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"PROCEDE POUR LA PRODUCTION D'HUILES DE GRAISSAGE"
A partir des huiles brutes, les huiles de graissage étaient précédemment obtenues de la façon suivante : les hydrocarbures à bas point d'ébullition, y compris les Gasoils étaient extraits par distillation, les hydrocarbures restants, donc à haut point d'ébul- lition, étaient soumis à une hydrogénation sous forte pression.
Ce raffinage s'effectuait sous des pressions de 200 à 300 atmos- phères et des températures de 350 à 400 0 et provoquait la conver- sion d'hydrocarbures aromatiques en naphtènes et d'hydrocarbures non saturés en paraffines, conversion liée à celle de constituants se résinifiant, en hydrocarbures stables, ainsi qu'à une réduction pratiquement complète des composés de l'oxygène, de l'azote et du soufre présents dans l'huile brute. Le raffinat d'hydrogénation ainsi obtenu était alors, par distillation, scindé dans les diver- ses catégories voulues d'huiles de graissage, depuis l'huile de broche jusqu'à l'huile de cylindre.
En même temps, au cours de ce
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fractionnement, étaient séparées les fractions Itères se 1 :=#e-=z par l'hydrogénation, comme la benzine e le jaccil, =::>9.J:'G::'3 C3- tituant de 20 à 30 ;o du. résidu de distillation SC',i3 i l'hydrogé- nation (Brevets DRP 532 273, 560 608, 636 083).
Pour des motifs d'ordre économique, cet*:e é2:e d'ob- ention des huiles de graissée a été, en général, oa: co#ßée, Elle a été remplacée par le raffinage à l'aide d'acide 3"..l2.:::-::::,:..;:;.e et de terre décolorante. Celui-ci s'effectuait co:.-9 sui-u : les hydrocarbures à haut point d'ébullition, débarrassés de la benzine et du-gasoil, étaient, le cas échéant après e:ractiGn àe l'asphal- te, scindés dans les diverses catégories d'huiles de r,,.r.ssaGû.
Ces distillats étaient éventuellement post-t=aits par e:n;racion et déparaffinés. Les fractions individuelles étaient alors, par exemple, raffinées, chacune isolément, à l'acide suif crique et décolorées. Par ce moyen d'obtention d'huiles de graissage, aucune modification de la viscosité ne se produisait suite au traitement à l'acide et à la terre décolorante. Les pertes de substance étaient, partiellement, très importantes.
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On a également essayé de remplacer le rLi. e::18l: de chaque fraction par l'acide et la terre décolorante, par un raffinage catalytique hydrogénant. Dans cette méthode, on devait cependant veiller à ce que les raffinats présentassent la même viscosité que les fractions soumises à l'hydrogénation. Ceci ne s'obtient cepen- dant que par l'application de conditions modérées à l'hydrogénation,
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c'est-à-dire. conjointement une faible pression et une tempéna ne basse. Alors toutefois, l'indice de viscosité n'est pas codifié et la stabilité à l'oxydation du raffinat est insuffisante (Brevet DAS 1 062 861).
Grâce à l'invention, il est possible, lors du raffinage catalytique hydrogénant de fractions d'huiles de graissage, d'atteindre non seulement un rendement élevé en huiles de graissage
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sans io-rrration de benzine et de jaccil, :..2.ÍS encore 1 :;b-:;'2::'::':"::: ye rewarqurtble amélioration de la qualité Cez huiles e de leur :..::::...:.:..::e de viscosité. Le procédé suivent l'invention consiste en >* ii#, pour l'obtention d'huiles de raiss,ae par =a=1"±-naje ca:;al:.-;;i;-:'3 hydrogénant, on utilise des fractions d0 la viscosité ezz sensi- blement, ¯i. ex. de 10 à 25 %. et au-delà, supérieure à la Ji.^.08:..v requise de l'huile parachevée.
Les fractions de départ utilisées
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pour le procédé suivant l'inversion, û particulier les fr':icns naphténo-basiques, sont alors raffinées, par catalyse bydro;';::131lte, de façon telle que la viscosité du raffinât corresponde, au a jeu
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de chose près, à celle recuise pour lllle finie. Le résultat ainsi obtenu est que le raffinat possède un indice de viscosité se situant de 20 à 200 jû et davantage au-de:::s'1.s de celui e l'huile de départ ou d'un distillat non hydrogéné ayant la même viscosité que celle du produit final hydrogéné. De p lus, le raffinât d'hydro-
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génation selon l'invention possède une beaucoup meilleure stabilité à l'oxydation.
Par rapport à un raffinat acide de même viscosité que celle du raffinat d'hydrogénation obtenu suivant l'invention, se dernier possède un indice de viscosité considérablement plus élevé, une densité plus forte et un poids moléculaire moyen plus élevé.
En outre, conformément à l'invention, le raffinage est conduit de façon qu'il ne se produise pratiquement aucune décomposi- tion thermique des hydrocarbures et qu'ainsi l'on obtient des ren- dements en huiles de graissage qui s'établissent à environ 98 à 100 % par rapport à la matière désulfurée traitée. Lors de la conduite du procédé conforme à l'invention, il est fait usage des effets connus qui se produisent lors de la modification des condi- : tions de travail du raffinage catalytique hydrogénant.
Il est
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évidemment nécessaire que, pour ces conditions de travail, soient choisis des domaines précis de valeurs, car sinon, les hautes
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qualités recherchées pour le raffinât, conjuguées avec un rende- ment élevé en huiles de graissage, ne pourraient pas être obtenues.
En particulier, la pression sous laquelle s'effectue le raffinage hydrogénant, est choisie entre quelques 55 et 150 atmosphères, commodément entre 60 à 95 atmosphères de sorte que la pression partielle d'hydrogène, lors de l'utilisation d'un gaz hydrogénant riche en hydrogène, p. ex. de l'hydrogène industriel ou ur. gaz résiduaire de reforming s'établit entre quelques 50 et 90 avmos- phères.
La température de travail se situe entre 320 et 400 C au mieux entre 335 et 375 C. Les débits s'établissent lors du raffinage, entre 0,1 et 1 tonne d'huile par m3 de catalyseur et par heure., au mieux entre 0,1 et 0,6 t/m3/h, tandis que les quan- tités de gaz hydrogéné sont dosées dans les limites de 5C à 6COm3 (sous pression normale) par tonne d'huile de graissage. Si, pour le raffinage, on utilise de l'hydrogène industriel pur, il suffit alors d'introduire uniquement les quantités de gaz frans mécesai- res au maintien, à la valeur désirée, de la pression partielle d'hydrogène, tandis que la proportion correcte huile-hydrogène est obtenue par recyclage du gaz.
Si l'on utilise un gaz résidusi- re de reforming, qui contient onins d'hydrogène que l'hydregène industriel, p. ex. de 65 à 75 % en volume, on peut, par ememple, supprimer le recyclage du gaz et la quantité de gaz nécessaire pour assurer le maintien de la proportion huile-hydrogène sera fournie à l'hydrogénation par passage direct du gaz. En annexe, les tableaux 1 à 4, qui sont plus clairement reproduits dans les représentations graphiques des Figs. 1 à 6, montrent l'incidence, sur les caractéristiques du raffinat, des modifications apportées aux conditions essentielles de l'hydrogénation, à savoir la la pression pression de réaction/partielle de l'hydrogène et la température de réaction.
Le réglage de la vitesse d'écoulement dépend du genre et de la composition de l'huile à raffiner ainsi que des caractéristi-
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ques recherchées pour le raffinat. En principe, in convient de choisir des vitesses d'écoulement faibles pour des huiles primaires se raffinant difficilement et pour des exigences qualitatives sévères car, toutes choses égales, des débits spécifiques faibles donnent de meilleurs raffinais.
La quantité de gaz hydrogéné utilisée pou- le raffinée est également agissante sur la nullité du raffinât: La quantité de gaz à fournir dépend du genre et de la composition de l'huile brute.
De toutes façons, les meilleures conditions de travail peuvent facilement se déterminer au moyen de quelques essais, ce que démontre l'exemple suivan :
Si, par exemple, on recherche une augmentation de l'indice de viscosité de 50 % par rapport à la valeur de celui de l'huile de départ et si les caractéristiques voulues du raffinât de son.-:; pas atteintes lors d'un premier essai effectué avec une pression partielle d'hydrogène de p. e::
. 50 atmosphères, une temperateure de réaction de 350 C et une charge spécifigue du caualyconsr de 0,4 t/yuile/m3 de catalyseur par heure, une amélioration du raffinat sera obtenue par une augmentation de la pression partiel- le d'hydrogène, ou un accroise ment de la température de riaction, ou aussi, par une diminution de la charge spécifique du cetalyseur.
Lors de cette modification des conditions de réaction, il est souvent avantageux de négliger une forte augmentation de la tepé- rature de réaction avec maintien à valeur constante de la pression partielle d'hydrogène, et, au lieu de ceci, de travailler avec une température de réaction autant que possible non modifiée ou peu accrue et une forte pression partielle d'hydrogène. Il est égale- ment souvent intéressant de raffiner avec une faible charge du catalyseur et une température basse, au lieu de choisir une forte charge du catalyseur, qui, pour une pression partielle donnée d'hydrogène, exige nécessairement une haute température de réac- tion.
Par ce choix des conditions de raffinage, on évite que le
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catalyseur ne perde prématurément de son activité par suite de l'augmentation des dépôts de carbone. Les propriétés et la. classe de viscosité des huiles à raffiner sont d'une importance essentiel- le pour le choix des conditions de raffinage. Plus la viscosité de l'huile à raffiner est faible, plus facilement s'obtiendra, dans la plupart des cas, un raffinat convenable, par l'emploi de conditions de raffinage douces.
Mais, le choix du domaine d'ébul- lition de la matière brute et des conditions du raffinage se fixe également en fonction d'autres points de vue : par exemple, si le domaine d'ébullition de la matière brute est à choisir haut, il faut alors des conditions très strictes de raffinage, plus faible est l'indice de viscosité de la matière brute, plus grande doit être l'amélioration de cet indice.
Dans le cas du procédé selon l'invention, il est possible d'obtenir, grâce à une forte amélioration de l'indice de viscosité et de la résistance au vieillissement, des huiles de graissage de grande valeur, par le choix judicieux des conditions de l'hydro- génation, à savoir : la pression de réaction, la pression partiel- le d'hydrogène, la température de réaction, la durée de contact, la concentration d'acide sulfhydrique au catalyseur et la quantité spécifique d'hydrogène utilisee par rapport au catalyseur.
Dans le procédé suivant l'invention, l'hydrogénation provo- que la décomposition partielle, ou même pratiquement complete des combinaisons organiques du soufre et la décomposition pratiquement complète de celles de l'azote et de l'oxygène. Par exemple, l'ato- me de soufre est, par passage en acide sulfhydrique, éliminé des combinaisons soufrées à poids moléculaire élevé existant en fortes 'proportions dans les fractions d'huile de graissage. Cette élimi- nation de l'atome de soufre donne naissance à un nouvel hydrocar- bure de poids moléculaire toutefois inférieur à celui de la matière de départ mais qui, cependant, se situe encore dans le
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domaine d'ébullition des constituacs des huiles de 3assa;e.
Il en résulte une diminution de la vi.=,co.=l'7é et, si.=uJ:t;ané::.e::1-::;, un accroissement de l'indice de viscocij. En outre, on obt4---n-; une complète élimination des acides n&;2vjiçues par décarboxyla- tion.
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Il a d'autre part, été constaté que le re.ffinw;, coderait de faibles quantités d'hydrocarbures ar,:,71ioues aromatiques provo- quant une importante diminution de l'indice de viscosité. Ces
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faibles quantités de matières, de 0,3 à 2,5 sont:, pour ceù-¯e raison, extraites du raffinat, par des moyens courus coince, par exemple, une distillation à la vapeur d'eau sous vice, ce qui donne encore une amélioration de l'indice de viscosité du produit fini.
La stabilité de la coloration et une grande résistance au
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vieillissement sont obtenues, car les atomes de crÛ::1e suscepti- bles de réaction sont largement saturés par 1 t ï;-drr.Wicn., Comme catalyseurs sont utilisés les catalyseurs usuels
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pour le raffinage catalytique hydrogénant des hydrocarbures, en particulier les oxydes et/ou les sulfures des éléments des coupes 5, 6, 7 et 8 du système périod' que, par e:::e::::'.91e àu mangsténe, à-a molybdène, du cobalt, du nickel, du fer ou de leurs 21ses, de petites quantités de promoteurs pouvant également y être ajoutées.
Se sont révélés comme convenant particulièrement bien les catalyseurs qui, sur un support d'oxyde d'aluminium contiennent entre 11 et 18 % d'acide molybdique, ou bien entre 11 et 18 % d'acide molybdique avec de 2,5 à 5 % d'oxyde de cobalt. Une densité apparente aussi faible que possible et qui doit se situer entre 0,70 et 0,78 est, en outre, essentielle pour la bonne activité du catalyseur. Etant donné que l'huile passe, à l'état liquide, sur le catalyseur, la surface utile de celui-ci est de grande importance au point de vue activité d'hydrogénation, par conséquent, il est avantageux d'utiliser un catalyseur de la plus
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fixe gramnonécrie jo-==1"=lé, c.-.lie-ci se .'i-c.'.": -:, --seNen-c entre quelques 2 à m, 3: . ':."' ::.e=, 1e.
DanS le proche 1"1;.,anr l'in'/e.tin, 3:1 ...,3:.â.:'û . . avantseu- senent l'huile ruisseler, vers le :T,=-S , sur le r':a"e-.r ui peut 3e r,: Sßo0S8Z', é8lZ le I ;aZI%Eô, ur <.*#..*.i.'..' ju# j.-.r.-c'ccjt L'hydrogène ou le :;az .'.r-jRM, .ari1L=és x,: c= .¯,i; = #;z==e o circuit, peuvent :,si.C.:. , a 'rr.YLrB :..$ sn.*'y-lyeur, ..3.:8 .''.t' zie sens que l'huile eu en conrre-c=.irant. D'3iiil 5'' ' ie lais- sent égalenent conduire, e : ph-e pieuse, -z.i :: ". e r5 le r-s'=r travers les couches du catalyseur. Le ;:a':2l:'.='-.-r ?= .. =..5 ?n plusieurs couches lorsque, se--or- les ex=*c=r=-1#;Lg =es d'= fraction d'huile à b5-é--rcse=e=, se dé#je '. 1;rt # r#Le-i= réaction. Il est nécessaire de procéder .:-3':*:;: -i.-'."..'i.:. j.-..: du catalyseur, afin e ¯ eet::e le #,ai#ri . ., .:.; ¯ ¯.
Le r =,. -e;:..^. d'un niveau aussi c Jwr1=t Tue possiole de = : . = ... :' ;= Î i o ± l'iinroduction de r;:ïri;eraû4s erL-re les #w¯,w. z,:za1-ùrse.o.
Il est, de cette façon, possible d'obtenir ies -.15 ie ,==.38,r. de la plus haute qualité. t#'rs=ta rfrigêra-n.t : , ?-.- ==i- a- ^s-r'1 une partie du gas utilisé â.Li¯'.:f le procédé, c= Lz .,i.¯ -'p.:.l.n ¯.¯."-'L-' duit dans le circuit. L'échauffèrent -'-es ¯ ¯ .: ¯ r . F3..;. utilisés dans le procédé suivant 1' i-nvei-=±:<-- ez la re.-rati::-. de la chaleur peuvent s'effectuer com-,e dans les rr::élés connus.
Si l'on traite des huiles possédant for-.-2, teneur en soufre, il se recommande de laver le gaz de recyclage pour en retirer l'acide sulfhydrique. Dans ce cas, on = eu;,, ar exemple lors de l'utilisation d'hydrogène à fort pourcentage, se dispenser de l'éclusage du gaz restant. Avec le procédé de l'invention, d'autres avantages spéciaux peuvent encore s'obtenir par le fait que les fractions d'huile de graissage à traiter sont travaillées aussitôt que possible après leur fabrication. Les distillais entreposés doivent l'être sous atmosphère inerte, afin d'éviter,
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autant que possible, toute altération avant l'hydrogénation. Ces mesures de protection se recommandent tant avec les autres procédés de raffinage qu'avec celui de l'invention.
Leur action se marque particulièrement en ce que peuvent être obtenues lors du raffinage, une bonne coloration du raffinat ainsi que sa stabilité au vieil- lissement et au changement de teinte. Dans de nombreux cas, la résistance à l'oxydation du raffinat d'hydrogénation peut être sensiblement accrue par l'addition de faibles quantités d'hydra- zine (de 0,1 à 0,5 %).
Exemple On recherche une huile de graissage naphténo-basique possédant une viscosité de 5,7 E à 50 C et un indice de viscosité de 46.
En vue d'obtenir une huile de graissage raffinée de la meilleure qualité et de la viscosité désirée, on soumet au raffinage hydro- gênant, suivant le tableau 2, essai N 440 E, u- distillat d'huile de graissage d'une viscosité de 8,44 E à 50 C. Sous les conditions de raffinage énumérées aux tableaux 2 et 4 : pression de 100 atmosphères, pression partielle d'hydrogène de 93,8 atmosphères, température de réaction de 360 C, débit spécifique horaire de 0,2 tonne d'huile par m3 de catalyseur et une quantité spécifique de gaz de 300 m3 normaux par tonne d'huile, s'obtient un raffinât possédant les propriétés reprises au tableau 2. Ces propriétés du raffinat se situent loin au-dessus des caractéristiques des huiles de graissage se trouvant actuellement sur le marché.
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TABLEAU I :1 Conditions de raffinage et caractéristiques du raffinat lors du raffinage hydrogénant d'huile lourde de broche.
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If. de l'essai Huile à 439 à 439 439 C 439 Il 439 E 439 T
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<tb> traiter
<tb>
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Conditiona de l'essai
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<tb> Température <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb> Pression <SEP> en <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur,
<tb>
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t.dlhuile/m-7de catal./h.
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Teinte 2,7 1,3 1,4 1,1 1 z 1 < 1
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<tb> d <SEP> 0,914 <SEP> 0,901 <SEP> 0,898 <SEP> 0,892 <SEP> 0,883 <SEP> 0,892 <SEP> 0,897
<tb>
<tb> V50 <SEP> 2,71 <SEP> 2,4 <SEP> 2,3 <SEP> 2,14 <SEP> 2,03 <SEP> 2,2 <SEP> 2,3
<tb>
<tb> V100 <SEP> 1,333 <SEP> 1,302 <SEP> 1,288 <SEP> 1,267 <SEP> 1,253 <SEP> 1,283 <SEP> 1,288
<tb>
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Pôle de viscosité 2,70 2,45 2,36 2,17 2,05 2,26 2,41
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<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 9,6 <SEP> 16,4 <SEP> 19,9 <SEP> 30,7 <SEP> 38,4 <SEP> 28,8 <SEP> 17,2
<tb> Pente <SEP> de <SEP> la <SEP> caracté-
<tb>
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ristique, .
4,15 4,11 4,10 4,06 4,03 4,07 4,il
EMI10.10
<tb> Pt <SEP> flamme <SEP> à <SEP> l'air <SEP> *0 <SEP> 198 <SEP> 193 <SEP> 188 <SEP> 184 <SEP> 180 <SEP> 188 <SEP> 184
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> de <SEP> solidification <SEP> -51 <SEP> -50 <SEP> -51 <SEP> -51 <SEP> -54-51 <SEP> -50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Apparition <SEP> ler <SEP> trouble <SEP> - <SEP> -5 <SEP> -10 <SEP> -11 <SEP> -8 <SEP> -9 <SEP> -13
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralis.
<SEP> 1,18 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0,004 <SEP> 0,004 <SEP> 0,005 <SEP> 0,007 <SEP> 0,005 <SEP> 0,003 <SEP> 0,007
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> de <SEP> S. <SEP> en <SEP> % <SEP> 1,74 <SEP> 0,86 <SEP> 0,57 <SEP> 0,3 <SEP> 0,07 <SEP> 0,23 <SEP> 0,92
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N. <SEP> bas. <SEP> par <SEP> mg/kg <SEP> 212 <SEP> 113 <SEP> 160 <SEP> 45 <SEP> 9 <SEP> 15 <SEP> 77
<tb>
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Teat-Noak, 9G 41 42 47 45 55 50 :
"7
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<tb> Vieillissements
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Méthode <SEP> de <SEP> recherche <SEP> de <SEP> la <SEP> Gasolien <SEP> AG)
<tb>
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Teinte de départ 2,7 1,3 1,4 1,1 <1 . 1 .1 n + 0,001 Additifs 1,6 1,7 1,6 z1 < 1 < 1 Augmentation déteinte !5,3 0,9 0,5 0'? !o,6 !1,2 li,3 z + 0,001 Additifs 1,5 1,9 2,8 Il,2 ='i,3 t1,3 2. Shell Augmentation de teinte 1,1 0,3 =0, 9 --.0,2. aax.o.z man 0 , 2 " + 0,001 Additifs =0,1 0,8 =0,4 saac.0,2 mm,0 max.0,2
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<tb> 3. <SEP> Vieillissement <SEP> aux <SEP> UV.
<tb>
<tb>
<tb>
Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h.
<tb>
<tb>
<tb>
Augmentation <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,6 <SEP> 0,6 <SEP> #0,6 <SEP> #0,3
<tb>
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TABLEAU 2 : Conditions de raffinage et caractéristiques du raffinat lors du raffinage hydrogénant d'huile légère de machine.
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<tb>
N <SEP> de <SEP> l' <SEP> essai <SEP> traiter <SEP> 440 <SEP> A <SEP> 440 <SEP> B <SEP> 440 <SEP> C <SEP> 440 <SEP> D <SEP> 440 <SEP> E <SEP> 440 <SEP> F
<tb>
<tb>
<tb> traiter
<tb>
<tb>
<tb> Cel <SEP> ations <SEP> de <SEP> l'essai
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Température <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb>
<tb>
<tb> Pression <SEP> en <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur, <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> t.huile/m <SEP> de <SEP> catal./h.
<SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teinte <SEP> 4,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d20 <SEP> 0,930 <SEP> 0,920 <SEP> 0,914 <SEP> 0,908 <SEP> 0,900 <SEP> 0,907 <SEP> 0,912
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V50 <SEP> 8,44 <SEP> 7,15 <SEP> 6,15 <SEP> 4,82 <SEP> 4,38 <SEP> 5,67 <SEP> 6,08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V100 <SEP> 1,820 <SEP> 1,692 <SEP> 1,634 <SEP> 1,543 <SEP> 1,615 <SEP> 1,604 <SEP> 1,631
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pale <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 3,27 <SEP> 3,11 <SEP> 2,91 <SEP> 2,73 <SEP> 2,58 <SEP> 2,82 <SEP> 2,94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 28 <SEP> 37 <SEP> 44 <SEP> 50 <SEP> 55 <SEP> 48 <SEP> 44
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pente <SEP> de <SEP> la <SEP> caracté-
<tb>
<tb>
<tb> ristique, <SEP> m <SEP> 4,11 <SEP> 4,08 <SEP> 4,05 <SEP> 4,03 <SEP> 4,
00 <SEP> 4,03 <SEP> 4,06
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> flamme <SEP> à <SEP> l'air <SEP> C <SEP> 238 <SEP> 229 <SEP> 213 <SEP> 206 <SEP> 1g0 <SEP> 214 <SEP> 217
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> des <SEP> olidimcation <SEP> -34-39 <SEP> -38 <SEP> -38 <SEP> -38 <SEP> -36 <SEP> -34
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Apparition <SEP> 1er <SEP> trouble <SEP> -17-7 <SEP> -8 <SEP> +2 <SEP> +2-20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralis. <SEP> 0,9 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,04
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0,11 <SEP> 0,024 <SEP> 0,018 <SEP> 0,01 <SEP> 0,005 <SEP> 0,008 <SEP> 0,009
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> de <SEP> S. <SEP> en <SEP> % <SEP> 1,77 <SEP> 1,26 <SEP> 0,88 <SEP> 0,55 <SEP> 0,28 <SEP> 0,57 <SEP> 0,94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N.
<SEP> bas. <SEP> par <SEP> mg/kg <SEP> 345 <SEP> 331 <SEP> 244 <SEP> 175 <SEP> 64,5 <SEP> 129 <SEP> 202
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test-Noak, <SEP> % <SEP> 11 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Vieillissements
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Méthode <SEP> de <SEP> recherche <SEP> de <SEP> la <SEP> Gasoline <SEP> AG).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Teinte <SEP> de <SEP> départ <SEP> 4,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> déteinte <SEP> #3,8 <SEP> 0,5 <SEP> 0,7 <SEP> 2,4 <SEP> 0,7 <SEP> 1,0 <SEP> 1,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 0,2 <SEP> 0,7 <SEP> 1,7 <SEP> 0,6 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> Shell
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 1,2 <SEP> 0,9 <SEP> 1,2 <SEP> 0,5 <SEP> 1,1 <SEP> 1,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 1,0 <SEP> 0,9 <SEP> 0,9 <SEP> 0,4 <SEP> 0,9 <SEP> 1,0 <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> Vieillissement <SEP> aux <SEP> UV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,8 <SEP> 0,9
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
1 TABLEAU 3 : Conditions de raffinage et caractéristiques de raffinat lors du raffinage hydrogénant d'huile lourde de =achine.
----------------------------------------------------------------
EMI12.1
<tb> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Huile <SEP> à <SEP> 441 <SEP> A <SEP> 441 <SEP> B <SEP> 441 <SEP> C <SEP> 441 <SEP> D <SEP> 441 <SEP> E <SEP> 441F
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<tb> "" <SEP> traiter
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> l'essai
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Température <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pression <SEP> en <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur
<tb>
<tb>
<tb> t.huile/m3 <SEP> de <SEP> catal./h.
<SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teinte <SEP> 6,7 <SEP> 2,1 <SEP> 2,4 <SEP> 3,0 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d <SEP> 0,934 <SEP> 0,931 <SEP> 0,927 <SEP> 0,919 <SEP> 0,912 <SEP> 0,921 <SEP> 0,929
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V50 <SEP> 28,7 <SEP> 20,87 <SEP> 18,18 <SEP> 12,28 <SEP> 11,08 <SEP> 15,84 <SEP> 21,45
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> v100 <SEP> 2,90 <SEP> 2,52 <SEP> 2,40 <SEP> 2,08 <SEP> 2,02 <SEP> 2,29 <SEP> 2,57
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pôl.
<SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 3,28 <SEP> 3,12 <SEP> 3,01 <SEP> 2,80 <SEP> 2,67 <SEP> 2,87 <SEP> 3,08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 22 <SEP> 30 <SEP> 36 <SEP> 48 <SEP> 54 <SEP> 43 <SEP> 32
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pente <SEP> de <SEP> la <SEP> caract4.
<tb>
<tb>
<tb> ristique, <SEP> m <SEP> 3,96 <SEP> 3,94 <SEP> 3,92 <SEP> 3,90 <SEP> 3,874 <SEP> 3,898 <SEP> 3,928
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> flamme <SEP> à <SEP> l'air <SEP> C <SEP> 272 <SEP> 258 <SEP> 249 <SEP> 181 <SEP> 188 <SEP> 227 <SEP> 254
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> de <SEP> solidification <SEP> -21 <SEP> -17 <SEP> -15 <SEP> -14 <SEP> -17 <SEP> -15 <SEP> -17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Apparition <SEP> ler <SEP> trouble <SEP> -3 <SEP> +3 <SEP> +8 <SEP> +7 <SEP> 0 <SEP> -5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> peutralisation <SEP> 0,90 <SEP> 0,
01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,03 <SEP> 0,07
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0,93 <SEP> 0,23 <SEP> 0,20 <SEP> 0,12 <SEP> 0,04 <SEP> 0,11 <SEP> 0,11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> poids <SEP> de <SEP> S. <SEP> en <SEP> % <SEP> 1,97 <SEP> 1,94 <SEP> 1,49 <SEP> 0,74 <SEP> 0,48 <SEP> 1,00 <SEP> 1,52
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N. <SEP> bas. <SEP> par <SEP> mg/kg
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Noak, <SEP> % <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Vieillissements
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Méthode <SEP> de <SEP> recherche <SEP> de <SEP> la <SEP> Gazoline <SEP> AG).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Teinte <SEP> de <SEP> départ <SEP> 6,7 <SEP> 2,1 <SEP> 2,4 <SEP> 3,0 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 2,2 <SEP> 2,8 <SEP> 2,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augment. <SEP> de <SEP> teinte <SEP> Il,3 <SEP> 0,6 <SEP> 1,3 <SEP> 2,3 <SEP> 1,8 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 0,7 <SEP> 0,9 <SEP> 2,0 <SEP> 1,5 <SEP> 0,6 <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> 8hell
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> Augment. <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 0,5 <SEP> 0,7 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> Vieillissement <SEP> aux <SEP> UV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augment., <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,1 <SEP> 0,2
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
TABLEAU 4 : Interprétation des résultats des essais.
---------------------------------------
EMI13.1
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Press. <SEP> Tempde <SEP> Visco- <SEP> Modif.de <SEP> la <SEP> Indice <SEP> de <SEP> Modif <SEP> de <SEP> l'indise
<tb>
<tb>
<tb> part. <SEP> H <SEP> réact <SEP> site <SEP> viscosité <SEP> viscosité <SEP> de <SEP> viscosité
<tb>
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<tb> atm. <SEP> PC <SEP> E/50 C E/50 C%+ <SEP> % <SEP> +
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> lourde <SEP> de <SEP> broche <SEP> (Fig.
<SEP> 1 <SEP> et <SEP> 4)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,71 <SEP> - <SEP> - <SEP> 9,6 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Raffinat <SEP> et <SEP> 439 <SEP> A <SEP> 57 <SEP> 340 <SEP> 2,4 <SEP> 0,31 <SEP> 11,45 <SEP> 16,4 <SEP> 6,8 <SEP> 71
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 439 <SEP> B <SEP> 57 <SEP> 360 <SEP> 2,3 <SEP> 0,41 <SEP> 15,15 <SEP> 19,9 <SEP> 10,3 <SEP> 107,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> C <SEP> 56 <SEP> 380 <SEP> 2,14 <SEP> 0,57 <SEP> 21 <SEP> 30,7 <SEP> 21,1 <SEP> 218
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> D <SEP> 90 <SEP> 380 <SEP> 2,03 <SEP> 0,68 <SEP> 25,1 <SEP> 38,4 <SEP> 28,8 <SEP> 300
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> E <SEP> 93,5 <SEP> 360 <SEP> 2,2 <SEP> 0,51 <SEP> 18,8 <SEP> 28,8 <SEP> 19,
2 <SEP> 200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> F <SEP> 94 <SEP> 340 <SEP> 2,3 <SEP> 0,41 <SEP> 16,15 <SEP> 17,2 <SEP> 7,6 <SEP> 79
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> légère <SEP> pour <SEP> machine <SEP> (Fige. <SEP> 2 <SEP> et <SEP> 5)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> - <SEP> - <SEP> 8,44 <SEP> - <SEP> - <SEP> 28
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Raffinat <SEP> et <SEP> 440 <SEP> A <SEP> 55,8 <SEP> 340 <SEP> 7,15 <SEP> 1,29 <SEP> 15,3 <SEP> 37 <SEP> 9 <SEP> 32
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 440 <SEP> B <SEP> 55,5 <SEP> 360 <SEP> 6,15 <SEP> 2,29 <SEP> 27,15 <SEP> 44 <SEP> 16 <SEP> 57,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 440 <SEP> c <SEP> 57 <SEP> 380 <SEP> 4,82 <SEP> 3,62 <SEP> 42,9 <SEP> 50 <SEP> 22 <SEP> 78,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 440 <SEP> D <SEP> 93,5 <SEP> 380 <SEP> 4,
38 <SEP> 4,06 <SEP> 48 <SEP> 55 <SEP> 27 <SEP> 96,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 44o <SEP> E <SEP> 93,8 <SEP> 360 <SEP> 5,67 <SEP> 2,77 <SEP> 32,8 <SEP> 48 <SEP> 20 <SEP> 71,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 44o <SEP> F <SEP> 93,5 <SEP> 340 <SEP> 6,08 <SEP> 2,36 <SEP> 28 <SEP> 44 <SEP> 16 <SEP> 57,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> lourde <SEP> pour <SEP> machine <SEP> (Figs.
<SEP> 3 <SEP> et <SEP> 6)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> - <SEP> - <SEP> 28,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> 22 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Raffinat <SEP> at <SEP> 441 <SEP> A <SEP> 55 <SEP> 340 <SEP> 20,87 <SEP> 7,83 <SEP> 27,3 <SEP> 30 <SEP> 8 <SEP> 36,4
<tb>
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<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> B <SEP> 56,8 <SEP> 360 <SEP> 18,18 <SEP> 10,52 <SEP> 36,7 <SEP> 36 <SEP> 14 <SEP> 63,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> c <SEP> 57,4 <SEP> 380 <SEP> 12,28 <SEP> 16,42 <SEP> 57,2 <SEP> 48 <SEP> 26 <SEP> 118
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> n <SEP> n <SEP> 441 <SEP> D <SEP> 88 <SEP> 380 <SEP> 11,08 <SEP> 17,62 <SEP> 61,3 <SEP> 54 <SEP> 32 <SEP> 145
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> E <SEP> 87,5 <SEP> 360 <SEP> 15,84 <SEP> 12,86 <SEP> 44,8 <SEP> 43 <SEP> 21 <SEP> 95,
5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> F <SEP> 86,8 <SEP> 340 <SEP> 21,45 <SEP> 6,25 <SEP> 21,8 <SEP> 32 <SEP> 10 <SEP> 45,5
<tb>
+) Produit mis en oeuvre - 100 %
<Desc / Clms Page number 1>
"PROCESS FOR THE PRODUCTION OF LUBRICATING OILS"
From crude oils, lubricating oils were previously obtained as follows: low boiling point hydrocarbons, including Gasoils were extracted by distillation, the remaining hydrocarbons, therefore at high boiling point, were subjected to hydrogenation under high pressure.
This refining was carried out under pressures of 200 to 300 atmospheres and temperatures of 350 to 400 0 and caused the conversion of aromatic hydrocarbons into naphthenes and of unsaturated hydrocarbons into paraffins, a conversion linked to that of constituents. resinifying to stable hydrocarbons, as well as a virtually complete reduction of the oxygen, nitrogen and sulfur compounds present in crude oil. The hydrogenation raffinate thus obtained was then, by distillation, separated into the various desired categories of lubricating oils, from spindle oil to cylinder oil.
At the same time, during this
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
fractionation, the Iterous fractions se 1: = # e- = z were separated by hydrogenation, such as benzine and jaccil, = ::> 9.J: 'G ::' 3 C3- from 20 to 30; o from. SC 'distillation residue, i3 i hydrogenation (DRP Patents 532 273, 560 608, 636 083).
For economic reasons, this *: e é2: e ob- cepted by lubricating oils has been, in general, oa: co # ßée, It has been replaced by refining with acid 3 ".. l2.:::-::::,:..;:;.e and bleaching earth. This was carried out co: .- 9 sui-u: high-point hydrocarbons boiling, freed from benzine and gasoil, were, if necessary after e: reacting with the asphalt, split into the various categories of oils of r ,,. r.ssaGû.
These distillates were possibly post-t = aits by e: n; racion and dewaxed. The individual fractions were then, for example, refined, each in isolation, with cracked tallow acid and decolored. By this means of obtaining lubricating oils, no change in viscosity occurred following treatment with acid and bleaching earth. The losses of substance were, in part, very important.
EMI2.2
We also tried to replace the rLi. e :: 18l: of each fraction by acid and bleaching earth, by hydrogenating catalytic refining. In this method, however, care had to be taken that the raffinates exhibited the same viscosity as the fractions subjected to hydrogenation. This is only achieved, however, by applying moderate conditions to the hydrogenation,
EMI2.3
that is to say. together low pressure and low temperature. However, the viscosity index is not codified and the oxidative stability of the raffinate is insufficient (DAS patent 1,062,861).
Thanks to the invention, it is possible, during the hydrogenating catalytic refining of lubricating oil fractions, to achieve not only a high yield of lubricating oils
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
without io-rrration of benzine and jaccil,: .. 2.ÍS still 1:; b - :; '2 ::' :: ': "::: ye rewarqurtble improvement of the quality Cez oils and their:. . :::: ...:.: .. :: e of viscosity. The process according to the invention consists of> * ii #, for obtaining oils of raiss, ae by = a = 1 "± -naje ca:; al: .- ;; i; -: '3 hydrogenating, we use fractions d0 the viscosity ezz substantially, ¯i. ex. from 10 to 25%. and beyond, greater than the required Ji. ^. 08: ... v of the completed oil.
The starting fractions used
EMI3.2
for the process following the inversion, û in particular the fr ': icns naphtheno-basic, are then refined, by bydro catalysis;'; :: 131lte, in such a way that the viscosity of the raffinate corresponds to the clearance
EMI3.3
closely, to that received for the finished lllle. The result thus obtained is that the raffinate has a viscosity index ranging from 20 to 200 µm and more than ::: s'1.s that of the starting oil or of an unhydrogenated distillate having the same viscosity as that of the final hydrogenated product. In addition, the hydro-
EMI3.4
generation according to the invention has much better stability to oxidation.
Compared to an acid raffinate of the same viscosity as that of the hydrogenation raffinate obtained according to the invention, the latter has a considerably higher viscosity index, a higher density and a higher average molecular weight.
Further, in accordance with the invention, the refining is carried out in such a way that practically no thermal decomposition of the hydrocarbons takes place and thus yields of lubricating oils are obtained which are established at about 98 to 100% based on the desulfurized material treated. In carrying out the process according to the invention, use is made of the known effects which occur when the working conditions of the hydrogenating catalytic refining are changed.
It is
EMI3.5
Obviously it is necessary that, for these working conditions, specific areas of values be chosen, because otherwise the high
<Desc / Clms Page number 4>
desirable qualities for the raffinate, combined with a high yield of lubricating oils, could not be obtained.
In particular, the pressure under which the hydrogenating refining takes place is chosen between some 55 and 150 atmospheres, conveniently between 60 to 95 atmospheres so that the partial pressure of hydrogen, when using a rich hydrogenating gas in hydrogen, eg. ex. industrial hydrogen or ur. reforming waste gas is established between some 50 and 90 avmospheres.
The working temperature is between 320 and 400 C at best between 335 and 375 C. The flow rates are established during the refining, between 0.1 and 1 ton of oil per m3 of catalyst and per hour., At best between 0.1 and 0.6 t / m3 / h, while the quantities of hydrogenated gas are dosed within the limits of 5C to 6COm3 (under normal pressure) per tonne of lubricating oil. If pure industrial hydrogen is used for refining, then it suffices to introduce only the quantities of free gas required to maintain the partial pressure of hydrogen at the desired value, while the proportion correct oil-hydrogen is obtained by recycling the gas.
If a reforming waste gas is used, which contains more hydrogen than industrial hydregene, eg. ex. from 65 to 75% by volume, it is possible, for example, to eliminate the recycling of the gas and the quantity of gas necessary to ensure the maintenance of the oil-hydrogen ratio will be supplied to the hydrogenation by direct passage of the gas. In the appendix, Tables 1 to 4, which are more clearly reproduced in the graphic representations of Figs. 1 to 6, show the impact on the characteristics of the raffinate of the modifications made to the essential conditions of hydrogenation, namely the reaction / partial pressure of hydrogen and the reaction temperature.
The adjustment of the flow rate depends on the type and composition of the oil to be refined as well as the characteristics
<Desc / Clms Page number 5>
ques sought for the raffinate. In principle, it is advisable to choose low flow rates for primary oils which are difficult to refine and for severe quality requirements because, all other things being equal, low specific flow rates give better refines.
The quantity of hydrogenated gas used for refining also has an effect on the nullity of the raffinate: The quantity of gas to be supplied depends on the type and composition of the crude oil.
In any case, the best working conditions can easily be determined by means of a few tests, which the following example shows:
If, for example, one seeks an increase in the viscosity index of 50% compared to the value of that of the starting oil and if the desired characteristics of the raffinate are bran. not reached during a first test carried out with a partial pressure of hydrogen of p. e ::
. 50 atmospheres, a reaction temperature of 350 C and a specific caualyconsr load of 0.4 t / yoil / m3 of catalyst per hour, an improvement in the raffinate will be obtained by increasing the partial pressure of hydrogen, or an increase in the reaction temperature, or also, by a decrease in the specific charge of the analyzer.
When modifying the reaction conditions, it is often advantageous to neglect a sharp increase in the reaction temperature while maintaining the partial pressure of hydrogen at constant value, and, instead, to work with a temperature. reaction as much as possible unmodified or slightly increased and a high partial pressure of hydrogen. It is also often advantageous to refine with a low catalyst load and a low temperature, instead of choosing a high catalyst load, which, for a given partial pressure of hydrogen, necessarily requires a high reaction temperature. .
By choosing the refining conditions, the
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catalyst does not prematurely lose its activity as a result of increased carbon deposition. The properties and the. The viscosity class of the oils to be refined are of essential importance for the choice of refining conditions. The lower the viscosity of the oil to be refined, the more easily a suitable raffinate will be obtained in most cases by the use of mild refining conditions.
However, the choice of the boiling range of the raw material and of the refining conditions is also fixed according to other points of view: for example, if the boiling range of the raw material is to be chosen high, very strict refining conditions are then required, the lower the viscosity index of the raw material, the greater the improvement in this index must be.
In the case of the process according to the invention, it is possible to obtain, thanks to a strong improvement in the viscosity index and in the resistance to aging, high-value lubricating oils, by the judicious choice of the conditions of hydrogenation, namely: the reaction pressure, the partial pressure of hydrogen, the reaction temperature, the contact time, the concentration of hydrogen sulphide in the catalyst and the specific quantity of hydrogen used by compared to the catalyst.
In the process according to the invention, the hydrogenation causes the partial or even substantially complete decomposition of the organic combinations of sulfur and the substantially complete decomposition of those of nitrogen and oxygen. For example, sulfur atom is, by switching to hydrogen sulphide, removed high molecular weight sulfur combinations existing in high proportions in the lubricating oil fractions. This elimination of the sulfur atom gives rise to a new hydrocarbon of molecular weight, however lower than that of the starting material, but which, however, still lies in the
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
boiling range of constituents of 3assa oils; e.
This results in a decrease in the vi. =, Co. = L'7é and, if. = UJ: t; ané ::. E :: 1 - ::;, an increase in the viscocij index. In addition, we get 4 --- n-; complete elimination of non-visible acids by decarboxylation.
EMI7.2
On the other hand, it was found that the re.ffinw ;, would encode small amounts of aromatic hydrocarbons causing a significant decrease in the viscosity index. These
EMI7.3
small amounts of matter, from 0.3 to 2.5 are :, for this reason, extracted from the raffinate, by running means gets stuck, for example, a steam distillation of water under vice, which gives further improvement in the viscosity index of the finished product.
Staining stability and high resistance to
EMI7.4
aging are obtained, since the crystalline atoms: the reaction suscepti- bilities are largely saturated with the usual catalysts.
EMI7.5
for the catalytic hydrogenating refining of hydrocarbons, in particular the oxides and / or sulphides of the elements of cuts 5, 6, 7 and 8 of the periodic system which, by e ::: e :::: '. 91st to mangstene, α-molybdenum, cobalt, nickel, iron or their 21ses, small amounts of promoters can also be added.
Catalysts which, on an aluminum oxide support contain between 11 and 18% molybdic acid, or between 11 and 18% molybdic acid with 2.5 to 5%, have proved to be particularly suitable. of cobalt oxide. As low an apparent density as possible and which should be between 0.70 and 0.78 is, moreover, essential for the good activity of the catalyst. Since the oil passes, in the liquid state, over the catalyst, the useful surface area thereof is of great importance from the point of view of hydrogenation activity, therefore, it is advantageous to use a catalyst of most
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EMI8.1
fixed gramnonecry jo - == 1 "= le, c .-. lie-ci se .'i-c. '.": - :, --seNen-c between some 2 to m, 3:. ':. "' ::. e =, 1e.
DanS the near 1 "1;., Anr in '/ e.tin, 3: 1 ..., 3: .â.:' Û.. Before the oil flow, towards the: T, = -S, on the r ': a "e-.r ui can 3e r ,: Sßo0S8Z', é8lZ the I; aZI% Eô, ur <. * # .. *. I. '..' ju # j. -.r.-c'ccjt Hydrogen or:; az. '. r-jRM, .ari1L = és x ,: c = .¯, i; = #; z == e o circuit, can:, si.C.:. , a 'rr.YLrB: .. $ sn. *' y-lyeur, ..3.: 8. ''. t 'zie sense that the oil had in conrre-c = .irant. D'3iiil 5 '' 'ie also let lead, e: ph-e pious, -zi :: ". E r5 the r-s' = r through the layers of the catalyst. Le;: a': 2l: '. =' -.- r? = .. = .. 5? n several layers when, se - or- les ex = * c = r = -1 #; Lg = es d '= fraction of oil at b5-é - rcse = e =, se de # i '. 1; rt # r # Le-i = reaction. It is necessary to proceed.: - 3': *:;: -i.- '. " .. 'i.:. j .- ..: of the catalyst, so e ¯ eet :: e the #, ai # laughed. .,.:.; ¯ ¯.
The r = ,. -e;: .. ^. of a level also c Jwr1 = t Kills possiole of =:. = ...: '; = Î i o ± the iinroduction of r;: ïri; eraû4s erL-re the # w¯, w. z,: za1-ùrse.o.
It is, in this way, possible to obtain ies -.15 ie, ==. 38, r. of the highest quality. t # 'rs = ta rfrigêra-nt:,? -.- == i- a- ^ s-r'1 part of the gas used â.Lī'.: f the process, c = Lz., i. ¯ -'p.:. Ln ¯.¯. "- 'L-' led to the circuit. The heated -'- es ¯ ¯.: ¯ r. F3 ..;. Used in the following process 1 'i -nvei- = ±: <- ez the re.-rati :: -. of heat can take place as in known rr :: ele.
If one is treating oils having a sulfur content for -.- 2, it is recommended to wash the recycle gas to remove the hydrogen sulphide. In this case, we = had; ,, ar example when using high percentage hydrogen, to dispense with the locking of the remaining gas. With the process of the invention further special advantages can be obtained by the fact that the lubricating oil fractions to be treated are worked up as soon as possible after their manufacture. The distillates stored must be stored under an inert atmosphere, in order to avoid,
<Desc / Clms Page number 9>
as much as possible, any alteration before hydrogenation. These protective measures are recommended both with the other refining processes and with that of the invention.
Their action is particularly marked in that, during refining, a good coloring of the raffinate as well as its stability to aging and to color change can be obtained. In many cases the resistance to oxidation of the hydrogenation raffinate can be significantly increased by the addition of small amounts of hydrazine (0.1 to 0.5%).
Example We are looking for a naphtheno-basic lubricating oil having a viscosity of 5.7 E at 50 ° C. and a viscosity index of 46.
In order to obtain a refined lubricating oil of the best quality and of the desired viscosity, the lubricating oil distillate of a viscosity of the lubricating oil of a viscosity is subjected to the hydrous refining, according to Table 2, test N 440 E. 8.44 E at 50 C. Under the refining conditions listed in Tables 2 and 4: pressure of 100 atmospheres, partial pressure of hydrogen of 93.8 atmospheres, reaction temperature of 360 C, hourly specific flow rate of 0, 2 tonnes of oil per m3 of catalyst and a specific quantity of gas of 300 normal m3 per tonne of oil, a raffinate is obtained which has the properties listed in Table 2. These properties of the raffinate are far above the characteristics. lubricating oils currently on the market.
<Desc / Clms Page number 10>
TABLE I: 1 Refining conditions and raffinate characteristics during the hydrogenating refining of heavy spindle oil.
-------------------------------------------------- --------------
EMI10.1
If. of test Oil at 439 to 439 439 C 439 Il 439 E 439 T
EMI10.2
<tb> process
<tb>
EMI10.3
Test condition
EMI10.4
<tb> Temperature <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb> Pressure <SEP> in <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> charge of the catalyst <SEP>,
<tb>
EMI10.5
t.dlhuile / m-7de catal./h.
0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Tint 2.7 1.3 1.4 1.1 1 z 1 <1
EMI10.6
<tb> d <SEP> 0.914 <SEP> 0.901 <SEP> 0.898 <SEP> 0.892 <SEP> 0.883 <SEP> 0.892 <SEP> 0.897
<tb>
<tb> V50 <SEP> 2.71 <SEP> 2.4 <SEP> 2.3 <SEP> 2.14 <SEP> 2.03 <SEP> 2.2 <SEP> 2.3
<tb>
<tb> V100 <SEP> 1,333 <SEP> 1,302 <SEP> 1,288 <SEP> 1,267 <SEP> 1,253 <SEP> 1,283 <SEP> 1,288
<tb>
EMI10.7
Viscosity pole 2.70 2.45 2.36 2.17 2.05 2.26 2.41
EMI10.8
<tb> <SEP> index of <SEP> viscosity <SEP> 9.6 <SEP> 16.4 <SEP> 19.9 <SEP> 30.7 <SEP> 38.4 <SEP> 28.8 <SEP > 17.2
<tb> Slope <SEP> of <SEP> the <SEP> character-
<tb>
EMI10.9
ristic,.
4.15 4.11 4.10 4.06 4.03 4.07 4, il
EMI10.10
<tb> Pt <SEP> flame <SEP> to <SEP> air <SEP> * 0 <SEP> 198 <SEP> 193 <SEP> 188 <SEP> 184 <SEP> 180 <SEP> 188 <SEP> 184
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> of <SEP> solidification <SEP> -51 <SEP> -50 <SEP> -51 <SEP> -51 <SEP> -54-51 <SEP> -50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Appearance <SEP> 1st <SEP> trouble <SEP> - <SEP> -5 <SEP> -10 <SEP> -11 <SEP> -8 <SEP> -9 <SEP> -13
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Index <SEP> of <SEP> neutralized.
<SEP> 1.18 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> saponification <SEP> 0.14 <SEP> 0.14 <SEP> 0.14 <SEP> 0.14 <SEP> 0.14 <SEP> 0.14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0.004 <SEP> 0.004 <SEP> 0.005 <SEP> 0.007 <SEP> 0.005 <SEP> 0.003 <SEP> 0.007
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Weight <SEP> of <SEP> S. <SEP> in <SEP>% <SEP> 1.74 <SEP> 0.86 <SEP> 0.57 <SEP> 0.3 <SEP> 0, 07 <SEP> 0.23 <SEP> 0.92
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N. <SEP> down. <SEP> by <SEP> mg / kg <SEP> 212 <SEP> 113 <SEP> 160 <SEP> 45 <SEP> 9 <SEP> 15 <SEP> 77
<tb>
EMI10.11
Teat-Noak, 9G 41 42 47 45 55 50:
"7
EMI10.12
<tb> Aging
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Method <SEP> of <SEP> search <SEP> of <SEP> the <SEP> Gasolien <SEP> AG)
<tb>
EMI10.13
Starting shade 2.7 1.3 1.4 1.1 <1. 1 .1 n + 0.001 Additives 1.6 1.7 1.6 z1 <1 <1 Increase disconnected! 5.3 0.9 0.5 0 '? ! o, 6! 1.2 li, 3 z + 0.001 Additives 1.5 1.9 2.8 Il, 2 = 'i, 3 t1.3 2. Shell Increase in color 1.1 0.3 = 0, 9 -. 0.2. aax.o.z man 0.2 "+ 0.001 Additives = 0.1 0.8 = 0.4 saac 0.2 mm, 0 max 0.2
EMI10.14
<tb> 3. <SEP> Aging <SEP> to UV <SEP>.
<tb>
<tb>
<tb>
Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h.
<tb>
<tb>
<tb>
Increase <SEP> of <SEP> hue <SEP> 0.6 <SEP> 0.6 <SEP> # 0.6 <SEP> # 0.3
<tb>
<Desc / Clms Page number 11>
TABLE 2: Refining conditions and raffinate characteristics during the hydrogenating refining of light machine oil.
EMI11.1
<tb>
N <SEP> of <SEP> the <SEP> test <SEP> treat <SEP> 440 <SEP> A <SEP> 440 <SEP> B <SEP> 440 <SEP> C <SEP> 440 <SEP> D <SEP> 440 <SEP> E <SEP> 440 <SEP> F
<tb>
<tb>
<tb> process
<tb>
<tb>
<tb> Cel <SEP> ations <SEP> of <SEP> test
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Temperature <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb>
<tb>
<tb> Pressure <SEP> in <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Load <SEP> of the <SEP> catalyst, <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> t.oil / m <SEP> from <SEP> catal./h.
<SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tint <SEP> 4.2 <SEP> 1.6 <SEP> 1.6 <SEP> 1.7 <SEP> 1.2 <SEP> 1.3 <SEP> 1.3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d20 <SEP> 0.930 <SEP> 0.920 <SEP> 0.914 <SEP> 0.908 <SEP> 0.900 <SEP> 0.907 <SEP> 0.912
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V50 <SEP> 8.44 <SEP> 7.15 <SEP> 6.15 <SEP> 4.82 <SEP> 4.38 <SEP> 5.67 <SEP> 6.08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V100 <SEP> 1,820 <SEP> 1,692 <SEP> 1,634 <SEP> 1,543 <SEP> 1,615 <SEP> 1,604 <SEP> 1,631
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pale <SEP> of <SEP> viscosity <SEP> 3.27 <SEP> 3.11 <SEP> 2.91 <SEP> 2.73 <SEP> 2.58 <SEP> 2.82 <SEP > 2.94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscosity <SEP> index <SEP> <SEP> 28 <SEP> 37 <SEP> 44 <SEP> 50 <SEP> 55 <SEP> 48 <SEP> 44
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Slope <SEP> of <SEP> the <SEP> character-
<tb>
<tb>
<tb> ristic, <SEP> m <SEP> 4.11 <SEP> 4.08 <SEP> 4.05 <SEP> 4.03 <SEP> 4,
00 <SEP> 4.03 <SEP> 4.06
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> flame <SEP> to <SEP> air <SEP> C <SEP> 238 <SEP> 229 <SEP> 213 <SEP> 206 <SEP> 1g0 <SEP> 214 <SEP> 217
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> of the <SEP> olidimcation <SEP> -34-39 <SEP> -38 <SEP> -38 <SEP> -38 <SEP> -36 <SEP> -34
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Appearance <SEP> 1st <SEP> trouble <SEP> -17-7 <SEP> -8 <SEP> +2 <SEP> + 2-20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Index <SEP> of <SEP> neutralized. <SEP> 0.9 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> saponification <SEP> 0.04
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0.11 <SEP> 0.024 <SEP> 0.018 <SEP> 0.01 <SEP> 0.005 <SEP> 0.008 <SEP> 0.009
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Weight <SEP> of <SEP> S. <SEP> in <SEP>% <SEP> 1.77 <SEP> 1.26 <SEP> 0.88 <SEP> 0.55 <SEP> 0, 28 <SEP> 0.57 <SEP> 0.94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N.
<SEP> down. <SEP> by <SEP> mg / kg <SEP> 345 <SEP> 331 <SEP> 244 <SEP> 175 <SEP> 64.5 <SEP> 129 <SEP> 202
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test-Noak, <SEP>% <SEP> 11 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aging
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Method <SEP> of <SEP> searches <SEP> of <SEP> the <SEP> Gasoline <SEP> AG).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Start <SEP> tint <SEP> 4.2 <SEP> 1.6 <SEP> 1.6 <SEP> 1.7 <SEP> 1.2 <SEP> 1.3 <SEP> 1, 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> + <SEP> 0.001 <SEP> additives <SEP> 1.7 <SEP> 1.7 <SEP> 1.7 <SEP> 1.2 <SEP> 1.6 <SEP> 1 , 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Increase <SEP> off <SEP> # 3.8 <SEP> 0.5 <SEP> 0.7 <SEP> 2.4 <SEP> 0.7 <SEP> 1.0 <SEP> 1, 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> + <SEP> 0.001 <SEP> additives <SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP> 1.7 <SEP> 0.6 <SEP> 0.7 <SEP> 0 , 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> Shell
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Increase <SEP> of <SEP> hue <SEP> 1.2 <SEP> 0.9 <SEP> 1.2 <SEP> 0.5 <SEP> 1.1 <SEP> 1.0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> + <SEP> 0.001 <SEP> additives <SEP> 1.0 <SEP> 0.9 <SEP> 0.9 <SEP> 0.4 <SEP> 0.9 <SEP> 1 , 0 <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> Aging <SEP> to UV <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Increase <SEP> of <SEP> hue <SEP> 0.8 <SEP> 0.9
<tb>
<Desc / Clms Page number 12>
1 TABLE 3: Refining conditions and raffinate characteristics during the hydrogenating refining of heavy oil from = achine.
-------------------------------------------------- --------------
EMI12.1
<tb> N <SEP> of <SEP> test <SEP> Oil <SEP> to <SEP> 441 <SEP> A <SEP> 441 <SEP> B <SEP> 441 <SEP> C <SEP> 441 <SEP> D <SEP> 441 <SEP> E <SEP> 441F
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "" <SEP> process
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> conditions <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Temperature <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pressure <SEP> in <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> load of the catalyst <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> t.oil / m3 <SEP> from <SEP> catal./h.
<SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tint <SEP> 6.7 <SEP> 2.1 <SEP> 2.4 <SEP> 3.0 <SEP> 1.9 <SEP> 1.8 <SEP> 1.8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d <SEP> 0.934 <SEP> 0.931 <SEP> 0.927 <SEP> 0.919 <SEP> 0.912 <SEP> 0.921 <SEP> 0.929
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V50 <SEP> 28.7 <SEP> 20.87 <SEP> 18.18 <SEP> 12.28 <SEP> 11.08 <SEP> 15.84 <SEP> 21.45
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> v100 <SEP> 2.90 <SEP> 2.52 <SEP> 2.40 <SEP> 2.08 <SEP> 2.02 <SEP> 2.29 <SEP> 2.57
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pol.
<SEP> of <SEP> viscosity <SEP> 3.28 <SEP> 3.12 <SEP> 3.01 <SEP> 2.80 <SEP> 2.67 <SEP> 2.87 <SEP> 3.08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> viscosity <SEP> 22 <SEP> 30 <SEP> 36 <SEP> 48 <SEP> 54 <SEP> 43 <SEP> 32
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Slope <SEP> of <SEP> the <SEP> char4.
<tb>
<tb>
<tb> ristic, <SEP> m <SEP> 3.96 <SEP> 3.94 <SEP> 3.92 <SEP> 3.90 <SEP> 3.874 <SEP> 3.898 <SEP> 3.928
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> flame <SEP> to <SEP> air <SEP> C <SEP> 272 <SEP> 258 <SEP> 249 <SEP> 181 <SEP> 188 <SEP> 227 <SEP> 254
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> of <SEP> solidification <SEP> -21 <SEP> -17 <SEP> -15 <SEP> -14 <SEP> -17 <SEP> -15 <SEP> -17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Appearance <SEP> 1st <SEP> trouble <SEP> -3 <SEP> +3 <SEP> +8 <SEP> +7 <SEP> 0 <SEP> -5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> peutralisation <SEP> 0.90 <SEP> 0,
01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> saponification <SEP> 0.03 <SEP> 0.07
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0.93 <SEP> 0.23 <SEP> 0.20 <SEP> 0.12 <SEP> 0.04 <SEP> 0.11 <SEP> 0.11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> Test <SEP> Noak, <SEP>% <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 4
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<tb> Aging
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Start <SEP> tint <SEP> 6.7 <SEP> 2.1 <SEP> 2.4 <SEP> 3.0 <SEP> 1.9 <SEP> 1.8 <SEP> 1, 8
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<tb> "<SEP> + <SEP> 0.001 <SEP> additives <SEP> 2.2 <SEP> 2.8 <SEP> 2.9 <SEP> 1.8 <SEP> 1.8 <SEP> 1 , 9
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<tb> Increase. <SEP> of <SEP> shade <SEP> Il, 3 <SEP> 0.6 <SEP> 1.3 <SEP> 2.3 <SEP> 1.8 <SEP> 1.3 <SEP> 1.5
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<tb> 2. <SEP> 8hell
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<tb> Increase. <SEP> of <SEP> shade <SEP> 0.3 <SEP> 0.5 <SEP> 2.0
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<SEP> Aging <SEP> to UV <SEP>
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<tb> Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h
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<tb> Increase., <SEP> of <SEP> shade <SEP> 0.1 <SEP> 0.2
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<Desc / Clms Page number 13>
TABLE 4: Interpretation of the test results.
---------------------------------------
EMI13.1
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
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<tb> Press. <SEP> Tempde <SEP> Visco- <SEP> Modif.de <SEP> the <SEP> Index <SEP> of <SEP> Modif <SEP> of <SEP> it
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<SEP> 1 <SEP> and <SEP> 4)
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<tb> Product <SEP> put <SEP> in <SEP> work <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.71 <SEP> - <SEP> - <SEP> 9.6 <SEP> -
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<tb> Raffinate <SEP> and <SEP> 439 <SEP> A <SEP> 57 <SEP> 340 <SEP> 2.4 <SEP> 0.31 <SEP> 11.45 <SEP> 16.4 <SEP > 6.8 <SEP> 71
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<tb> "<SEP>" <SEP> 439 <SEP> D <SEP> 90 <SEP> 380 <SEP> 2.03 <SEP> 0.68 <SEP> 25.1 <SEP> 38.4 <SEP > 28.8 <SEP> 300
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<tb> "<SEP>" <SEP> 439 <SEP> E <SEP> 93.5 <SEP> 360 <SEP> 2.2 <SEP> 0.51 <SEP> 18.8 <SEP> 28.8 <SEP> 19,
2 <SEP> 200
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<tb> "<SEP>" <SEP> 439 <SEP> F <SEP> 94 <SEP> 340 <SEP> 2.3 <SEP> 0.41 <SEP> 16.15 <SEP> 17.2 <SEP > 7.6 <SEP> 79
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<tb> Light <SEP> oil <SEP> for <SEP> machine <SEP> (Freeze. <SEP> 2 <SEP> and <SEP> 5)
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<tb> Product <SEP> put <SEP> in <SEP> work <SEP> - <SEP> - <SEP> 8.44 <SEP> - <SEP> - <SEP> 28
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<tb> Raffinate <SEP> and <SEP> 440 <SEP> A <SEP> 55.8 <SEP> 340 <SEP> 7.15 <SEP> 1.29 <SEP> 15.3 <SEP> 37 <SEP > 9 <SEP> 32
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<tb> "<SEP>" <SEP> 440 <SEP> B <SEP> 55.5 <SEP> 360 <SEP> 6.15 <SEP> 2.29 <SEP> 27.15 <SEP> 44 <SEP > 16 <SEP> 57.2
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<tb> "<SEP>" <SEP> 440 <SEP> c <SEP> 57 <SEP> 380 <SEP> 4.82 <SEP> 3.62 <SEP> 42.9 <SEP> 50 <SEP> 22 <SEP> 78.5
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<tb> "<SEP>" <SEP> 440 <SEP> D <SEP> 93.5 <SEP> 380 <SEP> 4,
38 <SEP> 4.06 <SEP> 48 <SEP> 55 <SEP> 27 <SEP> 96.5
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<tb> "<SEP>" <SEP> 44o <SEP> E <SEP> 93.8 <SEP> 360 <SEP> 5.67 <SEP> 2.77 <SEP> 32.8 <SEP> 48 <SEP > 20 <SEP> 71.5
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<tb> "<SEP>" <SEP> 44o <SEP> F <SEP> 93.5 <SEP> 340 <SEP> 6.08 <SEP> 2.36 <SEP> 28 <SEP> 44 <SEP> 16 <SEP> 57.2
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<tb> Heavy <SEP> oil <SEP> for <SEP> machine <SEP> (Figs.
<SEP> 3 <SEP> and <SEP> 6)
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<tb> Product <SEP> put <SEP> in <SEP> work <SEP> - <SEP> - <SEP> 28.7 <SEP> - <SEP> - <SEP> 22 <SEP> - <SEP> -
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<tb> Raffinate <SEP> at <SEP> 441 <SEP> A <SEP> 55 <SEP> 340 <SEP> 20.87 <SEP> 7.83 <SEP> 27.3 <SEP> 30 <SEP> 8 <SEP> 36.4
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<tb> "<SEP>" <SEP> 441 <SEP> B <SEP> 56.8 <SEP> 360 <SEP> 18.18 <SEP> 10.52 <SEP> 36.7 <SEP> 36 <SEP > 14 <SEP> 63.7
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<tb> "<SEP>" <SEP> 441 <SEP> c <SEP> 57.4 <SEP> 380 <SEP> 12.28 <SEP> 16.42 <SEP> 57.2 <SEP> 48 <SEP > 26 <SEP> 118
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<tb> n <SEP> n <SEP> 441 <SEP> D <SEP> 88 <SEP> 380 <SEP> 11.08 <SEP> 17.62 <SEP> 61.3 <SEP> 54 <SEP> 32 <SEP> 145
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<tb> "<SEP>" <SEP> 441 <SEP> E <SEP> 87.5 <SEP> 360 <SEP> 15.84 <SEP> 12.86 <SEP> 44.8 <SEP> 43 <SEP > 21 <SEP> 95,
5
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<tb> "<SEP>" <SEP> 441 <SEP> F <SEP> 86.8 <SEP> 340 <SEP> 21.45 <SEP> 6.25 <SEP> 21.8 <SEP> 32 <SEP > 10 <SEP> 45.5
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