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PROCEDES DE PRSPAAA'r1 Da b1$PIt1Gfl1 , STABLES DE tALë'e! ' Il 1 . '
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La prtiitnt* invention ëoMfM d procrfdli dt fabri- cation dr crititalliot.,d*.,c ellulotè tout fofekt de ,4tiiëiii qui peuvent aillent c4tr un* arti'lii.th , ,zt t:-aît:',r rriy tpu Oâiâiêilë toit idgdnàrào#1 V<<$ toumitt k MM 't-1iwr C quo 1* partie; âphr1 rï vr c llulo t p ut Itr inlëvit. y parti* t'ittlCiti' de la ts9 à ;11dlil'J1' nom dé t1401iii degré de pûïyt)iti< niformiirf 1t 4t4 décrit <<$ ar- ticlw de OOAU Battisti sous it titre wHytsiyl et iVrl ' tion di la c#lulose*o volume 42, Induitriai 960iîièêkiàb fiiet,d'
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page* !)C2-01 (1950).
La C'i1u1.Ô.. degré de poiynriiation uni- formil4 telle que définit donne des diagrammes de diffraction aux rayons X extrêmement nets montrant que le produit est constitué Sensiblement de cellulose cristalline ayant un ordie latéral a- normalement {levé*
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Le matériau d* cellulose cristalline qui sera men- tionnê ici sous le nom d'a9tJ9\ de c1tàll1tes de cellules* peut aisément être recouvré du traitement d'hydrolyse sous forme de poudre ou Mus forme granulaire, dans laquelle les grain* ou
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les particules out sensiblement do i "2b mictona dans leur plut grande dimension* Lé..9rd.t. de Ci.t.l1ite. peuvent être en.
partie réduits à l'état formant un colloïde ou avoir une diitrîw bution de dimension en les soumettant a It4tt.t1Uon. une action de coupage à haute vitesse ou à une haute pression. Le$ agrégats de cristallites de cellulose contenant des agrégats de formation de
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colloïde forment des dispersion* colioTdalt)6 tabler dans des liquides aqueux et possèdent un grand I1bnlbrl d'épiait nouveaux* Les * agrégats de cristallites de cellulose, y compris les agrégats de formation de colloïde, sont décrits en détail dans le brevet mé- ricain n 2.978.446 publia le 4 Avril 1961* Il n'a pas été faita-
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blé# cependant,
de recouvrer les agrégats de cristallites de cel- lulose contenant les agrégats de formation de colloïde a l'état granulaire ou particula1r...n'1blémènt sec pouvant être utilisé pour former des dispersions aqueuse* par une simple opération de Mélange.
La présente invention a pour objet principal de four.
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nir des procéda pour formel des agrégats de' crl1tal1ites de delIU4 loge qui peuvent être aisément dispersés dans un liquide aqueux pour former une dispersion stable.
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Un autre objet de 1!n'ht1f est le prévoir àeâ ptQ- cédé* pour former des agrégats de cristallites de cellulose nous
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forme granulaire ou particulaire, agrégats qui peuvent itr# -#Igi4 ment dispersés dans un liquide aqueux pour former une dispersion stable.
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Dfautres objets et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante
L'invention est applicable à l'emploi de cellulose
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naturelle ou régénérée provenant des sources habituelles et k 4,eç agrégats de cristallites de cellulose, soit séchés à l'air soit jamais $échés,
Dans la production des agrégats de cristallites de cellulose par le traitement d'hydrolyse et par le traitement de lavage subséquent,
les cristallites de cellulose sont dans un état peu agrégé contenant une quantité relativement Important d'eau. Les chaînes de surface des unités de cristallines formant
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la cellulose sont séparées et ne sont pas étroitement lié** en- 4ttithlo, .4oud cetto formes la icollulose peut #tre aliment ddotn" tégrt3e en frottant les particules de cellulose les unes sur le* autres en agitant une suspension contenant de 10 à 15% en poids ou plus d'agrégats de cristallites.de cellulose.
Pendant que la cellulose est séchde ou que l'eau est autrement éliminéCt 104 forces de liaison tnterczistall itee sont mises en action et les agrégats de cristallites sont plus difficiles a disperser etfeept*1 par exemple, par une action de coupage à haute vïtëslié ou pat ut pression extrême* Les agrégats de.crl,3tallÎtes do ceiluloie Jamaii- S L'chf I -9 dont la teneur en humidité est réduite .aPproximatisrlt .
51, d'eau en poids seraient, en équilibra avec l'atmosphère et pourraient ttre considérés à l'état séché à ia3r, et on les défi*- gne ici sous le nom de criïitallites de cellulose séehéa k l'air , Des crlstdllites de cellulose jamais sèches qui n'ont pas.êt.6 e4*. chiés jusqu'à une teneur en eau inférieure à 6Ce sont encore gong-'
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un <tt<f d'hydratation maximum des propriétés distinctement Oïffdtontos de celles de la cellulose à l'état séché à l'air, et 1 $ Peignera ici sous le non) de cristallites de cellulose ja-
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mais lâchés.
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Les agrégats de crixtaJLlites de cellulose sont carac- tériel R ue série de craquelures et de fissures qui servent #4f %Vfo4% Il a été découvert que les agrégats de cris- ta,Uitf8 de Beulo;9e Sn', r..ct.v; rxyrcuat Utv capacité.
I>OM)r bppr.er des uatUé? elaitivnent importantes,,d'huile ef 4*iu|jr(fi w%4Hw* o,,.ux ", F CPjpfgrm44mqn à do4 tcctristiquég de la présente 4nveet,qlg le 40këg*te de c?û unités de cellulose, soit à 144- ta JW4a.i< OdChé soit 3 iétat sdè4 l' air et ayant une dimen- ion de particules allant de 2 à 250 microns dans leur plus grande dimension tpnt traitas avec un matériau dit de bardère ou agent, qu|. ett #Oompée4or@ui,q'rdagFigation ou susceptible '1- çpnvne une tarribro contre celle".Ci. té Matériau dit de baxrirf:
empêche les liaisons hy- d<!he$ ente les particules d'agrégats de cristal-lites de cellu- lose adjacentes qui mottons en oeuvre des groupes hydroxyles de eurffçt, lxa les agrégats de cristallins de cellulose sont loumfn $ '1 action de désintégr,a.1fcloo pour former certains' agre- gatt do d4n,4 les dimensions inférieures de l'ordre de 1 micron ou moins > Les t:!piat.Htes de cellulose sont agiter dan* l'eau pour former une -dispersion stable.
On laisse la cils-. persion techer et les crlstallitéé que cellulose sont récupères saut.' fotttto qenUl4re et dans un état convenabij pour former une dis- per$ion $table, co,,,4ng 'par exemple en agitant dans de l'eau en utilisant des moyens, .ménagers convenables tels qu'un batteur
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oeufs, un mélangeur ou analogue.
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Plus .ornent, conformément à dos caractrftii- tique* de l'invention, les agrégats de cristallites de cellulose
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soit à l'état jamais séché soi t à l'état séché à l'air comportant une dimension de particules allant de 2 à 250 microns sont traitât 1e matériau dit de barrière dans une quantité d1 approximatif
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Vemèrtt 1%, sur la base en poids à l'état sec des agrégats de Cri tallito3, jusqu'à au moins une quantité suffisant* pour orégner et saturer complètement ou recouvrir les agrégats de crti- talliths de cellulo.
Pour la plupart des cas, on peut utiliser de 0,5% à approximativement 7C% et préférablement de 25 à 50 dans le cas de produit oléagineux.
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Le matériau dit de barrière est mélange avec 1#6 àqtd- @at@ de cristallites pour imprégner complètement ou recouvrit ceux- ci* Il n'est pas nécessaire que la quantité supérieure de matériau oléagineux qui est utilisée dépasse la quantité nécessaire pour recouvrir, imprégner ou saturer les agrégats de cristallites de cellulose avec le matériau barrière et il n'est pas nécessaire qu'elle soit aisément perceptible à l'oeil nu en présence dit agré-
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gâta de cristallites de cellulose, mais si on le désire,
art excès du matériau de barrière peut être appliqué aux agrégats de fil1* talliths de cellulose sans gêner la mise en oeuvre de l'invention Si on le désire, les cristallites de cellulose peuvent être tki - té@ avec une émulsion du matériau ou produit dit de barrière dans le fluide aqueux ou le produit de barrière peut aussi bien tiré ajouté à la dispersion colloïdale aqueuse stable des agrégat* de cristallites de cellulose déjà désintégrés et, par mélange ou @qi-
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tation, le matériau de barrière imprégnera ou recouvrira les *Qr4- gats de cristallites de cellulose dans la dispersion.
Lorsque le matériau dit de barrière ne s'émulsionne ou ne se disperse pas aisément dans le liquide aqueux, un matériau de surface convenable
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,'.1 que de dérivés oolVôxvëthylbAdid d..QrltQ1 où màâdïtblo
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doit être présent pour assurer le revêtement ou l'imprégnation
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parfait* de$ plus petite agrégat de ctlttallitoî cellulose dé- Sintégrés, Le matériau dit de barrière peut ttro inèorpoïé 4#4#tâ ou appliqué Aux agrégats de tristallîtes de cellulose pendant quo ceux-ci sont en coure do désintégration, ainsi qu'avant leur de-* .lnt4gf.tion ou aprba qu'ils aient été dJ.lnt4gI..t on ne les à pas Uhl4 adcher et on n'a pas permis aux particules d ## H *'1 9t"oer ."s8mbl'.
Une clâ*se convenable d'agent, dits de barrière est <6onttituee car lui produits oléagineux et part1cu11èr.mn\, le*
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produit oléagineux comestible** car l'invention est de Valeur
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particulier pour la préparation de mélanges êoâi destinas la être
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utilités toit comme alimenta toit dans les aliment** Des produits
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oléagineux comestibles comoréhhont les graissés, lës huttes. lis produite pour rendre friables les pite. à pâtisserie et dê$ pro- -duits les contenant. Plus spécifiquement on peut tehtionnr le* bulles végétales telles que l'huil4r de ricin, l'huile de coco, l'huile de coton, l'huile de tint l'huilé d 10Ja, l'huile d'olive
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#% l'huit de Cahton . le 9e artirhale* t Iè ±âiiis4é mafirtêi
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et los huit.. telle* que le b4urre le gras de &4urr, , 1. c'tàiïêi 1.
'.aindoux, .huit. do tte.rlÓé, 1*hulle de .ULI, l'huile dé fplo d poiison, Ithul1t go pOl,.on, 1thull d. biitoiho, tt aussi lei 2PELulds1 'duit. t*lt que 1. margarine, lot graisses hjdtoJh6"j 1i 9Íl.'...
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plastiques etc... Dfutr$ huiles utiles sont 148 huiles 8$$ont1t11i
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parfuméta telles <!Ue i'wsMnce decannelle, l'essence de gingembre,
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l'essence de menthe et analogues* D1 autres lipide* comestibles ou
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produits oléagineux sont les huile de salade et lot huiles de friture, l'assaisonnement de salade,1 la mayonnaise, le fromage, le
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lait, ls oeufs, les jaunes d'oeuf, le chocolat, le beurre de cacao*
Une autre classe d'agents comprend les huiles minéral..
et les cires qui ne sont pas usuellement considérées comme comesti- blés aussi, les cires animales et végétales, et en général les esters huileux ou cireux d'acides et d'alcools. Ainsi qu'il sera bien compris, les produits à point de fusion supérieur peuvent être chauffés pour les rendre plus fluides.
Certains produits huileux ou oléagineux peuvent être de caractère hydrophile, c'est-à-dire miscibles dans l'esu, tels que l@ monolaurate de sorbitan et le monooléate de sorbitan et les dérivé* ; ipolyoxyéthylènes de ceux-ci, notés ci-dessous, bien -que d'autres produits peuvent Pire hydrophobes ou non miscibles dar.s l'eau, tels que les huiles végétales hydrogénées, les graisses animales saturée ! le monopalmitate et les mono et tristéarates do sorbitan.
Générale- ment, les quantités les plus faibles d'agents hydrophiles peuvent être requises et elles tendent à donner des mél@nges secs pouvant être plus aisément dispersés, alors que les produite hydrophobes peuvent être nécessaires en plus grandes quantités et, en addition, peuvent prendre plus de temps pour être dispersés.
A ce sujet, des produits huileux miscibles dans l'eau très désirables peuvent être choisis dans les classes de composés tels que les polyols et des dérivés éthers et esters.de ceux-ci.
Ces dérivés comprennent des agents de barrière convenables en soi et peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec un autre agent de barrière ou même avec deux ou plusieurs agents Il* sont particulièrement utiles en combinaison avec un agent hydrophobe du type décrit dans le paragraphe précédent. Certains composât. donnéstitra d'illustration sont les glycols de polyoxyéthylène et les glycols de polyoxypropylène, ainsi que les mono et diesters de ceux-ci avec des acides gras saturés et non saturas, D'autres
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composés cent les gliculs de me-thoxy polyoyéthylen et les gly- cols de po.yoxrprapyi:e et 1 :;
sH.riv= esters de ceux-ci, ainsi que les glycolt de polyoxyal YJn9 et leurs dérivés esters et éthers, dans lesquels le groupe cxyaltyno zut comprendre des groupes de récupération oxy&tny1ène$ et oxypropylènes. D'autres
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composés encore sont des esters d'acides gras, particulièrement
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les monoesters et les diesters de glycol, de lycGrol, de sorbitol,
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sorbitan et autres alcools polyhydriques substitues, L'Acide peut
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être un acide grd8 à chaîne droite ou fourchue saturé ou non sa- turé, monoca boxyliqu aliphatique ayint r)r,;l.rdblement de 12 à
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18 atomes de carbone.
Des exemples soht le monolaurate et le bi-
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laurate de glycérol, le monooléate et le 3.nlÉate de glycérol,, les mono et distéarutes de glycérol# le rnanaass.2r;Late de glycérol, le mono;nyxistate de e3.yc'.cerl., le iM-nostëarate da propylène glycol, le monopalmitate de proPYlène glycol, le mouoalé'ata de propylène
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glycol et les mélanges de ceux-ci, ainsi que le monolaurate de
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sorbitan, les mono.estere de poiyaxythylne de sorbitan, y compris
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le laurate, le palmitate, le stéarate et l'oléate, les esters
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d'alkyl, d'aryl a d'alkyi aryl de po,Iyoxyr¯thy,l e glycol, le Surate de glycerol de sorbitan, les sels de sodium de sulfates d'alcool cr=xs tels que le sulfate de lauryl sodium.
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Des celluloses modifiées classiques sont une classe
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utU,'! certains exemples en sont la crboxy'nthylcellulose de sodium (#?), la C.;1J'boxyU)ylcdlu..i.o$t.; de sodium, l'hydroxymàthyl- cellulose de sud. un, 'hytrcyathy.a.#u.osf de sodium, l'hydroxy- 1
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ethylcellulose Miuble dan:, t rau3 la # s:lhyî cellulose soluble dans ; lteaug et .'ti"r*.:.al.u.lose ooluole dans :.'..u.
Une autre classe de produits 01ts barrières sont les
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dérivés éthers insolubles dans l'eau et/ou insolubles dans les
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solvants organiques des agrégats ue cristallites de cellulose tels ,
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que les. d4riV%@ hyd1.'Oxypr J-::'Yl.'" 1':t. !.';arboxym4thyle. de $c..ma et leurs dérivés d ex /dation tt i* ,-J4rlvds éthers, y camp 1. ceux indiquât dans la demanda cia )7;.-- ft américaine ne tes deôxî -iiiin comprennent les d ? ivés car- boxyles et ..w ay' i .. qié # * j J 1.tS d'!riv4a ester ;comprennent le pho5phatC' .:.. F # :. ¯ ¯ .t . : # ¯ ;, le propiooc1ta si autre . Par rapport , 1.1 cnft, c <;;:1. --. .ds d'agrcgate (1 .'fittailitet de cel,c:=a, =:..u.ß t<::-'.r, fi coefficient OS (d.:.:S de substitu- tion) d* environ 0,1 à t"f33fJ., # 2,0 1>'.In1:.
G4iJ.yFâIr r;,s -#- ! ifiï ?e #=: "' i.;.a comprenne' . une classe con- venable =$,r,::; .Lt5 dit oar; !;,#>* Ceusc-ci comp;. nnent les gommes naturell--j =.=:a:-É:.r lèS ex . --allons d'arbres d'arbustes tel. que la gorame :dr,!f1anttl, la ')0",1'; (!'acacia, la 9Q:.îe arabique, 1 gomme du :,1h,:;t-,U, gomme de !t<:fa7B,, la gomme de guai, les collot- des dtalJ"\1 ':1tl ut; P.,)y.:#"')'Ja, le ..arasite; l'alginate et les dJ::.:.':: .t.il:n.1tf'; le!. -.e4r'ts de graines tels que la ça" roube, 1. .--4 ! ! t" : ,...'-;1,.i,:' . % $1.!""OSP.f le glucose et $i4ÎI'' mono et :A,â.x< . , ¯ * ... . ,n" l;:ni i.3iti..ti'r' Î d'amidon tels que les iÎ3alilu ...# . ti 4 ïj;. :; t . Li¯:.-d.95 que la pectine de pomme et la a= t.fr..,.= ié ,> ....,(...1., . .;3 modifiées telles que les liÏtÎfiiC,7â:( >.1... ';:JS5\:").
'M4.r<}$ r.3c;lF.-a ='>à;rtf*L .i#s3;$I4 dits de barrer* sont les pro::,'::ia,: t les ".1-:ri<1-,z dv source contenant des protéines, particulièrement seux ayant. de*, oropriétés de formation de film$, compren-int la fraction càs,Hril: du lait, les protéines non caséines, le casemate de f.::diun1, la lct<llbu:nine, la lactoglobuline et la fraction x;a.'ept,ne du lait .?-crèmé. Àin>si que le gluten, la gélatin:". :,fH pretei-jîs i*olû*9i du soja, y compris des protéine. de soj 'HH..tU,w1fr.- =ro.,:.¯. le blanc d'oeuf, le Jaune d'oeuf et .il;;} "l':... .
D'ju'.f-; .->ip-;.ï â,-.ino satisfaisants comprennent
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ki-s imino acides, les mi'i'î alilatîques et aromatiques, par .}(tmpi\ la lysine, 1. t.ri; "hanol,1,ino et la morpholine, T2 Des ageâts b7,..rièrëj supplémentaires sont les mono et d. *stère de sucrose tt d' 'dos ;rat ayant préférablement au moins 12 atomes de carbone compo ant li monolaurate de sucrages le monvttéarate de sucrose, le'1onool{ate de sucrose, le dilaurate de s.crase, le dimyristate {.sueroe, le disparate de aucrose# le ditloate de sucrose et ai\OgUel.
Des agrégats de a;ristallites de cellulose jamais .4- ché1* contenant un matériau b're, au moins en partie, peuvent étre dJs1ntdgrd,'jusqu-à une pension de formation de colloïde ou jusqu'à une distribution deuimension en soumettant une qiaan- tit,460-agrégats de cristallite; q', cellulose de l'ordre de 10 a 15% en poids suspendus dans un 1 ;Uido aqueux à une action diva- gitation par un batteur d'oeufs c'ttypa dit mélangeur mécanique.
Les agrégats de cri&t'Jo'li tes de cellulose sèche* à l'air contenant un matériau bàrrir au moins en partie, peuvent tire désintégrer jusqu'à une dimensl\:1 de formation de collotde ou jusqu'à une distribution de dimens,,,ni en les soumettant soit à une pression extrême de ltordre de @ kilos par centimètre carré, soit à une action de coupe à haute vitesse en présence d'un liquide aqueux. La formation d'une dispersion stable en sou-
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mettant la cellulose'séchée à l'air à une faction da coupage dans un milieu liquide aqueux est plus aisément obtenue en ayant un liquide aqueux à un pH situé entre 8 et 10.
La dispersion colloïdale stable des agrégats de cris- tallites de Cellulose contenant le matériau de barrière est alors
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séchée jusqu'à un état solide. Les agrégats de cristallites de cellulose séchas sont ainsi obtenus à partir de la dispersion sous une forme granulaire ou sous une forme de gâteau ou autre forme
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qui peut aisément être brisée en particules peu$ petites.
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Les agrégats de cristallites de cellulose qui rartt ,1 moins partiellement réduits en dimension en soumettant le produit à une pression extrême et comprenant le matériau dit de barrière, sont subséquemment immerges dans de l'eau ou dans un liquida aqueux dans lequel la masse comprimée se désintègre et, lors de l'agitation avec un moyen d'agitation tel qu'on en trouve dans l'équipement manager ordinaire, une dispersion stable est formé ,
Cette dispersion est séchée et les agrégat$ de cristallites de
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cellulose'de dimensions réduites sont recouvrés sous forme de p4ç tipules ou sous une forme qui peut être aisément réduite en parti*? cules
Les agrégats de cristallites obtenus en séchant la dispersion stable avec le matériau dit de barrière peuvent être aisémentdispersés dans un liquide aqueux et par. agitation avec ,
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un moyen d'agitation tel qu'un mélangeur, un batteur d'oeufs ou analogues, tel qu'on en trouve dans l'équipement ménager ordinal* , une dispersion stable peut de nouveau Atre aisément formée.
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Les dispersions stables formées par la présent.. ilW'1)1'!' tion possèdent un grand nombre d'emplois dans lesquels, une di*pit3p<r tion colloïdale stablt; est désirée, telle que pour le revêtement de matériaux, pour des aliments et analogues.
Les exemples suivants sont donnés pour illustrer la
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présente invention. Cans les exemples .t à 9, environ 2%t .u" ,1 base du poids du produit oléagineux, d'un dérivé poÍj'ClxyéthYlène de sorbitol contenant une picyenne de 30 unités d'oxyde dtéthY4.n- par nole étaient présents cc-tniite agents émulsifiants EXK/PLH .1 Une quantité de 100 grammes en poids d'agrégats de
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cristallites de cellulose séchés à l'air ayant une dimension de particules allant de 2 è 250 microns dans la plus grande dimen- sion est traitée avec 5C grammes en poids d'huile de coton.
L'huila
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de coton est complètement JT1élitng(e avec les agrégats de cristdlx,te , dans un dispositif agitateur jusqu'à ce que l'huile de coton
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soit completen.ent absorbée par les critlli (,#-:. de cellulose.
Les agrégats de cristallites de cellulose imprégnés de l'huile de coton sont ajoutés à 500 grammes d'un liquide aqueux et
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soumis à une action de coupage; h h.*ute vitet-se pendant 1b minutes par un #<Uong&ur d'équipement im5 nager. Une dispersion stable, crémeuse et blanche nt formée à puitir des agrégats de cristallites de cellulose dans le liquide aqueux.
La dispersion colloïdale résultante est séchée et les cristallites de cellulose sont récupérés en une ruasse qui peut être aisément brisée ou transformée en poudre, Les cristdllites de cellulose granulaires récupérés partir de la dispersion et contenant l'huile de coton absorbée sont ajoutas à l'eau et agités avec un batteur d'oeufs
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du type dit millsnyeur et de nouveau forment une dispersion stable, crémeuse et unifure.
EXEV,PI.L11.
Une quantité de 100 grammes en poids d'agrégats de cristallites de :e11u105C sctvs à l'air ayant une dimension de particules allant de 2 à 250 microns dans la plus grande dinlen- sion est traitée avec 60 graïunes en poid d'huile de niais. L'huile de mais est complètement avec les agrégats de cristal- lites dans un dispositif agitateur jusqu'à ce qui l'huile de
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mats soit complètement absorbée par les cristallites de cellulose* Les agrégats de crit....llitc5 de celluiont imprégnés d'huile de maïs sont ajoutés à 5(,0 :ris:.;:.cs diun 11,,ui(!, aqueux et soumis à une action de COL;f'â(lÜ 1 haute vitt.-¯r> .nj,.ftt 15 minutes dans
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un mélangeur manager. Une dispersion stable crémeuse blanche est formée par les agrégats de cristallites de cellules* dans le li- quide aqueux.
La dispersion aqueuse est séchée et les cristallites de cellulose sont récupérés en une masse qui peut être aisément brisée ou réduite en poudre. Les cristallites de cellulose 91'.ou- laires récupérés à partir de la dispersion et contenant L'huile de mats absorbée sont ajoutés à de l'eau et agités par un mélen- geur d'oeufs du type dit mixer et de nouveau forment une disper- sion crémeuse stable.
EXEMPLE, III
Une quantité de 100 grammes en poids d'agrégat' de cristallites de cellulose séchés à l'air ayant une dimension de particules allant de 2 à 250 microns dans la plus grande dimen- sion est traitée avec 70 grammes en poids de saindoux. Le sain- doux est parfaitement mélangé avec les agrégats de cristallite* dans un dispositif agitateur jusqu'à ce que le saindoux soit complètement absorbé par les cristdllites de cellulose Les agré- gats de cristallites de cellulose imprégnés de saindoux sont ajou- tés à 500 grammes d'un liquide aqueux et soumis à une action de coupage à haute vitesse pendant 15 minutes par un mélangeur mena* ger.
Une dispersion stable, crémeuse et blanche est formée par 'les agrégats de cristallites de cellulose du liquide aqueux. La dis- persion equeuse est séchée et les cristallites de cellulose sont récupéras en une masse qui peut être aisément brisée ou réduite en poudre. Les cristallites de cellulose récupérés à partir de la dispersion et contenant le saindoux absorbé sont ajouté* à l'eau et agitas au moyen d'un mélangeur du type dit batteur d'oeufs et$ de nouveau, se forme une dispersion crémeuse stable.
EXEMPLE IV
Une quantité de 100 grammes en poids d'agrégat* de
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cristallites de cellulose sechés à l'air ayant une dimension de particules allant de 2 à 250 microns dans la plus grande dimen- sion est traitée avec 50 grammes en poids d'huile de coton. L'hui- le de coton est parfaitement mélangée avec les agrégats de cristal- lites dans un dispositif agitateur jusque ce que l'huile de coton soit complètement absorbée par le cristallites de cellulose.
Les agrégats de cristallites de cellulose imprégnés d'huile de coton sont soumis à une pression de 1* ordre de 703 kilos par centimètre carré.* Les cristallites de cellulose sont récupérés sous la ferme d'une pastille solide ou d'une masse. La pastille ost ajoutée a 500 grammes d'un liquide aququx et est désintégrée et dispersée.
Ce liquide est alors soumis à agitation au moyen d'un agitateur ordinaire du type batteur d'oeuf. pour former une dispersion stable et crémeuse. La dispersion après séchage fournit une masse d'agré- gats de cristallites de cellulose sous une forme qui peut aisément Otre brisée et réduite en forme de particules* Los agrégats de cristallites de cellulose granulaires ainsi obtenus et contenant l'huile de coton absorbée sont ajoutés à un liquide aqueux et agi- tés avec un mélangeur du type batteur d'oeufs et de nouveau so forme une dispersion stable et crémeuse*
EXEMPLE Y
Une quantité de 100 grammes en poids d'agrégat* de cristallites de cellulose séchés à l'air ayant une
dimension de particules allant de 2 à 250 micron dent la plus grande dimension est traitée avec 60 grammes en poids d'huile de mais. L'huile de mats est parfaitement mélangée avec les agrégats de cristallites dans un dispositif agitateur jusqu'à ce que l'huile de maïs soit complètement absorbée par les cristallites de cellulose.
Les agré- gats de cristallites de cellulose imprégnât d'huile de mats sont soumis à une pression de l'ordre de 703 kilos pat centimètre carré*
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Us '1 Re;4449*e sont obtenue *ou* fois d'un gaz tii 1 S4l* ]a P48ttlle est- ajouta à 500 9y<H)M<$ d'41 #t eq4oye #t f t 44#$ntdgrde et di4persée Elle ggt 419fe r6 ,tl gon4 un agitateur du ty bett*%W bzz poilf fftpqjw Ri1 ole et c:rêmeuse.
La dispersion, lrfflMff 490rie 4no masse deagrdgats de çetstfj44f4# (?|if)9fî dp o particules réduites $ou* MW f)t qui pe4t 1' e4µgmpne 4t4*4e t réduite à une fora p m*i4*ff*f , I.P5 oqflQêt4 0f fiUflirç <?lf çellulose granulaires ainsi obto nqp çonl-pnen 4f440e op MmIf absorbée sont ajouté* à ttt 4 . aqueux egtlt 4vqc, Un n4%inqeçr du type batteur d'*Qeuts #% bzz mont, JA04vggv VP4 .,'. stable.
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Unit quantité cte 100 grandes en poids diaor4gatiâ 4* crlflU ff? ÇPIIY9rQ edçtds b l'air ayant une 41s i stMft"4* tap #1 ' à 95Q Jetons dans la plus gr4ff4a ditfum- sion pet tff,4t4g ovot 70 grà8unes en poids de sigladam. te 44limm dqux <t f'!11 t 'ee les agr4att de cr'..1 tlfr)6 y| 104t*t#w -îqw1* çu que i-b sa4m<Mt '<e comm pjLtvwnl paf c,a.l.t e cellulose. 1*5 aqç*j44 v 4wpz49n4$ de saindoux "et *P*4 ur||E) pç&îjion * re 4 703 kilos par cent4ektre e4e". llff cJlfcviU4 ' çpl-lisç sgnt 14cupërës s<9Ms lia <o<Me 044" bzz $9149,4 o4 <tj H ne ta pastille est ajoute 4 S*3p |ippf 14tl44(je 41ue4: ?). est :..sxiaL.:c. t'G dipeï-a* *toit '4 7i:. 1' Tf . :
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sous une forme qui peut aisément être réduite une forme particu-
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laire. Ltts agrégats de cristallites de cellulose granulaires ainsi obtenus contenant le saindoux absorbé sont ajoutés z un liquide aqueux et agités avec un mélangeur du type batteur d'oeuf$ et for- Ment de nouveau une di5persion stable- et eïm@Utte< EXr:MPI.Ji. VII
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Une quantité de 100 grammes en poids d'agrégats de
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cist¯l1!s de cellulose jamais séchés ayant une dimension de par- Ucules allant de 2 à 250 microns dans la plus grande dimension es.t traitée avec 5G grammes en poi:$ d'huile de coton.
L'huile de ccetbon si eeaIê-tea-eRt avec les agrégats de cristallites aSsCis. <m dis51tlf agitateur et les cristallites de cellulose ab- MHdbe<6t. 1.buile de coton* Les agr't de cristallites de cellu- le &aras d'huile de coton sont ajoutât z 500 grammes d'un Uqpïde aq*ieetx et soumis à une act;.on d'agitation pendant 15 mi- mMite-s , à mélangeur menagcr du type batteur d oeuf s# Une dits- B'Stiexxi stcilale blanche et crémeuse est formée par les agrégats de uj1sIt.aùl.JU!.1te!; de cellulose dans le liquide aqueux.
La dispersion 1i#r le 3rtfsu.ltdn.te est sJché et les cristallites de cellulose $fIId11t. r&:ui43Eês ça. une; mas.se qui peut sistset être bdt4e ou rd- alWiitte em poutrtu, Lee cicistailites de ce luis se granulaires obtenue à WaJrttilJr aile: ]la cdIil.ç..enÍ.&Jt et lebolle de coton intimement "'....# tte:I#'it. 4outës 5 Illeau et of jI! tGs par un mélangeur du type \hJ tttta.'\!I.I1t Gi\8<#;\\IJÍs; idt f4>rmeJl{.i de I!W)otll'IFeo<lu une dispersion stable, cré- mrt#s: et/: tmrJifo.o1rme-..
U<K' qiuifi.t4it de- Ji<D6r 9rU!ll4!S. v& poids, d' qrJr6gats de #EiSBttd3Eiitf .>& die- ereUM.o.së svîcln?& S i'uir a/ait 1;.. UIf±,. dif, fc n&ion de a:u#.e:s.. ad,'1;ant de 2 à 25u 1-icropie. 1-a plus rlrando diwt'Oifitrfj
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est ajoutée une émission de 50 grammes en poids d'huil. de coton dans 500 grammes a'eau. Les agrégats de cristallites de cel- lulose sent agiter, cin 3 a.u1 aion et absorbent l'huile de coton de celle-ci. 1- 15tnl:ice5 de cellulose avec l'huile absorber et l'eau sont ::.u.:=.s t une action de coupage à vitesse élever pendant lu minutes dans uit mélangeur manager* Une dispersion sta- ble, cireuse et blanche est formée par les agrégats de cristallites
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de cellulose d<U1S le liquide aqueux.
La dispersion colloïdal* résultante est S6f.:M et les cristallites de cellulose sont récupérés en une masse qui peut être aisément brisée ou réduite
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en poudre. Les cristallites de cellulose granulaires obtenu* à partir de la dispersion et contenant l'huile de coton intimement absorbée sont ajoutés à de l'eau et agités avec un mélangeur du type batteur d'oeufs et forment de nouveau une dispersion stables crémeuse t uniforme
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f:X:;lt;.t,# I Une quantité de 100 grammes en poids d* agrégats de - crhtal1ih dk, c.:
l1ulo$ jam3is séchés ayant une dimension de particules allant Je 2 à 250 migrons dans la plus grande dimension est ajoutée & 500 f.ras. ûaas d'n liquide aqueux et soumis # une action d'agitation pendant 15 minutes au moyen d'un mélangeur ménager du type battaur d'oeufs* Une dispersion stable, crémeuse et blanche est formée par les agrégats de cristallites de cellu- lose dans le liquide aqueux. Une quantité de 50 grammes en poids d'nuile de coton est parfaitement mélangée à la dispersion et
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imprègne les ar;gds i cristallites de cellulose.
La dispersion colloïde r..L,'J1t. j!1tt" #-#-.?. s;=,,e ei. les cristallites de cellulose sont récupérés en une maese qui peut être aisément brisée ou ré-
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duite en poudre; Les cristailites de cellulose granulaires obte-
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nus à partir de la dispersion et contenant 1 huilé de coton inti- mement absorbée sont ajoutés à de l'eau et agîtes avec un mélen- gour du type batteur d'oeufs et forment de nouveau une dispersion $table$ crémeuse et uniforme.
EXEMPLE X
Des agrégats de cristallites de cellulose ont été préparés en hydrolysant de la pâte de bois au sulfite avec de l'acide chlorhydrique h 5% pendant 60 minutes à 121C. Après lavage, les agrégats ont été laisser à l'état jamais sèche, la teneur en humidité étant d'enviren 60%. Ils avaient un degré uniformité de polymérisation de 220.
Les agrégats mouillés ont été soumis à l'attrition pendant 30 minutes à un taux de concentration de solides de 35% dans un mélengeun connu aux Etats-Unis d'Amérique sous le nom de mélangeur à lame, le même que dans l'exemple précèdent.
Un mé@n- ge mouillé alors été préparé en mélangeant 2,5 kilos des agré- @ats ayant été soumis à l'attrition et jamais sèches, 900 gre- mes de gomme arabique, 450 grammes d'un produit donnant une sa- veur de rhum et 4,5 kilos d'eau. Ce mélange a été bien agité dans un mélangeur connu aux Etats-Unis d'Amérique sous le nom de mé- langeur "LIGHTNIN", puis séché par étalement* Après cela,
100 grammes du mélange séché ont été lentement agités avec 285 milli- litres d'eau dans un dispositif de mélange connu aux Etats-Unis d'Amérique sous le nom de "MIXMASTER" comprenant un batteur d'oeufs actionné par une source de puissance* Après, 4 minutes de mélange, un gel trs uniforme analogue a un dât@eu a été produit et avait un contenu total de solides d'environ 26% en poids.
EXEMPLE XI
Des agrégats de cristallites de cellulose ont été
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prépares en hydrolysant de la pâte de boit au sulfite avec de
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l'acide chlorhydrique à 0,5,." pendant 60 minutes à i2fCt Les
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agrégats ont été lavis à l'eau puis laissas à l'état mouilla jamais séché, Ils avalant un degré uniformisé de polymérisation
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(DP) d'environ 20.
Les agrégats mouillés ont alors été dispersés dan de l'eau contenant de l'hydroxypropYlc.iu9se (HPC) ayant un . coefficient D,5# de 1,21 et le mélange a été siché par étalement pour forme:!;' un mélange sec compr' nant environ 2% en poids de HPC, le teste étnt constitua par les a,;r.:g<1ts de cristallites* Ce mélange sec a Ité dilué avec de l'eau jusqu'à un contenu en solides do 35;;, puis soumis au mélaige dans un dispositif mdlan- geur classique du type ménager comprenant un batteur d'oeuh action né électriquement 'et connu aux Etath-Unis d'Amérique sou$ le non de "MXMASTëH".
Le mélange a été continué pendant 3 minute$, apebs quoi le mélange a été dilué avec de l'eau usqùh un contenu en solides de 13. puis il a aloru été mJl.Jf1QJ de nouveau pendant 3 minutes ; il s$ec alors formé un gel "très épais ayant une vzw coslté de 210 unités DIIOC)KF4ELD. Le gel avait un goût neutre. 413tèt être resté pendant cinq semaine:. à la ambiante dahs un récipient qe verre fermé, l'apparence du (4-!l était toujouy< bonne et le goot était uniforme avec aucun àrrire-qdQt en deharl
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d'une très légère qualité d'astringent,
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Apres avoir répété le travail précédent# excepté que l'agent barriore contenait l'v en poids de earboxyméthylcellulose (CAC) ayant un coefficient U2 de 0,3 au lieu de HPC, un gel apf)$> . rdJ.ss.:nt et uniforme était obtcnuj, lequel ét.ilt quelque peu doux et qui n'avait pas d'arcitoe-guût.
Sa viscosité en unité* I3HùJKrELO était de 30..'- - ' L'essai du p.Jra :r.:Jpha précédent a été répété excepté
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que les agrégats et l'agent barrière n'ont pas été séchés ensem- ble par étalement ;au lieu de cela, seulement les agrégats ont été
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léchés par étalement et les agrégats séchés ont alors été mélan- gés à la main avec l'agent ka: ric:r, et le mélange soc résultant a i-eié soumis au traiteront décrit c...-J'!.>SIJ<:. d,los le dispositif dit "M.IX.1î,STER"e Le 91 obtenu ;:tait t:-:. uniforme. Il n'était pas tout à fait aussi doux que le g.j.1 précédent il aVcût une viscosité BPGOK,PILLD de 50 et n'avait pas d',rri:reTgotlt.
Ce gel et aus.i le guai procèdent était--tit distincts de celui contenant le produit designs ci-dessus pur les initiales HPC, en ce qu'ils s'écoulaient plus facilement et avaient une apparence plus uni- forme et lisse. Bien que le mélange manuel des agrégats et de la barrière soit évidemment plus lent que le mélange par séchage par étalement, un bon résultat était obtenu.
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Dans un autr- es,ai# le tfs t précédent HIC a été répéta avec .1 d'hydroxyéthylcellulose utilité uu liau de CPC. Le gel résultant ne présentait aucun suintement lorsqu'il était fait, bien qu'après cinq semaines de repos, une très légère quantité d'eau s'était séparée du gel: il était tout à fait uniforme et lisse au goût.
Des gels lisr.es et uniformesétaient aussi obtenus ' avec du monooléate de sorbitan comme agent barrière, avec des concentrations.de 0,1 à 0,5% en poids.
EXEMPLE XII
La procédure de l'exemple XI, premier et second para-
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graphes, a été répétée, excepté qu>; 0,b.'. en poids de poudre de gélatine commerciale a été substitua au et le mélange sec ré- Su,ltant a été mis ue c.at. Un ,:U '..t't, lot 1 V fait de la m&ne rna- niÈ:rQ, mais en utiLis.,nt 1,, en poid- d- gélatine
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Les deux Mélanges de poudre sèche ont alors été uti- lises pour faire des assaisonnements pour salade, et dans le cours de cette procédure les mélanges secs ont d'abord été soumis à l'attrition avec de l'eau à un contenu en solides de 33% pen- dant 25 minutes dans un mélangeur classique type HOBART modèle N-50. Des gels très convenables ont été obtenus dans chaque cas.
A chaque gel, on ajoutait les autres ingrédients de l'assaisonne- ment de salade. Excepté pour les mélanges gélatine-agrégat., les deux assaisonnements de salade étaient exactement les mêmes et étaient préparés de la mme manière. Chaque assaisonnement de salade avait un goût très satisfaisant, soit tel que prépara soit après cinq semaines de conservation dans un réfrigérateur.
Tous les deux avaient une apparence très agréable, bien qu'après la période d'emmagasinage, l'asaisonnement de salade contenant 1% de gélatine avait une quantité très légère d'eau sur sa sur- face,, EXEMPLE XIII
En utilisant des agrégats de cristallites de cellulose jamais séchés comme préparés dans l'exemple XI, excepte qu'ils avaient un degré uniformise de polymérisation de 235, un gâteau frais était obtenu contenant 35% en poids d'agrégats, le reste étant de l'eau, et ceci était divisé en quatre parties, chacune d'elles étant dispersée dans un mélange aqueux comprenant de l'eau,
de l'huile de mais non saturée et du monooléate de polyoxy- éthylène -de sorbitan (POSM). Ces mélanges aqueux sont identifies dans le tableau ci-dessous par les lettres A, B, C, D et les con- centrations d'huile et de POSM dans chaque mélange sont données.
Chacun de ces mélanges avait un contenu final en agrégats de 10% en poids. Après complet mélange, chaque mélange a été séché par
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étalement pour donner un Mélange sensiblement sec, la teneur en humidité étant de 2,0, 3,0, 3,4 et 4,5% en poids, respectivement, pour les échantillons n A, B, C et D, Alors, 65 grammes de cha- que mélange sec ont été plaçât dans le dispositif mélangeur connu tous le nom de "MIXMASTER" avec 260 millilitres d'eau donnant 20% de solides st le battage a été fait pendant 5 minutes, un gel uni et lisse étant obtenu dans chaque cas, La viscosité BROOKFIELD des gels a été mesurée* Les résultats suivants ont été obtenus :
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<tb> Mélange <SEP> aqueux <SEP> Huile <SEP> de <SEP> malt <SEP> P <SEP> 0 <SEP> S <SEP> M <SEP> Unités <SEP> Brookfield
<tb>
<tb> %en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> dé <SEP> viscosité-
<tb>
<tb> A <SEP> 0,5 <SEP> 0,1 <SEP> 78
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> 1,0 <SEP> 0,1 <SEP> 88
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 5,0 <SEP> 0,2 <SEP> 40
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 10,0 <SEP> 0,4 <SEP> 32
<tb>
EXERCE XIV Une quantité de mille parties en poids d'un mélange d'Agrégats de cristallites de cellulose et d'eau contenant 40% d'agréant!,
et 50% d-eau a été désintégrée par écrasement et ci- @ailleme@i dans un moulin jusqu'à ce que sensiblement toutes les particules d'agrégats soient dune dimension n'excédant pas 10 microns et qu'au moins 50% environ de celles-ci aient une dimen- sion ne dépariant pas 1 micron. Les agré@ats de cristallites de cellulose étaient tels que décrits dans l'exemple X.
La masse résultante est mélangée avec d'autre eau pour former une disper- sion contenant 10% des agrégats de cristallites de cellulose désintègre., Une quantité d'huile de coton, savoir 20%, sur la base du poids sec des agrégats de cristallites de cellulose et 2% sur la base du poids de l'huile de coton d'un dérivé depolyoxy- éthylène de mannitol contenant une moyenne de 35 unités d'oxyde éthylène par mole est ajoutée la dispersion et complètement
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mélangée* La dispersion résultante, crémeuse et blanche est sé- chée.
les agrégats de cristallites de cellule se obtenus associés avec l'huile de coton et le dérivé de mannitol, lorsqu'ils étalent ajoutés à l'eau et manuellement agitas au moyen d'un mélangeur. main de type manager, se redispersaient pour former une disper- sien stable t'Invention n'est pas limitée aux exemples de mise en oeuvre décrits ci-dessus ; elle est au contraire de portée générait et susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront clairement à l'homme de l'art*