier des sels de cuivre ou de fer.
Cette Faction, qui a un cours très spécifique et fournit, avec un rendement à peu prua quantitatif, dea produits purs et uniformes presque sans i'omat10n de produits secondaires, est effectuée 4éne teMpera" '.':1;". compris entre 50 et 300"C, soit en phase gazeuse au con- tnei de catalyseurs appliqués sur de* supporta solides, soit en phase liquide par réaction d'une oléfine avec de 19oxygéne zin présence d'un catalyseur qui est dissous ou suspendu dans 'm milieu liquide.
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Or la demanderesse a trouvé que l'on peut réaliser
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cette réaction de :ni.rka telle qu'il se forme, en plus des
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aldéhydes et/ou de* cétones, des quantités économiquement
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intéressantes d'3'r.y,:ne-hzlohydr.nea. Suivant le proc6dé con- foria à l'invention on :net en contact des 0161'1nu8 et de l'oxy- ,,,.z=s ou des raz contenant dt! iaxyf:é;ae, 4 In Ger>éraGur* '#r.biante ou à une t:'1:'(!rnture inférieure , avec des solution aqueuses contenant des quantité catalytiques de sels d; m6taux du groupe du platine (plnt1no!des) et des systèmes r6dox ra-
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uniques. Il fput veiller à ce que la solution contienne tout jours une lu-tiitit 8u.ffisrntlol d'ions h:llor.6:turH'.
La quantité ; fions h3lc:'unur<3s consonnes par 1p. formation de l'alkylône- J,. 1 0 hydri,it doit Ctre compensée par addition continue dt 1';0::\- pu-jeu cédant de tels ions, par ext .-;pl des acides balohydriquea
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ou leurs sels.
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L'oxydation catalytique d'oléfinea avec de l'oxygène est caractérisée par le fait qu'elle donna un rendement pr*siue quantitatif de co:":} OS63 carbonyliauea sans Íor::-Jl 1on de pro- duits secondaires. Il es*, donc surprenant qua llnliplic-ition
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d'une te aj érnturc de rtcion plus b5 :oetii'a le earacl-r de la réaction A un oi:, c que celle-ci entendre, arc plus du cO:!tlJOs4 carbonyliquet ars ruana,ta de 1 ta lkylène-htÜoh:. ri T\ corrfspondhnte 3t quantités éconotiiquo-nent exploitables, Pour ré1'\118t.1 le proc<5<i<!- conforme h 1 t invuntio:..', introduit une oléfine ,et dü 1.' ox/''l'\U ou un 11 contenant. ''
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l'oxygène, o1.ultnn6mr}t. ou successive ;t1;'J dans .,I 301\)1 ,:::.;, gueuse contenant un sel d'un pl,:t1I1otG<t. un sel .,,':..:,1 pouvant exister A plusieurs vlncea différentes , !Q':.:J, tilrrr3urs.
L. :n4hn( torii dnii,3 1<* r J ctlon <J< # \ le*1* f6.act.1onnf41n eut COllut.Hu4 per un Ald6)iy(idyp le cas * - une citons, eut ,trlkyl?,rru..h:lcryritk", ",:st .m,uit.. # : liquida de c.talY5ur aqueux, et a, divers con t\t isolé de Intm1l:l'e connut, pur u\,r:lrh pnr dietill'".' Suivant le proc4dt'à confère 4 ';,nue.n ic,4 faire réagir et trflnaforl'1er en elkYl.ine..,,yx-r,.e, - tout de$ mono-oldfili*n d 1rhnt1'1\H". :\ bud poids '10J," telles que lt4thyl.ne, le prorylbne ou le âuGy131:c. é - lement possible d'ut1Hur, quo1qu 'tl.ve<:
den rondes- <3 muyolui des rono..c3,i'inre alipliatiques auprhurq, e, que dos 01'tfinoa cyclod1phnt1quu et des d,cfir.x p. des aubwtit'une arorMt1.cp..lu telles qurr le cyrioi, rrtyrrw et des dio14tlnea. conno la btitndlène. c* 45- , 4ty,r que ln réaction se fait le tileux et dor, rendement, On peut utiliser lest oUf1nOll tSr.\Í.aenf,. en entre *11 z ou sous forma diluée avec d'autres sulisl- due pr't4reflc, des xubtszc gae<'us<9<t pourvu qu*'el' tluent pou sur la rônetion. On peut ainsi utiliaor du jet dtoU.t'1n.. avec de trbGa, de ,Hydrorx, d * r-.. fines, et, dans cortaltis cas) paiement avec 3.'0=. :¯
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bon* ou l'anhydride carbonique.
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Comme agent d'oxydation on utilisa, dans le présent procédé, l'oxygène, soit à l'état pur soit sous forme
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de sea mélanges avec d'autres gxb 1nertus. Le mieux est d'uti- liser l'air comme gaz contenant de l'oxygène. L'oxygène utilité pour l'oxydation peut d'ailleurs être dilué avec les mômes gaz que les oléfines à faire réagir sans que la réaction en soit troublée.
Le rapport volumique entre l'oléfine et l'oxygène
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doit varier entre environ 1 ; 1 et 1 : 5.
Comme catalyseur on utilise une solution ou suepen- sion aqueuse contenant Au moins un sol d'un platinofdt, un tel d'un m4t1 pouvant exister à plusieurs voloncta dltf4- rente* et des ions hâlogénures. Une quantité catalytique d'un sel de platinoïde est suffisante dans 10 liquide do enta- ; lyaeur. De préférence on travaille avec de* concentration. comprises entre 0,1 et 0,5% en poids (calcul fait sur l'ion
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plftt1notd.),
mais la concentration n'est limité* supérieure ment que par la solubilité du sel de platinoïde dans l'eau et par des considérations économique*. Le si du métal à plusieurs degrés de valence doit être utilité en un* quantité un peu plus grande. Il est bon qu'il soit présent dan. le liquide de catalyseur en une concentration d'environ 5 à 20% en poids (calcul fait sur le cation du métal} La concentra-
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tion en ions halogénures au coure de la réaction doit
constamment 6tr< uffiaaMttnt élevée pour que la formation dt, d1ohydrin.o soit possible; *Il* ne doit pas ttre ln±4. rieurs .. 5 ; (calcul fait sur l'anion halogénure).
Los ,.1. de platinoïdes qui eonvienM'ttt dans le présent procédé sont des sels d'iridium, de ruthénium, de rhodium et$ plus spécialement, de platine* On obtient ' les meilleurs résultats avec les tels de palladium,
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Pnrai les gel* da plmtinoxd 4 on préfère les halog6nurea car le catalyseur doit toujours contenir les ions halogénurea.
Outre les hnlo/ïénurea on peut également utiliser d'autres sels hydrosolubles de plt1no!de8t par
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,exemple les sulfates, les nitrates, les acétates ou les chloracétates.
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Par métaux pouvant exister à plusieurs valence*
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différentes on entend ici des octaux qui, dana les condi-
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tions de la réaction, peuvent se trouver à une valence nu- r6riaura et uns vnltttce inférieure La valence inférieur ne doit pns ttrv le stade du métnl libre; en d'outrée terJ.,,:u3, il sa valence inférieure, le métal doit Stre qu moins monovnlnat. Des métaux qui satisfont 5 ces conditions
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sont, en premier lieu, les métaux des sous-groupes de la
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classification périodlqije, appelés métnux du transition.
On m..'nt,10n:HH't! :1 titre d1 exemples le mercure, le vanadium, le chro:":1'J, le rnolybdèn'1, le t'1.'lnef'lnlJae, le cobalt ou 1. titane On obtient des rÓultAt3 pnrt1cu11rQ6nt bons avec des aeia de for et encore mieux avec des sels de cuivra.
Les anions dss sels de octaux à pl'lshur:Y.1egr61 de valence pouvant gtre choisis dans le !a8me ensemble que ceux des -sels de platinoïdes. Par conséquent, les sels pré- férés ici aussi les hftlogénures. Les bromures et. surtout les chlorures donnant lao meilleur résultats Casra mentionné ci dessus il est absolument n4c..
Bair. que le ctalY6ur contienne des ion* halof4nure'J en
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premier ]Ou des ions chlorures et en second lieu de ions
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bromures les outres halor,énurt.!±! étant moins convennbles.
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Le liquide de catalyseur doit avoir un pH acide compris entre 2,5 et 6,0. Lorsque les solutions ont un pH
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intérieur 1. ",5 , on ptut leur ajouter de p-ti*,q5 ojaantités d'hydroxydes alenlina ou hlcnlino-tfirretàx pour ajuster le pH "srcrrb,l4
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Suivant. le procédé conforme à l'invention,
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t6thlène donne de 1 t thylrze-cha.orhydrin en présence d'ions chlorures et 11thylène-bramhydrine en présence d'ions bromures.
De manière analogue on peut préparer de la butylène-chlorhydrine et de la buty.ne-bram.tzydritzt partir du butylène, ainsi que de la prapylèzze-chlorhydrine et du la propyiène-bromhydrine à partir du propylène. Les réactions avec d'autres oléfines et des autres halogènes
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'#effectuent de manière identique.
On peut utiliser le procédé conforme A l'invention on discontinu ou en continu. Lorsqu'on travailla de manière discontinue, on introduit de l'oxygène et une oléfine dans la solution de catalyseur. Au bout de quelque temps on obtient un mélange aqueux contenant les produits de réac-
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tion disaoun# à savoir le composé carbon).ique tilt la chlorhy- drine. Les produits peuvent Atre isolés du la phase aqueuse par distillation ou entraîneront.
Dans une opération en continu les produits de
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réaction s'accumulent dans 1? phase aqueuse jusqu'à ce qu'elle soit saturée. Quand la phase aqueuse est saturée le courant
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u:eux sortant arzerrine les produits de réaction sous forme de vapeurs. On peut les isoler ensuite du courant gazeux quittant le catalyseur aqueux, de manière connue, par exemple
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" absorption ou canF,ilrtian,.
On peut traiter le catalyseur avec de l'oxygène , l'oléfine soit si::ultH'1Q..ent soit succo&s!5ive":.lont. Dans le prunier cas les équivalents d'oxydation du catalyseur qui ont été consoles par l'oxydation de l'oléfine sont rétablis par
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l'oxygène présent. Lorsque le catnlyaeur est d'abord Nia en contact avec l'oléfine puis avec l'oxygènt, il se produit dans le prêter stade une réduction des constituants du cata-
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lyseur, en particulier du :.-4t.)l à plusieurs degrés d valence.
Le cuivre cuivrique est ainsi réduit en cuivre cuivreux et
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1. fer ferrique en fer ferreux. D'Ina le traitement subséquent ttwc de l'oxygène le -ié* ml tst réoxydé et p*sse à sa valence supérieure et il est alors cn1hl à nouveau de transformer Ilolérine conformément à l'invention.
Dana le procédé conforme à 1* invention il est es- ..ot1-1 que la telrntur. de la solution de catalyseur ne soit p.1 up<éri ura A 1s 1;.\'1 :. 6n tUrtit ambiante. La solution de cae.cly4our doit Avoir uno température de 25*C au saxinua. Le 11lt. Inférieure de 1% ternture du catnlyaeur est donnée jAr le point du cot,r,4:1-ttîon de lu tolutton de catalyseur. Kn règle g,jn!rl\h, il iilo3t p-i3 opportun de travailler en dessous de O.C1O
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Les exemple suivants illustrant la présente inven-
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tion sans toutefois li l1r;:1t,.r.
Lus pourcentages et les parties 'entend"nt en poids sauf mont ion 3p/,Cl.sle* ban* un billon rond à trois tubulures ayant un capacité de 2 litres qt muni d'un r4Crlgérant et d'un tube dJaUt9nÓo do gnz on introduit. 100 css d'une solution tiqueuse contenant. 1(.'0 F, do chlorure cuivrique, 4 g de chlorure de pallAdlu,4 et ii40 p, de chlorure de potassium, Le pH de la so- lution ut ajusté tmo valeur d'environ 2,5 - 3 0 par addition d'hydroxyde de potassium. 1)\ns In solution refroidit A onv1ron 10'C on introduit, A d'un 'xot.rc, un 18nge constitué, par 35 ,î en voln-na d'éthyleenu et o5 ," en volume d'OX'J" Uth Un une heure In solution absorba environ eC es du mélange gazeux# 15 ',o de l'éthylène absorbé sont trsnsfor- .!IIth en éthylérie-elilorliydrino et lit rosto en acétnldéhyde, On chasse les produit.
de réaction de lit phn3e nqueutSO par OhQUrrA1.,On les condense dana un piège refroidi et on les oépnre l'un de l'autre par distillation.
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F..:r.KPt:l:; 4 :
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Dans un tube en verre vertical ayant un diamètre
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de 70 mim et une hauteur d'environ 1000 axa, dont l' extr'=1t' ,iirérïeure est forz4e par un vurre fritt4, on introduit 1,2 litre d'une solution à 1; de chlorure ferrique, on ajoute 3 g de chlorure platineux et on njt;oi.tt le pH du liquide à 2,5 - 3,0 par addition d'hydroxydü de potassium. on fait passer par cette solution, & une température comprlus entre 10 et 2G*C , t 5,7 litres par hnure d'un mélanne consti- tué par 9t, ;; en voluna d'air et 4 ,fi en voluno d'éthylène. environ 10 ,J de l'éthylène introduit sont ablorbb jar la solution, et environ 10 1" de celte quantité absorbé* sont tran5form43 en éthylnechlorhydr1n..
RES U 14 E.
La présent* invention cOI'lprend notaaaent t 1*) Un procédé de préparation dt.lky16n.. j:!llohydrinu selon lequel on met en contact, A un* tô p4r - ture lnf4rieuru à la température ambiante une oléfine et de l'oxygène avec une solution aqueuse d'un ael do plat.1noXde Agissant comme catalyseur, solution qui contient dee Ions halogénures et un sol métallique ayant l'action d'un système rédox.
20) Des modes d'exécution du procéd4 op4cifi4 toue 14), présentant les particulr1té8 suivantes prie** épar4mont ou selon les diverses combinaisons pofosibles A) In température de réaction at cc'%\prlMt sntre et 25*C ; b) le sol métallique à action de 8yetb. rédox est un sel do cuivra ou un sel de fer ; c) le sel de platinolde est un sel de palladium ou un ac1 de piétine; d) l'oll.±1ne est l'éthylène# le propylène ou 16
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butylène ;
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9) 1hdo&,.n8 est la chlore.
)') A titré de produits induetriwia nouveaux, les ' .lk,16n....halobyâr1n.. préparé suivant 1.. procédé .p4c1tU.,' , sous D et 2') st los application de ces produite dans
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l'industrie.
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u Proc6dQ do ,,,, 'jz.': Litstx 'n3.:r1'rce-hr:lat:ydYi .:'.
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The present invention is intended for ot. "; A method of preferably rai # yirt-hcs :; ir # na .; by catlytiq \ & oxidation.
4'olefins voc da 'axt;' n.
We: s! '1t. :: .rrr 'if! 5 CQ "I: O: 1 {.:?; r.nrb": 1 :: 1i (ust such that, C1LO.ta :: Gi. *, 1.;:: r " ? i "M111: hj'rj '; t, 7", =. ":. t or des c6t.c: s or ni: ;;. i. sup iri ur t3 r.1r rx.,:: c. lyti, eu
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Finished with oxygen or oxygen-containing gases or in the presence of water, using as catalysts of the compounds -2ca platinum and / or metallic redox systems, in particular copper or iron salts.
This action, which has a very specific course and provides, with an almost quantitative yield, pure and uniform products almost without the automation of side products, is carried out at the same time "'.': 1;". between 50 and 300 ° C, either in the gas phase in line with catalysts applied to solid supports, or in the liquid phase by reacting an olefin with oxygen in the presence of a catalyst which is dissolved or suspended in 'm liquid medium.
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However, the applicant has found that it is possible to achieve
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this reaction of: ni.rka as it is formed, in addition to
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aldehydes and / or * ketones, economically
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interesting from 3'r.y,: ne-hzlohydr.nea. According to the process in accordance with the invention, the 0161'1nu8 and the oxy- ,,,. Z = s or strands containing dt! iaxyf: é; ae, 4 In Ger> éraGur * '# r.biante or at a t:' 1: '(! rnture lower, with aqueous solutions containing catalytic amounts of metal salts of the platinum group (plnt1no ! des) and redox systems
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unique. Care should be taken to ensure that the solution contains 8u.ffisrntlol of h: llor.6: turH 'ions on a daily basis.
The amount ; let h3lc: 'unur <3s consonants by 1p. formation of the alkyl- J ,. 1 0 hydri, it must be compensated by continuous addition of 1 '; 0 :: \ - pu-game releasing such ions, by ext .-; pl of balohydric acids
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or their salts.
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The catalytic oxidation of olefina with oxygen is characterized by the fact that it gave an almost quantitative yield of co: ":} OS63 carbonyliauea without gold :: - Jl 1on of byproducts. *, therefore surprising that the multiplication
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of a te adj ernturc of rtcion plus b5: oetii'a the earacl-r of the reaction A un oi :, c that this hear, arc more of the cO:! tlJOs4 carbonyliquet ars ruana, ta of 1 ta lkylène- htÜoh :. ri T \ corrfspondhnte 3t economically exploitable quantities, For re1 '\ 118t.1 the process <5 <i <! - conforms h 1 t invuntio: ..', introduces an olefin, and dü 1. ' ox / '' l '\ U or an 11 container. ''
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oxygen, o1.ultnn6mr} t. or successive; t1; 'J in., I 301 \) 1, :::.;, pig containing a salt of a pl,: t1I1otG <t. a salt. ,, ': ..:, 1 can exist A several different vlncea,! Q':.: J, tilrrr3urs.
L.: n4hn (torii dnii, 3 1 <* r J ctlon <J <# \ le * 1 * f6.act.1onnf41n eu COllut.Hu4 per un Ald6) iy (idyp the case * - a quote, eu, trlkyl ?, rru..h: lcryritk ",",: st .m, uit .. #: liquida of aqueous c.talY5ur, and a, various isolated con t \ t of Intm1l: the known, pure u \, r: lrh pnr dietill '".' Following the proc4dt'à confers 4 ';, nue.n ic, 4 react and trflnaforl'1er in elkYl.ine .. ,, yx-r, .e, - all of $ mono-oldfili * nd 1rhnt1'1 \ H ".: \ bud weight '10J," such as lt4thyl.ne, prorylbne or âuGy131: c. also possible from ut1Hur, although tl.ve <:
den rondes- <3 muyolui des rono..c3, i'inre alipliatic auprhurq, e, que dos 01'tfinoa cyclod1phnt1quu and d, cfir.x p. aubwtit'une arorMt1.cp..lu such as cyrioi, rrtyrrw and dio14tlnea. conno la btitndlène. c * 45-, 4ty, r that ln reaction is done the tileux and dor, yield, We can use ballast oUf1nOll tSr. \ Í.aenf ,. as a starter or in diluted form with other pre-reflective sulphides, xubtszc gae <'us <9 <t provided that it is suitable for roasting. We can thus use the jet dtoU.t'1n .. with trbGa, de, Hydrorx, d * r- .. fines, and, in cortaltis cases) payment with 3.'0 =. : ¯
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good * or carbon dioxide.
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As the oxidizing agent, oxygen was used in the present process, either in the pure state or in the form.
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of sea mixtures with other gxb 1nertus. It is best to use air as a gas containing oxygen. The oxygen useful for the oxidation can moreover be diluted with the same gases as the olefins to be reacted without disturbing the reaction.
The volume ratio between olefin and oxygen
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should vary between about 1; 1 and 1: 5.
As catalyst is used an aqueous solution or suepension containing at least one sol of a platinofdt, such of a m4t1 possibly existing at several voluncta dltf4- rente * and halide ions. A catalytic amount of a platinoid salt is sufficient in enta- liquid; lyaeur. Preferably one works with * concentration. between 0.1 and 0.5% by weight (calculation made on the ion
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plftt1notd.),
but the concentration is limited * above only by the solubility of the platinoid salt in water and by economic considerations *. The si of the multi-valency metal is to be used in a somewhat larger amount. It is good that he is present in the dan. the catalyst liquid in a concentration of about 5 to 20% by weight (calculation made on the cation of the metal} The concentration
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tion of halide ions during the reaction must
constantly 6tr <uffiaaMttnt high so that the formation of d1ohydrin.o is possible; * It * must not be ln ± 4. laughing .. 5; (calculation made on the halide anion).
Los, .1. of platinoids which are suitable in the present process are salts of iridium, ruthenium, rhodium and more especially, platinum. The best results are obtained with such salts of palladium,
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In the case of gels * in plmtinoxd 4 the halogenurea are preferred because the catalyst must always contain the halide ions.
Besides the hnlo / enurea other water-soluble salts of plt1no! De8t can also be used by
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, eg sulfates, nitrates, acetates or chloroacetates.
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By metals that can exist in several valences *
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different we mean here octals which, under the conditions
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parts of the reaction, may be at a lower valence and a lower value. The lower valence should not be at the free methane stage; besides terJ. ,,: u3, it its lower valence, the metal must be less monovnlnat. Metals that meet these conditions
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are, in the first place, the metals of the subgroups of the
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periodlqije classification, called metnux of the transition.
We m .. 'nt, 10n: HH't! : 1 as examples mercury, vanadium, chromium: ": 1'J, molybdenum, t'1.'lnef'lnlJae, cobalt or 1.titanium Good results are obtained with aeia hard and even better with copper salts.
The anions of the salts of octals with higher valence: Y.1egr61 can be chosen in the same group as those of the salts of platinoids. Hence, the salts preferred here also are halogenides. Bromides and. especially the chlorides giving lao best results Casra mentioned above it is absolutely n4c ..
Bair. that the ctalY6ur contains halof4nide'J ions in
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first] Or chloride ions and secondly from ions
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bromides the halor skins, enurt.! ±! being less suitable.
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The catalyst liquid should have an acidic pH between 2.5 and 6.0. When solutions have a pH
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inside 1. ", 5, we can add p-ti *, q5 oa quantities of hydroxides alenlina or hlcnlino-tfirretàx to adjust the pH" srcrrb, l4
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Next. the process according to the invention,
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ethylene gives 1 t thylrze-cha.orhydrin in the presence of chloride ions and 11 ethylene-bramhydrin in the presence of bromide ions.
In an analogous manner, butylene-chlorohydrin and buty.ne-bram.tzydritzt can be prepared from butylene, as well as prapyleze-chlorohydrin and propylene-bromhydrin from propylene. Reactions with other olefins and other halogens
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'# perform identically.
The process according to the invention can be used batchwise or continuously. When working batchwise, oxygen and an olefin are introduced into the catalyst solution. After some time an aqueous mixture is obtained containing the reaction products.
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tion disaoun # namely the compound carbon) .ique tilt hydrochlorine. The products can be isolated from the aqueous phase by distillation or will entrain.
In a continuous operation the products of
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reaction accumulate in 1? aqueous phase until saturated. When the aqueous phase is saturated the current
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u: them leaving arzerrine the reaction products in the form of vapors. They can then be isolated from the gas stream leaving the aqueous catalyst, in known manner, for example
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"absorption or canF, ilrtian ,.
The catalyst can be treated with oxygen, the olefin either if :: ultH'1Q..ent or succo & s! 5ive ":. In the case of the plum case the oxidation equivalents of the catalyst which have been consoles by the oxidation of the olefin are restored by
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oxygen present. When the catalyst is first Nia in contact with the olefin and then with the oxygen, a reduction of the constituents of the catalyst occurs in the stage.
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lyser, in particular of: .- 4t.) l with several degrees of valence.
Cupric copper is thus reduced to cuprous copper and
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1. ferric iron to ferrous iron. Ina the subsequent treatment ttwc oxygen the -ié * ml tst reoxidized and p * sse to its higher valence and it is then cn1hl again to transform ilolerin according to the invention.
In the process according to the invention it is es- ..ot1-1 that the telrntur. of the catalyst solution either p.1 up <éri ura A 1s 1;. \ '1:. 6n ambient tUrtit. The cae.cly4our solution must have a temperature of 25 ° C at saxinua. The 11lt. Less than 1% catalyst temperature is given at the point of the cost, r, 4: 1 -tion of the catalyst tolutton. Kn rule g, jn! Rl \ h, it iilo3t p-i3 opportune to work below O.C1O
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The following examples illustrating the present invention
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tion without li l1r;: 1t, .r.
The percentages and the parts' means "by weight except for mounting 3p /, Cl.sle * ban * a round ridge with three tubes having a capacity of 2 liters qt provided with a r4Crlgérant and a tube dJaUt9nÓo do gnz on introduced. 100 css of a solution containing. 1 (. '0 F, of cupric chloride, 4 g of pallAdlu chloride, 4 and ii40 p, of potassium chloride, The pH of the solution is adjusted to tmo value from about 2.5 - 30 per addition of potassium hydroxide. 1) In the solution cooled to about 10 ° C, an 18nge consisting of 35% of ethylene voln-na and 0.5 "by volume OX'J" Uth One one hour In solution absorbed about eCes of gas mixture # 15 ', where ethylene absorbed is very high in ethylene. elilorliydrino and bed rosto in acetnldéhyde, The products are driven off.
Phen3e bed reaction nqueutSO by OhQUrrA1., They are condensed in a cooled trap and separated from each other by distillation.
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F ..: r.KPt: l :; 4:
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In a vertical glass tube having a diameter
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70 mim and a height of about 1000 axa, whose extr '= 1t', iirérïeure is forz4e by a sintered glass, 1.2 liters of a solution of 1 are introduced; of ferric chloride, 3 g of platinous chloride are added and the pH of the liquid is brought to 2.5-3.0 by addition of potassium hydroxide. this solution is passed through, at a temperature between 10 and 2G * C, 5.7 liters per hnide of a mixture consisting of 9t ;; in voluna of air and 4, fi in voluno of ethylene. about 10% of the ethylene introduced is ablorbed into the solution, and about 10% of this amount absorbed * is converted to ethylnechlorhydrin.
RES U 14 E.
The present invention cOI'lprend notaaaent t 1 *) A method of preparing dt.lky16n .. j:! Llohydrinu according to which is brought into contact, at a low temperature at room temperature, an olefin and olefin and olefin. Oxygen with an aqueous solution of a flat al al. Catalyst, solution which contains halide ions and a metallic sol having the action of a redox system.
20) Embodiments of the op4cified process 14), having the following peculiarities requires ** separately or according to the various possible combinations A) In reaction temperature at cc '% \ prlMt ser and 25 * C; b) the metallic ground with 8yetb action. redox is a copper salt or an iron salt; c) the platinum salt is a palladium salt or a trampling salt; d) ol. ± 1ne is ethylene # propylene or 16
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butylene;
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9) 1hdo & ,. n8 is chlorine.
) ') Has titled new industrial products, the' .lk, 16n .... halobyâr1n .. prepared according to 1 .. process .p4c1tU., ', Under D and 2') st los application of these products in
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industry.