BE563675A - - Google Patents

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BE563675A
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D157/00Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La-présente invention est relative à une composi- tion d'enduction, dénommée ci-après Il Composition " et à un procé- dé pour la préparation d'une telle composition. 



   L'invention concerne plus particulièrement des compo. sitions organiques liquides, constituées par des dispersions   d'u n   liquide organique dans un autre liquide organique non miscible avec le premier. L'invention s'applique notamment à la fabrication de compositions multicolores. 



   Dans le passé, on a fabriqué des compositions cons- tituées par des dispersions d'une composition organique liquide 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   dans un milieu aqueux ; certains cas, c'est le milieu aqueux   qui est dispersé dans le liquide organique. De telles composi- tions, dans lesquelles les particules dispersées sont visibles à l'oeil nu, se sont montrées d'un intérêt pratique particulier pour la réalisation de couches multicolores ou mouchetées. Pratiquement, toutes les compositions multicolores de ce genre sont constituées par des laques organiques en dispersion dans l'eau, et les seules compositions de'quelque utilité du point de vue commercial sont celles dans lesquelles une laque nitro-cellulosique est dispersée dans l'eau, avec de-la méthyl-cellulose ou autre corps analogue comme colloïde protecteur. 



   Tous ces divers systèmes aqueux multicolores ont de nombreux défauts ou inconvénients, notamment les suivants : 
1  ) Médiocre adhérence aux surfaces non poreuses, notamment aux métaux et aux plastiques 
2 ) Rougissement et mauyais séchage par temps humi- de; 
Corrasion des récipients; 
4 ) Inflammabilité élevée des surfaces peintes. 



   L'un des buts de l'invention est de réaliser une composition convenant aux enduits multicolores, et surmontant tout ou partie des inconvénients ci-avant: 
Un autre but de l'invention est de réaliser des compositions applicables en une seule couche aux surfaces non po- reuses, aussi bien qu'aux surfaces poreuses, pour former des pel- licules d'enduit qui soient adhérentes, dures, saines, non écail-   lables.   



   L'invention a également pour objet des compositions non aqueuses qui contiennent des globules ou particules distinctes de deux enduits, ou davantage, de teintes ou nuances différentes, et qui puissent être appliquées à divers types de surfaces pour donner, après une seule application de la composition, des   apprêtf   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 et des effets uniques en leur genre, tels que des apprêts multico- lores, dans lesquels les différentes teintes ou nuances des parti- cules puissent se distinguer après durcissement de la pellicule d'enduit. 



   L'invention a encore pour objet une dispersion d'un enduit complet tel que peinture, laque, vernis ou émail,sous la forme de globules ou particules relativement grosses et de dimen- sions bien déterminées, en suspension..dans un milieu organique li- quide, en utilisant un stabilisateur de suspension insoluble dans l'eau, pour assurer une adhérence améliorée, la plus grande partie des particules en dispersion ayant une dimension supérieure à   50   microns et étant de préférence assez grosses pour apparaître,tant dans la dispersion qu'après application, comme des particules dis- tinctes visibles à l'oeil nu. 



   Conformément à l'invention, on utilise un colloïde 
 EMI3.1 
 protecteur organique liquide, sOlble,ypOUr,9btenir une composi- tion d'enduction constituée par une dispersion stable d'un liquide organique dans un autre liquide organique, ces deux liquides or- ganiques étant incompatibles entre eux, et l'un des deux liquides organiques étant une matière d'enduction tel que laque, émail ou peinture. 



   Le colloïde protecteur est soluble dans la phase continue ou phase dispersante de la dispersion, et de préférence sensiblement insoluble dans la phase-discontinue; en outre, pour améliorer la résistance à l'eau, le colloide protecteur est de préférence sensiblement insoluble dans l'eau. 



   Les compositions qui permettent de réaliser au mieux les buts de l'invention sont celles comportant le   nitromé-   thane comme phase continue, et une matière d'enduction   c omprenant        un pigment comme phase discontinue. 



   La composition consiste essentiellement en une dis- persion de particules relativement grosses d'un enduit organique 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 liquide dans le   nitrométhane.   L'enduit est de préférence complet par lui-même, par exemple une laque, un émail, une peinture, un vernis,   etc.,   préparé à l'aide d'un hydrocarbure liquide. Le mi- lieu dispersant le nitrométhane n'est, de préférence, pas notable- ment visqueux mais contient la quantité juste suffisante d'un a- gent stabilisateur pour maintenir les particules d'enduit disper- sées sous forme de particules distinctes sans coalescence appré- ciable.

   Par l'expression " particules relativement grosses " d'en- duit dispersé, il faut entendre des particules dont la majorité ont une dimension d'au moins 50 microns, étant entendu d'ailleurs que toutes les particules n'ont pas nécessairement la même dimen- sion mais peuvent comprendre aussi bien un petit nombre de parti- cules ayant moins de 50 microns que quelques particules qui peu- vent même dépasser une dimension de   4000   microns. Autrement dit, les dimensions prédominantes des particules dispersées, ou les dimensions qui se présentent avec le plus de fréquence dans les dispersions, doivent dépasser 50 microns, et pour obtenir certains effets spéciaux de texture et des coloris multiples, il faut qu'u- ne fraction substantielle des particules en dispersion ait une di- mension dépassant 300 microns. 



   Il est très désirable que le poids spécifique de la phase discontinue   ou,;dispersée   soit presque égale à cleui du milieu ou phase continuer On a alors un système très stable. Si le poids spécifique de la phase discontinue dépasse celui de la phase continue d'une quantité notable, les particules dispersées se déposent au fond et tendent à floculer. Dans certains systèmes, le floculat se redisperse d'une façon satisfaisante mais la durée de stockage permise peut se trouver limitée. Si la phase   diaconti-   nue est beaucoup plus légère que la phase continue, les particules dispersées flottent'et là encore la floculation a lieu.

   Toutefois, la tendance à la floculation n'est pas aussi grande que dans le cas où   ctest   la phase discontinue qui est la plus dense, et le 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 t e m p s au bout duquel elle se produit est alors beaucoup plus   long..   



   A la place du nitrométhane et des hydrocarbures, ou en plus de ceux-ci, on peut encore.,utiliser d'autres liquides or- ganiques incompatibles entre eux. Mais tous présentent des   incon-     vénients   par rapport au système nitrométhane-hydrocarbures. Dans le cas d'une phase continue alcoolique .et d'une phase discontinue de solvant naphta, il est pratiquement impossible d'égaliser les   densités.-La   phase discontinue qu'entoure le pigment reste toujours la. plus dense et les particules dispersées tombent au fond.   Cepen-   dant, par agitation, on peut remettre la phase solvant naphta en dispersion, aussi ce système est-il utilisable.

   Des résultats mé- diocres sont également obtenus avec une phase discontinue   alcooli-'   que et une phase continue de solvant naphta, comme aussi avec une phase continue de solvant naphta et une phase discontinue de   nitro-   méthane. 



   Avec une phase discontinue de solvant naphta ou autre hydrocarbure léger analogue et une phase continue de nitro- méthane, on se trouve dans des conditions idéales. Le solvant naph- ta est suffisamment plus léger que le nitrométhane pour flotter. 



  C'est là un résultat très avantageux en lui-même et les densités sont telles que la phase discontinue dé solvant naphta peut être chargée de pigments jusqu'à avoir même de sité que la phase conti- nue de nitrométhane. Aussi, on peut avec ce système, utiliser une bien plus forte proportion de pigments pour réaliser l'égalité des poids spécifiques qu'avec le système aqueux, obtenant ainsi un meilleur pouvoir couvrant. 



   Le liquide constituant la phase discontinue peut être n'importe quel liquide organique qui soit incompatible avec le liquide- organique de la phase continue. Quand celle-ci est le   nitrométhane,   on peut utiliser comme liquide organique tout hydro- carbure aliphatique ou mélange de ces hydrocarbures. Les   hydrocar-   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 bures aromatiques tels que le benzol, le benzène, le toluol, le toluène, etc., peuvent être utilisés, mais en ce cas ils sont de préférence mélangés avec une porportion importante d'hydrocarbures aliphatiques, notamment si la phase continue est du nitrométhane. 



   Les hydrocarbures aliphatiques appropriés sont ceux dont le point d'ébullition est compris approximativement entre 30 et 250 , de préférence entre 65  et 150 . Ceux-ci comprennent le pentane, l'hexane, le décane, le dodécane, et leurs mélanges. Les naphtas et essences minérales qui sont des-mélanges de composés d'hydrocarbures, conviennent également.

   , 
Des résultats extrêmement satisfaisants ont égale- ment été obtenus en dispersant des huiles siccatives, telles que l'huile de lin et l'huile de tung, ou des résines liquides durcis- santes incompatibles avec le nitrométhane, telles que les résines d'hydrocarbures non saturés liquides, dans le nitrométhane ou au- tre liquide organique incompatible avec elle* 
D'autres liquides organiques que le nitrométhane peuvent être utilisés en tant que phase continue à condition d'ê- tre incompatiblesavec le liquide organique constituant la phase discontinue et on peut aussi utiliser d'autres liquides que les hydrocarbures et les huiles siccatives pour former la phase dis- continue, mais dans tous les cas on a alors obtenu des résultats moins satisfaisants en raison, notamment,des difficultés qu'on rencontre pour équilibrer la viscosité et la densité.

   Des composi- tions d'enduction utilisables, mais non équivalentes à celles pré- parées à partir d'hydrocarbures et de nitrométhane, ont été obte- nues en prenant des hydrocarbures tels que le solvant naphta comme phase discontinue, et le méthanol, l'éthanol,   l'oxysulfure   de di- méthyle, le pyrol, et la diméthyl-formamide comme phase continue. 



  Plus généralement, on peut dire qu'il est possible-de préparer des systèmes utilisables en utilisant un liquide très peu polaire pour former l'une des phases, et un liquide relativement polaire pour 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 l'autre, mais à l'intérieur de la marge définie par cette règle générale, la qualité des compositions d'enduction obtenues peut varier depuis une qualité très inférieure à une qualité supérieure 
Les pigments sont dispersés dans la composition d'en- duction constituant la phase discontinue. La composition contient le solvant hydrocarboné liquide et une résine. Toute résine soluble dans un hydrocarbure aliphatique peut convenir. Ces résines com- prennent les résines alkydes modifiées par une huile et diverses résines-vernis.

   Parmi les résines   alkydes qui   se sont révélées appropriées, on peut citer le " Cycopol   341-17     '! (une   résine alky- de de vinyl-toluène modifiée par l'huile vendue par la Société di- te American Cyanamid) et le " Syntex 115 " (une alkyde phtalique modifiée par l'huile de soya à 38   % vendue   par la Société Jones   Dabney).   Une autre résine alkyde appropriée est un produit de con- densation d'anhydride glycéro-phtalique, modifié par de l'huile de soya à 60 %. -Le " Syntex 115 " est dissout dans un mélange.de 95% d'hydrocarbure aliphatique avec 5 % d'hydrocarbure aromatique. 



   Les stabilisateurs de suspension sont ajoutés au. liquide organique formant la phase continue. Parmi les stabilisa- teurs qui conviennent, on peut citer les colloides protecteurs so-   lubles   dans le liquide organique de la phase continue, par exemple solubles dans le   nitrométhane.   De préférence,'-les colloides protec- teurs doivent être insolubles dans l'eau si l'on veut obtenir une couche d'enduit à propriétés améliorées.

   Parmi les   colloides   pro- tecteurs qui conviennent, on peut mentionner les résines colloida- les, telles que les esters poly-acryliques, les esters cellulosi- ques tels que l'acétate de cellulose, l'acéto-butyrate de cellulose l'acéto-propionate de cellulose, la nitrocellulose, et les polymè- res et copolymères vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le copolymère de l'acétate de vinyle et du chlorure dé vinyle, le copolymère du styrène et de l'anhydride maléïque, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide acrylique, qui sont tous so- 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 lubles dans la phase continue. 



   La tableau 1 ci-dessous énumère quelques stabilisa- teurs de suspension qui se sont révélés satisfaisants pour les systèmes à phase continue de nitrométhane : 
 EMI8.1 
 
<tb> TABLEAU <SEP> 1 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> par <SEP> rapport
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> .TABLEAU <SEP> 1.

   <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> par <SEP> rapport
<tb> 
<tb> 
<tb> au <SEP> nitrométhane
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Résine <SEP> de <SEP> méthacrylate <SEP> d'isobutyle <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 40
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Résine <SEP> d'acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 40
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acéto-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose <SEP> (buty-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> rate <SEP> 38 <SEP> %, <SEP> hydroxy <SEP> libre <SEP> 1 <SEP> %) <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Nitrocellulose <SEP> (SS <SEP> 1/2 <SEP> Sec.) <SEP> 0,5- <SEP> 30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> 0,

  5 <SEP> - <SEP> 40
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Copolymère <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> diacide <SEP> acrylique <SEP> ("Polymère <SEP> C-3"
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> Shawinigan) <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 40
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> styrène <SEP> et <SEP> d'anhydride
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> maléique <SEP> (Lustrex <SEP> 820) <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 40
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> cellulose <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 
<tb> 
 
Il importe de contrôler la viscosité du système or- ganique liquide de la seconde phase. Par contre, la viscosité de la phase continue n'est importante que dans la mesure où elle af- fecte la viscosité de la phase discontinue.

   Bien que les résines doivent se trouver dans la phase continue, elles peuvent être pré- sentes en quantité très faible et la viscosité peut être aussi fai- ble que celle du solvant organique pur. La viscosité de la phase discontinue doit être plus grande que celle de la phase continue pour assurer la stabilité de la dispersion des particules à dimen- sions visibles. L'expérience indique que l'écart des viscosités doit être appréciable en vue des résultats optima. L'une des causes en est que la viscosité de la phase discontinue affecte la grosseur des particules et, tout comme dans la composition d'enduction dé- crite dans le brevet des   Etats-Unis   d'Amérique n  2.591.904 de Zola, les meilleurs résultats sont obtenus lorsque la majorité des particules dispersées ont des dimensions supérieures à 50 mi- crons environ.

   Si la viscosité de la phase discontinue est faible, 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 voisine de celle de la phase continue, la phase discontinue com- portera des particules de très faibles dimensions, et la disper- sion tend vers une émulsion. Si la viscosité de la phase disconti- nue est très élevée par rapport à celle de la phase continue, il est difficile de réaliser un système à particules dispersées bien distinctes. 



   Dans le cas où l'on utilise comme phase discontinue une laque telle ,qu'une solution hydrocarbonée d'un copolymère de butadiène-styrène à 60   %   de styrène, 'ou du caoutchouc naturel, ou du polybutadiène, avec le nitrométhane comme phase continue, le problème du contrôle de la viscosité se réduit simplement au con-   trôle   du pourcentage de matières solides. Au cas où la phase dis- continue est un émail tel qu'une résiné alkyde et au vernis dans l'hydrocarbure, il est préférable d'augmenter la viscosité, non seulement par accroissement de la teneur en matières solides, mais aussi par addition d'agents gonflants.

   Parmi ceux-ci, les plus satisfaisants sont les savons à haut poids moléculaire tels que le stéarate d'aluminium, l'octylate d'aluminium, les plaquettes et autres particules susceptibles de s'orienter pour former des gels solvants tels que le " Bentone 34 " (dibenzyl-diéthyl-ammo-   nium bentonite vendu par la Société dite :National Lead), et le   " Thixin " (gel d'huile de ricin vendu.par la Société dite Baker Castor Oil); enfin, les alkoxydes de métaux trivalents tels que l'alcoolate d'alcool octylique et d'aluminium. 



   Les exemples suivants serviront à illustrer l'inven- tion. 



   EXEMPLE 1 
Le premier système préparé est une laque à phase discontinue de nitrométhane et phase continue d'hydrocarbure. 



  Sa composition est la suivante : 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 
<tb> Parties <SEP> en
<tb> 
<tb> poids
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> discontinue <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pigment <SEP> au <SEP> dioxyde <SEP> de <SEP> 'titane <SEP> 10,0
<tb> 
<tb> Acéto-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose <SEP> à <SEP> 50 <SEP> % <SEP> de
<tb> 
<tb> butyrate <SEP> 2 <SEP> Sec. <SEP> 75,.0
<tb> 
<tb> Polyméthacrylate <SEP> d'isobutyle <SEP> 62,5
<tb> 
<tb> Nitrométhane <SEP> 225,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 372,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> continue <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> "Cycopol <SEP> 341-17" <SEP> (résine <SEP> alkyde <SEP> dite
<tb> 
<tb> modifiée) <SEP> 100,0
<tb> 
<tb> 
<tb> Hexane <SEP> 250,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 350,0
<tb> 
 
Cette   formule   a donné une composition multicolore de bonne qualité mais de stabilité médiocre en boites. 



   EXEMPLE 2. 



   (Laque à phase discontinue d'hydrocarbure et phase continue de nitrométhane) 
 EMI10.2 
 
<tb> Parties <SEP> en
<tb> 
<tb> poids
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> discontinue <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pigment <SEP> TiO2 <SEP> 10,0
<tb> 
<tb> 
<tb> Copolymère <SEP> butadiène-styrène <SEP> 40,0
<tb> 
<tb> à <SEP> 60 <SEP> % <SEP> de <SEP> styrène
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 25,0
<tb> 
<tb> Heptane <SEP> 25,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 100,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> continue <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acéto-butyrate <SEP> de <SEP> cellulose <SEP> à <SEP> 38 <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> butyrate <SEP> 55,0
<tb> 
<tb> Nitrométhané <SEP> 200,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 255,0
<tb> 
 
Les phases discontinue et continue ont été prépa- rées séparément, puis mélangées ensemble avec agitation modérée pendant cinq minutes.

   La composition d'enduction à la laque, ain- si obtenue, était stable. 



   On a préparé d'autres compositions en utilisant des 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 pigments de couleurs différentes, puis on les a mélangées pour donner une laque multicolore stable dans laquelle la phase d'hy- drocarbures pigmentée était constituée par des particules stables, de grosseur visible à l'oeil nu (300 microns). Cette laque multi- colore adhérait très bien au polyméthacrylate et autres plastiques. 



   EXEMPLE 3 (Email) 
La composition suivante était un système à phase dis- continue d'émail et phase continue de   nitrométhane.   
 EMI11.1 
 
<tb> 



  Parties <SEP> en
<tb> poids
<tb> 
<tb> Phase <SEP> discontinue
<tb> 
<tb> Pigment <SEP> (rouge <SEP> de <SEP> fer) <SEP> 17,50
<tb> Naphténate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 0,35
<tb> Alkyde <SEP> au <SEP> vinyl-toluène <SEP> "Cycopol <SEP> 341-17" <SEP> 46,40
<tb> Stéarate <SEP> d'aluminium <SEP> 3,25
<tb> Hexane <SEP> 32,50
<tb> 
<tb> 100,00
<tb> 
<tb> Phase <SEP> continue <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> Méthacrylate <SEP> d'isobutyle <SEP> 50
<tb> Nitrométhane <SEP> 200
<tb> 
<tb> 250
<tb> 
 
Dans ce système, les phases discontinue et continue ont une densité presque égale ; la phase discontinue a été prépa- rée en trois teintes différentes, les pigments utilisés étant le dioxyde de titane, le bleu d'outremer, et le rouge de fer.

   On a constaté que les meilleurs résultats étaient obtenus en préparant les trois couleurs séparément et en les laissant vieillir un jour ou deux avant de les mélanger pour obtenir la composition multico- lore finale. Ce système a montré une stabilité exceptionnelle en boites, étant encore stable au bout de deux mois. Des systèmes ana- logues ont été préparés en utilisant du butyrate   1/2"   et de la nitrocellulose SS   1/211   au lieu du méthacrylate dans la phase conti- nue, avec des résultats pratiquement identiques. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 



  EXEMPLE 4 
 EMI12.1 
 Un autre système a été préparé en util¯sar . .'éthyl- cellulose dans du méthanol ,comme phase continue, la formule géné- rale de la composition étant la même que le second système prépa- ré. Ce système se dépose rapidement mais reste encore stable au bout de deux semaines et peut être utilisé si on l'agite avant emploi. 



   EXEMPLE 5 
Le cinquième système que l'on a préparé a comporté une phase discontinue d'émail au four, et une phase continue de nitrométhane : 
 EMI12.2 
 
<tb> Parties <SEP> en
<tb> poids
<tb> 
<tb> Phase <SEP> discontinue <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> Pigment <SEP> (jaune <SEP> de <SEP> chrome) <SEP> 17,50
<tb> Naphténate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> ' <SEP> 0,35
<tb> 
 
 EMI12.3 
 Syntex,115t (alkyde d'anhydride plitali- 
 EMI12.4 
 
<tb> que <SEP> à <SEP> l'huile <SEP> de <SEP> soya, <SEP> 30 <SEP> %)pht <SEP> 46,40
<tb> 
<tb> 
<tb> Alkoxyde <SEP> d'alcool <SEP> octylique <SEP> et <SEP> aluminium. <SEP> 3,25
<tb> 
<tb> Essence <SEP> minérale <SEP> 32,50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 100,00
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> continue <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 50
<tb> 
<tb> Nitrométhane <SEP> 200
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 250
<tb> 
 
Cette composition a été appliquée par   pistolettage,   séchée à l'air pendant trente minutes, puis cuite au four à   163 C   pendant trente minutes. La couche était très dure et tenace et son adhérence à l'acier excellente.

   La stabilité de cette composition en boîtes est comparable à celle de l'exemple 2. 
 EMI12.5 
 ¯EXEmPLE¯6¯(Peinture) 
On a préparé d'abord la phase discontinue de compo- sition suivante : 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 
<tb> Parties <SEP> en
<tb> 
<tb> 
<tb> poids
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> discontinue <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 30,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Huile <SEP> de <SEP> lin <SEP> 100,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Naphténate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> 2,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Nathténate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 1,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Dibenzyl-diméthyle <SEP> bentonite <SEP> ("Bentone <SEP> 34") <SEP> 5,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 138,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Phase <SEP> continue <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Nitrométhane <SEP> ' <SEP> 250 <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Acétate <SEP> de <SEP> polyv.inyle <SEP> 50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 300
<tb> 
 
Les deux phases ont été mélangées et agitées modé- rément pendant cinq minutes. On a'obtenu ainsi des systèmes à par- ticules distinctes visibles constituées par l'huile de lin   pigmen   tée, dans le nitrométhane. D'autres dispersions colorées ont été préparées de la même façon et toutes mélangées. La composition ré-   sultante'a   donné une peinture multicolore très satisfaisante. 



   Dans tous les systèmes multicolores ci-avant, il faut éviter un excès d'agitation afin de ne pas obtenir une émul- sion. On peut, bien entendu, préparer des systèmes à émulsion pour les enduits ordinaires à couleur simple, mais non si l'on désire obtenir l'effet multicolore ou moucheté. Le système à liquides or- ganiques suivant l'invention a également l'avantage de présenter, quand il a été stocké quelques heures après préparation, une plus grande stabilité vis-à-vis de l'agitation violente, que les systè- mes aqueux. Le système organique , objet de l'invention, en effet ne contient pas de stabilisant à haute dose, susceptible de pro- voquer une émulsion par sa seule présence,   de sorte   qu'il suffit d'éviter simplement une agitation trop vigoureuse. 



   On a décrit quelques modes de mise en oeuvre pré- férés de l'invention, mais on pourra y apporter de nombreuses modi- fications sans s'écarter de l'esprit de l'invention. L'invention n'est pas limitée aux exemples, formules et proportions indiqués 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 en détail dans le présent mémoire, mais en englobe au contraire toutes les variantes possibles.

Claims (1)

  1. R E S U M E 1 ) Composition d'enduction stable, comprenant une dispersion de particules distinctes d'un enduit organique liquide, dans un milieu organique liquide de dispersion contenant un stabilisant de suspension, la majorité des particules ayant-une dimension su- périeure à 50 microns et certaines des particules ayant une tein- te différente de celle des autres.
    2 ) Modes de réalisation de la composition spécifiée sous 1 , comportant les particularités suivantes, prises isolément ou selon leurs diverses combinaisons possibles : a- le milieu de dispersion est constitué, en tout ou partie, par du nitrométhane contenant un agent'stabilisateur de suspension. b- l'enduit liquide comprend un hydrocarbure ; c- le stabilisant de suspension est un colloïde protecteur soluble Gans le milieu de dispersion; d- le stabilisant de suspension est un colloïde protecteur insoluble dans l'eau; e- le stabilisant de suspension est une résine acrylique, une résine vinylique, ou un ester cellulosique.
    3 ) Composition liquide destinée à être appliquée directement sur une surface comme couche protectrice ou décorative, et caracté- risée en ce qu'elle comprend des particules distinctes d'un enduit organique liquide en suspension dans un milieu comportant du nitro- méthane et contenant un agent stabilisateur colloïdal protecteur, la majorité des particules ayant une dimension supérieure à 50 microns et la matière constituant chaque particule comprenant un liant, une matière colorante et un liquide organique,, les particu- <Desc/Clms Page number 15> les distinctes en suspension étant stables quant à leur dimension et demeurant en suspension sans coalescence ni fusionnement appré- ciable si on les secoue ou agite après les avoir laissé reposer pendant une durée notable.
    4 ) Composition liquide telle que spécifiée sous 3 , dans la- quelle le liquide organique de l'enduit est un hydrocarbure.
    5 ) Composition liquide telle que spécifiée sous 3 , dans la- quelle le liquide organique de l'enduit est'une huile siccative.
    6 ) Composition liquide pour application directe sur une sur- face, pour constituer une couche protectrice ou décorative par pistolettage, à la brosse, etc., qui comprend des particules dis- tinctes d'une laque de consistance dense dispersée dans une solu- tion d'un colloide stabilisateur dans du nitrométhane.
    7 ).Composition liquide pour application directe sur une sur- face, pour constituer une couche protectrice ou décorative, qui comprend des particules distinctes d'un émail.de consistance dense dispersées dans une solution de colloïde.stabilisant dans du nitro- méthane.
    8 ) Composition d'enduction susceptible de former, par une seule application directe à une surface, une pellicule d'enduit multicolore qui comprend une dispersion' de particules distinctes de coloration variée, dans une solution d'un agent stabilisateur colloidal dans du nitrométhane,les particules distinctes de colora- tion variée étant aisément visibles en tant que telles.
    !-Iodes de réalisation de la composition spécifiée sous 8 , comportant les particularités suivantes, prises isolément ou selon leurs diverses combinaisons possibles : a- les particules comprennent des laques à haute viscosité diversement colorées; b- la phase dispersante comprend un solvant constitué par un hydrocarbure aliphatique; c- les particules comprennent des émaux à haute viscosité diversement colorés. <Desc/Clms Page number 16> d- la phase dispersante comprend une huile sicca- tive.
    10 ) Composition d'enduction liquide qui comprend, d'une parts une solution diluée dans du'nitrométhane, d'un colloide organique stabilisateur, et, d'autre part, des particules distinctes d'un enduit en suspension dans cette solution ,lesdites particules étant diversement colorées et chacune contenant un solvant organi- que et un constituant formant pellicule, les particules de cou- leurs diverses pouvant être aisément distinguées les unes des au- tres, et conservant leur forme de particules distinctes sans fu- sionner de façon appréciable, aussi bien-lorsque la composition est agitée que lorsqu'elle reste au repos.
    11 ) Procédé de préparation d'une composition d'enduction, qui consiste à ajouter à un milieu dispersant organique liquide contenant un agent stabilisateur, un enduit sensiblement non mi- scible avec ce milieu, à agiter le mélange pour former une disper- sion de particules relativement grosses de l'enduit dans le milieu dispersant et à arrêter l'agitation avant formation de particules de dimensions assez faibles pour constituer une émulsion, la propor tion d'agent stabilisateur utilisée étant suffisante pour empêcher une coalescence appréciable des particules.
    12 ) Modes de réalisation du procédé spécifié sous 11 com- portant les particularités suivantes, prises isolément ou selon leurs diverses combinaisons possibles : a- le milieu dispersant consiste, en tout ou en partie, en nitrométhane; b- l'agent stabilisateur est soluble dans le milieu disper- sant; c- on ajoute à la dispersion un deuxième enduit sensiblement non miscible de couleur différente, et on agite le mélange pour former une dispersion multiple des deux enduits dans le milieu comprenant le nitrométhane, le proportion d'agent stabilisateur utilisée étant suffisante pour empêcher une coalescence apprécia- ble des particules.
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