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On a déjà connaissance de procédés de blanchiment, où, dans la première phase a lieu un traitement à l'aide de combinaisons peroxydes anor- ganiques, auquel s'ajoute dans la deuxième phase un traitement réducteur.
On a essayé en plus de procéder à ce traitement réducteur avec une solution aqueuse d'hyposulfite de sodium, et on a utilisé à cet effet jusqu'à pré- sent des solutions alcalines ou neutres d'hyposulfite. A ce jour, on n'a pas encore essayé le traitement avec de l'huposulfite dans un agent acide.
Or, on a constaté avec surprise que l'on obtient d'excellents ré- sultats en procédant, en deux phases, au blanchiment de matières contenant de la cellulose, comme le coton, le linters ou des fils ou tissus en prove- nant, mais surtout au blanchiment de cellulose, demi cellulose, pulpe de bois ou vieux papier. Dans le premier stade a lieu dans ce cas d'une ma- nière connue en soi, un traitement avec des combinaisons peroxydes anorgani- ques, par exemple avec du peroxyde d'hydrogène, du peroxyde de sodium, des perborates, des percarbonates ou des combinaisons similaires. Ce traitement peut être pratiqué dans un agent acide, neutre ou, de préférence, alcalin.
Le blanchiment peroxyde est suivi d'un deuxième traitement réducteur de blanchiment avec un hyposulfite, de préférence avec de l'hyposulfite de so- dium ou de l'hyposulfite de zinc et on a trouvé, dans ce cas, que l'on ob- tient un effet supérieur de blanchiment si, contrairement à ce qui se passe dans les procédés connus, on maintient l'agent de réaction dans le deuxième stade, à l'état acide. S'est avérée particulièrement adéquate en cela une valeur pH de 3 - 4. On a obtenu de bons résultats en utilisant l'hyposulfi- te en quantités allant de 0,2 à 10%,pourcentage ramené à la matière sèche.
Grâce au procédé de l'invention, on obtient un degré de blanc par- ticulièrement élevée qui se constate déjà après un temps de réaction très court, pratiquement dès après la mise en contact de la matière à blanchir avec l'acide et l'hyposulfite. La réaction a lieu à toute température. Par ce traitement, on peut, après le blanchiment au peroxydef, améliorer encore le degré de blanc, de 3 à 7% par exemple.
Alors que, par exemple,.-lors d'un blanchiment de pulpe de bois ou de demi-cellulose au peroxyde avec mise en oeuvre de 2,5 % de peroxyde, l'augmentation du degré de blanc n'est que de 9 % , on peut, par le mode de travail conforme à l'invention, arriver à aug- menter le degré de blanc de 14 à 16 % L'effet est semblable lors du blan- chiment de cellulose, par exemple de cellulose à base de sulfite ou de sul- fate. Pour un blanchiment au peroxyde en un stade, on obtient un degré de blanc de 72 % environ. Si on fait suivre d'un traitement acide avec de l'hy- posulfite, le degré de blanc est porté à 77 %. La cellulose à base de sulfa- te, non blanchie, se comporte de la même manière.
Dans le cas d'un traite- ment au peroxyde en un stade, le degré de blanc augmente généralement de 12 à 18 %, alors que par le procédé conforme à l'invention, on obtient des améliorations allant de 17 à 23 % Exemples.
1.- i to de cellulose à base de sulfite avec,, au départ, un degré de blanc de 63,5 %, est mélangée, à une densité de 25 % et une température de 20 C, à 3 % de peroxyde de sodium, sous emploi simultané de 3% de verre soluble et de 1,3 % d'acide sulfurique. Après une durée de réaction de 48 heures, le degré de blanc de la matière,est passé à 80,7 après acidification avec de l'acide sulfurique à 10 %. Cette matière est alors diluée, dans une cuve agitatrice, jusqu'à une densité de 5 %, et son pH est amené à la valeur 5 au moyen d'acide sulfurique.
Ensuite, on ajouté à la cellulose 0,4 % d'hy- posulfite de sodium et, après mélange intime, on déshydrate à la machine déshydrateurse La matière traitée de cette façon a un degré final de blanc de 86,5%
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2.- 1 to de cellulose à base de sulfate avec, au départ, un degré de blanc de 33,2%, est mélangée, à une densité de 30 % et une température de 20 C, à 3% de peroxyde de sodium, sous emploi simultané de 3 % de verre soluble.
Après une durée de réaction de 48 heures, le degré de blanc de la matière est passé à 47,5% après acidification avec de l'acide sulfurique. Cette matière est alors diluée dans une cuve agitatrice jusqu'à une densité de 5 %, et son ph est amené à 5 à l'aide d'acide sulfurique. Ensuite, on ajou- te à la cellulose 0,8 % d'hydrosulfite de sodium. Après mélange intime, on procède à la déshydratation à la machine déshydrateurse La matière traitée de cette façon a un degré final de blanc de 53 %.
3. - 1 to de cellulose pré-blanchie en plusieurs stades, d'un degré de blanc de 79 %, est mélangée, à une densité de 30 % et une température de 20 C, à 1 % de peroxyde de sodium et 3 % de verre soluble. Après 48 heures de ré- action, le degré de blanc de la matière est passé à 85 % après acidification avec de l'acide sulfurique. Cette matière est alors diluée dans une cuve agitatrice jusqu'à une densité de 5% et son pH est amené à la valeur 5 à l'aide d'acide sulfurique. Ensuite, on ajoute à la matière 0,5 % d'hydrosul- fite de zinc. Des feuilles préparées à partir de cette matière ont un degré final de blanc de 89,2 %.
4. - 500 kgs de pulpe de bois ayant au départ un degré de blanc de 60,3 % sont mélangés dans une cuve agitatrice, à une densité de 5 % et une tempéra- ture de 40 C, à 2,5 % de peroxyde de sodium, 1,6 % d'acide sulfurique et 5 % de verre soluble. Après 6 heures de'réaction de blanchiment, la matière accuse, après acidification, un degré de blanc de 70,0 %. Le pH de la pul- pe de bois est amené à la valeur 4 à l'aide d'acide sulfurique et on met la matière en présence de 1 % d'hydrosulfite de sodium, ce qui porte le degré de blanc à 74,2 %.
REVENDICATIONS.
1. Procédé pour le blanchiment en deux stades de matières conte- nant de la cellulose, particulièrement de la cellulose, de la demi-cellulo- se, de pulpe de bois ou de vieux papier, par traitement des matières de dé- part avec des solutions aqueuses de combinaisons peroxydes anorganiques dans la première phase, et traitement réducteur à l'aide d'hyposulfite dans la deuxième phase, procédé caractérisé par le fait que, dans la deuxième phase, le traitement avec des solutions aqueuses d'hyposulfite, de préférence d'hy- posulfite .de sodium ou de zinc,. a lieu dans un milieu acide.
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We are already aware of bleaching processes, in which, in the first phase, a treatment with the aid of abnormal peroxide combinations takes place, to which a reducing treatment is added in the second phase.
In addition, attempts have been made to carry out this reducing treatment with an aqueous solution of sodium hyposulphite, and alkaline or neutral solutions of hyposulphite have hitherto been used for this purpose. To date, treatment with huposulphite in an acidic agent has not yet been tried.
Now, it has been surprisingly found that excellent results are obtained by proceeding, in two phases, to the bleaching of materials containing cellulose, such as cotton, linters or yarns or fabrics originating therefrom, but above all with the bleaching of cellulose, half cellulose, wood pulp or old paper. In the first stage in this case, in a manner known per se, a treatment with inorganic peroxide combinations takes place, for example with hydrogen peroxide, sodium peroxide, perborates, percarbonates or similar combinations. This treatment can be carried out in an acidic, neutral or, preferably, alkaline agent.
The peroxide bleaching is followed by a second reducing bleaching treatment with a hyposulfite, preferably with sodium hyposulfite or zinc hyposulfite, and it has been found, in this case, that it is ob- maintains a superior bleaching effect if, contrary to what happens in known processes, the reaction agent is kept in the second stage, in the acid state. A pH value of 3 - 4 has been found to be particularly suitable in this respect. Good results have been obtained using hyposulfite in amounts ranging from 0.2 to 10%, percentage reduced to the dry matter.
Thanks to the process of the invention, a particularly high degree of whiteness is obtained, which is already observed after a very short reaction time, practically immediately after the material to be bleached has been brought into contact with the acid and the hyposulphite. . The reaction takes place at any temperature. By this treatment, it is possible, after bleaching with peroxide, to further improve the degree of whiteness, from 3 to 7% for example.
Whereas, for example, when bleaching wood pulp or half-cellulose with peroxide with the use of 2.5% peroxide, the increase in the degree of white is only 9% , it is possible, by the working method according to the invention, to increase the degree of whiteness from 14 to 16% The effect is similar when bleaching cellulose, for example cellulose based on sulphite or sulphate. For single-stage peroxide bleaching, a whiteness of approximately 72% is obtained. If the acid treatment is followed with hyposulphite, the degree of whiteness is increased to 77%. Unbleached sulfate-based cellulose behaves in the same way.
In the case of a single-stage peroxide treatment, the degree of whiteness generally increases from 12 to 18%, while by the process according to the invention improvements ranging from 17 to 23% are obtained.
1.- i to sulfite-based cellulose with, at the start, a degree of whiteness of 63.5%, is mixed, at a density of 25% and a temperature of 20 C, with 3% of sodium peroxide , under simultaneous use of 3% water glass and 1.3% sulfuric acid. After a reaction time of 48 hours, the degree of whiteness of the material rose to 80.7 after acidification with 10% sulfuric acid. This material is then diluted, in a stirred tank, to a density of 5%, and its pH is brought to the value 5 by means of sulfuric acid.
Then 0.4% sodium hyposulfite is added to the cellulose and, after thorough mixing, the dehydrator is dehydrated. The material treated in this way has a final whiteness of 86.5%.
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2.- 1 tb of sulphate-based cellulose with, at the start, a degree of whiteness of 33.2%, is mixed, at a density of 30% and a temperature of 20 C, with 3% of sodium peroxide, under simultaneous use of 3% soluble glass.
After a reaction time of 48 hours, the degree of whiteness of the material increased to 47.5% after acidification with sulfuric acid. This material is then diluted in a stirred tank to a density of 5%, and its pH is brought to 5 with sulfuric acid. Then 0.8% sodium hydrosulphite is added to the cellulose. After thorough mixing, the dehydration is carried out using a dehydrator. The material treated in this way has a final degree of whiteness of 53%.
3. - 1 tb of cellulose pre-bleached in several stages, with a whiteness of 79%, is mixed, at a density of 30% and a temperature of 20 C, with 1% sodium peroxide and 3% of water-soluble glass. After 48 hours of reaction, the degree of whiteness of the material rose to 85% after acidification with sulfuric acid. This material is then diluted in a stirred tank to a density of 5% and its pH is brought to the value 5 using sulfuric acid. Then 0.5% zinc hydrosulphite is added to the material. Sheets prepared from this material have a final whiteness of 89.2%.
4. - 500 kgs of wood pulp initially having a degree of whiteness of 60.3% are mixed in a stirring tank, at a density of 5% and a temperature of 40 C, at 2.5% peroxide sodium, 1.6% sulfuric acid and 5% water glass. After 6 hours of bleaching reaction, the material shows, after acidification, a degree of whiteness of 70.0%. The pH of the wood pulp is brought to the value 4 using sulfuric acid and the material is placed in the presence of 1% sodium hydrosulphite, which brings the degree of whiteness to 74.2. %.
CLAIMS.
1. Process for the two-stage bleaching of materials containing cellulose, particularly cellulose, half-cellulose, wood pulp or waste paper, by treating the starting materials with aqueous solutions of inorganic peroxide combinations in the first phase, and reducing treatment with hyposulfite in the second phase, a process characterized in that in the second phase the treatment with aqueous solutions of hyposulfite, preferably sodium or zinc hyposulfite ,. takes place in an acidic environment.