FR2503180A1

FR2503180A1 - Selective hydrogenation of polyunsaturated fatty acid - in vegetable oil, over palladium at low temp.

Info

Publication number: FR2503180A1
Application number: FR8106822A
Authority: FR
Inventors: Georges Cecchi; Eugene Ucciani
Original assignee: Institut Technique dEtudes et de Recherches des Corps Gras ITERG
Current assignee: Institut Technique dEtudes et de Recherches des Corps Gras ITERG
Priority date: 1981-04-02
Filing date: 1981-04-02
Publication date: 1982-10-08
Also published as: FR2503180B1

Abstract

Selective catalytic hydrogenation of vegetable oils contg. polyunsaturated fatty acids and their derivs. is carried out at 10-40 (20-25) deg.C in presence of 0.001-0.15 (0.08-0.1)% Pd, based on wt. of oil. Pref. the hydrogen pressure is 1-20 (about 5) bars. Esp. the process is carried out in an aromatic solvent e.g. opt. alkyl- or alkoxy-substd. benzene, esp. benzene, toluene, xylenes, ethylbenzene or anisole, used at 10-200ml per 100g oil. The Pd is esp. supported on finely-divided carbon at 1-10 (5) wt.% of total catalyst. The content of linolenic acid is reduced to levels acceptable for food-grade oils while the contents of stearic acid and trans isomers of monounsatd. acids are kept reasonably low.

Description

Procédés d'hydrogénation catalytique sélective à basse température des huiles végétales et de leurs dérivés. Selective catalytic hydrogenation processes at low temperature of vegetable oils and their derivatives

La présente invention a pour objet des procédés d'hydrogénation catalytique sélective à basse température des huiles végétales renfermant des acides gras polyinsaturés et de leurs dérivés. The present invention relates to processes for the selective catalytic hydrogenation at low temperature of vegetable oils containing polyunsaturated fatty acids and their derivatives.

On rappelle que certaines huiles végétales, notamment les huiles de colza et de soja contiennent des triglycérides d'acides gras polyinsaturés tels que l'acide linolénique, qui comporte trois doubles liaisons (C18:3) ou l'acide linoléique (C18:2). It is recalled that certain vegetable oils, especially rapeseed and soybean oils contain triglycerides of polyunsaturated fatty acids such as linolenic acid, which has three double bonds (C18: 3) or linoleic acid (C18: 2) .

On sait que l'acide linolénique a tendance, pendant la cuisson, à émettre des odeurs déplaisantes et a polymériser en donnant naissance à des produits nocifs. Les reglementations en vigueur en
FRANCE exigent qu'une huile comestible destinée à la cuisson ait une teneur en acide linolénique inférieure à 2 %.It is known that linolenic acid tends, during cooking, to emit unpleasant odors and to polymerize by giving rise to harmful products. The regulations in force in
FRANCE requires that an edible cooking oil has a linolenic acid content of less than 2%.

En dehors de l'utilisation alimentaire, les huiles et leurs dérivés tels que les acides gras ou les esters d'acides gras sont utilisés dans l'industrie et, pour certaines applications, il est également intéressant de réduire la teneur en acides gras polyinsa- turés de ces dérivés. Apart from food use, oils and their derivatives such as fatty acids or esters of fatty acids are used in industry and, for certain applications, it is also advantageous to reduce the content of polyunsaturated fatty acids. of these derivatives.

On connait déjà des procédés catalytiques d'hydrogénation sélective des huiles végétales qui permettent de réduire la teneur en acides gras les plus insaturés, mais cette hydrogénation catalytique s'accompagne souvent d'un accroissement de la teneur en acide stéarique (C18:0), qui a une température de fusion plus élevée et dont la présence dans des huiles alimentaires est indésirable pour que celles-ci restent fluides à la température ambiante, et également de réactions secondaires d'isomérisation (migrations des doubles liaisons et des isomérations cis-trans), qui provoquent l'apparition de constituants indésirables. Catalytic processes for the selective hydrogenation of vegetable oils which reduce the content of the most unsaturated fatty acids are already known, but this catalytic hydrogenation is often accompanied by an increase in the content of stearic acid (C18: 0), which has a higher melting point and whose presence in edible oils is undesirable for them to remain fluid at ambient temperature, and also for secondary reactions of isomerization (migrations of double bonds and cis-trans isomerizations) , which cause the appearance of undesirable constituents.

Les réactions d'isomérisation dépendent de plusieurs facteurs, notamment la nature du catalyseur et la température de la réaction, qui sont eux-memes liés entre eux. The isomerization reactions depend on several factors, including the nature of the catalyst and the temperature of the reaction, which are themselves linked together.

Les principaux catalyseurs connus d'hydrogénation sélective des corps gras sont à base de nickel ou de cuivre-chrome. Les catalyseurs au nickel sont peu sélectifs et assez isomérisants. Ils peuvent etre mis en oeuvre à des températures de l'ordre de 1500C. The main known catalysts for the selective hydrogenation of fatty substances are based on nickel or copper-chromium. Nickel catalysts are poorly selective and isomerizing enough. They can be used at temperatures of the order of 1500C.

Les catalyseurs au cuivre-chrome ont une meilleure sélectivité et sont moins isomérisants, mais ils exigent des températures plus élevées de l'ordre de 2000C qui risquent d'entralner des réactions secondaires. Copper-chromium catalysts have better selectivity and are less isomerizing, but they require higher temperatures of the order of 2000C which may cause side reactions.

Les catalyseurs au nickel et au cuivre-chrome sont très sensibles aux impuretés des huiles végétales, en particulier aux composés soufrés de l'huile de colza et il est nécessaire de procéder à un pre-raffinage partiel de l'huile o à un pré-traitement avant de la mettre en contact avec le catalyseur, ce qui accroît le coût de l'opération. De plus, l'hydrogénation sélective des acides gras libres est aléatoire avec des catalyseurs au nickel ou au cuivre-chrome. Nickel and copper-chromium catalysts are very sensitive to the impurities of vegetable oils, in particular the sulfur compounds of rapeseed oil, and it is necessary to carry out a partial pre-refining of the oil or treatment before bringing it into contact with the catalyst, which increases the cost of the operation. In addition, the selective hydrogenation of free fatty acids is random with nickel or copper-chromium catalysts.

L'utilisation du palladium comme catalyseur d'hydrogénation a été également proposée, mais en opérant à des températures de l'ordre de 1000 ou plus. The use of palladium as a hydrogenation catalyst has also been proposed, but operating at temperatures of the order of 1000 or more.

L'objectif de la présente invention est de procurer des procédés d'hydrogénation catalytique des huiles végétales, à basse température, qui permettent d'obtenir une bonne sélectivité, c'està-dire une bonne réduction de la teneur en acides gras les plus insaturés, notamment une réduction de la teneur en acide linolénique, et qui permettent d'obtenir un produit final dont la teneur en acide stéarique et en isomères trans reste acceptable et sensiblement plus faible que dans les produits qui sont obtenus par les procédés catalytiques d'hydrogénation sélective connus à ce jour. The objective of the present invention is to provide catalytic hydrogenation processes for vegetable oils, at low temperature, which make it possible to obtain good selectivity, that is to say a good reduction of the most unsaturated fatty acid content. , in particular a reduction of the linolenic acid content, and which make it possible to obtain a final product whose stearic acid and trans isomer content remains acceptable and substantially lower than in the products which are obtained by the catalytic hydrogenation processes Selective known to date.

Cet objectif est atteint par un procédé d'hydrogénation séiective des huiles végétales et de leurs dérivés contenant des acides gras polyinsaturés en présence d'un catalyseur qui est du palladium, laquelle hydrogénation a lieu à une température qui est comprise entre 100C et 409C, en présence d'un poids de palladium compris entre 0,001% et 0,15% du poids de l'huile et sous une pression d'hydrogène comprise entre 1 bar et 20 bars. This objective is achieved by a process for the selective hydrogenation of vegetable oils and their derivatives containing polyunsaturated fatty acids in the presence of a catalyst which is palladium, which hydrogenation takes place at a temperature which is between 100.degree. C. and 40.degree. presence of a palladium weight of between 0.001% and 0.15% of the weight of the oil and under a hydrogen pressure of between 1 bar and 20 bar.

De préférence, I'hydrogénation catalytique selon l'invention a lieu à une température de l'ordre de 20oC à 250C, en présence d'une quantité de palladium de l'ordre de 0,08% à 0,1X du poids de l'huile ou du dérivé et sous une pression d'hydrogène de l'ordre de 5 bars. Preferably, the catalytic hydrogenation according to the invention takes place at a temperature of the order of 20.degree. C. to 250.degree. C., in the presence of an amount of palladium of the order of 0.08% to 0.1X of the weight of the product. oil or derivative and under a hydrogen pressure of the order of 5 bar.

Selon un mode de réalisation, la réaction catalytique est effectuée de préférence en additionnant à l'huile un solvant aromatique liquide mononucléaire tel que du benzène ou un dérivé liquide du benzène comportant un substituant qui est inerte dans les conditions de la réaction et qui n'attire pas les électrons. According to one embodiment, the catalytic reaction is preferably carried out by adding to the oil a liquid mononuclear aromatic solvent such as benzene or a liquid derivative of benzene having a substituent which is inert under the reaction conditions and which does not attract electrons.

De préférence, le dérivé du benzène est pris dans le groupe composé des alkylbenzènes et des alcoxybenzènes. Preferably, the benzene derivative is selected from the group consisting of alkylbenzenes and alkoxybenzenes.

Le volume de solvant aromatique additionné est compris entre 10 ml et 200 ml pour 100 g d'huile ou de dérivé de celle-ci. The volume of aromatic solvent added is between 10 ml and 200 ml per 100 g of oil or derivative thereof.

L'invention a pour résultat de nouveaux procédés catalytiques permettant d'hydrogéner sélectivement les huiles végétales et les dérivés de celles-ci à basse température. The invention results in novel catalytic processes for selectively hydrogenating vegetable oils and derivatives thereof at low temperatures.

On décrira ci-après les résultats de nombreux essais qui ont permis de choisir les paramètres optimaux des réactions catalytiques et de montrer que l'utilisation de palladium permettait d'obtenir une hydrogénation sélective. Ces essais ont été conduits dans un réacteur catalytique en acier inoxydable. Le palladium est fixé sur du charbon finement divisé, la proportion de palladium étant préférentiellement de l'ordre de 5 Z du poids total de charbon plus palladium et les particules de charbon portant le palladium sont en suspension dans l'huile. Bien entendu, on pourrait également utiliser le palladium dans des catalyseurs à lits fixes. The results of numerous tests which made it possible to choose the optimal parameters of the catalytic reactions and to show that the use of palladium made it possible to obtain a selective hydrogenation will be described below. These tests were conducted in a stainless steel catalytic reactor. The palladium is fixed on finely divided coal, the proportion of palladium being preferably of the order of 5% of the total weight of coal plus palladium and the palladium bearing carbon particles are suspended in the oil. Of course, palladium could also be used in fixed bed catalysts.

Les essais de laboratoire dont les résultats sont décrits ci-après ont été conduits sur des échantillons de 50 g d'huile. The laboratory tests whose results are described below were conducted on samples of 50 g of oil.

L'huile est versée dans le réacteur qui comporte un agitateur. Le réacteur est ensuite purgé de l'air par un courant d'hydrogène, puis mis en pression par de l'hydrogène. Pendant la réaction d'hydrogénation, la pression d'hydrogène est maintenue constante ainsi que la température. La réaction d'hydrogénation étant exothermique, on refroidit le réacteur par une circulation d'eau froide, pour maintenir la température constante pendant toute la réaction. On agite l'huile pendant toute la réaction au moyen d'un agitateur rotatif tournant à 1000 tours par minute.The oil is poured into the reactor which comprises a stirrer. The reactor is then purged with a stream of hydrogen and pressurized with hydrogen. During the hydrogenation reaction, the hydrogen pressure is kept constant as well as the temperature. The hydrogenation reaction being exothermic, the reactor is cooled by a circulation of cold water to maintain the temperature constant throughout the reaction. The oil is stirred throughout the reaction by means of a rotary stirrer rotating at 1000 rpm.

Pendant la durée de chaque essai, des échantillons ont été prélevés à des instants successifs. Ces échantillons ont été analysés par les méthodes habituelles, après transformation des acides gras et des huiles en esters méthyliques. La teneur en chaque acide gras est mesurée par chromatographie en phase gazeuse et le dosage des isomères trans par spectrographie d'absorption infrarouge. During the duration of each test, samples were taken at successive times. These samples were analyzed by the usual methods, after transformation of fatty acids and oils into methyl esters. The content of each fatty acid is measured by gas chromatography and the determination of trans isomers by infrared absorption spectrography.

Le tableau 1 ci-joint, indique les résultats d'un essai d'hydrogénation catalytique d'huile de colza raffinée, à une température maintenue entre 20 et 250C sous une pression d'hydrogène de 5 bars en utilisant un poids de palladium de l'ordre de 0,1 Z du poids d'huile sans aucun autre additif dans l'huile. The attached Table 1 shows the results of a catalytic hydrogenation test of refined rapeseed oil, at a temperature maintained between 20 and 250 ° C under a hydrogen pressure of 5 bar using a palladium weight of 1%. order of 0.1% by weight of oil without any other additives in the oil.

La ligne supérieure indique la nature des acides gras dont la teneur est mesurée C16:0 représente l'acide palmitique, C18:0 l'acide stéarique, C18:1, l'acide oléique et ses isomères, C18:2 l'acide linoléique et ses isomères, C18:3 l'acide linolénique, C20,
C22 les acides gras contenant 20 et 22 atomes de carbone. La dernière colonne représente la totalité des isomères trans.The upper line indicates the nature of the fatty acids whose content is measured C16: 0 represents palmitic acid, C18: 0 stearic acid, C18: 1, oleic acid and its isomers, C18: 2 linoleic acid and its isomers, C18: 3 linolenic acid, C20,
C22 fatty acids containing 20 and 22 carbon atoms. The last column represents all trans isomers.

La première colonne indique le temps en minutes, compté à partir du début de chaque expérience, où un échantillon est prélevé. The first column shows the time in minutes, counted from the beginning of each experiment, where a sample is taken.

La deuxième ligne qui correspond au temps O, indique la teneur de l'échantillon d'huile non hydrogénée. The second line, which corresponds to the time O, indicates the content of the non-hydrogenated oil sample.

Les deux dernières lignes du tableau I indiquent les résultats obtenus en utilisant des pressions d'hydrogène différentes c'est-à-dire une pression de 1 bar pour l'avant dernière ligne et une pression de 50 bars pour la dernière ligne. The last two rows of Table I indicate the results obtained using different hydrogen pressures, that is to say a pressure of 1 bar for the penultimate line and a pressure of 50 bars for the last line.

La durée de ces essais a été choisie pour arriver à. une teneur en acide linolénique C18:3 égale à 1 %. The duration of these tests was chosen to arrive at. a C18: 3 linolenic acid content equal to 1%.

Le tableau 1 montre que la teneur en acide linolénique qui était de 9 Z au départ, décroît rapidement et qu'elle tombe à 2 Z en 34 minutes, à 1 Z en 38 minutes et à 0,5 Z en 40 minutes. Table 1 shows that the linolenic acid content, which was initially 9%, decreases rapidly and falls to 2% in 34 minutes, to 1% in 38 minutes and to 0.5% in 40 minutes.

La décroissance est d'environ 1 Z toutes les 5 minutes. La teneur en acide linoléique qui était de 22,2 Z au départ décroît simultanément, par contre la teneur en acides monoéniques croît, ce qui est un bon résultat. La teneur en acide stéarique croit également, mais avec une faible vitesse puisqu'elle passe de 1,6 % au départ à 6 Z au bout de 38 minutes. La teneur en isomères trans croît également mais dans des proportions plus faibles que celles qui sont obtenues par d'autres procédés. Decay is about 1Z every 5 minutes. The linoleic acid content which was 22.2 at the beginning decreases simultaneously, against the monoenic acid content increases, which is a good result. The stearic acid content also increases, but at a low speed, from 1.6% initially to 6% after 38 minutes. The content of trans isomers also increases but in lower proportions than those obtained by other methods.

Finalement le tableau 1 montre qu'une hydrogénation catalytique de l'huile de colza conduite à une température voisine de la température ambiante en présence d'une quantité de palladium qui est de l'ordre de 0,1 % du poids de l'huile permet d'obtenir avec une durée de l'ordre de 35 à 40 minutes, une huile dont la teneur en acide linolénique est inférieure à 2 Z qui est la limite supérieure fixe par la règlementation française pour les huiles comestibles. Finally, Table 1 shows that a catalytic hydrogenation of rapeseed oil conducted at a temperature close to ambient temperature in the presence of a quantity of palladium which is of the order of 0.1% of the weight of the oil. allows to obtain with a duration of the order of 35 to 40 minutes, an oil whose linolenic acid content is less than 2 Z which is the upper limit fixed by the French regulations for edible oils.

Cette huile contient une proportion d'acide stéarique de l'ordre de 6 Z et elle reste parfaitement fluide à la température ambiante. De plus, cette huile contient relativement peu d'isomères trans. La composition obtenue est l'une des meilleures auxquelles on accède par les procédés catalytiques connus à ce jour. This oil contains a proportion of stearic acid of the order of 6 Z and it remains perfectly fluid at room temperature. In addition, this oil contains relatively few trans isomers. The composition obtained is one of the best to be accessed by the catalytic processes known to date.

Des essais ont été réalisés sur de l'huile de colza pour déterminer les effets des principaux paramètres qui régissent l'hy- drogénation catalytique. Tests have been carried out on rapeseed oil to determine the effects of the main parameters that govern catalytic hydrogenation.

Un premier paramètre est la température de la réaction et il est évident qu'un accroissement de température augmente la vitesse des réactions et qu'inversement, une température plus basse ralentit cette vitesse. A first parameter is the temperature of the reaction and it is obvious that an increase in temperature increases the speed of the reactions and that conversely, a lower temperature slows down this speed.

Ces essais ont montré que la température peut être abaissée jusqu'à 100 et, dans ce cas, il faut plus de 6 heures pour atteindre une teneur en acide linolénique inférieure à 2 5. De plus, ces essais ont montré que la sélectivité de l'hydrogénation et l'isomération cis-trans ne sont pas améliorées par un abaissement de température. These tests have shown that the temperature can be lowered to 100 and in this case it takes more than 6 hours to reach a linolenic acid content of less than 5. In addition, these tests have shown that the selectivity of the Hydrogenation and cis-trans isomerization are not improved by lowering the temperature.

Commende plus, la réaction est exothermique, il n'y a pas d 'intérêt économique à baisser la température, de sorte que l'on peut considérer que 100 constitue un seuil inférieur de température.In addition, the reaction is exothermic, there is no economic interest in lowering the temperature, so that one can consider that 100 is a lower temperature threshold.

En augmentant la température de la réaction, la vitesse s'accroît mais la sélectivité et l'isomération cis-trans ne sont pas améliorées. I1 n'est pas intéressant d'utiliser industriellement une vitesse de réaction trop rapide car on risque de maîtriser imparfaitement un processus trop rapide. Finalement, une température de 400C constitue un seuil pratique maximum. En fait, il est préférentiel d'opérer la réaction à une température de l'ordre de 200 à 259, qui est voisine de la température ambiante et qui conduit 'à des vitesses de réaction suffisamment rapides pour que le processus ne soit pas trop onéreux et compatible. avec les contraintes industrielles. By increasing the temperature of the reaction, the rate increases but selectivity and cis-trans isomerization are not improved. It is not interesting to use an industrial reaction speed too fast because it is possible to control imperfectly a process too fast. Finally, a temperature of 400C is a maximum practical threshold. In fact, it is preferable to operate the reaction at a temperature of the order of 200 to 259, which is close to ambient temperature and which leads to sufficiently fast reaction rates so that the process is not too expensive. and compatible. with the industrial constraints.

Un deuxième paramètre de la réaction est la pression relative d'hydrogène et, bien entendu, la vitesse de la réaction d'hydrogénation croît si l'on augmente la pression et inversement, elle décroît à basse pression. A second parameter of the reaction is the relative pressure of hydrogen and, of course, the rate of the hydrogenation reaction increases if the pressure is increased and vice versa, it decreases at low pressure.

L'avant dernière ligne du tableau I montre que, sous une pression relative de 1 bar, il faut un temps de contact quatre fois plus élevé pour arriver à une teneur de 1 Z en acide linolénique. La sélectivité est améliorée puisque la teneur en acide stéarique est alors de 4 Z. Par contre, la proportion d'isomères trans est plus forte. The penultimate line of Table I shows that, under a relative pressure of 1 bar, it takes a contact time four times higher to reach a content of 1% linolenic acid. The selectivity is improved since the stearic acid content is then 4%. On the other hand, the proportion of trans isomers is higher.

La dernière ligne du tableau I montre qu'a l'inverse, sous une pression relativede50bars, lalréactiondevient très rapide et de l'ordre de 5 minutes. Par contre la sélectivité est tres diminuée et la teneur en acide stéarique est de 14 Z. La teneur en isomeres trans est peu améliorée
Finalement un accroissement de pression n'améliore pas la réaction et le domaine de pression relativeraisolmablesesitueentrel et 10 bars et une pression de l'ordre de 5 bars, qui conduit à des réacteurs faciles à construire et à des vitesses de réaction interessan- tes,est une pression préférentielle.The last line of Table I shows that conversely, under a relative pressure of 50 bars, the reaction becomes very fast and of the order of 5 minutes. On the other hand, the selectivity is very low and the stearic acid content is 14%. The trans isomer content is little improved.
Finally, an increase in pressure does not improve the reaction and the relative pressure range is relative to atmospheric and 10 bar and a pressure of the order of 5 bars, which leads to reactors easy to build and to reaction rates of interest, is preferential pressure.

La proportion de catalyseur est un troisième facteur très important de la réaction catalytique. On rappelle qu'on utilise du palladium sur charbon que l'on trouve dans le commerce avec une teneur en palladium de l'ordre de 5 Z du poids total du catalyseur, mais on pourrait utiliser du palladium sur d'autres supports. Les proportions de catalyseur indiquées ci-après sont exprimées en poids de palladium par rapport au poids d'huile traité. The proportion of catalyst is a third very important factor of the catalytic reaction. It is recalled that palladium on charcoal is used which is commercially available with a palladium content of about 5% of the total weight of the catalyst, but palladium could be used on other supports. The proportions of catalyst indicated below are expressed by weight of palladium relative to the weight of oil treated.

La figure unique représente en abscisses la proportion de palladium en pourcentages du poids de l'huile dans une plage allant de 0 à 0,25 %. The single figure represents on the abscissa the proportion of palladium in percentages of the weight of the oil in a range from 0 to 0.25%.

Les ordonnées représentent des pourcentages en poids d'acide de stéarique (courbe Cl) et d'isomères trans (courbe C2). Ces essais systématiques ont été conduits sur de l'huile de colza raffinée. The ordinates represent percentages by weight of stearic acid (Cl curve) and trans isomers (C2 curve). These systematic tests were conducted on refined rapeseed oil.

Les courbes Cl et C2 montrent qu'au dessus de 0,15 Z de palladium,les teneursen acide stéarique et en isomères trans restent sensiblement constantes. Curves C1 and C2 show that above 0.15% palladium, the contents of stearic acid and trans isomers remain substantially constant.

Au-dessous de 0,1 Z de palladium, la teneur en acide stéarique croît ce qui est un inconvénient, mais la teneur en isomères trans décroît, ce qui est avantageux. Below 0.1% of palladium, the stearic acid content increases which is a disadvantage, but the trans isomer content decreases, which is advantageous.

Finalement, ces courbes montrent que la proportion de palladium doit se situer entre 0,001% et 0,15 Z, selon les applications. Finally, these curves show that the proportion of palladium should be between 0.001% and 0.15%, depending on the application.

Dans le cas d'une huile alimentaireS une teneur en palladium de l'ordre de 0,08 Z du poids d'huile, constitue une valeur preférentielle. In the case of a food oil, a palladium content of about 0.08% by weight of oil is a preferred value.

Un autre paramètre de la réaction est l'état de l'huile traitée qui peut etre brute ou raffinée. Le tableau 1 concerne des essais sur de l'huile de colza raffinée. Le tableau 0,2 donne les valeurs obtenues sur des essais réalisés dans les memes conditions sur de l'huile de colza brute. On voit que les résultats sont tout à fait comparables. L'hydrogénation est un peu moins sélective puisqu'elle conduit à 7 Z d'acide stéarique pour une teneur de 1 Z en acide linolénique, mais la teneur en isomères trans est améliorée (11 Z contre 13 %). Ce résultat est surprenant car les huiles brutes renferment des impuretés, notamment des phospholipides et des composés soufrés, qui inactivent les catalyseurs habituels.Ces essais montrent que le palladium est insensible à ces impuretés. Les durées de réactions restent du même ordre et ce résultat est intéressant car il montre que l'on peut effectuer lthydrogenation catalytique en présence de palladium directement sur les huiles brutes, avec les mêmes résultats. Another parameter of the reaction is the state of the treated oil that can be crude or refined. Table 1 relates to tests on refined rapeseed oil. Table 0.2 gives the values obtained on tests carried out under the same conditions on crude rapeseed oil. We see that the results are quite comparable. The hydrogenation is a little less selective since it gives 7% of stearic acid at a content of 1% of linolenic acid, but the content of trans isomers is improved (11% compared to 13%). This result is surprising because the crude oils contain impurities, in particular phospholipids and sulfur compounds, which inactivate the usual catalysts. These tests show that palladium is insensitive to these impurities. The reaction times are of the same order and this result is interesting because it shows that it is possible to perform catalytic hydrogenation in the presence of palladium directly on the crude oils, with the same results.

Des essais d'hydrogénation ont été réalisés pour étudier les effets obtenus sur d'autres huiles végétales ainsi que sur les esters méthyliques et sur les acides gras dérivés des huiles. Hydrogenation tests were carried out to study the effects obtained on other vegetable oils as well as on the methyl esters and on the fatty acids derived from the oils.

Le tableau No. 3 indique les résultats obtenus sur de l'huile de soja raffinée, avec les memes conditions que celles de l'essai sur de l'huile de colza, c'est-à-dire à une température comprise entre 200 et 250, sous une pression d'hydrogène de 5 bars et en présence d'un poids de palladium égal à 0,1 Z du poids de l'huile. Table No. 3 shows the results obtained on refined soybean oil, with the same conditions as those of the test on rapeseed oil, that is to say at a temperature of between 200 and 250, under a hydrogen pressure of 5 bar and in the presence of a palladium weight equal to 0.1% of the weight of the oil.

Le tableau Nef 3 montre que le procédé d'hydrogénation se lon l'invention appliqué à l'huile de soja, conduit à des résultats très voisins de ceux que l'on obtient sur l'huile de colza. Table Nef 3 shows that the hydrogenation process according to the invention applied to soybean oil leads to results very similar to those obtained on rapeseed oil.

La vitesse de réaction et la sélectivité sont sensiblement les mêmes. En 35 minutes, on obtient une huile qui contient 1 Z d'acide linolénique et 6,3 Z d'acide stéarique. Par contre, la proportion d'isomères trans est alors de 19,5 Z donc plus élevée que dans le cas de l'huile de colza mais le résultat final est une huile comestible de soja de bonne qualité pouvant etre utilisée à chaud pour la cuisson des aliments. The reaction rate and the selectivity are substantially the same. In 35 minutes, an oil is obtained which contains 1% linolenic acid and 6.3% stearic acid. On the other hand, the proportion of trans isomers is then 19.5 Z, thus higher than in the case of rapeseed oil, but the final result is a good quality edible soy oil that can be used hot for cooking. food.

Les tableaux 4 et 5 représentent les résultats des essais effectués, toujours dans les mêmes conditions opératoires, respectivement sur de l'huile de tournesol raffinée et sur de l'huile de pépin de raisin raffinée. Ces deux huiles ne contiennent pas d'acide linolénique et sont donc utilisables directement comme huiles comestibles à chaud. Cependant il est intéressant de les hydro géner pour différentes applications industrielles
Les tableaux 4 et 5 montrent que l'hydrogénation catalytique des huiles de tournesol et de pépins de raisin en présence de palladium conduit à une bonne sélectivité avec une vitesse de réaction relativement rapide.Après 1 heure de réaction, la teneur en acide linoléique est le tiers de la teneur initiale, la teneur en acides monoeniques a triplé et la teneur en acide stéa- rique a doublé.Tables 4 and 5 show the results of the tests carried out, still under the same operating conditions, respectively on refined sunflower oil and on refined grape seed oil. These two oils do not contain linolenic acid and can therefore be used directly as hot edible oils. However it is interesting to hydro generate for different industrial applications
Tables 4 and 5 show that the catalytic hydrogenation of sunflower and grape seed oils in the presence of palladium leads to good selectivity with a relatively fast reaction rate. After 1 hour of reaction, the linoleic acid content is the of the initial content, the monoenic acid content tripled and the stearic acid content doubled.

On sait que l'hydrogénation des esters méthyliques des acides gras insaturés est en général plus facile que celle des huiles. It is known that the hydrogenation of the methyl esters of the unsaturated fatty acids is generally easier than that of the oils.

Des essais ont été réalisés sur des esters méthyliques dérivés de l'huile de colza. Le tableau 6 rassemble les résultats de ces essais qui ont été réalisés dans les mêmes conditions opératoires : température 20-25 - pression d'hydrogène : 5 bars - poids de palladium : 0,1 Z du poids d'huile.Tests have been carried out on methyl esters derived from rapeseed oil. Table 6 summarizes the results of these tests which were carried out under the same operating conditions: temperature 20-25 - hydrogen pressure: 5 bar - weight of palladium: 0.1% of the weight of oil.

Le tableau 6 montre que, à conditions égales, les esters sont hydrogénés beaucoup plus rapidement, avec une sélectivité nettement meilleure et une isomérisation cis-trans également meilleure. Table 6 shows that, under equal conditions, the esters are hydrogenated much more rapidly, with a much better selectivity and cis-trans isomerization also better.

La ligne 7 du tableau montre qu'en 14 minutes, on obtient un produit final contenant 1 Z d'acide linolénique et seulement 3,5 Z d'acide stéarique et 11 Z d'isomères trans. Line 7 of the table shows that in 14 minutes, a final product containing 1% of linolenic acid and only 3.5% of stearic acid and 11% of trans isomers is obtained.

Le tableau No. 7 rassemble les résultats des essais d'hydrogénation catalytique des acides gras libres extraits de l'huile de colza, dans les mêmes conditions opératoires. La ligne 7 montre qu'en 20 minutes, on obtient un produit contenant 1 Z d'acide lino lénique, 4,5 Z d'acide stéarique et 12,5 Z d'isomères trans.Les résultats obtenus par hydrogénation catalytique sur palladium des acides gras sont légèrement inférieurs à ceux que l'on obtient par hydrogénation des esters mais meilleurs que ceux que l'on obtient sur l'huile. Ce résultat est surprenant et intéressant car l'hydrogé- nation sélective des acides gras par les catalyseurs qui ont été utilisés à ce jour conduit à des résultats médiocres et à des pertes importantes de catalyseurs. Table No. 7 gathers the results of the catalytic hydrogenation tests of free fatty acids extracted from rapeseed oil, under the same operating conditions. Line 7 shows that in 20 minutes, a product containing 1% linolenic acid, 4.5% stearic acid and 12.5% trans isomers is obtained. The results obtained by catalytic hydrogenation on palladium of fatty acids are slightly lower than those obtained by hydrogenation of the esters but better than those obtained on the oil. This result is surprising and interesting because the selective hydrogenation of fatty acids by the catalysts that have been used to date leads to poor results and significant losses of catalysts.

Des essais complémentaires ont été effectués pour étudier dans quelle mesure la sélectivité de l'hydrogénation catalytique des huiles végétales et de leurs dérivés en présence de palladium pouvaient être améliorés en présence de certains additifs. Further tests were carried out to study to what extent the selectivity of the catalytic hydrogenation of vegetable oils and their derivatives in the presence of palladium could be improved in the presence of certain additives.

Ces essais ont montré que l'addition à l'huile d'un hydrocarbure aromatique mononucléaire liquide avait un effet favorable à la fois sur la vitesse de réaction, sur la proportion d'acide stéarique et linoléniqueet sur la proportion d'isomères trans. These tests showed that the addition to the oil of a liquid mononuclear aromatic hydrocarbon had a favorable effect on both the reaction rate, the proportion of stearic and linolenic acid and the proportion of trans isomers.

Le tableau No.8 rassemble les résultats des essais effectués sur de l'huile de colza raffinée, en ajoutant à l'huile environ 100 ml de benzène pour 100 g d'huile. Pendant ces essais, la température est maintenue à 20-25 , la pression d'hydrogène est de 5 bars et le poids de palladium est de 0,1 g pour 100 g d'huile. Table No.8 collects the results of the tests carried out on refined rapeseed oil, adding to the oil approximately 100 ml of benzene per 100 g of oil. During these tests, the temperature is maintained at 20-25, the hydrogen pressure is 5 bar and the weight of palladium is 0.1 g per 100 g of oil.

Le benzène est ajouté à l'huile avant d'introduire celleci dans le réacteur et comme c'est un solvant des huiles, il se mélange parfaitement à celle-ci. Le benzène étant très volatil, on l'élimine ensuite par évaporation de la même façon que l'on élimine les solvants ayant servi à l'extraction de l'huile pendant la fabrication de celle-ci. Benzene is added to the oil before introducing it into the reactor and since it is a solvent for the oils, it mixes well with it. Since benzene is very volatile, it is then removed by evaporation in the same way as the solvents used to extract the oil during the manufacture of the oil are removed.

La ligne No. 7 du tableau M.8~ montre qu'en 11 minutes d'hydrogénation catalytique en présence de palladium et de benzène, on obtient une huile de colza qui contient 1 Z d'acide linolénique, 3,2 Z d'acide stéarique (contre 6 % sans benzène) et 11 % d'isomères trans (contre 13 Z sans benzène).Les résultats exposés dans le tableau 8 montrent clairement que :'adjonction à l'huile d'une proportion de benzène, de l'ordre de ImlZg,triple la vitesse d'hydrogénation, divise par deux la proportion d'acide stéarique correspondant à une même proportion d'acide linolénique et réduit de plusieurs points le pourcentage d'isomères trans, ce qui constitue une amélioration très intéressante du procédé d'hydrogénation catalytique. Line No. 7 of Table M.8 ~ shows that in 11 minutes of catalytic hydrogenation in the presence of palladium and benzene, a rapeseed oil is obtained which contains 1% linolenic acid, 3.2% stearic acid (against 6% without benzene) and 11% of trans isomers (against 13% without benzene). The results shown in Table 8 clearly show that: adding to the oil a proportion of benzene, ImlZg order, triples the rate of hydrogenation, halves the proportion of stearic acid corresponding to the same proportion of linolenic acid and reduces by several points the percentage of trans isomers, which constitutes a very interesting improvement of the catalytic hydrogenation process.

Comme le benzène est un solvant, les inventeurs ont recherché si cette amélioration était due à l'effet solvant. Since benzene is a solvent, the inventors have investigated whether this improvement was due to the solvent effect.

Des essais ont été réalisés dans les mêmes conditions opératoires en ajoutant à l'huile 100 ml de cyclohexane pour 100 g d'huile, le cyclohexane étant un composé dont l'effet solvant des huiles est comparable à celui du benzène. Tests were carried out under the same operating conditions by adding to the oil 100 ml of cyclohexane per 100 g of oil, cyclohexane being a compound whose solvent effect of oils is comparable to that of benzene.

Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau No.9. The results obtained are collated in Table No.9.

La ligne 7 de ce tableau montre que lorsque la teneur en acide linolénique atteint l %, la teneur en acide stéarique est de 10,5 % (contre 6 Z dans l'essai No. I sans additif) et la teneur en isomères trans est de 18,5 %(contre 13 Z sans additif).Line 7 of this table shows that when the linolenic acid content reaches 1%, the stearic acid content is 10.5% (against 6% in the test No I without additive) and the content of trans isomers is 18.5% (against 13 Z without additives).

Les essais réalisés avec addition de cyclohexane montrent que l'addition de cyclohexane à l'huile conduit à des résultats moins bons. Ces essais montrent que le benzène n'intervient pas dans la réaction uniquement par son effet solvant mais qu'il participe à la réaction catalytique d'hydrogénation sélective en presence de palladium. The tests carried out with the addition of cyclohexane show that the addition of cyclohexane to the oil leads to poorer results. These tests show that benzene does not intervene in the reaction solely by its solvent effect but that it participates in the catalytic reaction of selective hydrogenation in the presence of palladium.

Des essais systématiques ont été effectués pour étudier si l'amélioration des résustats due à l'addition de benzène dans l'hui- le, se retrouvait dans la réaction d'hydrogénation des esters et des acides gras derivés de l'huile de colza. Systematic tests were carried out to study whether the improvement of the results due to the addition of benzene in the oil was found in the hydrogenation reaction of the esters and fatty acids derived from rapeseed oil.

Le tableaul0 indique les résultats des essais qui ont été réalisés sur des esters méthyliques d'huile de colza en additionnant à ceux-ci 100 ml de benzène pour 100 g d'esters. Les autres paramètres de ces essais sont les mêmes que ceux des essais précédents. La comparaison du tableau No. 10 et du tableau No. 6, par exemple la comparaison des lignes No. 7 de ces tableaux montre que l'addition de benzene augmente la vitesse de réaction (8 minutes au lieu de 14), que pour une même proportion d'acide linolénique égale à 1 Z, la proportion d'acide stéarique est améliorée (2,2 Z contre 3,5 %) et que la proportion d'isomères trans reste la même. Table 10 shows the results of the tests which were carried out on rapeseed oil methyl esters by adding to these 100 ml of benzene per 100 g of esters. The other parameters of these tests are the same as those of the previous tests. Comparison of Table No. 10 and Table No. 6, for example the comparison of lines No. 7 of these tables shows that the addition of benzene increases the reaction rate (8 minutes instead of 14), that for a the same proportion of linolenic acid equal to 1%, the proportion of stearic acid is improved (2.2% compared with 3.5%) and the proportion of trans isomers remains the same.

Le tableau Il indique les résultats obtenus au cours d'ssais d'hydrogénation catalytique des esters méthyliques d'huile de colza sur du palladium, en présence de 100 ml de cyclohexane pour 100 g d'huile. Table II shows the results obtained during the catalytic hydrogenation of the rapeseed oil methyl esters on palladium, in the presence of 100 ml of cyclohexane per 100 g of oil.

La comparaison du tableau No. II au tableau No. 6 confirme que l'addition de cyclohexane aux esters méthyliques n'apporte aucune amélioration, si ce n'est une plus grande vitesse de réaction, mais elle conduit à une teneur en isomères trans plus élevée. Comparison of Table No. II with Table No. 6 confirms that the addition of cyclohexane to the methyl esters provides no improvement, apart from a higher reaction rate, but leads to a higher trans isomer content. high.

Le tableau No. 12 indique les résultats d'essais réalisés sur des acides gras d'huile de colza en ajoutant à ceux-ci 100 ml de benzène pour 100 g d'acides gras, toutes les autres conditions opératoires restant les mêmes. La comparaison des lignes No. 7 du tableau
No. 12 et du tableau No. 7* qui correspond aux mêmes essais sans addition de benzène, montre que l'addition du benzène aux acides gras augmente la vitesse de réaction (8,5 minutes contre 20,5 minutes), qu'elle améliore la sélectivité (2,3 Z d'acide stéarique contre 4,5%) et qu'elle améliore également la teneur en isomeres trans (11,5 " contre 12,5 Z). Table No. 12 shows the results of tests carried out on rapeseed oil fatty acids by adding thereto 100 ml of benzene per 100 g of fatty acids, all the other operating conditions remaining the same. The comparison of lines No. 7 of the table
No. 12 and Table No. 7 * which corresponds to the same tests without addition of benzene, shows that the addition of benzene to fatty acids increases the reaction rate (8.5 minutes against 20.5 minutes), which it improves the selectivity (2.3% of stearic acid against 4.5%) and also improves the trans isomer content (11.5% vs. 12.5%).

En conclusion, l'addition de benzène aux huiles végétales, aux esters et aux acides gras dérivés de celles-ci améliore nettement l'hydrogénation catalytique de ces produits en présence de palladium. In conclusion, the addition of benzene to vegetable oils, esters and fatty acids derived therefrom significantly improves the catalytic hydrogenation of these products in the presence of palladium.

Etant donné que les essais comparatifs effectués avec addition de benzène et de cyclohexane ont montré que le benzène participait à la réaction catalytique, des essais complémentaires ont été effectués pour déterminer si l'amélioration des résultats de l'hydrogénation étaient également améliorés en présence de dérivés du benzène. Since the comparative tests carried out with addition of benzene and cyclohexane showed that benzene participated in the catalytic reaction, additional tests were carried out to determine whether the improvement of the hydrogenation results were also improved in the presence of derivatives. benzene.

Le tableau No. 13 rassemble les résultats obtenus en additionnant à de l'huile de colza raffinée divers solvants aromatiques dérivés du benzène à raison de 100 ml de solvant pour 100 g d'huile. Table No. 13 summarizes the results obtained by adding to various refined rapeseed oil various aromatic solvents derived from benzene in a proportion of 100 ml of solvent per 100 g of oil.

La ligne No. 2 donne la composition de l'huile. La ligne
No. 3 rappelle les résultats obtenus sans additif (ligne 7 du tableau No. I). Les lignes 4 a 8 indiquent la durée de la réaction et les proportions des divers acides et des isomères trans dans un produit final contenant I Z d'acide linolénique, dans le cas où l'additif est du benzène (ligne 4), du toluène (ligne 5), du métho xybenzène (ligne 6), du chlorobenzène (ligne 7), des xylènes (ligne 8) ou de l'éthylbenzène (ligne 9).Ces essais démontrent que l'ameliora- tion due à l'addition de benzène est maintenue si l'on remplace le benzène par un dérivé du benzène tel qu'un alkylbenzene par exemple le toluène (méthylbenzène), les xylènes ou l'éthylbenzène, ou bien par un alcoxybenzêne par exemple l'anisole (méthoxybenzène).Line No. 2 gives the composition of the oil. Line
No. 3 recalls the results obtained without additives (line 7 of Table No. I). Lines 4 to 8 indicate the reaction time and the proportions of the various trans acids and isomers in a final product containing linolenic acid, in the case where the additive is benzene (line 4), toluene ( line 5), methoxybenzene (line 6), chlorobenzene (line 7), xylenes (line 8) or ethylbenzene (line 9). These tests demonstrate that the improvement due to the addition of Benzene is maintained if the benzene is replaced by a benzene derivative such as an alkylbenzene, for example toluene (methylbenzene), xylenes or ethylbenzene, or by an alkoxybenzene, for example anisole (methoxybenzene).

Par contre, l'additon de chlorobenzène n'améliore pas les résultats. On the other hand, the addition of chlorobenzene does not improve the results.

Les alkylbenzènes et les alcoxybenzènes comportent des substituants donneurs d'électrons tandis que le chlorobenzêne et les autres dérivés halogénés du benzène comportent des substituants attracteurs d'électrons. Alkylbenzenes and alkoxybenzenes have electron donor substituents while chlorobenzene and other halogenated benzene derivatives have electron withdrawing substituents.

Les essais réalisés ont montré que l'addition à une huile végétale ou bien aux esters et acides gras dérivés de cette huile, d'un solvant aromatique liquide tel que le benzène ou un dérivé du benzène comportant un substituant qui n'est pas attracteur d'électrons, par exemple les dérivés du benzène constitués par les alkylbenzènes et les alcoxybenzènes qui sont liquides à la température de la réaction, permettait d'améliorer sensiblement la sélectivité de 11 hydrogénation catalytique en présence de palladium. The tests carried out have shown that the addition to a vegetable oil or to the esters and fatty acids derived from this oil, a liquid aromatic solvent such as benzene or a benzene derivative having a substituent which is not an attractor of For example, the benzene derivatives of alkylbenzenes and alkoxybenzenes which are liquid at the reaction temperature substantially improved the selectivity of catalytic hydrogenation in the presence of palladium.

De plus, il faut utiliser un dérivé du benzène qui ne réagit pas avec le palladium dans les conditions de la réaction. Par exemple le nitrobenzène ne convient pas car il est réduit en aniline par le palladium. In addition, it is necessary to use a benzene derivative which does not react with palladium under the conditions of the reaction. For example, nitrobenzene is not suitable because it is reduced to aniline by palladium.

Le benzène étant le plus simple et le plus volatil parmi les hydrocarbures aromatiques, il constitue l'additif préférentiel pour améliorer l'action catalytique et les propriétés sélectives du palladium en tant que catalyseur d'hydrogénation des huiles végétales et des dérivés de celles-ci. Mais bien entendu, la portée de l'invention n'est pas limitée à l'addition de benzène et elle s'étend à tous les solvants aromatiques ,liquides,dérivés du benzène, qui sont mononucléaires, quicomportertun substituant qui n'est pas electron atiracteur et qui ne réagissent pas avec le palladium dans les conditions de la réaction. Since benzene is the simplest and most volatile among aromatic hydrocarbons, it is the preferred additive for improving the catalytic action and selective properties of palladium as a hydrogenation catalyst for vegetable oils and derivatives thereof. . But of course, the scope of the invention is not limited to the addition of benzene and it extends to all aromatic solvents, liquids, benzene derivatives, which are mononuclear, quicomportertun substituent that is not electron atiractor and which do not react with palladium under the conditions of the reaction.

L'invention s'étend notamment à l'addition de solvants aromatiques dérivés du benzène , notamment les alkylbenzènes et les alcoxybenzènes. The invention extends in particular to the addition of aromatic solvents derived from benzene, in particular alkylbenzenes and alkoxybenzenes.

Des essais ont été effectués pour déterminer quelle était la proportion optimale de benzène ou de dérivé du benzène à mettre en oeuvre et entre quelles limites cette proportion devait se trouver. Le tableau 14 indique la composition du produit final contenant 1 Z d'acide linolénique auquel on a abouti en hydrogénant de l'huile de colza raffinée en présence de palladium et d'une proportion de benzène de 20, 100 ou 400 ml pour 100 g d'huile. Tests were carried out to determine the optimum proportion of benzene or benzene derivative to be used and between which limits this proportion was to be found. Table 14 shows the composition of the final product containing 1% of linolenic acid which was obtained by hydrogenating refined rapeseed oil in the presence of palladium and a benzene content of 20, 100 or 400 ml per 100 g. oil.

Ces essais montrent que le meilleur résultat est obtenu avec une addition de benzène de l'ordre de 100 ml pour 100 g d'huile. Si l'on utilise une proportion de benzène plus forte, la teneur en acide stéarique croît, mais la teneur en isomères trans décroît légèrement. These tests show that the best result is obtained with a benzene addition of the order of 100 ml per 100 g of oil. If a higher proportion of benzene is used, the stearic acid content increases, but the trans isomer content decreases slightly.

Pour des quantités de benzène inférieures à 100 ml pour 100 g d'huile, la sélectivité diminue légèrement mais reste meilleure que dans le cas où l'on opère sans addition de benzène. Finalement, les essais réalisés ont montré que l'hydrogénation catalytique sur palladium d'une huile végétale ou d'un dérivé de celle-ci, était améliorée au point de vue vitesse de réaction, sélectivité et teneur du produit final en isomères trans, si l'on effectuait la catalyse après avoir ajouté à l'huile végétale une quantité de benzène ou d'un dérivé du benzène comprise entre 10 ml et 200 ml pour 100 g d'huile et, de préférence, une quantité de l'ordre de 100 ml pour 100 g d'huile. For amounts of benzene less than 100 ml per 100 g of oil, the selectivity decreases slightly but remains better than in the case where one operates without the addition of benzene. Finally, the tests carried out showed that the catalytic hydrogenation on palladium of a vegetable oil or a derivative thereof was improved in terms of reaction rate, selectivity and content of the final product in trans isomers, if the catalysis was carried out after adding to the vegetable oil a quantity of benzene or a benzene derivative of between 10 ml and 200 ml per 100 g of oil and, preferably, a quantity of the order of 100 ml per 100 g of oil.

Le tableau No. 15 indique les résultats obtenus en hydrogénant de l'huile de colza brute dont la composition apparaît sur la ligne 1 du tableau. Cet essai a été réalise à 20 sous une pression relative d'hydrogène de 5 bars en présence d'un poids de palladium égal à 0,1 Z du poids de l'huile, en additionnant à l'huile de colza 1 ml de benzène par gramme d'huile. Table No. 15 shows the results obtained by hydrogenating crude rapeseed oil whose composition appears on line 1 of the table. This test was carried out at a relative hydrogen pressure of 5 bar in the presence of a weight of palladium equal to 0.1% of the weight of the oil, adding 1 ml of benzene to the rapeseed oil. per gram of oil.

En comparant les resultats de ces essais à ceux du tableau
No. 2 qui sont relatifs à la meme huile de colza brute, on voit que l'addition de benzène apporte une amélioration sensible de la vitesse de réaction (11,5 minutes contre 32 minutes) pour obtenir une huile contenant 1 Z d'acide linolénique et teneur en acide stéarique ramenée à 5 % au lieu de 7 Z. Comparing the results of these tests with those of the table
No. 2 which are related to the same crude rapeseed oil, it is seen that the addition of benzene brings a significant improvement in the reaction rate (11.5 minutes against 32 minutes) to obtain an oil containing 1% of acid linolenic acid and stearic acid content reduced to 5% instead of 7%.

Le tableau No. 16 concerne les résultats obtenus en hydrogénant de l'huile de soja raffinée, à 200C, sous une pression d'hydrogène de 5 bars, en présence de I ml de benzène par gramme d'huile et en présence d'une quantité de catalyseur plus faible1 le poids de palladium utilisé au cours de ces essais étant égal à 0,025 du poids de l'huile. Table No. 16 relates to the results obtained by hydrogenating refined soybean oil at 200 ° C under a hydrogen pressure of 5 bar in the presence of 1 ml of benzene per gram of oil and in the presence of lower amount of catalyst, the weight of palladium used during these tests being equal to 0.025 of the weight of the oil.

Les résultats sont à comparer à ceux du tableau No. 3 qui concerne des essais réalisés avec de l'huile de soja raffinée ayant sensiblement la même composition, sans benzène et avec un poids de catalyseur égal à 0,1 Z du poids d'huile, c'est-à-dire quatre fois plus élevé. The results are to be compared with those of Table No. 3 which relates to tests carried out with refined soybean oil having substantially the same composition, without benzene and with a catalyst weight equal to 0.1% by weight of oil. that is four times higher.

On voit que l'addition de benzène permet d'obtenir en 3 heures 45, avec une quantité de palladium beaucoup plus réduite, une hydrogénation sélective de meilleure qualité. Notamment, pour une proportion dans l'huile hydrogénée de 1 Z d'acide linolénique, la proportion de composés trans est réduite de 19,5 Z à 13 %. La durée de l'hydrogénation est plus longue mais du point de vue pratique, la réduction de la quantité de catalyseur utilisé et l'amélioration du résultat obtenu peuvent compenser avantageusement l'allongement de la durée d'hydrogénation. It can be seen that the addition of benzene makes it possible to obtain, in 3 hours 45, with a much smaller quantity of palladium, a selective hydrogenation of better quality. In particular, for a proportion in the hydrogenated oil of 1% linolenic acid, the proportion of trans compounds is reduced from 19.5% to 13%. The duration of the hydrogenation is longer but from the practical point of view, the reduction of the amount of catalyst used and the improvement of the result obtained can advantageously compensate for the extension of the hydrogenation time.

Le tableau No. 17 représente les résultats obtenus au cours d'essais d'hydrogénation d'une huile de colza raffinée, à 200C, sous une pression d'hydrogène de 5 bars, en présence de I ml de benzène par gramme d'huile et en présence d'une quantité de palladium égale à 0,01 Z du poids de l'huile. On voit sur ce tableau que la durée nécessaire pour obtenir une huile contenant I Z d'acide linolénique est de 5 heures 45 minutes, mais la sélectivité de l'hydrogénation est bonne et la quantité de composés trans est réduite. Table No. 17 represents the results obtained during hydrogenation tests of a refined rapeseed oil, at 200 ° C., under a hydrogen pressure of 5 bar, in the presence of 1 ml of benzene per gram of oil and in the presence of an amount of palladium equal to 0.01% of the weight of the oil. It can be seen from this table that the time required to obtain an oil containing linolenic acid is 5 hours 45 minutes, but the selectivity of the hydrogenation is good and the amount of trans compounds is reduced.

Les essais des tableaux No. 16 et No 17 démontrent que l'addition de benzène ou d'un dérivé du benzène à l'huile permet, tout en abaissant la proportion de palladium,d1obtenir un produit final de bonne qualité. La durée de la réaction augmente avec la réduction de la quantité de palladium, mais la qualité de l'huile obtenue reste aussi bonne. The tests in Tables No. 16 and No. 17 demonstrate that the addition of benzene or a benzene derivative to the oil makes it possible, while lowering the proportion of palladium, to obtain a final product of good quality. The duration of the reaction increases with the reduction of the amount of palladium, but the quality of the oil obtained remains as good.

Les résultats des essais d'hydrogénation à basse tempéra- ture ont montré que l'on obtenait de meilleurs résultats et que ceux-ci étaient encore améliorés par addition d'un hydrocarbure aromatique tel que le benzène ou un dérivé de celui-ci. The results of the low temperature hydrogenation tests have shown that better results are obtained and that these are further improved by the addition of an aromatic hydrocarbon such as benzene or a derivative thereof.

Le palladium utilisé à basse température entre 100C et 400C catalyse sélectivement lthydrogénation des huiles végétales raffinées ou même brutes. Il catalyse sélectivement l'hydrogénation des esters et des acides gras libres dérivés des huiles végétales. Palladium used at low temperature between 100C and 400C selectively catalyzes the hydrogenation of refined or even crude vegetable oils. It selectively catalyzes the hydrogenation of esters and free fatty acids derived from vegetable oils.

I1 est précisé que les essais relates ont été conduits en utilisant un catalyseur constitué par du palladium métal déposé à la surface de particules de charbon actif. Par exemple, on peut utiliser les catalyseurs au palladium sur charbon commercialisés par la
Société JohnsnMatthey Chemicals Limited. Certains de ces catalyseurs sont décrits notamment dans le brevet G.B. 1.578.123.It is pointed out that the tests concerned were carried out using a catalyst consisting of palladium metal deposited on the surface of activated carbon particles. For example, it is possible to use palladium-on-charcoal catalysts marketed by the
JohnsnMatthey Chemicals Limited. Some of these catalysts are described in particular in GB 1,578,123.

Le catalyseur qui a été utilisé au cours des essais contenait une proportion de palladium égale à 5 Z du poids total. La proportion de palladium métal peut varier entre 1 % et 10 Z du poids total du catalyseur. The catalyst which was used in the tests contained a proportion of palladium equal to 5% of the total weight. The proportion of palladium metal may vary between 1% and 10% of the total weight of the catalyst.

T A B L E A U NO. 1
Huile de colza raffinée.

TABLE NO. 1
Refined rapeseed oil.

<tb> Durée <SEP> Pression <SEP> C16:01 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères
<tb> (mn) <SEP> (bars) <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> 15 <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,7 <SEP> 58,9 <SEP> 20,7 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5
<tb> 25 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,5 <SEP> 62,1 <SEP> 18,7 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 6,5
<tb> 30 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 4,0 <SEP> 63,9 <SEP> 17,3 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 8,5
<tb> 34 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 4;;7 <SEP> 65,7 <SEP> 15,8 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 10,5
<tb> 38 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> 68,4 <SEP> 12,9 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,0
<tb> 40 <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 6,5 <SEP> 69,0 <SEP> 10,5 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 15,0
<tb> 150 <SEP> l <SEP> 5,2 <SEP> 4,0 <SEP> 69,1 <SEP> 14 <SEP> 0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 18,5S <SEP>
<tb> 5 <SEP> 50 <SEP> 5,2 <SEP> 14,0 <SEP> 62,3 <SEP> 11,0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> <SEP> 11.8 <SEP>
<tb> T A B L E A U N0.2
Huile de colza brute.

<tb> Time <SEP> Pressure <SEP> C16: 01 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <CURE> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers
<tb> (mn) <SEP> (bars) <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb> 15 <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.7 <SEP> 58.9 <SEP> 20.7 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP > 3.0 <SEP> 3.5
<tb> 25 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.5 <SEP> 62.1 <SEP> 18.7 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 6.5
<tb> 30 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 4.0 <SEP> 63.9 <SEP> 17.3 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 8.5
<tb> 34 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP>4;; 7 <SEP> 65.7 <SEP> 15.8 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 10.5
<tb> 38 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> 68.4 <SEP> 12.9 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 13.0
<tb> 40 <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 6.5 <SEP> 69.0 <SEP> 10.5 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 15.0
<tb> 150 <SEP> 1 <SEP> 5.2 <SEP> 4.0 <SEP> 69.1 <SEP> 14 <SEP> 0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3 , 0 <SEP> 18.5S <SEP>
<tb> 5 <SEP> 50 <SEP> 5.2 <SEP> 14.0 <SEP> 62.3 <SEP> 11.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP><SEP> 11.8 <SEP>
<tb> TABLE N0.2
Raw rapeseed oil.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> <SEP> - <SEP>
<tb> 17 <SEP> 5,2 <SEP> 3,5 <SEP> 58,5 <SEP> 20,3 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 4,5
<tb> 23 <SEP> 5,2 <SEP> 4,5 <SEP> 6 <SEP> 61,5 <SEP> 18,2 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 7,0
<tb> 26 <SEP> 5,2 <SEP> 5,0 <SEP> 63,0 <SEP> 17,2 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 8,5
<tb> 29 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> 64,0 <SEP> 16,2 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 9,5
<tb> 32 <SEP> 5,2 <SEP> 7,0 <SEP> 64,7 <SEP> 15,5 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,0
<tb> 36 <SEP> 5,2 <SEP> 8,5 <SEP> 66,5 <SEP> 12,7 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,0
<tb>
T A B L E A U NO. 3
Huile de soja raffinée.

Time (mins) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP><SEP> - <SEP>
<tb> 17 <SEP> 5.2 <SEP> 3.5 <SEP> 58.5 <SEP> 20.3 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 4 5
<tb> 23 <SEP> 5.2 <SEP> 4.5 <SEP> 6 <SEP> 61.5 <SEP> 18.2 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 7.0
<tb> 26 <SEP> 5.2 <SEP> 5.0 <SEP> 63.0 <SEP> 17.2 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 8 5
<tb> 29 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> 64.0 <SEP> 16.2 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 9 5
<tb> 32 <SEP> 5.2 <SEP> 7.0 <SEP> 64.7 <SEP> 15.5 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 11 , 0
<tb> 36 <SEP> 5.2 <SEP> 8.5 <SEP> 66.5 <SEP> 12.7 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 13 , 0
<Tb>
TABLE NO. 3
Soybean oil refined.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> 0 <SEP> 10,7 <SEP> 3,8 <SEP> 21,9 <SEP> 54,9 <SEP> 7,9 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> -
<tb> 10 <SEP> 10,7 <SEP> 4,2 <SEP> 27,3 <SEP> 51,0 <SEP> 6,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 5,0
<tb> 18 <SEP> 10,7 <SEP> 4,7 <SEP> 34,1 <SEP> 45,7 <SEP> 4,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 7,0
<tb> 23 <SEP> 10,7 <SEP> 5,1 <SEP> 39,2 <SEP> 41,2 <SEP> 3,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 11,0
<tb> 28 <SEP> 10,7 <SEP> 5,5 <SEP> 45,3 <SEP> 35,7 <SEP> 2,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 14,0
<tb> 34,5 <SEP> 10,7 <SEP> 6,3 <SEP> 54,9 <SEP> 26,3 <SEP> 1,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 19,5
<tb> 40,0 <SEP> 10,7 <SEP> 7,5 <SEP> 69,3 <SEP> 11,2 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 26,5
<tb>
T A B L E A U NO. 4
Huile de tournesol raffinée.

Time (mins) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb><SEP> 0 <SEP> 10.7 <SEP> 3.8 <SEP> 21.9 <SEP> 54.9 <SEP> 7.9 <SEP> 0.5 <SEP> 0.3 <SEP> -
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<tb> 18 <SEP> 10.7 <SEP> 4.7 <SEP> 34.1 <SEP> 45.7 <SEP> 4.0 <SEP> 0.5 <SEP> 0.3 <SEP> 7 , 0
<tb> 23 <SEP> 10.7 <SEP> 5.1 <SEP> 39.2 <SEP> 41.2 <SEP> 3.0 <SEP> 0.5 <SEP> 0.3 <SEP> 11 , 0
<tb> 28 <SEP> 10.7 <SEP> 5.5 <SEP> 45.3 <SEP> 35.7 <SEP> 2.0 <SEP> 0.5 <SEP> 0.3 <SEP> 14 , 0
<tb> 34.5 <SEP> 10.7 <SEP> 6.3 <SEP> 54.9 <SEP> 26.3 <SEP> 1.0 <SEP> 0.5 <SEP> 0.3 <SEP > 19.5
<tb> 40.0 <SEP> 10.7 <SEP> 7.5 <SEP> 69.3 <SEP> 11.2 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.3 <SEP > 26.5
<Tb>
TABLE NO. 4
Refined sunflower oil.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18::0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> 0 <SEP> 6,7 <SEP> 4,5 <SEP> 21,5 <SEP> 66,4 <SEP> 0,3 <SEP> 0,6 <SEP> -
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<tb> 90 <SEP> 6,7 <SEP> 11,5 <SEP> 70,9 <SEP> 10,0 <SEP> 0,3 <SEP> 0,6 <SEP> 37,0
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<tb>
T A B L E A U NO. 5.Time (min) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
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<tb> 90 <SEP> 6.7 <SEP> 11.5 <SEP> 70.9 <SEP> 10.0 <SEP> 0.3 <SEP> 0.6 <SEP> 37.0
<tb> 120 <SEP> 6.7 <SEP> 24.5 <SEP> 65.4 <SEP> 2.5 <SEP> 0.3 <SEP> 0.6 <SEP> 48.0
<Tb>
TABLE NO. 5.

Huile de pépins de raisin raffinée.

Grape seed oil refined.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C20 <SEP> Isomères <SEP> trans
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<tb> 80 <SEP> 6,5 <SEP> 13,0 <SEP> 70,3 <SEP> 10,0 <SEP> 0,2 <SEP> 32,0
<tb> 90 <SEP> 6,5 <SEP> 16,3 <SEP> 74,0 <SEP> 3,0 <SEP> 0,2 <SEP> 39,0
<tb>
T A B L E A U NO. 6
Esters d'huile de colza.

Time (min) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C20 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb><SEP> 0 <SEP> 6.5 <SEP> 4.0 <SEP> 15.9 <SEP> 73.3 <SEP> 0.2 <SEP> -
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<tb> 58 <SEP> 6.5 <SEP> 9.0 <SEP> 49.3 <SEP> 35.0 <SEP> 0.2 <SEP> 16.5
<tb> 70 <SEP> 6.5 <SEP> 10.7 <SEP> 62.6 <SEP> 20.0 <SEP> 0.2 <SEP> 24.0
<tb> 80 <SEP> 6.5 <SEP> 13.0 <SEP> 70.3 <SEP> 10.0 <SEP> 0.2 <SEP> 32.0
<tb> 90 <SEP> 6.5 <SEP> 16.3 <SEP> 74.0 <SEP> 3.0 <SEP> 0.2 <SEP> 39.0
<Tb>
TABLE NO. 6
Esters of rapeseed oil.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> 3,5 <SEP> 5,2 <SEP> 1,8 <SEP> 59,1 <SEP> 21,3 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 2,5
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<tb> 16 <SEP> 5,2 <SEP> 4,0 <SEP> 73,2 <SEP> 10,5 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,5
<tb>
T A B L E A U NO. 7.Time (mins) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb> 3.5 <SEP> 5.2 <SEP> 1.8 <SEP> 59.1 <SEP> 21.3 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 2.5
<tb> 6 <SEP> 5.2 <SEP> 2.1 <SEP> 61.9 <SEP> 20.2 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 4 5
<tb> 8 <SEP> 5.2 <SEP> 2.5 <SEP> 63.6 <SEP> 19.2 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 6 , 0
<tb> 10.5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.0 <SEP> 66.2 <SEP> 17.1 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 8.0
<tb> 14 <SEP> 5.2 <SEP> 3.5 <SEP> 70.5 <SEP> 13.3 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 11 , 0
<tb> 16 <SEP> 5.2 <SEP> 4.0 <SEP> 73.2 <SEP> 10.5 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 13 5
<Tb>
TABLE NO. 7.

Acides gras huile de colza.

Fatty acids rapeseed oil.

Durée(mn)C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> <SEP> 4 <SEP> 5,2 <SEP> 2,1 <SEP> 59,3 <SEP> 21,1 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 2,5
<tb> <SEP> 8,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,5 <SEP> 61,3 <SEP> 20,5 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 4,5
<tb> <SEP> 11,0 <SEP> 5,2 <SEP> 3,0 <SEP> 63,5 <SEP> 18,8 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 6,0
<tb> <SEP> 14,5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,5 <SEP> 65,5 <SEP> 17,3 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 8,0
<tb> <SEP> 20,5 <SEP> 5,2 <SEP> 4,5 <SEP> 68,1 <SEP> 14,7 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 12,5
<tb> <SEP> 25,5 <SEP> 5,2 <SEP> 5,5 <SEP> 69,5 <SEP> 12,8 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 17,5
<tb>
T A B L E A U NO. 8.C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomeres
<tb><SEP> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb><SEP> 4 <SEP> 5.2 <SEP> 2.1 <SEP> 59.3 <SEP> 21.1 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 2.5
<tb><SEP> 8.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.5 <SEP> 61.3 <SEP> 20.5 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 4,5
<tb><SEP> 11.0 <SEP> 5.2 <SEP> 3.0 <SEP> 63.5 <SEP> 18.8 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 6.0
<tb><SEP> 14.5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.5 <SEP> 65.5 <SEP> 17.3 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 8.0
<tb><SEP> 20.5 <SEP> 5.2 <SEP> 4.5 <SEP> 68.1 <SEP> 14.7 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 12.5
<tb><SEP> 25.5 <SEP> 5.2 <SEP> 5.5 <SEP> 69.5 <SEP> 12.8 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 17.5
<Tb>
TABLE NO. 8.

Huile de colza raffinée + benzène.

Refined rapeseed oil + benzene.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> <SEP> 3,5 <SEP> 5,2 <SEP> 1,8 <SEP> 58,9 <SEP> 21,6 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
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<tb> <SEP> 5,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,0 <SEP> 61,0 <SEP> 21,3 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 4,5
<tb> <SEP> 7 <SEP> 5,2 <SEP> 2,2 <SEP> 62,4 <SEP> 20,7 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 6,0
<tb> <SEP> 9 <SEP> 5,2 <SEP> 2,5 <SEP> 63,8 <SEP> 20,0 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 8,0
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<tb> 14 <SEP> 5,2 <SEP> 3,6 <SEP> 69,6 <SEP> 14,5 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 15,0
<tb>
T A B L E A U NO. 9.Time (mins) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb><SEP> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb><SEP> 3.5 <SEP> 5.2 <SEP> 1.8 <SEP> 58.9 <SEP> 21.6 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 3.0
<tb><SEP> 5.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.0 <SEP> 61.0 <SEP> 21.3 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 4,5
<tb><SEP> 5.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.0 <SEP> 61.0 <SEP> 21.3 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 4,5
<tb><SEP> 7 <SEP> 5.2 <SEP> 2.2 <SEP> 62.4 <SEP> 20.7 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 6.0
<tb><SEP> 9 <SEP> 5.2 <SEP> 2.5 <SEP> 63.8 <SEP> 20.0 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 8.0
<tb> 11 <SEP> 5.2 <SEP> 3.2 <SEP> 66.1 <SEP> 18.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 11 , 0
<tb> 14 <SEP> 5.2 <SEP> 3.6 <SEP> 69.6 <SEP> 14.5 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 15 , 0
<Tb>
TABLE NO. 9.

Huile de colza raffinée + cyclohexane.

Refined rapeseed oil + cyclohexane.

Durée(mn) <SEP> C16:O <SEP> C18:O <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C!8:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 196 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> <SEP> 3,5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,0 <SEP> 58,6 <SEP> 20,7 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5
<tb> <SEP> 7 <SEP> 5,2 <SEP> 4,5 <SEP> 60,3 <SEP> 19,5 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 7,0
<tb> 10 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> 61,3 <SEP> 18,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 10,0
<tb> 13,5 <SEP> 5,2 <SEP> 7,5 <SEP> 63,1 <SEP> 15,7 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,5
<tb> 21 <SEP> 5,2 <SEP> 10,5 <SEP> 63,8 <SEP> 13,0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 18,5
<tb> 29,0 <SEP> 5,2 <SEP> 12,3 <SEP> 64,8 <SEP> 10,7 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 22,0
<tb>
T A B L E A U NO. 10
Esters huile de colza + benzène.

Time (mins) <SEP> C16: O <SEP> C18: O <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C! 8: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP > trans
<tb><SEP> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<SEP> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 196 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb><SEP> 3.5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.0 <SEP> 58.6 <SEP> 20.7 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 3.5
<tb><SEP> 7 <SEP> 5.2 <SEP> 4.5 <SEP> 60.3 <SEP> 19.5 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 7.0
<tb> 10 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> 61.3 <SEP> 18.0 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 10 , 0
<tb> 13.5 <SEP> 5.2 <SEP> 7.5 <SEP> 63.1 <SEP> 15.7 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 13.5
<tb> 21 <SEP> 5.2 <SEP> 10.5 <SEP> 63.8 <SEP> 13.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 18 5
<tb> 29.0 <SEP> 5.2 <SEP> 12.3 <SEP> 64.8 <SEP> 10.7 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 22.0
<Tb>
TABLE NO. 10
Esters rapeseed oil + benzene.

Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> O <SEP> 5,2 <SEP> 2 <SEP> <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> <SEP> 2,5 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 58,7 <SEP> 22,0 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb> <SEP> 4 <SEP> 5,2 <SEP> 1,7 <SEP> 60,9 <SEP> 21,7 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 5,5
<tb> <SEP> 5,0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,8 <SEP> 62,5 <SEP> 21,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 7,0
<tb> <SEP> 6,5 <SEP> 5,2 <SEP> 1,9 <SEP> 64,2 <SEP> 20,2 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 8,5
<tb> <SEP> 8 <SEP> 5,2 <SEP> 2,2 <SEP> 66,6 <SEP> 18,5 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,0
<tb> <SEP> 9 <SEP> 5,2 <SEP> 2,5 <SEP> 68,5 <SEP> 16,8 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,0
<tb>
T A B L E A U NO. 11
Esters huile de colza + cyclohexane.

Time (mins) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb><SEP> O <SEP> 5.2 <SEP> 2 <SEP><SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb><SEP> 2.5 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 58.7 <SEP> 22.0 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 3.0
<tb><SEP> 4 <SEP> 5.2 <SEP> 1.7 <SEP> 60.9 <SEP> 21.7 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 5.5
<tb><SEP> 5.0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.8 <SEP> 62.5 <SEP> 21.0 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 7.0
<tb><SEP> 6.5 <SEP> 5.2 <SEP> 1.9 <SEP> 64.2 <SEP> 20.2 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 8.5
<tb><SEP> 8 <SEP> 5.2 <SEP> 2.2 <SEP> 66.6 <SEP> 18.5 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 11.0
<tb><SEP> 9 <SEP> 5.2 <SEP> 2.5 <SEP> 68.5 <SEP> 16.8 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 13.0
<Tb>
TABLE NO. 11
Esters rapeseed oil + cyclohexane.

Durée(mn) <SEP> C16:O <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> <SEP> 2,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,2 <SEP> 58,9 <SEP> 21,2 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 6,0
<tb> <SEP> 3,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,7 <SEP> 61,4 <SEP> 20,2 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 9,0
<tb> <SEP> 4,5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,0 <SEP> 63,0 <SEP> 19,3 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 10,0
<tb> <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,5 <SEP> 65,0 <SEP> 17,8 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 12,5
<tb> <SEP> 6,5 <SEP> 5,2 <SEP> 4,0 <SEP> 67,3 <SEP> 16,0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 15,0
<tb> <SEP> 7,5 <SEP> 5,2 <SEP> 4,5 <SEP> 68,5 <SEP> 14,0 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 19,0
<tb>
TABLEAU NO.12
Acides gras huile de colza + benzène.

Time (mins) <SEP> C16: O <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb><SEP> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb><SEP> 2.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.2 <SEP> 58.9 <SEP> 21.2 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 6.0
<tb><SEP> 3.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.7 <SEP> 61.4 <SEP> 20.2 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 9.0
<tb><SEP> 4.5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.0 <SEP> 63.0 <SEP> 19.3 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 10.0
<tb><SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.5 <SEP> 65.0 <SEP> 17.8 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 12.5
<tb><SEP> 6.5 <SEP> 5.2 <SEP> 4.0 <SEP> 67.3 <SEP> 16.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 15.0
<tb><SEP> 7.5 <SEP> 5.2 <SEP> 4.5 <SEP> 68.5 <SEP> 14.0 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 19.0
<Tb>
TABLE NO.12
Fatty acids rapeseed oil + benzene.

Durée(mn) <SEP> C16:C <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isçmères <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> 2,5 <SEP> 5,2 <SEP> 1,7 <SEP> 58,0 <SEP> 22,5 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb> 4 <SEP> 5,2 <SEP> 1,9 <SEP> 60,3 <SEP> 22,1 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 5,7
<tb> 5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,0 <SEP> 61,7 <SEP> 21,6 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 7,3
<tb> 6,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,1 <SEP> 63,4 <SEP> 20,8 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 9,0
<tb> 8,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,3 <SEP> 66,5 <SEP> 18,5 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,5
<tb> 10 <SEP> 5,2 <SEP> 2,5 <SEP> 70,0 <SEP> 15,3 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 14,5
<tb> T A B L E A U NO. 13

Duration (min) <SEP> C16: C <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomeres <SEP> trans
<tb> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb> 2.5 <SEP> 5.2 <SEP> 1.7 <SEP> 58.0 <SEP> 22.5 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 3.0
<tb> 4 <SEP> 5.2 <SEP> 1.9 <SEP> 60.3 <SEP> 22.1 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 5 7
<tb> 5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.0 <SEP> 61.7 <SEP> 21.6 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 7 3
<tb> 6.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.1 <SEP> 63.4 <SEP> 20.8 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 9.0
<tb> 8.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.3 <SEP> 66.5 <SEP> 18.5 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 11.5
<tb> 10 <SEP> 5.2 <SEP> 2.5 <SEP> 70.0 <SEP> 15.3 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 14 5
<tb> TABLE NO. 13

<tb> Solvant <SEP> Durée <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomères <SEP> trans
<tb> <SEP> (mn)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,2 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> sans
<tb> additif <SEP> 38 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> 68,4 <SEP> 12,9 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,0
<tb> benzène <SEP> 11 <SEP> 5,2 <SEP> 3,2 <SEP> 66,1 <SEP> 18,0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,0
<tb> toluène <SEP> 8,5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,5 <SEP> 68,8 <SEP> 15,2 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,5
<tb> méthoxy <SEP> 16 <SEP> 5,2 <SEP> 3,2 <SEP> 69,0 <SEP> 15,1 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 15,0
<tb> benzène
<tb> chloro
<tb> benzene <SEP> 13,5 <SEP> 5,2 <SEP> 5,0 <SEP> 66,8 <SEP> 15,5 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 17,5
<tb> xylènes <SEP> 13,5 <SEP> 5,2 <SEP> 4,2 <SEP> 68,4 <SEP> 14,6 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 12,5
<tb> éthyl- <SEP> 9 <SEP> 5,2 <SEP> 3,7 <SEP> 62,2 <SEP> 14,4 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 12,0
<tb> benzène
<tb> T A B L E A N N0. 14

<tb> Solvent <SEP> Time <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <CURE> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Isomers <SEP> trans
<tb><SEP> (mn)
<tb><SEP> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.2 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb> without
<tb> additive <SEP> 38 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> 68.4 <SEP> 12.9 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 13.0
<tb> benzene <SEP> 11 <SEP> 5.2 <SEP> 3.2 <SEP> 66.1 <SEP> 18.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 11.0
<tb> toluene <SEP> 8.5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.5 <SEP> 68.8 <SEP> 15.2 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3 , 0 <SEP> 11.5
<tb> methoxy <SEP> 16 <SEP> 5.2 <SEP> 3.2 <SEP> 69.0 <SEP> 15.1 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 15.0
<tb> benzene
<tb> chloro
<tb> benzene <SEP> 13.5 <SEP> 5.2 <SEP> 5.0 <SEP> 66.8 <SEP> 15.5 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3 , 0 <SEP> 17.5
<tb> xylenes <SEP> 13.5 <SEP> 5.2 <SEP> 4.2 <SEP> 68.4 <SEP> 14.6 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3 , 0 <SEP> 12.5
<tb> ethyl- <SEP> 9 <SEP> 5.2 <SEP> 3.7 <SEP> 62.2 <SEP> 14.4 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3, 0 <SEP> 12.0
<tb> benzene
<tb> TABLEAN N0. 14

<tb> Benzene <SEP> C16:O <SEP> C18:O <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18::3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> isomères <SEP> trans
<tb> (ml/g.huile)
<tb> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> 68,4 <SEP> 12,9 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 13,0
<tb> 0,2 <SEP> 5,2 <SEP> 4,6 <SEP> 67,5 <SEP> 15,2 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,2
<tb> 1,0 <SEP> 5,2 <SEP> 3,2 <SEP> 66,1 <SEP> 18,0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 11,0
<tb> 4,0 <SEP> 5,2 <SEP> 4,1 <SEP> 67,5 <SEP> 15,7 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 10,5
<tb>
T A B L E A U NO. 15
Huile de colza brute + benzène

<tb> Benzene <SEP> C16: O <SEP> C18: O <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> isomers <SEP> trans
<tb> (ml / g.Oil)
<tb> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> 68.4 <SEP> 12.9 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 13 , 0
<tb> 0.2 <SEP> 5.2 <SEP> 4.6 <SEP> 67.5 <SEP> 15.2 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 11.2
<tb> 1.0 <SEP> 5.2 <SEP> 3.2 <SEP> 66.1 <SEP> 18.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 11.0
<tb> 4.0 <SEP> 5.2 <SEP> 4.1 <SEP> 67.5 <SEP> 15.7 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 10.5
<Tb>
TABLE NO. 15
Raw canola oil + benzene

<tb> Durée(mn) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18::3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Trans
<tb> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 1,6 <SEP> 55,5 <SEP> 22,5 <SEP> 9,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> -
<tb> 2,5 <SEP> 5,2 <SEP> 2,0 <SEP> 59,0 <SEP> 20,7 <SEP> 6,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5
<tb> 5,0 <SEP> 5,2 <SEP> 2,5 <SEP> 62,4 <SEP> 19,4 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 6,0
<tb> 6,5 <SEP> 5,2 <SEP> 3,0 <SEP> 63,5 <SEP> 18,4 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 7,5
<tb> 8,0 <SEP> 5,2 <SEP> 3,7 <SEP> 65,9 <SEP> 16,7 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 9,5
<tb> 11,5 <SEP> 5,2 <SEP> 5,0 <SEP> 68,3 <SEP> 14,0 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 12,0
<tb> 14,5 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> 69,8 <SEP> 12,0 <SEP> 0,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 14,0
<tb>
T A B L E A U NO. 16
Huile de soja raffinée + benzène

<tb> Time (min) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <SEP> C20 <SE> C22 <SEP> Trans
<tb> 0 <SEP> 5.2 <SEP> 1.6 <SEP> 55.5 <SEP> 22.5 <SEP> 9.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> -
<tb> 2.5 <SEP> 5.2 <SEP> 2.0 <SEP> 59.0 <SEP> 20.7 <SEP> 6.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 3,5
<tb> 5.0 <SEP> 5.2 <SEP> 2.5 <SEP> 62.4 <SEP> 19.4 <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 6.0
<tb> 6.5 <SEP> 5.2 <SEP> 3.0 <SEP> 63.5 <SEP> 18.4 <SEP> 3.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 7.5
<tb> 8.0 <SEP> 5.2 <SEP> 3.7 <SEP> 65.9 <SEP> 16.7 <SEP> 2.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 9.5
<tb> 11.5 <SEP> 5.2 <SEP> 5.0 <SEP> 68.3 <SEP> 14.0 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 12.0
<tb> 14.5 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> 69.8 <SEP> 12.0 <SEP> 0.5 <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP > 14.0
<Tb>
TABLE NO. 16
Refined soybean oil + benzene

<tb> Durée(H) <SEP> C16:0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18::3 <SEP> C20 <SEP> Trans
<tb> 0 <SEP> 11,0 <SEP> 3,8 <SEP> 23,5 <SEP> 54,0 <SEP> 7,2 <SEP> 0,4 <SEP> -- <SEP>
<tb> l <SEP> 11,0 <SEP> 4,3 <SEP> 31,0 <SEP> 48,2 <SEP> 5,10 <SEP> 0,4 <SEP> 5,0
<tb> 2 <SEP> 11,0 <SEP> 4,6 <SEP> 38,7 <SEP> 42,2 <SEP> 3,0 <SEP> 0,4 <SEP> 8,5
<tb> 2 <SEP> 1/2 <SEP> 11,0 <SEP> 5,3 <SEP> 43,2 <SEP> 38,0 <SEP> 2,0 <SEP> 0,4 <SEP> 10,5
<tb> 3 <SEP> 3/4 <SEP> 11,0 <SEP> 5,7 <SEP> 50,3 <SEP> 31,5 <SEP> 1,0 <SEP> 0,4 <SEP> 13,0
<tb> 5 <SEP> 11,0 <SEP> 6,0 <SEP> 54,5 <SEP> 27,5 <SEP> 0,5 <SEP> ;<SEP> 0,4 <SEP> 14,7
<tb>
T A B L E A U NO. 17
Huile de colza raffinée + benzène

<tb> Time (H) <SEP> C16: 0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18 :: 3 <SEP> C20 <SEP> Trans
<tb> 0 <SEP> 11.0 <SEP> 3.8 <SEP> 23.5 <SEP> 54.0 <SEP> 7.2 <SEP> 0.4 <SEP> - <SEP>
<tb> 1 <SEP> 11.0 <SEP> 4.3 <SEP> 31.0 <SEP> 48.2 <SEP> 5.10 <SEP> 0.4 <SEP> 5.0
<tb> 2 <SEP> 11.0 <SEP> 4.6 <SEP> 38.7 <SEP> 42.2 <SEP> 3.0 <SEP> 0.4 <SEP> 8.5
<tb> 2 <SEP> 1/2 <SEP> 11.0 <SEP> 5.3 <SEP> 43.2 <SEP> 38.0 <SEP> 2.0 <SEP> 0.4 <SEP> 10 5
<tb> 3 <SEP> 3/4 <SEP> 11.0 <SEP> 5.7 <SEP> 50.3 <SEP> 31.5 <SEP> 1.0 <SEP> 0.4 <SEP> 13 , 0
<tb> 5 <SEP> 11.0 <SEP> 6.0 <SEP> 54.5 <SEP> 27.5 <SEP> 0.5 <SEP>;<SEP> 0.4 <SEP> 14.7
<Tb>
TABLE NO. 17
Refined canola oil + benzene

<tb> Durée(H) <SEP> C16,0 <SEP> C18:0 <SEP> C18:1 <SEP> C18:2 <SEP> C18:3 <SEP> C20 <SEP> C22 <SEP> Trans
<tb> 0 <SEP> 1 <SEP> 5,5 <SEP> 1,7 <SEP> 57,0 <SEP> 23,9 <SEP> 8,4 <SEP> 2,3 <SEP> 1,1 <SEP> -- <SEP>
<tb> 1 <SEP> 5,6 <SEP> 2,0 <SEP> 60,8 <SEP> 22,0 <SEP> 6,0 <SEP> 2,3 <SEP> 1,1 <SEP> 4,0
<tb> 2 <SEP> 1/4 <SEP> 5,6 <SEP> 3,0 <SEP> 63,7 <SEP> 20,3 <SEP> 4,0 <SEP> 2,3 <SEP> 1,1 <SEP> 8,5
<tb> 3 <SEP> 5,6 <SEP> 3,4 <SEP> 65,8 <SEP> 18,8 <SEP> 3,0 <SEP> 2,3- <SEP> 1,1 <SEP> 10,5
<tb> 4 <SEP> 5,6 <SEP> 3,7 <SEP> 68,1 <SEP> 17,2 <SEP> 2,0 <SEP> 2,3 <SEP> 1,1 <SEP> 13,0
<tb> 5 <SEP> 3/4 <SEP> 5,6 <SEP> 4,7 <SEP> 70,3 <SEP> 15,0 <SEP> 1,0 <SEP> 2,3 <SEP> 1,1 <SEP> 16,5
<tb> 7 <SEP> 5,6 <SEP> 6,0 <SEP> 71,2 <SEP> 13,3 <SEP> 0,5 <SEP> 2,3 <SEP> 1,1 <SEP> 18,0
<tb> <tb> Time (H) <SEP> C16.0 <SEP> C18: 0 <SEP> C18: 1 <SEP> C18: 2 <SEP> C18: 3 <CURE> C20 <SEP> C22 <SEP> Trans
<tb> 0 <SEP> 1 <SEP> 5.5 <SEP> 1.7 <SEP> 57.0 <SEP> 23.9 <SEP> 8.4 <SEP> 2.3 <SEP> 1.1 <SEP> - <SEP>
<tb> 1 <SEP> 5.6 <SEP> 2.0 <SEP> 60.8 <SEP> 22.0 <SEP> 6.0 <SEP> 2.3 <SEP> 1.1 <SEP> 4 , 0
<tb> 2 <SEP> 1/4 <SEP> 5.6 <SEP> 3.0 <SEP> 63.7 <SEP> 20.3 <SEP> 4.0 <SEP> 2.3 <SEP> 1 , 1 <SEP> 8.5
<tb> 3 <SEP> 5.6 <SEP> 3.4 <SEP> 65.8 <SEP> 18.8 <SEP> 3.0 <SEP> 2.3- <SEP> 1.1 <SEP> 10.5
<tb> 4 <SEP> 5.6 <SEP> 3.7 <SEP> 68.1 <SEP> 17.2 <SEP> 2.0 <SEP> 2.3 <SEP> 1.1 <SEP> 13 , 0
<tb> 5 <SEP> 3/4 <SEP> 5.6 <SEP> 4.7 <SEP> 70.3 <SEP> 15.0 <SEP> 1.0 <SEP> 2.3 <SEP> 1 , 1 <SEP> 16.5
<tb> 7 <SEP> 5.6 <SEP> 6.0 <SEP> 71.2 <SEP> 13.3 <SEP> 0.5 <SEP> 2.3 <SEP> 1.1 <SEP> 18 , 0
<Tb>

Claims

1. Process for the selective catalytic hydrogenation at low temperature of vegetable oils containing polyunsaturated fatty acids and their derivatives in the presence of palladium, characterized in that the catalytic hydrogenation is carried out at a temperature of between 100 ° C. and 40 ° C. in the presence of a palladium weight of between 0.001% and 0.15% of the weight of the oil or drift.

2. Method according to claim 1, characterized in that one operates under a hydrogen pressure of between 1 bar and 20 bar.

3. Method according to claim 2, characterized in that the catalytic hydrogenation is carried out at a temperature of the order of 200C to 250C, at a hydrogen pressure of the order of 5 bars and in the presence of a weight of palladium of the order of 0.08% to 0.1% of the weight of the oil or derivative.

4. Process according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the catalytic hydrogenation is carried out on oil or a derivative to which a liquid, mononuclear aromatic solvent, such as benzene, or a derivative thereof having a substituent which is inert under the reaction conditions and which is not electron attracting.

5. Process according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the catalytic hydrogenation is carried out on oil or a derivative to which has been added a liquid aromatic solvent taken from the group consisting of benzene, alkylbenzenes, and alkoxybenzenes.

6. Process according to any one of claims 4 and 5, characterized in that the catalytic hydrogenation is carried out on oil or a derivative of the oil which has been added a liquid aromatic solvent taken from the group composed of benzene, methylbenzene, ethylbenzene, xylenes and methoxybenzene.

7. Method according to any one of claims 4 to 6, characterized in that the volume of aromatic solvent is between 10 ml and 200 ml per 100 g of oil or derivative thereof.

8. Catalytic hydrogenation process according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the catalyst used is palladium metal deposited on finely divided coal, the weight of palladium being between IZ and 10% of the total weight. of catalyst and, preferably, equal to 5% of the total weight.