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On eait qu'on peut préparer des predu'ss auxiliai- res de teinture non moussants, d'un bon pouvoir cession et de démontage pour les colorants au soufre et les colorants de cuve, en faisant réagir des polyalcoylène-polyamines exemp- tes de groupes hydroxyle, à poids moléculaire élevé, avec des agents à effet alcoylant, exempts de groupes hydroxyle, qui comportent au moins deux groupes alooylants dans la molécule.
Or, on a trouvé qu'on peut obtenir des produits bien efficaces à propriétés améliorées, en faisant réagir des poly- alcoylène-polyamines à faible poids moléculaire, dans les- quelles les groupes alcoylène comportent au moins trois atomes de carbone à chaîne droite, avec des composés aliphatiques di- halogénés en 1-2 ou en 1-3, de préférence avec des composés qui ne comportent pas plus de 6 atomes de carbone dans la mo- lécule, dans un rapport moléculaire compris entre 1:0,7 et 1:
1,3. Comme polyalcoylène-polyamines appropriées à faible poids moléculaire, on peut considérer, par exemple, la diami- no-3-3' dipropylamine (dipropylène-triamine), la tripopylène- tétramine, les diamino-3-3' dipropyldiamino-1-4 butane ou -hexa. ne. Parmi les alcoylènes dihalogénés utilisables, on peut ci- ter le dichloro-1-2 ou le dibromo-1-2 éthane, le dichloro-1-2 ou-1-3 propane, le dichloro-1-3 propane ol-2.
La réaction qui se déroule tout d'abord de façon for- tement exothermique est effectuée à une température comprise entre 80 et 150 , de préférence entre 100 et 130 . Une addi- tion de solvants inertes, tels que le butanol, le xylol, le cyclohexane, etc... est parfois appropriée pour faciliter la manipulation. Une addition d'agents fixant les acides, comme par exemple, les carbonates ou les oxydes alcalins ou alcalino-
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terreux, notamment en quantités qui ne suffisent pas pour fixer complètement l'hydracide halogéné qui se forme, est sou- vent avantageuse. Les produits ainsi obtenus peuvent être uti- lisés sans épuration de la façon indiquée ci-après. En tant que composés cationiques, ils sont parfaitement compatibles avec d'autres produits auxiliaires textiles cationiques ou non ionogènes.
En cas d'une combinaison avec des produits auxiliaires anioniques, on doit tenir compte d'une éventuelle formation de précipités.
On a été surpris de constater qu'on obtient selon la méthode indiquée ci-dessus d'excellents produits auxiliai- res textiles qui sont bien supérieurs aux produits usuels, étant donné que pour la préparation de ces derniers, on em- ployait comme matières de départ seulement des polyalcoylè- ne-polyamines à poids moléculaire élevé qui étaient débarras- sées des polyalcoylène-polyamines à faible poids moléculaire, tandis que pour la préparation des produits selon la présente invention, c'est justement l'emploi des polyalcoylène-polya- mines à bas poids moléculaire, faciles à obtenir, qui conduit à de bons résultats.
Les agents d'unisson et de démontage obtenus selon la présente invention conviennent pour la teinture de colo- rants de cuve et de colorants au soufre, notamment de colo- rants HYDRON.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
Exemple 1.-
Dans 132 parties de diaminodipropylamine (dipropy- lène-triamine) on fait arriver, goutte par goutte, à une tem- pérature comprise entre 120 et 130 , au reflux, 90 parties de dichloro-1-2 éthane de façon qu'il existe toujours un faible
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reflux. Le produit réactionnel devienne plus en plus vis.- queux à mesure que le dichloro-1-2 éthane arrive; lorsque la réaction est terminée, il est semi-solide à température ambi- ante élevée et se prend à froid en une masse solide presque incolore. Le produit réactionnel donne avec l'eau une solution limpide;; en solution concentrée il est hautement visqueux.
Ses teintures .-sur tissus de coton obtenues dans un volume de bain de 1:30 avec 0,5% de bleu INDANTHREN RS (Schultz, Farbstofftabellen, 7e édition, tome suppl. II, n 122$) selon le procédé habituellement appliqué avec ce colo- rant, sont peu unies et nuageuses.
En ajoutant par contre lors de la teinture, notamment après réduction du colorant, 0,3 gr/ litre du produit préparé selon la présente invention sous for- me d'une solution à 30%, la teinture sort absolument unie et régulière;,- elle est nettement supérieure aux teintures obte- nues dans lits mêmes conditions, avec emploi d'un produit de réaction dérivant d'une polyamine polyéthylènée à poids molé- culaire élevé et de chlorure d'éthylène. une teinture sur fi- lé de coton obtenue sur cuve, selon le mode de travail usuel, avec 6% de bleu HYDRON G poudre (Schultz, Farbstofftabellen 7e édition n& 1113, tome suppl. I) fournit sans emploi de pro- duits auxiliaires, des nuances ayant tendance à sortir non bronzées, non solides au frottement et mal unies.
On peut re- médier à cet inconvénient par addition de 0,5 à Ig/litre du produit auxiliaire à 30% décrit plus haut, de préférence après réduction du colorant, les autres conditions restant les mê- mes; le résultat obtenu est bien meilleur qu'avec emploi de produits de réaction obtenus à partir de polyéthylène-imine à poids moléculaire élevé et de chlorure d'éthylène.
Exemple 2. - @
On fait réagir, dans les conditions indiquées à
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l'exemple 1, 132 parties de diaminodipropylamine et 30 parties de carbonate de sodium avec 120 parties de dichloro-1-2 étha- ne. Le produit réactionnel incolore qui renferme du sel ordi- naire, se dissout facilement dans l'eau et possède des proprié. tés analogues à celles du produit obtenu selon l'exemple 1.
Une teinture inégale, nuageuse, obtenue avec 0,5% de Vert bleu INDANTHREN B (Schultz, Farbstofftabellen, 7e édi- tion tome suppl. II,n 1279) dont l'unission n'est que peu amélioré malgré un traitement pendant 3/4 heure dans la cuve à blanc, peut sortir sensiblement mieux unie en ajoutant à la cuve à blanc 0,6 g/litre du produit préparé selon l'exem- ple 2, sous forme d'une solution à 30%. En utilisant dans les mêmes conditions à la place de ce produit le produit obtenu par réaction de polyéthylène-polyamine à poids moléculaire élevé avec du chlorure d'éthylène, un effet ne peut être qu'à peine constaté.
Exemple 3. -
On mélange 264 parties de diaminodipropylamine, après dilution avec 264 parties de butanol, avec 60 parties de carbonate de sodium anhydre, puis on fait réagir au reflux à 130-140 , avec 260 parties de dichloro-1-2 éthane. Après a- chèvement de la réaction, le produit réactionnel se sépare sous forme d'une masse pâteuse incolore. On ajoute 350 par- ties d'eau, puis on entraîne le butanol par distillation. Le produit réactionnel reste sous forme d'une solution hautement visqueuse, de couleur faiblement jaunâtre.
En ajoutant 5 g/litre de ce produit sous form d'u- ne solution à 30% à une cuve à blanc et en traitant dans cette cuve- un tissu de coton teint avec du Bleu INDANTHREN GCD (Schultz,. Farbstofftabellen, 7e édition , tome suppl. II, n 1234), on obtient un excellent effet de démontage qui est
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sensiblement meilleur que celui réalisé avec addition d'une solution à 30% d'un produit réactionnel obtenu @ partir de
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polyéthylêne-poly aminé à poids moléculaire élevé et de chloru- re d'éthylène.
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It has been noted that non-foaming dyeing aid preduses of good release and release power for sulfur dyes and vat dyes can be prepared by reacting polyalkylene polyamines free of acid. hydroxyl groups, high molecular weight, with alkylating agents, free of hydroxyl groups, which have at least two alkylating groups in the molecule.
However, it has been found that very effective products with improved properties can be obtained by reacting low molecular weight polyalkylene polyamines, in which the alkylene groups contain at least three straight chain carbon atoms, with aliphatic halogenated 1-2 or 1-3 aliphatic compounds, preferably with compounds which do not contain more than 6 carbon atoms in the molecule, in a molecular ratio between 1: 0.7 and 1:
1.3. Suitable low molecular weight polyalkylene polyamines include, for example, 3-3 'diamino dipropylamine (dipropylene triamine), tripopylene tetramine, 3-3' diamino dipropyldiamino-1-4. butane or -hexa. born. Among the dihalogenated alkylenes which can be used, there may be mentioned 1-2 dichloro or 1-2 dibromoethane, 1-2 or 1-3 dichloro propane, and 1-3 dichloro propane ol-2.
The reaction, which first takes place in a highly exothermic manner, is carried out at a temperature of between 80 and 150, preferably between 100 and 130. An addition of inert solvents, such as butanol, xylol, cyclohexane, etc. is sometimes suitable to facilitate handling. An addition of acid-binding agents, such as, for example, carbonates or alkali or alkaline oxides
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earthy, especially in amounts which are not sufficient to completely bind the halogenated hydracid which forms, is often advantageous. The products thus obtained can be used without purification as indicated below. As cationic compounds, they are perfectly compatible with other cationic or nonionogenic textile auxiliaries.
In the event of a combination with anionic auxiliaries, account must be taken of the possible formation of precipitates.
It has been surprised to find that, by the method indicated above, excellent textile auxiliary products are obtained which are much superior to the usual products, since for the preparation of the latter, the materials used are starting only from the high molecular weight polyalkylene polyamines which were freed from low molecular weight polyalkylene polyamines, while for the preparation of the products according to the present invention, it is precisely the use of the polyalkylene polyamines. low molecular weight mines, easy to obtain, which leads to good results.
The leveling and stripping agents obtained according to the present invention are suitable for dyeing tank dyes and sulfur dyes, in particular HYDRON dyes.
The parts shown in the following examples are parts by weight.
Example 1.-
In 132 parts of diaminodipropylamine (dipropylenetriamine) are brought, drop by drop, to a temperature of between 120 and 130, at reflux, 90 parts of 1-2-dichloroethane so that there is always a weak
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reflux. The reaction product becomes more and more viscous as the 1-2-dichloroethane arrives; when the reaction is complete, it is semi-solid at elevated room temperature and sets cold to an almost colorless solid mass. The reaction product gives a clear solution with water ;; in concentrated solution it is highly viscous.
Its dyes. -On cotton fabrics obtained in a bath volume of 1:30 with 0.5% INDANTHREN RS blue (Schultz, Farbstofftabellen, 7th edition, suppl. II, no. $ 122) according to the process usually applied with this color, are sparse and cloudy.
By adding, on the other hand, during dyeing, in particular after reduction of the dye, 0.3 gr / liter of the product prepared according to the present invention in the form of a 30% solution, the dyeing comes out absolutely uniform and regular; it is clearly superior to the dyes obtained under the same bed conditions, using a reaction product derived from a high molecular weight polyethylene polyamine and ethylene chloride. a dyeing on cotton yarn obtained on a tank, according to the usual working method, with 6% of HYDRON G powder blue (Schultz, Farbstofftabellen 7th edition n & 1113, suppl. I) supplied without the use of auxiliary products, shades with a tendency to come out not tanned, not solid to friction and poorly united.
This drawback can be remedied by adding 0.5 to Ig / liter of the 30% auxiliary product described above, preferably after reduction of the dye, the other conditions remaining the same; the result obtained is much better than with the use of reaction products obtained from high molecular weight polyethyleneimine and ethylene chloride.
Example 2. - @
React, under the conditions indicated in
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Example 1, 132 parts of diaminodipropylamine and 30 parts of sodium carbonate with 120 parts of dichloro-1-2 ethane. The colorless reaction product, which contains common salt, dissolves easily in water and possesses properties. tees similar to those of the product obtained according to Example 1.
An uneven, cloudy dye, obtained with 0.5% of green blue INDANTHREN B (Schultz, Farbstofftabellen, 7th edition, suppl. II, n 1279), the unission of which is only slightly improved despite treatment for 3 / 4 hours in the blank tank can come out appreciably better even by adding 0.6 g / liter of the product prepared according to Example 2 in the form of a 30% solution to the blank tank. By using the product obtained by reacting high molecular weight polyethylene polyamine with ethylene chloride under the same conditions instead of this product, an effect can hardly be seen.
Example 3. -
264 parts of diaminodipropylamine, after dilution with 264 parts of butanol, are mixed with 60 parts of anhydrous sodium carbonate, then refluxed at 130-140 with 260 parts of 1-2-dichloroethane. After completion of the reaction, the reaction product separates out as a colorless pasty mass. 350 parts of water are added, then the butanol is distilled off. The reaction product remains as a highly viscous solution, weakly yellowish in color.
By adding 5 g / liter of this product as a 30% solution to a blank tank and treating in this tank a cotton cloth dyed with INDANTHREN GCD Blue (Schultz ,. Farbstofftabellen, 7th edition , tome suppl. II, n 1234), an excellent dismantling effect is obtained which is
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significantly better than that achieved with the addition of a 30% solution of a reaction product obtained from
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high molecular weight polyethylene-poly amine and ethylene chloride.
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