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y:pd4 de ¯r4'''.;9 4' 4".é. 4'.o14o. ot '9%,e.
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3 prêtant townation pt pp)9!P nouveau procédé de préparation et oeptain 44etyop 4# la ?* 4,)no 2-oxazoXidon et zoo componde prépa?éB utvaïrt le nouveau procédé possèdent un* on le sait do bonnes propriétés t,at^i,eer et as. . ; tain de ces composop sont des agonta extrêmement actifs dans Xi trâitemeat de la, ooooid|08 f 'r trP,u procédé ne caracté- rise tant par 04 simplicité q par le fait que les produits de départ 009otdérOo ti?4' atodra" p*9Qprj|l&l#ij en outre on obtient
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des rendement relativement bons
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Zn vue de la préparation dis çqg4peedu pfeaitee on oonnait 4OJ4 divers procédés, comme la don .ino..a3e ûoyyeep9R<![at<!< 3,w. eondenwen 4 : ',a.'traonea
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qrepondanttA aveo un'chlorctorm1ate et o,asst,azs ult4r1.u- y<t 4u composé terméd1a1r.;
Xa réduction de 1to-oalol1done. correspondante , la oond9na<Hion d'une h²drox,¯lotl14r..on.
*vf>o du carbonate de dtdtkrie pour *voir X'awlno-osaaoXldone #* qondeliq4tion du produit Intemé4igtre obtenu avec Wf oéton. g;; adéhy4s approprié la préparation d'un .pt. b7drOX1&loo,14 4t..4. ydo-9<p*boxyU<e, 1. 9d.¯,to aveo u a14'- h²4t Q oétono approprié* et 1 'UQ1QA Aw group 4roX11' rom dop .'àsaan, et OY'18at1nr De% e<a procédée canaux, ou bien il faut d gpmbrçux etcs- 4. toéd1r.s, ou bien on a't,e.t dont MRdtte rsat,r: mont bas, Avoo le procédé oont9. '1ft.'n1Qn 1 est par oon- trie po1ble de préparer los produit finaux dontdu en un feuX stade qpétte et ce procédé .m1. coudât 4. lo. poupart 4', opa à des rendements rG\at1v.m.t élevé . çç4tomément 4 l'invention, on propose m procédé de prié.
P';9U de produite do con4.nat1n 4'e eétone ou d'un s7d hrat 9p un dérivé d'une 4Q''-<Molid'9M ou d'une 3-amino- rstis.irào.,,as4g,n-axe, u ut ,..qt4r...n O.
Wglçn t1t réagir une ald6hydehygT"C1 o ttnw Qfton'"À1!- - ,qn' de rre.a générale suivante a
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dan 3.aque3,3,e R rtpr6eente aoit un '6p)M d'hydratent ou. un yeetw lo011, et RI un yoato alQoyl. <tryle ou b4téro&r118. avo mo h$lotorm1att 'halQa1ooyl. dit formule &4néa1' t
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d4nq Iglg*lle X est du c4lort ou du am, ' *Mt du 04loret du fql4o pu due '.od9, R" un gtrmç do M4 r*ote âlooylt
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ixddriour ou ub rêétâ wOaa.:i::t:
¯ü 1. "ou , té dibupà dàloquel 2 bât un nûyau h'térooyo1i,Ut 4*tèè ùt "il' 4"' 1. eu-t 1. groupe CH2' et frmu18 dna 1&'11 Il'' '1iAit1 .to. 4.btdrGgè. ou un tobte l1b1i. ift1'ft., ë à b .111 1 .ro ou rez lu pour obtènît une M1nbêj.i811'âa. bû $ t<t h1drQoXa1nèn. d. formule edn6iltiê duitAft1. ,
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dans lamelle R, t, S" at t r ont la *i#ii*io*Uta t plue-haut et n a la râleur aee 1, et eh êi 4<i'oil tf&è tfei la réaction suit dans uu solvant lutrt4 ïït *à $ed4ëtidw d'une substance sq,t, OU dans u âôlVdXt tmittt fcàii4uè*j dans un intervalle de température entrs ertvifbn 1Ô*(3 et le . point d'ébullition du BOlrant, tiprèb qudi on iàïii 46 faanicr.
conventionnelle le produit de' f<&N'ël9 êt oh eüeiiîë bzz tuellemettt, Conformément à l'inventloîi il 11 4&*lêiàiûï po a lit le d'ob- toitir de manière iras aitipla et t un bôiâ t*94$àëiït là' !.x'raz'ury',,d ,mriwoti t allant Hu- gir la ûltfetul-<hydy&!6Sïi<t, l'bîi obtîtnk I ék' ettàplo Buivant le brevet ïattélite 15078) ib fëftdftût itdajtioft- nel, &6 par exemple du ohlorôïôr*l4t* d* /3*dhiaféthyi#, ,1 ;
l'on peut obtenir de aânièfa âï*plë ï Jiàfti* El Jigèà bzz d'un 46tydt eu ihi,'1'kl;'lrÏ tpprûisrié Le procédé oonfonae à l'invention et #xétfiàt liai lit' '1 dittons dé réaction considérée doftè ud "1 iàiàlti bzz par exemple de l'eau, dao r5.ci, d t dzi4 du blrïï, t dV , la pyridine, des dialaoyicatid dtfi ÛiâldôyléUli'ojÉyaèB Lorsqu'on utilise vui fiolvant 3.xt on doit tb4bueb ajouter au mélange dé caution un réactif i6t.t,ts et Vue, 01 itli'%I.'ïb#'
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l'acide dhlothydtique famé MU Cours de la tl6ot1. 00... base appropriée on ih1i.ag'.éntt. &utt.. 16 bicarbonate de Ibd1. là tti'thl1lfte. 1. oarbonate de potassium et la mét\1y11111:t1"Vho:
1.!r1e. t. tilll11ê1 A<t 6&nde caustique OU d'alcali -forts similaires htëèt pas la* plupart du t8U1 recommander parée que dijUS6i Souvent fournissent des produite de réaction de moindre Valeur. La basé doit être lutt18.nt forte pour faciliter 1& réaction et pour otap4ohàr la formation de Itazine tôtroopohdahte qui bans cela se formerait en solution acide à partir de 1. 'hd1"atH1fi'. G>n peut aU8s1 employer des résines dchùngeuàëë â'1Óê appropriée. tn'tàht 'haafartttiaet déhâloâlcoyle, on préfère ion Qhlo.d'1"1v'8 4Ui sont m01ftB oo4teux et plus aisément procura- blés 4ut lea btolo-déeivdoê De tels dérivés aisément procura- blêë aoiit dnttt autres 16 dé /3*-ohlorétbyle ou le fthlÓfÓtf1aè de }rQhOOPoPYle.
Le procédé 6elôïi l'invention peut être exécuté à la tempé- rature atbïantoo inaîê le temps néaeéba1re à don exécution .et très côtaiddeâblèê suivant un procède dfoirécutïon préfère, les
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partenaires de réaction sont mélangés entre eux tout en refroi-
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discanto én laissant alors le têlange dé réaction revenir à la téffipèratutb ambiante, puis, quand cleet nécessaire, en ohauftent pendant peu de temps, par eXlup1.8 pendant 10 à 20 minutes. On doit éditer un chauffage elcooditt surtout quand on travaillt et Milieu fortement baâiquà. di-hprbô on explique l'invention avec plue de détails à l'aide de quelque a exemples .
'Ptê.t>.ù.T$tlp& ..de., .là., S.hltrtaf urf urylidèfte.y3.*-fa!taiftc>*,o.yagglidinegpl'lJ .
Dana un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur, d'un '6triséant z reflux et d'une ampoule à brome on introduit tout
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en agitant 5,3. 8 de n1tf9tu,a1h14Qnt, dissoute dans' 100 on#, d'acétone et une solution de z do bicarbonate de potassium dans 50 on? d'<ta,u On refroidit le 41Sq dan$ un bain de glace et on y .3Qt , J 4' ?.axaaxxtt.a,ta 4e /3 -ohlor- éthyle.' On interrompt le refroidissement et on laisse reposer le mélange de réaction i;çqv,4 ce '41 ae '011 revenu à la taatJpdra,tua 9a.. n 0i îid<îimfl le él,ï age de réaction encore X heures de pins à cette t.m4¯.. et on obauffs ennui- te pendant 15 !e<t eqtlug. On %qt4tte # mélange de réac- tion, on chasse '+*igoétoAe p4y. 4.t+1t1n ou pression rédui- te et ori verse le M614nçq 40 réaction dans de 1101KU.
ZI se t9r#l un r'o1ptt' j3$uni <;9 l'OR filtre avec succion et qu'oa leva avec de l'a0141 ooh14rqe dilué avec de l'eau et avec 4 méthanol ainsi u'a,va de l'acétone. On obtient environ 5,8 g d'un produit brut tongane h .5,. ce qui représente un rendement de 9' par rappcrt à la nitrofurifural iaydxac,a, Après r'cret.1I;Q partir de 41m,trltoam1- de, on obtient un prpdmtt a1; point de fusion de 256-257*0. sm. 2, ri .. ' se ,.D In6" 2-9ne, On 44aqout 1 g 4# n'ft'f. 14a;o, dans 200 cq3 de pyridine et 20 1P' de tf1.trl1nt et on y ajoute 0 T cm3 de c lorotQrm1att de l3.olQ+" Osa traite cette solution pen- dant 15 m1nte, reflux p1. gn lftisoe reposer celle-ci pan- dent 15 minutes de plus a la. ',p'r*1' ordinaire.
On verse le mélange de ration dans de 1,'ea.uf le précipite jaune qui se forme est mépard avec succion il est lave avec de l'eau, du méthanol et de l'acétone, puis t; .et .6Qé.
On obtient un xazdewent 4. 9,4 S da turaeolidone ayant un pdint dç fusion de 2µ f g5? 0, t qu'à partir du filtrât on Obtient qpoort *ev#ox Xqe g 4'qA produit fondant à 245 -
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231091 paî gonoéquento 7*i îrappopt lu ntjrofu?fwi'*3. ï ydi'**oat, on pbtaents un rendement total $' environ 83%* On dooomt 1 ig de 44ne 20 O%> de et on fcjjftut? If Ai de .lij1rt, 1 température 9n.1"A Ap?è9 repos durant une nuit at tpBpéyfitur or4i) ft|.ï'f>i. on vo 3. t egt 40 réft9tJli 8 dt ' tt i?. ft <4 pHoifl* 3a, n qve 'a odp4r* per tift9 et qu'on x4v* evoq de Xlaolde çJaj.orWPM6 4tt 4. l't. 4 'thao # < l'aolton .
On ! obtient lfg e 414 produit dé*4f$ fon4t 4' après ,ftQt11otQ partir 4* loi point de t"p1Qn ut'1v, A %57'C ltRtt Qn eoTt- 2,2 u de tut'.f4ra.n, frt,il,eb ent dlstil- 109 s 20 de 1Qe Roh4i puis on ,trQ14t la solution 9 !) pï.as'9t 4a q,u<?J, an j9mt ew? de tyKthyl- gg4pg gt g de chloroformât de tout en agitant On latgeo rpeper le mélange 4 réaction pendant une nv.,t 3, n tmpraFe o'1nr4 IPr' quot on le Vtyee dans dt X1 açlôlfléet J, se fom ua préa1p1t- ba constitué par ?,j du produit daM foïid&nt à, 169 173*C< Dans un procédé coppe appâtant de l'ctoedzoa* #*6$pt . 4'a*lne et 2a1¯, à . til,t1Q fraotlonnét, on fqmo le 4r1yé 90rrQQPontQ1 bodt à 155 * 14POC nous m de Sg.
MMP le procédé pomouronag4t avec de 14 bçnzaldèhydo- hy4rgOAO on obtient de M&o 10 '1Y' CQrr'8Qant qui pOlet4.
M4 pt 40 fUB1n de 1?8 * ;4190 et ...t1Y..nt 40 141 " 4.g tprs peeristalliaatilonf
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Exele 5. ï pimgflitòft,,Att...AfcMij&sAt On dissout 2,4 g diaG'toh'ho'h1ar*ln. dan* 20 cto3 do P1r14;1..nt et 3 0!a3 dit 't:ti'thy'taihih4h Aprh .1i41tio 4* , * 4. ohlorot1at. dé t.til,y'., on laiattt le *11.nli d< ré*o* tien reposer durant 24 heures à là tep4rtUtè Ot4t4a't². (3n d1e111. le aolvaiit SOUI pre8s1on téd1t..t 6n f't.n4 1. t ai*
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du dans de l'éther et de l'eau. On lave la ÜÔÜbhO 4tb*Îét ,vt. de l'eau, on la sèche et on chasse ildthot jai4 distillation sous pression réduit*. On reprend le Réduit kuiieuft r'ij1à.1 dans du méthanol acidifié tirec de lucide eh1thtti\', Ui. , on y ajoute 1#5 do de tvttutal. Àprbo pou dé teitfs il bd iomï un précipité jaune.
On ajouté ab nouveau ait 1' si Où ONàaao par distillation la majeure partie au .'1ht1 èt un peu d'eau dana le but d'éliminer l'aoétophénone* Il de forme un précipité jatmt qat 1'Cft ëpâi-e P" tl1tà* tiono qu'on lavé avec de l'uau, du méthanol et 4. 1.iQ4tj, et qui constitue environ 1#6 g du produit Mette tand1 221 - 240*0 Après ï'ecriatâUieat't.&a & 'rt1 as 4imthylformaliia , le point de fusion osélète à 251 - 256400 Eieinple 6.
On die août ê, I dt aitfttMâaê âiil 60 ûé3 d'acétone et un y ajoute tout .il agitant riSâufiUieiùéflt Une Éu*ptt1l:1on de 10 ? de bicarbonate de iÓdlU11i dana .0 et.' 4."1±', # refroidit le mélange, op. y ajoute 3 om3 de dé (,3Obo4thylè et on Igloo* repose* pendant une nul t. bii t.l' . altre le mélange pendant 10 minutes h reflux êt 1ft . itbb
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date de l'eau. On obtient un précipité Jaune 4Ù* l'on empare pet filtration et qu'on lave avec de 1tad1de ûhlorhyâi'iciue dilué, du méthanol ët de l'acétone. On Obtient utit ttnàttnèht de
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1,8 g du produit Unité fondant à 256 - 261*0.
Exemple 7.
Dans un essai en grand on introduit dans un récipient de réaction Pfaudler de 60 litres 21 litres de dioxane à 75% (H20) -ainsi que 1,5 kg de 5-nitrofurfural-hydrazone et 2,25 kg de bicarbonate de sodium. On agite bien le mélange, en faisant passer en l'occurrence de l'eau dé refroidis Bernent à travers la double paroi du récipient de réaction. On refroidit le mélange à 15 C et on y ajoute en l'espace de 10 minutes 1,5 kg de chlo- roformiate de 2-chlorétjule,
On vide la double paroi du réci- pient et on y fait passer de la vapeur d'eau ohaude dans le but de porter le mélange de réaction à une température de 70 C, On ajoute 8 litres d'eau et on laisse le mélange à 70 C pendant 1 1/2 heures. 'Puis on ajoute encore 5 litres d'eau froide, on refroidit le mélange de réaction à environ 25 C et on filtre.
On lave le gâteau de filtration avec 8 litres d'eau puis avec 5 litron d'acétone, en l'occurrence le liquide de lavage du liquide du lavage à l'acétone étant repris séparément.
Le filtrat initial et l'eau de lavage du lavage à l'eau sont ajoutés au réacteur et distillés dans une petite colonne jusqu'à une température de 99 C, Le distillât de 22 litron récupéré.est employé comme solvant pour la charge opératoire suivante. On séche le gâteau de filtration à 80 C et il donne un rendement de 1,98 kg d'une furazolidone fondant à 256 - 257*0 ce qui correspond à un rendement de 91%.
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y: pd4 of ¯r4 '' '.; 9 4' 4 ". st. 4'.o14o. ot '9%, e.
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3 lending townation pt pp) 9! P new preparation process and oeptain 44etyop 4 # la? * 4,) no 2-oxazoXidon and zoo componde prepa? ÉB utvaïrt the new process has a * we know have good properties t, at ^ i, eer and as. . ; Some of these composop are extremely active agonta in Xi trâitemeat de la, ooooid | 08 f 'r trP, a process characterized by 04 simplicity q in that the starting products 009otdérOo ti? 4' atodra "p * 9Qprj | l & l # ij furthermore we get
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relatively good returns
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Zn view of the preparation dis çqg4peedu pfeaitee we oonnait 4OJ4 various processes, such as donation .ino..a3e ûoyyeep9R <! [At <! <3, w. eondenwen 4: ', a.'traonea
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qrespondanttA aveo un'chlorctorm1ate and o, asst, azs ult4r1.u- y <t 4u compound terméd1a1r .;
Xa reduction of 1to-oalol1done. corresponding, the oond9na <Hion of a h²drox, ¯lotl14r..on.
* see dtdtkrie carbonate to * see X'awlno-osaaoXldone # * qondeliq4tion of the Intemé4igtre product obtained with Wf oeton. g ;; adéhy4s appropriate the preparation of a .pt. b7drOX1 & loo, 14 4t..4. ydo-9 <p * boxyU <e, 1. 9d.¯, to aveo u a14'- h²4t Q oétono appropriate * and 1 'UQ1QA Aw group 4roX11' rom dop .'àsaan, and OY'18at1nr De% e <a canals process, either we need d gpmbrçux etcs- 4. toéd1r.s, or we have't, and of which MRdtte rsat, r: mont bas, Avoo the process oont9. '1ft.'n1Qn 1 is therefore po1ble to prepare the final products of which in one step qpette and this process .m1. elbow 4. lo. Poupart 4 ', opa at high yields rG \ at1v.m.t. As part of the invention, there is provided a method of praying.
P '; 9U of product do con4.nat1n 4'e eetone or a s7d hrat 9p a derivative of a 4Q' '- <Molid'9M or a 3-amino- rstis.irào. ,, as4g, n-axis, u ut, .. qt4r ... n O.
Wglçn t1t react an ald6hydehygT "C1 o ttnw Qfton '" À1! - -, qn' of following general rre.a a
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in 3.aque3,3, e R represents a '6p) M of hydrate or. a yeetw lo011, and RI a yoato alQoyl. <tryle or b4tero & r118. avo mo h $ lotorm1att 'halQa1ooyl. says formula & 4nea1 't
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d4nq Iglg * lle X is c4lort or am, '* Mt du 04loret du fql4o pu due' .od9, R "un gtrmç do M4 r * ote âlooylt
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ixddriour or ub réétâ wOaa.:i::t:
¯ü 1. "or, té dibupà dàloquel 2 builds a nûyau h'térooyo1i, Ut 4 * tèè ùt" il '4 "' 1. eu-t 1. group CH2 'and frmu18 dna 1 & '11 Il' '' 1iAit1 .to. 4.btdrGgè. or a tobte l1b1i. ift1'ft., ë to b .111 1 .ro or rez read to obtain a M1nbêj.i811'âa. bû $ t <t h1drQoXa1nèn. d. formula edn6iltiê duitAft1. ,
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in coverslip R, t, S "at tr have the * i # ii * io * Uta t higher and na râleur aee 1, and eh êi 4 <i'oil tf & è tfei the reaction follows in a solvent lutrt4 ïït * to $ ed4ëtidw of a substance sq, t, OR in u âôlVdXt tmittt fcàii4uè * j in a temperature interval between ertvifbn 1Ô * (3 and the. boiling point of BOlrant, tiprèb qudi on iàïii 46 faanicr.
conventional the product of 'f <& N'ël9 êt oh eüeiiîë bzz tuellemettt, In accordance with the inventloîi il 11 4 & * lêiàiûï po a lit the ob- roof so iras aitipla and t a bôiâ t * $ 94 àëiït there' ! .x'raz'ury ',, d, mriwoti t going to Hu- gir la ûltfetul- <hydy &! 6Sïi <t, l'bîi obtîtnk I ék' ettàplo Buivant the ïattélite patent 15078) ib fëftdftût itdajtioft- nel, & 6 by example of ohlorôïôr * l4t * d * / 3 * dhiaféthyi #,, 1;
one can obtain from aânièfa âï * plë ï Jiàfti * El Jigèà bzz from a 46tydt eu ihi, '1'kl;' lrÏ tpprûisrié The process oonfonae to the invention and # xétfiàt liai lit '' 1 dittons of the reaction considered doftè ud "1 iàiàlti bzz for example water, dao r5.ci, dt dzi4 from blrïï, t dV, pyridine, dialaoyicatid dtfi ÛiâldôyléUli'ojÉyaèB When using vui fiolvant 3.xt one must add tb4bueb to the mixture deposit a reagent i6t.t, ts and Vue, 01 itli '% I.'ïb #'
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MU famous dhlothydtic acid Course of tl6ot1. 00 ... appropriate base on ih1i.ag'.éntt. & utt .. 16 bicarbonate of Ibd1. there tti'thl1lfte. 1.Potassium carbonate and meth \ 1y11111: t1 "Vho:
1.! R1e. t. tilll11ê1 A <t 6 & n of caustic OR similar strong alkali but not most of the t8U1 recommend as dijUS6i Often provide lower value reaction products. The base must be strong enough to facilitate the reaction and to otap4ohàr the formation of tôtroopohdahte Itazine which would form in acidic solution from 1. 'hd1 "atH1fi'. G> n can also employ dchùngeuàëë â 'resins. As appropriate. Tn'tàht 'haafartttia and dehâloâlcoyl, Qhlo.d'1 "1v'8 are preferred. 4Ui are m01ftB oo4tous and more readily available in the btolo-déeivdoê Such derivatives are readily available in other 16 de / 3 * -ohloretbyl or the fthlÓfÓtf1aè of} rQhOOPoPYl.
The process according to the invention can be carried out at a temperature at least 100 minutes before its execution. And very low cost following a preferred execution procedure.
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reaction partners are mixed together while cooling
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Discanto then allowing the reaction mixture to return to ambient temperature, then, when necessary, increase for a short time, by eXlup1.8 for 10 to 20 minutes. We must edit a heating elcooditt especially when we work and environment strongly baâiquà. di-hprbô the invention is explained in more detail with the help of a few examples.
'Ptê.t> .ù.T $ tlp & ..de., .Là., S.hltrtaf urf urylidèfte.y3. * - fa! Taiftc> *, o.yagglidinegpl'lJ.
In a three-pipe flask fitted with a stirrer, a reflux regulator and a bromine funnel, everything is introduced.
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stirring 5.3. 8 of n1tf9tu, a1h14Qnt, dissolved in '100 on #, of acetone and a solution of z of potassium bicarbonate in 50 on? d '<ta, u The 41Sq is cooled in an ice bath and there is .3Qt, J 4'? .axaaxxtt.a, ta 4e / 3 -ohlor-ethyl. ' Cooling is discontinued and the reaction mixture is allowed to stand for a further X hours of reaction time. this t.m4¯ .. and we obauffs boredom for 15! e <t eqtlug. Reaction mixture is% qt4tte # and '+ * igoetoAe p4y are driven off. 4.t + 1t1n or reduced pressure and poured the M614nçq 40 reaction into 1101KU.
ZI se t9r # l un r'o1ptt 'j3 $ uni <; 9 the OR filters with suction and that oa raised with a0141 ooh14rqe diluted with water and with 4 methanol thus u'a, goes from acetone. Approximately 5.8 g of a Tongan crude product h.5, are obtained. which represents a yield of 9 'per ratio to the nitrofurifural iaydxac, a, After r'cret.1I; Q from 41m, trltoam1- de, we obtain a prpdmtt a1; melting point 256-257 * 0. sm. 2, ri .. 'se, .D In6 "2-9ne, On 44aqout 1 g 4 # n'ft'f. 14a; o, in 200 cq3 of pyridine and 20 1P' of tf1.trl1nt and we add 0 T cm3 of l3.olQ + "Osa treats this solution for 15 minutes, reflux p1. gn lftisoe to rest this one 15 minutes more at the. ', p'r * 1' ordinary.
The ration mixture is poured into 1, 'ea.uf the yellow precipitate which forms is mépard with suction it is washed with water, methanol and acetone, then t; . and .6Qé.
We obtain a xazdewent 4. 9.4 S da turaeolidone with a melting point of 2µ f g5? 0, t that from the filtrate we get qpoort * ev # ox Xqe g 4'qA product melting at 245 -
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231091 paî gonoéquento 7 * i îrappopt lu ntjrofu? Fwi '* 3. ï ydi '** oat, we pbtaents a total return $' about 83% * We dooomt 1 ig of 44ne 20 O%> de and we fcjjftut? If Ai de .lij1rt, 1 temperature 9n.1 "A Ap? È9 rest overnight at tpBpéyfitur or4i) ft | .ï'f> i. On vo 3. t egt 40 réft9tJli 8 dt 'tt i ?. ft < 4 pHoifl * 3a, n qve 'a odp4r * per tift9 and that x4v * evoq de Xlaolde çJaj.orWPM6 4tt 4. l't. 4' thao # <the aolton.
We ! obtains lfg e 414 product from * 4f $ fon4t 4 'after, ftQt11otQ from 4 * point law of t "p1Qn ut'1v, A% 57'C ltRtt Qn eoTt- 2,2 u of tut'.f4ra.n, frt , it, eb ent dlstil- 109 s 20 of 1Qe Roh4i then we, trQ14t solution 9!) pï.as'9t 4a q, u <? J, an j9mt ew? of tyKthyl- gg4pg gt g of chloroformate of all in stirring We latgeo reper the mixture 4 reaction for a nv., t 3, n tmpraFe o'1nr4 IPr 'quot on the Vtyee in dt X1 açlôlfléet J, is formed ua prea1p1t- ba consisting of?, j of the product daM foïid & nt at, 169 173 * C <In a coppe baiting process of the octoedzoa * # * 6 $ pt. 4'a * lne and 2a1¯, at. Til, t1Q fraotlonnét, we fqmo the 4r1yé 90rrQQPontQ1 bodt at 155 * 14POC we m de Sg.
MMP the pomouronag4t process with 14 bçnzaldehydo- hy4rgOAO one obtains from M & o 10 '1Y' CQrr'8Qant which pOlet4.
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Exele 5. ï pimgflitòft ,, Att ... AfcMij & sAt 2.4 g of diaG'toh'ho'h1ar * ln are dissolved. dan * 20 cto3 do P1r14; 1..nt and 3 0! a3 says' t: ti'thy'taihih4h Aprh .1i41tio 4 *, * 4. ohlorot1at. de t.til, y '., we let the * 11.nli d <ré * o * tien rest for 24 hours at the tep4rtUtè Ot4t4a't². (3n d1e111. Le aolvaiit SOUI pre8s1on téd1t..t 6n f't.n4 1. t ai *
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some in ether and water. The ÜÔÜbhO 4tb * Îét, vt. of water, dried and removed by distillation under reduced pressure *. The Reduced kuiieuft r'ij1à.1 is taken up in acidified methanol tirec de lucide eh1thtti \ ', Ui. , we add 1 # 5 do of tvttutal. Aprbo de teitfs there is a yellow precipitate.
We again added a 1 'if where ONàaao by distillation the major part to .'1ht1 and a little water in order to remove the aoetophenone * It forms a precipitate jatmt qat 1'Cft ëpâi-e P " tl1tà * tiono which is washed with water, methanol and 4. 1.iQ4tj, and which constitutes about 1 # 6 g of the product Mette tand1 221 - 240 * 0 After ï'ecriatâUieat't. & a & 'rt1 as 4imthylformaliia, the oselet melting point at 251 - 256400 Eieinple 6.
We die August ê, I dt aitfttMâaê âiil 60 ûé3 of acetone and one adds to it while stirring riSâufiUieiùéflt A Éu * ptt1l: 1on of 10? of iÓdlU11i bicarbonate dana .0 and. ' 4. "1 ± ', # cools the mixture, op. Add 3 om3 of dice (, 3Obo4thylè and Igloo * rest * for zero t. Bii t.l'. Alters the mixture for 10 minutes at reflux and 1ft. Itbb
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water date. A 4Ù Yellow precipitate is obtained, the filtration is carried out and washed with dilute 1tad1de ûhlorhyâi'iciue, methanol and acetone. We get utit ttnàttnèht of
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1.8 g of product Unit melting at 256 - 261 * 0.
Example 7.
In a full-scale test, 21 liters of 75% dioxane (H20) -as well as 1.5 kg of 5-nitrofurfural-hydrazone and 2.25 kg of sodium bicarbonate were introduced into a 60-liter Pfaudler reaction vessel. The mixture is stirred well, in this case passing Bernent-cooled water through the double wall of the reaction vessel. The mixture is cooled to 15 ° C. and 1.5 kg of 2-chloroethyl chloroformate are added over the course of 10 minutes,
The double wall of the vessel is emptied and hot water vapor is passed through it in order to bring the reaction mixture to a temperature of 70 ° C.. 8 liters of water are added and the mixture is allowed to stand. 70 C for 1 1/2 hours. Then another 5 liters of cold water are added, the reaction mixture is cooled to about 25 ° C. and filtered.
The filter cake is washed with 8 liters of water and then with 5 liters of acetone, in this case the washing liquid for the acetone washing liquid being taken up separately.
The initial filtrate and the washing water from the water wash are added to the reactor and distilled in a small column to a temperature of 99 ° C. The 22 liter distillate recovered is used as a solvent for the following process charge. . The filter cake is dried at 80 ° C. and it gives a yield of 1.98 kg of a furazolidone melting at 256-257 * 0, which corresponds to a yield of 91%.