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" Procédé d'obtention de compositions d'epoxypolybu- tadiène thermo-durcissables perfectionnées et compositions obtenues par oe procéda "
Ia présente invention est relative à de nouvelles compositions de résines thermo-durcissables perfectionnées, ,:il. aux produits tharmo-durois réticulés obtenue à partir de ces compositions. D'une :manière plus précise, l'invention est relative à des nouvelles compositions d'époxy@olybuta- diènes modifiées, et aux produits perfectionnàa obtenua par durcissement de ces compositions.
On sait que les polymères et copolymères du buta- diène peuvent être époxydés, pour former des composés dans lesquels les doubles liaisons des polymères sont remplacées par des groupements dans lesquels un atome d'oxygène forme un pont sur des atomes de carbone voisine pour former un cycle à trois côtés; on sait également que ces polybutadiènes épo- xydés peuvent être durcis par réaction de* polymères, par l'in- termédiaire de leurs groupes époxy, avec des agents durcie- sants polyfonctionnels, afin de former des produite thermo- durcis réticulés possédant un poids moléculaire très élevé.
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Une caractéristique des époxypolybutadiènes, même
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de ceux qui possèdent un poids moléculaire relativement bas et une teneur faible en époxy, est leur viscosité très élevée. Les polymères liquides de butdiène par exemple: de- viennent des huiles visqueuses ou des solides cireuxà l'époxydation, de sorte que lorsqu'on désire durcir ces résines
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par rés-ction avec des agents ràticulants polyfonctionnels, 1?..3st difficile d'obtenir un mélange satisf-1-is--nt entre l'époxypolybutadièna visqueux ou cireux et l'agent réticulant, ou d'obtenir un écoulement S#tisf<.isnt dans les moules ou lors de la pr3pars.tion de stratifias.
On peut évidemment diminuer la viscosité du polymère 6poxydà p6.r chauffage lors de sa formulation ou lors de son emploi, mais il se produit simultanément une diminution de la durée de conservation de
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la composition aouventd3savantageusa. On a 3ge.laaent suggéra d'utiliser des solvants pour diluer les polymères époxydés, mais cette technique est évidemment inapplicable pour cer-
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tains usages tels que lancapsulage ou le moulage.
Jusqu'µ miintenant de nombreux avtntages associ3s l'p1oi da poly- mères à hauts poids moléculaires ou %, teneurs élevées en époxy n'ont pu être exploité en raison des difficultés de manipulation de tels polymères époxydés visqueux ou solides
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ou en raison des difficultés éprouvées d"ns la rach3vhr de formulations réticulables permettant d'Pb-isser 1 viscosité sans diminuer les propriétés physiques evrntegauses du produit durci.
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Confornément à la présente invention, on obtient des compositions dlàpoxypolybutadiènae thermo-durcissables possédant une viscositç C':4 l'état non réticulé notablement plus basse que celle du polymère époxydé lui-méme, tout en
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préservant et même en améliorant les propriétés physiques du polymère réticulé, par préparation et réticulation de l'époxypolybutadiène en présence du bioxyde de limonène.
Le bioxyde de limonène est un diépoxyde de formule:
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Le bioxyde de limonène est un liquide à haut point d'ébullition qui ne cristallise pas lorsqu'il est refroidi à -60 C, mais devient très visqueux. Sa préparation et ses propriétés sont décrites dans un article de N= Prileschajew, Berichte, 42, 4811 (1909).
Quoique l'on ait utilisé antérieurement les monomères époxydés ou des polymères époxydés à bas poids moléculaire pour diminuer la viscosité des polymères à poids moléculaire plus élevé, la présence de tels diluants a produit un effet défavorable sur les propriétés physiques du polymère durci. L'emploi du bioxyde de limonène ne conduit pas à de tels effets défavorables, mais permet de diminuer efficacement la viscosité des époxypolybutadiènes extrêmement visqueux, possédant à la fois un poids moléculaire élevé et une teneur élevée en époxy, tout en préservant les excellentes propriétés physiques de ces résines réticulées.
L'incorporation de bioxyde de limonène dans les compositions d'époxypolybutadiènes permet d'étendre leurs emplois dans une grande mesure : parexemple dans les stratifiés et dans les composés de "potting" (enrobage d'un produit noyé dans la résine), leurs excellentes caractéristiques d'écoulement et de mouillage à température ambiante assurent à la fois une facilité de manipulation et une stabilité améliorée contre le durcissement prématuré, alors qu'il était nécessaire
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jusqu'à maint3n?.nt d3 ch'-uffar les compositions d'époxypolybut..dièras pour obtenir un m3lrnge et écoulement sQ-cisfp.1st .
A titre dle-ventpga supplémentaire das compositions selon l'invention, on peut utiliser les époxypolybutadiènes à poids moléculaire élevé comme résines de bese, en rrison de l'abaissement de leur viscosité à un niveau utilisable dans la pratique, abaissement dû à la présenta de bioxyde de limonène. Il existe de nombreux avantagea associée à l'emploi de polymères à poids moléculaires élevée, dûs non seulement
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&es qus la gum de polyrérea qui peuvent être utilisés se trouve notc-blerent àlpzgie mais également au fait que l'on peut obtenir à partir de résinas de base à poids moléculaires plus 3lev'3e des ràsiatstncea à la flexion plus àlevàe3 et une meilleure résistance chimique.
En outre, les agents réticulants, y compris les agents réticulants solides, sont facilement incorporés dans
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ces 31es fluides è bEss8 tamp3r=ture, ce qui pernet de prolonger la dure de conservation des compositions thermodurcissole3. Les compositions d'3poxypolybutFdiènss st de bioxyde de limonène selon l'invention sont réticulées par réaction avec des composta polyfonctionnels à hydrogèna actif, tels que les polyamines, les acides et les anhydrides
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polybsiqua8, les polyols, polymerc<ptens, polyphànols et produits similaires.
Les résines de base des compositions de l'invention sont des polymères ou copolymères liquides de butadiène
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que l'on a âpoxydés. Le polybutrdiène lui-n8me peut être prà- paré par l'un quelconque des nombreux procédés bien connus, tels que la polymérisation en émulsion ou en solution an présence d'une grande variété de catalyseurs y compris les
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ctlY8aura & radicaux libres, les c¯t^-lyseurs à métaux ï¯1les ca.tr.lys8urs da Fris del a, et les c-¯.t:lysaurs or3.no-métrlliques.
Quoiqua las produits stisf-is.;nts jusqu'à Mr-.intanant exigeaient en générs-l l'emploi de polymères liquides, ''.y?-.nt un poids !:'o15culRira inférieur environ 2500, correspondante! une viscosité inférieure environ 50 poises mesurée à cis=.ilîsant nul at ± 25 C, on peut utiliser effectivement dxna l'mV3nùior. des polymères plus 6levàaa, poasédrnt des poids moléculaires allant juaqu'ê environ 10000 et das viscosités da 100 poises et plus. Lorsqu'ils sont àpoxydàs r-vec une basse teneur en groupes époxy, mère les po1ères t poids moléculaires encore plus élevées peuvent àtre utilisas, et peur des teneurs en Spoxy de 1 2. on peut utiliser des polybutadiènes et des copolycèras de cas produits possd.nt un poids :r.oldculr..ire sÀ1t,nt jusque 20000.
La livita li, plus busse du poids moléculaire pour ces poly-
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mères est d'environ 100; c'est à dire que l'on peut renie-
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ment utiliser des E'6 langes de dimères et tritères d'-.n5 le --s où -'on désira confjrer des propriétés particulières ux produits, en vue de-pplie-tions spàcirlea.
En ü:n3r:-.1 le- es.mle de poids I!1oHcu1r iras rppropriéa et pr0frje pour las polybutsdiènes t leurs cepolyrères est comprise zntra anviron 250 à 10000. Des techniques de polymrisation et cïa copolym3ristion du butdièns utilisables pour former des polymères liquidas 3t solides sont décrites dans les b evets das Etats Unis d'Anàrique n 2.631.175 du
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et 2.791.618 du
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Pour lt6poxyd.tion des polybutzdiénes et de leurs
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copolymères, on peut utiliser des techniques courantes d'épo-
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xydation. Les percidas aliphatiques, aromatiques et min3re.c,
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les sels de p2rcidas, les peroxydes et les hydrcperoxydss son.':, les ^.gan-cs àpcxydrnts efficaces les plus cour-nts.
Pour des rr.isons pr-tißues, lss parlcides ::.liphf'"tiques les plus bas, comm- les acides perforreiu3s, pert.c3ti?ues, perprosicniques et parbutyriques sont les r5,-ctifs proféras. Avec ces r,s.ctifs, la !",k.cticn d3po:ydtion peut àtra effectuée par utilisation d'un p3rcida prgr3 r.u pralb19 zcis on peut aussi fermer le parc-aide d-na la milieu récctionnal, en gêneml ptr addition de peroxyde d'hydrogène à ur cida ou P. un anhydride Jliphrtique. Les perrcida3 peuvent #tre pr5p^rbs d'une manière qu3loonqua connus, comma décrit pa-r exerple à-m "0rgnnic Syntr.èsas'', Coll. volume 1, Seconde Edition, John Wiley --nd Sons (1941) p?g3 431; Un certain nombr3 de techniques 3'dpa:,ßd tion des poly7out!,.diènes sont dc:it3S d-ns un article de C.W. Wheelok d?ns "Indu8tri:-.l !mu Engineering Cha-
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mistry " ,299-304 (1958).
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Ltàpoxy4p-tion peut être effectuée par utilis-ticn de quantités sto3chiomtriquas du par¯^.ci3:,s; c'est è dira une mola de peroxyde d'hydrogène ou de parrcàe per double liaison du polymère; ou bien vec das qu'ntit3s inférieures aux qu.ntit.3s théoriques. Il n'y - prs d ',-v',nte:..;e I!!!',r,:u3 utiliser un excès d'oxyd'nt et, quoiqus 1, rc.ctivitê et les propri ¯és des polybutdiè;.3S époxyds vari-a r3211erant !-v2e le degr3 d'âpoxyd.tion, il a été cons-tttà q,U3 l'are:ploi d'une qus.ntitâ de peraciàe rusai faible que 5 de 15 théorie, con- àuà8i.it à das résines utilisables. En gn3r-- 1 les pclybutrdiènas àpoxydss utilisas d= ns l'invention contiennent u moins 1% en poids d'oxygène âpoxydique et on profère, pour lr plupart des P-ppliel.tions, utiliser des 3poxypolybutdiènas poss8d-nt d'environ 4% à 10% d'oxygène 6poxydique, en poids.
Les
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6poxypolybut:.diènes contsn'nt plus da 10% d'oxygène àvoxydique peuvent glemant 3tre utilisbs, vs leur viscosité très 3lvv32 ast réduite à un niveau .ccept 'b1s pmtiua3nt par l'agent modîfir.nt la bioxyde da 1i--onéne. Une limite prc.ti.lua d'3po:yd:.ion pour l'5poxypolybut?-diène correspond à environ 15% en poids d'oxygène dlàpoxydiqua. S'il 5t<it n3cessFirs ou Fvwntgaux d'ajouter un solv!",nt pour faciliter la j7,etction dt3poxydetion an réduisant le. viscosité d'une ràeina particulière pendant l'3po:cydǯtion, des solvants pppropriàa sont, pir axacple, les solvants orgsni=1Ue8 htrbitu3ls comma l'heptana, le benzène at la chloroforme, et la aolvnt peut être âliminé 3.VF.nt ou après l'addition du bioxyde de
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limonène.
Cornue indiqua ci-dessus, les compcsitions de l'in-
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vention peuvent 3tre durcies prr l'un quelconque dss systèmes réticulant rbsctifs pour les 3poxypolybutdiènes. Les deux groupas époxy du bioxyda de li=cnène subissent les ràsctions usuelles du groupe 3po-.y, quoiquules possèdent des dagrs d' fàrante de rés.ctivit5. Le groupa 1poxy du noyau cyclohexçne est un peu plus rjactif nvac les agents durcissnts acides et anhydrides que le groupe àpoxy ie 1''- cheina iftàr=ie; p-r contre le groupe époxy de 1"' ch<ine 1<tàr-lz présente une rr5etivitë l3gèrersnt plus gr-nde -vec les chines que le
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groupa époxy du cycle. Par sélection appropriée des "gents
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durciss nts, on obtient des compositions possdrnt une g--trme de propritâs utilisables extrémement lrge.
Des gants r3ticulants types de ces systèmes sont décrits dans le brevet Français n 1.158.470 du . En ganarol, on
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obtiant les meilleurs résultats lorsque l'agent réticulent
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contient suffis-=ment de groupas réactifs pour rb=gir ?vac
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tous les oxygènes d'oxrn3 présents. Et corss le bioxvda de limonèna contribua pour 1 ou 2 è l' o'y&èn3 1,1.lox-Lr-na du système de résine, on préfère utiliser f!uf'fi3n.!1:ent è. 1 - gent réticulant pour réagir r,vac, et réticuler, le bioxyde da livonène en même temps qu'avec 1"poxypolybutpdiène.
LP- quantité de bioxyde da lironène nécessaire pour réduire 1 viscosité de l'3poxypo1ybutdiène dépend naturellement du poids moléculaire et de 1", teneur en àpoxy de la résine - c'est à dire da sr viscosité initifle - et de la
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viscosité fine.le désirée pour l'emploi particulier envisagé.
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Pr exemple, un époxypolybutndiéns, poes3d nt une viscosité de 3000 poises et conter,-.nt 9% en poids d'oxygène d'oxirn9. combiné Fvac 20 parties de bioxyde de lircnèna pour 100 parties d'3poxypolybutÇdièna, présente une viscosité de 150 poises. En g3n3r1, environ 40 prrtias de bioxyde 9 li7onène, pa.r 100 parties de résine 5poxy, cons-cituent 1 turntité r'?.ximum de bioxyde de lim.nène qui psut être présente sns influancar dÓfvcrr.bleDant les propriàt±s physiques des produits réticulés.
Msis tu moins environ 5 p rtias ie bioxyde d lircnèna doivent être présentes =.vx.t qu'on note une -diminution Turques de le. viscosité. Les quantités appropriées et pr3fJrées da bioxyde de limonène permettent d'rtteindre c 1^. fois un tb-issem¯z¯n-lt, de viscosité notable et une cons3rv?.tion des
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propriétés physiques des résines réticulées, sont comprises
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entra 10 et 20 parties da bioxyde de limonène pr 100 parties d'6poxypolybut:.uiène.
Le bioxyde de limonène s'incorpore facilement dens la plupart des époxypo1ybut;:'.diènes p"r simple m.:h.ng2 2 temp6rE.turs ordinaire. Avec Isa ôpoxypolybutzdiénes extrêmement visqueux ou solides, l'opération da dilution peut et.'B acc9-
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lérâa par chauffage de la composition. Car solutions b. bisse
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viscosité sont stables, et les groupes époxy du bioxyde de
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limonène r3giasent beaucoup rieux et dans le *tre sans que les groupes époxy de lI3poxypolybutdièn3. Il n'est p-s nécessaire d'effectuer des modific::tioZi6 :;;- rtictÜ.ièr:::s d"iis les techniques ou d-ns les 'gents de riticul!:.tion, oeuf les rodif ic t ions dues à. l'augmentation de 1- teneur en oxircns.
Avec certains agents durcissants, en particulier les polysinss, des durées de durcissement plus longues peuvent être nàcaa-
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se.ires pour obtenir les propriétés optica.
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Les produits de l'invention sont ptrticuliérezent utilisables drns les applications telles que le zitting" et l'enc¯.psulaga d'assabl.^.,gas électroniques et d-ns d'autres applications par coulée ou en8 les str^tifi3s en raison de
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leurs propriétés d'écoulement et de mouillage améliorées et
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de leur plus faible viscosité. Ces produits sont é3le!rant d33 revttemante protecteurs utilisb1as. et trouvant de nombreuses autres cpplic-.tions, dgas leurs propriétés mµccmiques et électriques excellentes et à leur c-rrctéristique de strbili-t3 sGtisf.i.8.nta, Ils peuvent être combinés avec des fibres de verre ou d'-utres agents da renforcement, ±vec des plstifi:,.nts, des chs-rges, des étendeurs, des pigments et des colorants, et des nombreuses autres Entières, peur des applications particulières.
L'invention est illustrée p-r les exemples suiv-nts dcns lesquels on utilise des compositions spécifiques d'pcx3polybutadiènes modifiées pr du bioxyde de lironèna, et d-ns lesquelles on décrit 1a r5ticulation de cas compositions -u moyen d'sgents durcissants typiques. Les propriétés physiques des produits ont été dé termina es conformé!" ont aux normes
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Améric2.inas "ASTM Stnd.r3s on P1^stics (195)''.
Les tenp3rtures de déforme-tion & 1- chaleur ont t3 dti3as conformàment à le. nome A3ric:.in ASTM D649-56, 1, dureté Rcckwell conformèrent i. 1- norma ASTM D785-51, las propriétés de flexion confortiimant à lr norme ASTM D790-58T, les propriàtàa de trrction conforaément à ls, norme ASTM D648-58T, et 1?. pr3p.:r:'?tion des échantillons conform3ment 2. le. norme ASTM D6I8-58. hea indications da UFI'3 s-en3dat en
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poids.
Exemple 1
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On a polym3ris iu but :diène de la nznière suivrr¯te : on a chrg3 environ 4,3 parties de sodi1W scus forne de dispersion è 46% dans le benzène, et 162 prrties da benzène, d¯ns un recteur soumis à -,igit;7.tion,- on ^ élevé 1^ tem,rmture & 90 C et on a introduit 3,0 p-.rties du butpdièna technique. Le. t3mpér.ture été reintenua à environ 85 C tr-ndis que lion P. -joute 97 parties de but= diène et 20 parties de dioxp-ng en 3,5 heures ru total. Les compos,--nts de r3-¯^.ction ont été ensuite refroidis 50 C et versas dns 19 parties d'-.cide celtique glacîal, On a filtré le mélange sur 21 parties de crrbomte de soude -anhydre, et on a chassé les Mr-tièr e volatiles du filtrrt à une tar-p6r-ture de 19 t 55 C sous une pression de 23 . 57 mm.
H5' Le résidu est du polybutadiène liquida, p08sédt un indice d'iode de 399, une viacosité à l'étr.t fondu da 7,0 poises à 25 C et un poids nolàculrire de 850.
On p poxydé ce polybu-diène àe 3# aniëre suivante : on a chauffa sous agitation t 60 C environ 100 prties de polybut-diène liquide, 100 parties de benzène, 20 parties de résine Dowsx 50 X-12 (un polymère etyrèn---divinyl-
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benzène sulfoné at réticulé avec 12% da divinylbanzène) et 16,2 p-.rtiss dl, cide !¯.cHiq,u;:: glTcifi.1. 0n ?. .jout3 "lors environ 70 orties de peroxyde d'hydrogène à 5ù, en 2 heures. On a miintewi 1 température ! 65 C pandnt 2 autres heures, on r rafroidi l3 md11?nJ'3 à. 30 C, on ajoute lutz parties de benzène et on s. filtre. La couche huileuse a été séparée pE.r centrifugation, 1?vàa -vmc un volume dg-1 d'e-^.u, nautrlis3e r.vec une solution d'hydroxyde de sodium, s6pRide, lav3e.à nouveau à l'eau, spn.r3e, et l'on c chassa la benzèna z 85 C sous 12 nc.hg.
L'àpoxypolybutc.dién3 obtenu en
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résidu possède un indics d'ioda de 186, une teneur en oxy-
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gène d'époxyde de 9,1%, et une viscosité è. l' 8te.t fondu da
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1760 passe à 25 C.
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On a ajouta à 100 parties de cet époxypolybutfdiène 10 parties de dioxyde de limonène à te1!lr:.ture B.I!lbif".nte. Le mélange a sté jOt3 3ctniqusmsnt et on lIe laisse au repos pends.nt une nuit pour le d'h.rsssr d36 bulles incluses. If viscosité du m.l=.nga est de 400 poisas è 25 C, au viscosimètre de Brookfield. A ce l.nga on -^.. -jouté 9,5 parties de 2,3-butylène glycol et 30,5 parties d'nhydride -^.léique fondu à 60 C. Le m31!Ulge obtenu a été durci pendant 3 heures à 70 C'puis 3 heures à 115 C. A titre de coprriscn, on -% effectué des essais dans lesquels on ?. rampitcà la bioxyde de limonène p.r d'autres diluants r-5t-etifs types ainsi qu'en l'absence totale de diluant. Les résultants compqr-tifs sont représentes d?ns le tibleéu 1 ci-,-près.
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2F¯:;2sau 1.
Effet de différents agents ncàifàrnts ,uïdes époxypolybute:.dile6 durcis pr r le =3 lcnfe 2ycô ¯ydrida . Agent modifiant
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<tb>
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> Oxyde <SEP> d'octylène <SEP> Butylgly- <SEP> Néant
<tb> limonène <SEP> cidyléther
<tb> Propriété
<tb>
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R.3siatnce
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<tb>
<tb> à <SEP> la <SEP> flexion
<tb> Kg/cm2 <SEP> 12.10. <SEP> 745. <SEP> 619 <SEP> 1124.
<tb>
Modula <SEP> da
<tb>
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flexion Kg/cm2 24.25,G,. 27.500.
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<tb>
<tb>
31.638. <SEP> 24.607. <SEP> 24.254. <SEP> 27.500.
<tb>
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R3sistvnce la -traction Kg/cm2 650. 54o. 508. 650.
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<tb>
<tb>
650. <SEP> 540. <SEP> 508. <SEP> 650.
<tb>
Dureté <SEP> Rockwall
<tb> (M) <SEP> (a) <SEP> 106. <SEP> 92.88. <SEP> 96.
<tb>
Température <SEP> de
<tb> déformation <SEP> à <SEP> la
<tb> chaleur, <SEP> C <SEP> (a)
<tb>
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I03"C. 76"C. 73cbc. I0 cJ. (@) Post réticulé 24 heures à 155 C.
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On conatc.tar partir du tb1eu ci-dessus lue l'époxypolybutr.dièn3 odifi3 pir la bioxyda de liTI:onèn9 conduit non seulenent à d3s produits roticulâa possédant des propriétés physiques notablement supérieures à cellas des produits obtenus au moyen das diluants usuels, mais que cas pro-
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priàtàs sont zou moins cussi :fvob13s que calles obtenues lorsque l'on n'utilise pas du tout de diluent dans le compo-
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siiion de résine. Ca résultat est tout è f^.it ir¯^t-tendu eu iest très importrnt, car or. constat rcbi tue11amsnt que l'erploi d'un. diluant possède également un cerfs in effet pi-ati- fient sur le produit, et provoqua une diminution notable des résist=nces à la traction et à la flexion.
Exemple 2
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On a ajouté aous ngitttion, t. 10C ---rties de 115poxypolybutcdiéns préperd dsns l'exemple 1, 10 v-rties de bioxyde de limonène, 32 pcrties de n-phénylénedianine et, 2 parties de phànol, à tempàrztur3 ambiante. Le m3lange a été coulé en barres entre des plaquas conformément aux proc5dàs ASTM 3t durci pendf-nt 1 heurs à 115 C. On a effectué des essr-.is compsr.t3s en ranplcçr.nt le bioxyde da litronëna prr du butylgiycidylêther et de l'oxyde d' octylèna et agr..larnant en l'absence de tout diluant. Les résultats obtenus pour ce système de durcissement eux amines sont représentés dans le tableau 2 ci-::.:près.
Tableau 2. Effet des agents modifiants sur les épo-
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xY'Po1ybute-diènas roticulés aux amines. Agent modifient.
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<tb>
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> Oxyde <SEP> Butylgly- <SEP> Néant.
<tb>
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Propriété. Limonène. d t oct léne , c 1 là the r
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<tb>
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> flexion <SEP> Kg/cm2 <SEP> 1.340. <SEP> 925. <SEP> 1.195. <SEP> 1.300.
<tb>
Module <SEP> de
<tb> flexion <SEP> Kg/cm2 <SEP> 35.505. <SEP> 30.039. <SEP> 31.998. <SEP> 31.938.
<tb>
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Rê aiate.nce t. la
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<tb>
<tb> traction <SEP> Kg/cm2 <SEP> 815. <SEP> 687. <SEP> 745. <SEP> 752.
<tb>
Dureté <SEP> Rockwell
<tb> (M) <SEP> (a) <SEP> 112. <SEP> 107. <SEP> 106. <SEP> 107.
<tb>
Température <SEP> da <SEP> déformation <SEP> à <SEP> la
<tb>
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che-leur C (a) 92 C 79 C 73 De 9I C
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(a) Post réticulé 24 heures à 150 C.
Ces résultats comparatifs montrant ± nouveau que la présence de bioxyde de limonène ne nuit pas, bien au con-
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traire, aux propriétés physiques des poxypo1ybutdiène8 durcis aux amines.
Exemple 3.
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On e. répète l'opération da ltexample 2, en utilise-nt 20 parties de bioxyda de lironène avec l'3poypolybutadièna. Il viscosité du m6lenga est F.bÇ.iss3e oc' 160 poises.
En réticulant ?.vac le. m-ph3ny13nediino comme dans l'axemple 2, on a obtenu les propriétés suivantes (--près 1 heura à 115 C et 12 heures à 150 C).
Résistance à la flexion 1.312 Kg/cr2.
Module de flexion 38.000 "
EMI14.3
Reist .nc3 1±. trcction 850 Dureté Rockwell (M) (a) 115 Tempâ rature de dàforwatîon à le chaleur C (a) ?2 C a) Post réticulé 24 heures . 150 C.
EMI14.4
Un ch%:ntillon tànoin durci p?r la -phény15n3dimine, tel que celui raprésent3 d'na lc dernièr2 colonne du tablaau 2, montre des propriétés physiques similaires mais légèrement inférieures.