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La présente invention est relative à un procédé de tein- ture et plus particulièrement à un procédé de teinture de matières textiles constituées par ou contenant des super-polyamides, des esters cellulosiques ou des polymères ou des copolymèr'es dacrylo- nitrile à l'aide de colorants post-métallisables.
On a trouvé que les colorants azoïques, contenant le groupe
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dan lequel l'atome d'azote fait partie d'un'anneau hntnrocycll-
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que peuvent être appliquas sous forme de dispersions à des ma- tières textiles constituées par ou contenant des super- polyamides, des esters cellulosiques ou des polymères ou des copo- lymères d'acrylonitrile. En outre, on a trouvé que les matières textiles ainsi traitées, lorsqu'elles sont soumises à un post- traitement par un agent de métallisation, par exemple un composé de cuivre, sont teintes en des nuances qui possèdent une excellente solidité à la lumière et au lavage.
Suivant la présente invention, dans un procédé de tein- ture de matières textiles constituées par ou contenant des super- polyamides, des esters cellulosiques ou des polymères ou des copo- lymères d'acrylonitrile, on applique à ces matières textiles une dispersion d'un colorant azoïque contenant au moins une fois le groupe :
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dans lequel l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique, et on soumet ensuite ces matières textiles à un post-traitement par un agent de métallisation.
Comme exemples de super-polyamides qui peuvent être teints par le procédé de l'invention, on peut mentionner.le
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polyhexaméthylène-adipamide (nylon) et les polymères obtenus à partir de 1' # -caprolactame, et comme exemples d'esters, cellulo- siques, on peut mentionner l'acétate de cellulose et le triacétate de cellulose.
Les colorants pour l'utilisation dans ce procédé peuvent être préparés en diazotant une amine aromatique primaire, par
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exemple l'aniline, la J2.-ni troaniline, la p-aminoacétanilide ou la 2-naphtylamine, et en copulant le 'composé diazorque avec un composant de copulation contenant au moins une fois le groupe
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dans lequel l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique, exemple la 8-hydroxyquinolénie, le 4-hydorxybenzthiazole ou la 4-hydroxyacridine.
Les colorants à utiliser dans le procédé de l'invention peuvent contenir plus d'une liaison azoïque dans leur structure moléculaire, et ces colorants peuvent être obtenus par des procédés connus, par exemple en utilisant comme composant diazoïque dans la réaction de copulation, une diamine aromatique primaire tétra- azotée, par exemple la benzidine. En variante, on peut utiliser une amine diazotée.qui donne naissance à un composé monoazoique ou poly- azoïque contenant un groupe amino ou un groupe susceptible d'être transformé en groupe amino, par exemple nitro, qui peut être réduit en groupe amino, ou un groupe acétylamino qui peut être hydrolyse' en groupe amino, avec une diazotation subséquente du groupe amino et une nouvelle copulation.
Si on le désire, un composé azoïque contenant un groupe nitro peut. être réduit pour former une nouvelle liaison.
Les colorants à utiliser dans.le procédé de l'invention peuvent également contenir un système ortho:ortho'-dihydroxy ou or- tho-carboxy:ortho'-hydroxyazoïque métallisable, et ces colorants peuvent être obtenus par des procédés connus, par exemple, en utilisant comme composé diazoïque dans la réaction de copulation, une aminé primaire contenant un groupe ortho-hydroxy ou ortho- carboxy, par exemple le 2-aminophénol ou l'acide anthranilique, ou des dérivés substitués de ceux-ci, et en copulant le compose diazoï- que résultant avec la 6:8-dihydroxyquinoléineen milieu alcalin.
Los colorants peuvent être mis en dispersion par des pro- cédés connus, par exemple en broyant le colorant solide ou une pâte aqueuse de ce colorant. Le orocédé de dispersion peut être, si on le
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désire, favorisé ou accéléré par l'addition au colorant ou à la pâte de colorant au cours du broyage, d'un agent tensio-actif, par exemple un agent de dispersion non-ionique, tel qu'un produit de condensation d'octylcrésol avec de l'oxyde d'éthylène ou un agent de dispersion anionique tel que l'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium. La dispersion du colorant est parfois obtenue par la dilu- tion d'une solution du colorant dans de 1'acide sulfurique concen- tré froid par de l'eau..
Les colorants peuvent être appliqués aux matières textiles à partir de bains de teinture aqueux qui, si on le désire, peuvent contenir des substances qui sont connues pour améliorer ou pour favoriser la teinture, par exemple des électrolytes et des agents tensio-actifs.
La teinture de super-polyamides, du* triacétat e: de cel- lulose et de polymères et de copolymères d'acrylonitrile, peut être effectuée aux températures d'ébullition ou à des températures voi- sines du point d'ébullition du. bain de teinture, et de préférence à des températures de 85 à 100 C Si on le désire, cependant, la teinture peut être effectuée à une température supérieure à la température d'ébullition du bain de teinture, par exemple à. 120-130 C à une pression dépassant 'la pression atmosphérique.
La teinture des esters cellulosiques qui ne sont pas stables à 90 C peut être effectuée avantageusement à. des tempéra- tures plus basses, de préférence à des températures de 80 à 85 C.
Le post-traitement par l'agent de métallisation peut être effectué en immergeant les matières textiles dans une solution ou dans une suspension de logent de'.métallisation dans des condi- tions similaires à celles utilisées pour l'opération de. -teinture, de préférence à une température de 90 à 100 C pour les super- polyamides, le triacétate de cellulose et les polymères et les copolymères d'acrylonitrile, ou à une température de 80 à .85 C pour les esters cellulosiques moins stables.
La solution contenant l'agent de métallisation peut contenir si on le désire, un agent tensio-actif.
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L'agent de métallisation peut être l'un quelconque des agents connus utilisés pour le post-traitement de colorant;, métalli- sables et peut être par exemple un sel ou un composé de coordination d'un métal, par exemple le cobalt, le nickel, le chrome ou le cuivre.
Les agents de métallisation préférés dans le procédé de l'invention sont ceux contenant du cuivre, qui, en général, donnent des teintes désirables de bonne solidité.
Après le processus de métallisation, les matières texti- les peuvent être rincées et, si on le désire, être soumises à un traitement final, par exemple par une.solution aqueuse chaude d'un savon ou d'un détergent cristallin, et finalement rincées et séchées.
Les nuances des teintures produites par le procédé de l'invention possèdent un degré élevé de solidité à la lumière et spécialement à des traitements de lavage vigoureux, et sont supé- rieures à celles produites par les procédés antérieurs qui utilisent des colorants dispersés ou des colorants contenant un métal.
Lorsqu'ils sont appliqués à des fibres qui peuvent être stabilisées à la chaleur, par exemple le nylon ou le triacétate de cellulose, ces colorants ont également une excellente 'solidité à de tels traitements thermiques secs.
Un autre avantage de ce procédé est que l'on obtient des teintures plus unies et plus uniformes sur des fibres de superpoly- amides qui, lorsqu'elles sont teintes à l'aide de colorants solubles dans l'eau, donnent des teintures régulières, dues aux différences dans la nature du groupe terminal amine, du caractère cristallin ou de l'orientation des chaînes moléculaires du super-polyamide.
L'invention est illustrée mais non limitée-par les exem- ples suivants, dans lesquels les parties sont en poids. '-.
EXEMPLE 1.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec 0,4 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium, 1 partie du colorant préparé par copulation de p-nitraniline diazotée avec la 8-hydroxyquinoléine, et on l'ajoute ensuite à 3.000 parties d'eau contenant 3 parties d'un produit de condensation d'un alcool
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,-;r,8-mY<Î( d'éthylpnn. On plonge 100 [.trtle[3 d'un tl.::,u a'f- 'y!''-n ci,-.ns le buln de teinture ainsi obtenu, on eWuf:c le 1"J"ln pc [rJ"nt 20 minutes à 850C et on le maintient a cette tc:rr.par;turr. pendant encore 70 minutes. On retire ensuite le tissu,on le rince .1 l'eau et on le place dans un bain de métallisation contenant 5 parties
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de chlorure cuivrique dans 3.000 parties d'eau.
On chauJ'"e ensuite ce bain à 95 C et on le maintient à cette température pendant 30 minutes. On retire le tissu,on le rince à l'eau et on le Huche.
Le tissu est teint en rouge, d'une très bonne solidité à la lumière et aux traitements de lavage vigoureux et aux traitements thermiques à sec.
EXEMPLE 2.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec
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0,0. partie d'oléyl-p-anisidine-sulfona-te de sodium, 1 partie du colorant, préparé par copulation de p-nitraniline diazotée avec la g-hydroxyquinoléine, et on l'ajoute ensuite à 3.000 parties d'eau contenant 3 parties d'un produit de condensation d'alcool gras-
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oxyde dëthylène. On plonge 100 parties d'un tissu de nylon dans le bain de'teinture ainsi obtenu, qu'on chauffe ensuite pendant 20 mi- nutes à 85 C et on le maintient cette température pendant 70 minutes encore. On retire le tissu, on le rince à l'eau et on le place dans un; bain de métallisation contenant 5 parties de sulfate de cobalt dans 3.000 parties d'eau.
On chauffe ce bain à 95 C et on le maintient à cette température pendant 30 minutes, après quoi on retire le nylon, on le rince à l'eau et on le sèche. Il est teint en rouge d'une très bonne solidité-à la lumière, à des traite- ments de lavage vigoureux et à des traitements thermiques à sec.
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t:v3'-;PT,1, 3.
On met en dispersion,9&r broyage dans 20 parties d'eru : aße 0, 8 partie d' ol:y7¯.-p-nisidine-su7:fon:. t;e de sodium, 2 p; rties du ro7¯nrrnt .-r.r.r en (11azota'nt de la 2:6-dicMoro-4-nihro.r)i;Hno., r n. ((JrJ111:nt 3c conpon- ci i.c:zoiciur r.insi obt['1111 ,'VC ]n 2:5-\it1!'i.1,o-:v-
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aniline et en diazotant à nouveau le produit et en le copulant avec de la 8-hydroxyquinoléine, et on les ajoute à 3. 000 parties d'eau contenant 3 parties d'un produit de condensation d'alcool gras- oxyde d'éthylène. On introduit dans le bain ainsi obtenu, 100 parties d'un tissu de nylon, on chauffe ensuite le bain pendant 30 minutes à 95 C et on le maintient à cette température pendant 60 minutes encore.
On retire ensuite le tissu, on le rince à l'eau, et on le place dans un bain de métallisation contenant 5 parties de sulfate de cuivre pentahydraté et 3 parties d'un produit de conden- sation d'octyl-crésol avec 9,5 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène dans 3. 000 parties d'eau. On chauffe ensuite ce bain à
95 C et on le maintient à cette température pendant 30 minutes, après quoi on retire le tissu, on le rince et on le sèche. Il est ainsi teint en bleu, d'une très bonne solidité à la lumière, aux traite- ments de lavage et aux traitements thermiques à sec.
EXEMPLE 4.
On met en dispersion,par broyage dans l'eau avec
0,08 partie d'oléyl--anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant préparé par copulation de p-anisidine diazotée avec la
8-hydroxyquinoléine, on les applique à un tissu de nylon par le procédé de l'exemple 1. Le tissu est teint en orangé d'une très bonne solidité à la lumière, aux traitements de lavage et aux trai- tements thermiques à sec. On obtient une nuance semblable ayant des propriétés semblables lorsqu'on remplace le chlorure cuivrique par du cuprochlorure de sodium.
EXEMPLE 5.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec 0,08 parties d'oléyl--anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colo- rant préparé par copulation d'acide anthranilique diazoté avec la 6:8-dihydroxyquinoléine, et on les applique à un tissu de nylon par le procédé de l'exemple 1. Le tissu est teint en brun orangé, solide à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermi- ques à sec.,
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EXEMPLE 6.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau en présen-
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. e3e z partie dIoldyl-2-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties de colorant obtenu par copulation de 4-chloro-2-aminophénol diazoté avec la 6:8-dihydroxyquinoléine, et on les'applique à un tissu de nylon par le procédé de l'exemple 1. Le tissu est teint en bor- deaux, d'une excellente solidité.à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
On obtient une nuance semblable lorsqu'on remplace les
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5 parties'de chloràretevrique par 7 parties de sulfate de cuivre ou par 6 parties d'acétate'de'cuivre.
EXEMPLE 7.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau en présence
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de z partie d'oléyl-L-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant, obtenu en copulant de la 4-diéthylaminoaniline diazotée avec la 8-hydroxyquinoléine,et on les applique à un tissu de nylon par le procédé de l'exemple 1. Le tissu.est teint en rouge, d'une excellente solidité à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
, On obtient une nuance semblable lorsqu'on remplace les 5 parties'de chlorure cuivrique par 5,3 parties d'un complexe de cuivre de la glycine ou par 8,6 parties du complexe de cuivre de la
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N-bêta-hydroxyéthylsarcosine ou par 5,3 parties du complexe de cuivre de l'éthylènediamine ou par 5,3 parties du complexe de cuivre de l'éthanolamine ou par 6,1 parties du complexe de cuivre de la bêta-alanine.
EXEMPLE 8.
On applique à un tissu de nylon, par le procédé de l'exemple 1, 2 parties du colorant préparé par copulation de p- anisidine diazotée avec le 4-hydroxybenzthiazole. Le tissu est teint en jaune verdâtre, solide à la. lumière, aux traitements de
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lavage et aux traitements thermiques à sec.
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EXEMPLE 9,
On applique à un tissu de nylon, par le procédé de l'e- xemple 1, 2 parties du colorant, préparé par copulation de 4-diéthyl- aminoaniline diazotée avec la 4-hydroxyacridine.Le nylon est teint en brun, solide à la lumière, aux traitements de.lavage et aux traitements thermiques à sec.
EXEMPLE 10.
On applique à un tissu de nylon, par le procédé de l'exemple 1, 2 parties du colorant préparé par copulation de 4:4'- diaminodiphénylamine tétra-azotée avec deux équivalents de 8- hydroxyquinoléine. Le nylon est teint en rouge, solide à la lu- mière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
EXFMPLE 11.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec 0,08 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant, préparé par copulation de p-aminophényl-bêta-hydroxy- éthyl-éther diazoté avec la 8-hydroxyquinoléine, et on les applique à 100 parties d'un tissu de rayonne d'acétate par le procédé de l'exemple 3. Le tissu est teint en orangé, d'une excellente solidité à la lumière et aux traitements de lavage.
BXFMPLE 12.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec 0,08 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant préparé par copulation de p-anisidine diazotée avec la 8- hydroxyquinoléine, et on les ajoute ensuite à 3.000 parties d'eau contenant 3 parties d'un produit de condensation,d'alcool gras-' oxyde d'éthylène. On plonge 100 parties d'un tissu de nylondans le bain de teinture ainsi obtenu qu'on chauffe ensuite pendant 30 minutes à 95 C et qu'on maintient à 95-100 C pendant 60 minutes.
On retire alors le tissu, on le rince à l'eau et on le soumet à un traitement de post-cuivrage à 95-100 C pendant 30 minutes dans un bain contenant 5 parties du complexe de cuivre de l'acétylacétone,
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préalablement dispersé avec 0,2 partie d'oléyl-p-anisidine- sulfonate de sodium et 2 parties de sulfate d'oléyle sodique dans 4.000 parties d'eau. Le tissu est ainsi teint en orangé, d'une excellente solidité-à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.
On obtient une nuance semblable possédant des propriétés de solidité semblables lorsque le complexe de cuivre de l'acétyl- acétone est remplacé par le complexe de cuivre de la benzoylacétone ou par le complexe de cuivre de la salicylaldoxime ou par le complex-- de cuivre de la N-nitrosophénylhydroxylamine.
EXEMPLE 13.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec
0,4 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant préparé par copulation de -nitroaniline diazotée avec la 8-hydroxyquinbolinoléine, et on les ajoute ensuite à 3.000 parties d'eau contenant 3 parties d'un produit de condensation d'alcool gras- oxyde d'éthylène. On plonge ensuite 100 parties d'un tissu de nylon dans le bain de teinture ainsi obtenu, on chauffe ensuite le bain à 125 C sous pression et on effectue la teinture à cette tem- pérature pendant 30 minutes.
On rince le tissu à :'eau et on le' soumet à un post-cuivrage par un traitement à 125 C pendant 30 minutes dans .un récipient à pression contenant 5 parties du complexe de cuivre de la furoylacétone, préalablement.dispersé avec 0,2 parti. d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium et 2 parties de sulfate d'oléyle sodique dans 4.000 parties d'eau. Le tissu est ainsi teint en rouge, d'une excellente solidité à la lumière, aux traitements de lavage et.aux traitements thermiques à sec.
On obtient une nuance semblable sur le tissu' possédant des propriétés de solidité semblables lorsqu'on remplace le complexe . de cuivre de .la furoylacétne par le complexe de cuivre de la 8- hydroxyquinoléine ou par le complexe, de cuivre de la benzoylacétone, ou par le complexe de cuivre de la N:N'-bis-(l-méthyl-3-cétobutyli- dèbe) -éthylènediamine.
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EXEMPLE 14.
On met en dispersion, par broyage dans l'eau avec
0,08 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant obtenu par copulation de 4-chloro-2-aminophénol diazoté avec la 6:8-dihydroxyqunioléine, et on les ajoute ensuite à 3.000 parties d'eau contenant '3 parties d'un produit de condensation d'al- cool gras-oxyde d'éthylène. On plonge 100 parties d'un tissu de tri- acétate de cellulose dans le bain de teinture ainsi obtenu, on chauffe ce bain ensuite pendant 30 minutes à 100 C et on le main- tient à 100 C pendant 30 minutes. On retire le tissu, on le rince à l'eau et on le place dans un bain de métallisation contenant 5 parties de chlorure cuivrique dans 3.000 parties d'eau. Le bain est chauffé à 100 C et maintenu à 100 C pendant 30 minutes. On retire le tissu,' on le rince à l'eau et on le sèche.
Il est teint en bor- deaux, d'une très bonne solidité à la lumière, aux traitements de lavage et aux traitements thermiques à sec.Le tissu est teint en une nuance semblable possédant des propriétés de solidité similaires lorsqu'on remplace le chlorure de cuivre par le complexe de cuivre de salicylaldoxime ou par le complexe de cuivre de la N-nitroso- phénylhydroxylamine ou par le complexe de cuivre de la propionyl- acétone ou par le complexe de cuivre de la benzoylacétone.
EXEMPLE 15.
On meet en dispersion, par broyage dans l'eau avec
0,08 partie d'oléyl-p-anisidine-sulfonate de sodium, 2 parties du colorant préparé par copulation de p-anisidine diazotée avec le 4-hydroxybenzthiazqle, et on les ajoute ensuite à 3. 000 parties d'eau. On plonge 100 parties d'un tissu de triacétate de cellulose dnas le bain de teinture ainsi obtenu que]' on chauffe ensuite dans un récinient * pression à 125 C et on le maintient à cette tempéra- ture pendant. 45 minutes.
On retire le tissu, on le rince à l'eau et on le place dans un bain de métalsisation contenant 5 parties du complexe de cuivre d'acétylacétone, préalablement dispersé avec
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CI,4 p2,1't,ia i'u.l¯^y7-;7-rI11.;5i.cincs-;àul.1'onave de :::odiwil et 2 y>3-?tie$, d suif;: -L c'caivy¯Le jodi. uo dais A. 000 parties d'eau. Le- 1i<:,lr> <##:.; C)lI:.U.1"C n 123 C ,',nE; un r''cit)i'3nt a pression et on lo :;:3-: nU,f'r! a 12:5 C pçU(1i.:11 t 30 ;,I.Ínutes. Le ti.,,;u est s. i r5.. 4 teint ori ja-unc verc<"'- tire, soli';P- c . J: .lÎèr1, aux traitements de lavage et <..1.17" traitement"- thermiques a. soc.
On petit remplacer 2 parties du colorant *;e'y :.i-'- ;;;,;..r.' .op"U.l6. tion de ¯n-c.;ai3idine diazotôe avec du 4-hYc'roxybG):iz G;1i.:a:!.", p;''r 2 parties du colorent préparé par copule-tien de 12.-=.J1'Í.sl.6Lr.e C<.iG30tèe avec la 8-b-ydroxyquir-oi:ine. L-; tissu est ainsi teint en oranger solide à la lumière, aux traitements de lavage Cl, . ;.t.5.
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traitements thermiques \ sec. D'autres exemples sont cornue suit :
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Aminé Composant de Agent de rr- Ton sur rr.- #' on
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<tb> copulation <SEP> tallisation
<tb>
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l-minoâinu=ny1- 8-hyê:.ro.xyquinolé- Chlorure cui- Rouée a1"ine ine ' vrique o-.^¯hloraniline id..id. Or-ngé 2r anino phnyl- beta-hydroxy- ithyl-ether id. id.
Il 111- .:-.tvtno- ac' t 8nilide id. id. m-trifluoromé- thyloniline id. id.
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<tb> 3-chloro-4-
<tb>
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8.winoph4nyl-
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<tb> éthylsulfone <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Ecarlate
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2 : - '. i¯m -'¯ tho.;- ârl:i3¯iYt -!.- ^ : E i'rrY : .C; i i)F é'.2.- 1?r'sJJ..',t tlîyZ.)-- 2C!llC..C' irj id.
Rouge
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<tb> A <SEP> 'ine <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> mé- <SEP> Ton <SEP> sur <SEP> nylon
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<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> tallisation
<tb>
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2: 5-dimÔthoxy- 8-hy(roxyguinoléine Chlorurc . cuivri.- Rour:;c
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<tb> Aniline-4- <SEP> que
<tb>
<tb> sulfonedi-
<tb>
<tb> éthylamide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-nitro-2- <SEP> 6:8-dihydroxy- <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Violet
<tb>
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a-iiinophénol quinoléine
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<tb> id.. <SEP> id. <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> cui- <SEP> "
<tb> vre <SEP> de <SEP> la <SEP> ben-
<tb>
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zoylacr5tone
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<tb> 4-nitro-2-ami- <SEP> 6:8-dihydroxy- <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Rubis
<tb>
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no-phénol, quinoléine , 4:6-dichlor6- id. id. id.
EMI13.9
<tb>
2-amino-
<tb>
<tb> phnol
<tb>
<tb>
<tb>
EMI13.10
4-chlpromothyl- id. id. Rosé
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<tb> sulfonyl-2-
<tb>
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E.mino phnol .Q.-<.,n:inoazo- $-hydroxy- id. Rouge benzène quinoléine 2Hr ¯nphty- id. Chlorure cuivri- Orangé an'ine 'lUC> !¯-1..tcÓtylalilino- ic'. id. Il 2-ullsicline 5-diobhylamirio- id. ' id. Rouge 2- t.olul.iine 5-(N-:?thyl-N=bêta- ad.' id. Rouce hyr' n oxy' thyl ) - aruino-2-toluidine l!!-::mlnoac0tm1i- 7-chlor.o-8- hy- id. Orangé lirtc? drox:\rqrdnol-5ine -l2;::iLr.tinoph0nyl- 4-hydroxybenz- id. "JLmnc i ta-gYr1 roxy- thiazole verl:1 trie 'thy.'thnr "-; winuplnn;1- 2-;jni.no-I- ici.
Jj un [je b- ';c,:roxy- 11:r' ('0 '7Donz- #' thyl- ' Ih-r ontrzoln
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<tb> Aminé <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> mé- <SEP> l'on <SEP> sur <SEP> nylon
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> tallisation
<tb>
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1!-a.minoph2nyl- 2-acétylamino- Chlorure cuivrique Jc,ur.e
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<tb> bêta-hydroxy- <SEP> 4-hydroxybenz-
<tb>
EMI14.4
Ithyl-6ther thiazole
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<tb> 4-nitro-2- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Orangé
<tb> anisidine <SEP> quinoléine <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> 5-nitro-2- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rou
<tb> anis <SEP> idine <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> 3-nitro-4- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Orangé
<tb> anisidine
<tb>
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3-dimthylamirio- 8-hydroxy-
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<tb> 4-aminoazobenzène <SEP> quinoléine. <SEP> id.
<SEP> Rubis
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-méthyl-4-amino-
<tb>
<tb>
<tb> azobenzène <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> -anisidine <SEP> 2-chloro-4- <SEP> id. <SEP> Jaune
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<tb> hydroxybenz-
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
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.:g-anisidine 2-acétylamino- id. Il
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<tb> 4-hydroxybenz-
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<tb> thiazole
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<tb> Aniline <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Orangé
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<tb> quinoléine
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<tb> id. <SEP> id. <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> cuivre:
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<tb> Aniline <SEP> 2-amino-4- <SEP> id. <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb> hydroxybenz- <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> m-trifluoro- <SEP> 2-acétylamino- <SEP> id. <SEP> Jaune
<tb>
<tb>
<tb> méthylaniline <SEP> '4-hydroxybenz-
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
EMI14.10
o--anisidine 8-hydroxy- Chlorure cuivrique.
Orangé
EMI14.11
<tb> quinoléine <SEP> que <SEP> Orange
<tb>
<tb>
<tb> m-anisidine <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-benzoylamfno- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
<tb> 2:5-diethoxyaniline
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-benzoylamino- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb>
EMI14.12
2:5-diméthoxy-
EMI14.13
<tb> aniline
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> Amine <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> mé- <SEP> Ton <SEP> sur <SEP> nylon
<tb> copulation <SEP> tallisation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> o-nitraniline <SEP> 8-hydroxy- <SEP> Chlorure <SEP> cuivrique <SEP> Orangé
<tb> quinoléine <SEP> rougeâtre
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<tb> 5-nitro-2-tolui- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rouge
<tb> dine
<tb>
EMI15.2
jo-ajninodiphënyï- 4-hydroxy- id.
Brun
EMI15.3
<tb> amine <SEP> acridine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-chloro-2- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Orangé
<tb>
<tb> nitraniline <SEP> quinoléine <SEP> rougeâtre
<tb>
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.-sulfonedié- id. id, ' Orangé
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<tb> thyl-amino-2-
<tb>
<tb> anisidine <SEP> .
<tb>
<tb>
<tb>
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4-éthylsulfonyl- <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
2-anisidine
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2:5-diméthoxy- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb> aniline
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-chloro-2-anisi- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb> dine
<tb>
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jo-phénétidine id. id. " 1 1!-aminophériyl- id. id.
EMI15.7
<tb> bêta-éthoxy-
<tb>
EMI15.8
éthyl- '5ther .R- aminophény1:- id. 'id. Il dodécyl-éther 5-amino-2-méthoxy- ,id. ,d. " , n
EMI15.9
<tb> toluène
<tb>
EMI15.10
2-aminophényl-beta- id. id , hydroxydthyl-éther ' <'#.,.
't ". ft g-toluidine # id. ' id. ;' "'\ ", ti S Acide benzidine- (6 t $-iïhydrocy'- ,d, a Violet dilycollique quinoléine), '" " 3:3'-dihydraxy- benzidine - id ; id. A'-acétylamino- 8-hydroxy- id. Il 2:5-dimethoxy- quinnlline 4Iamino-azoenzène
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
luE2ine Composant de Ascnt rtç JiJ8-- .Toi. sur ry1,r. iMin copulation Lion 4-Ôim "thylilllino- 8-hylro-,-Y- Chlorure cuivri(jl)e ,ni1¯ine (luinolÔine Chlorure cuivricsue Rou 4'-sulfone0i(bê- id. ici .
Violet t.--hyéJroxy")thyl)- .
EMI16.2
<tb> amido-2: <SEP> 5-dimétho-
<tb>
<tb> xy-4-amino-
<tb>
<tb> azobenzène
<tb>
EMI16.3
4'-sulfonecU(bê- id. id. t---hyctro:,7,thyl) - s.rido-2:5:2' :5A- t3tra-métho:y-4¯
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<tb> amino-azobenzène
<tb>
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4'-sulfonedi(bê- id. id.
EMI16.6
<tb> ta-hydroxyéthyl)-
<tb>
EMI16.7
mnido-2-méthyl-2': 5:5'-tr.m.thoxy-
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<tb> 4-amino-
<tb>
<tb> azobenzène
<tb>
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4'-sulfonedi ê- id. id. Violet
EMI16.10
<tb> ta-hydroxyéthyl)- <SEP> bleuâtre
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<tb>
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<tb> amido-2:2':5-trimé-
<tb>
<tb>
<tb> thoxy-4-amino-
<tb>
<tb>
<tb> azobenzène
<tb>
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l'-sul'onediéthyl- id. id.
Violet antido-2:2' : 5-tri- mthoxy-4-amino-
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<tb> azobenzène
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4'-sulfon1thyl- id.. id. "
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<tb> 4-amino-
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<tb> azobenzène
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<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates to a dyeing process and more particularly to a process for dyeing textile materials consisting of or containing super-polyamides, cellulose esters or polymers or copolymers of acrylonitrile using post-metallizable dyes.
It has been found that azo dyes, containing the group
EMI1.1
EMI1.2
in which the nitrogen atom is part of a hntnrocycll ring
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which can be applied in the form of dispersions to textile materials consisting of or containing super-polyamides, cellulose esters or acrylonitrile polymers or copolymers. Further, it has been found that the textile materials thus treated, when subjected to post-treatment with a metallizing agent, for example a copper compound, are dyed in shades which have excellent lightfastness and in washing.
According to the present invention, in a process for dyeing textile materials consisting of or containing super-polyamides, cellulosic esters or acrylonitrile polymers or copolymers, a dispersion of a mixture of an acrylonitrile is applied to these textile materials. azo dye containing at least once the group:
EMI2.1
wherein the nitrogen atom is part of a heterocyclic ring, and these textile materials are then subjected to post-treatment with a metallizing agent.
As examples of super-polyamides which can be dyed by the process of the invention, there may be mentioned.
EMI2.2
polyhexamethylene adipamide (nylon) and polymers obtained from # -caprolactam, and as examples of cellulose esters, there may be mentioned cellulose acetate and cellulose triacetate.
Dyes for use in this process can be prepared by diazotizing a primary aromatic amine, e.g.
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example aniline, J2.-ni troaniline, p-aminoacetanilide or 2-naphthylamine, and coupling the diazoric compound with a coupling component containing at least once the group
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EMI3.1
wherein the nitrogen atom is part of a heterocyclic ring, for example 8-hydroxyquinolenia, 4-hydorxybenzthiazole or 4-hydroxyacridine.
The dyes to be used in the process of the invention may contain more than one azo bond in their molecular structure, and these dyes can be obtained by known methods, for example by using as a diazo component in the coupling reaction, a diamine tetra-nitrogenous primary aromatic, for example benzidine. Alternatively, a diazotized amine can be used which gives rise to a monoazo or polyazo compound containing an amino group or a group capable of being converted into an amino group, for example nitro, which can be reduced to an amino group, or an acetylamino group which can be hydrolyzed to an amino group, with subsequent diazotization of the amino group and re-coupling.
If desired, an azo compound containing a nitro group can. be reduced to form a new bond.
The dyestuffs for use in the process of the invention may also contain a metallizable ortho: ortho'-dihydroxy or ortho-carboxy: ortho'-hydroxyazoic system, and these dyes can be obtained by known methods, for example, using as the diazo compound in the coupling reaction a primary amine containing an ortho-hydroxy or ortho-carboxy group, for example 2-aminophenol or anthranilic acid, or substituted derivatives thereof, and coupling the resulting diazo compound with 6: 8-dihydroxyquinoline in alkaline medium.
The dyes can be dispersed by known methods, for example by grinding the solid dye or an aqueous paste thereof. The process of dispersion can be, if it is
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desired, promoted or accelerated by the addition to the dye or dye paste during grinding, of a surfactant, for example a nonionic dispersing agent, such as an octyl cresol condensation product with ethylene oxide or an anionic dispersing agent such as sodium oleyl-p-anisidine sulfonate. Dispersion of the dye is sometimes obtained by diluting a solution of the dye in cold concentrated sulfuric acid with water.
The dyes can be applied to textile materials from aqueous dye baths which, if desired, can contain substances which are known to improve or promote dyeing, for example electrolytes and surfactants.
The dyeing of super-polyamides, the triacetate of cellulose, and acrylonitrile polymers and copolymers, can be carried out at boiling temperatures or at temperatures near the boiling point of. dye bath, and preferably at temperatures of 85 to 100 ° C. If desired, however, the dyeing can be carried out at a temperature above the boiling point of the dye bath, for example at. 120-130 C at a pressure exceeding atmospheric pressure.
The dyeing of cellulose esters which are not stable at 90 ° C. can advantageously be carried out at. lower temperatures, preferably 80 to 85 C.
The post-treatment with the metallizing agent can be carried out by immersing the textile materials in a solution or in a suspension of the metallization housing under conditions similar to those used for the operation. dyeing, preferably at a temperature of 90 to 100 ° C. for super-polyamides, cellulose triacetate and acrylonitrile polymers and copolymers, or at a temperature of 80 to 85 ° C. for less stable cellulose esters.
The solution containing the metallizing agent may contain, if desired, a surfactant.
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The metallizing agent can be any of the known agents used for the post-treatment of metallizable dyestuffs and can be for example a salt or a coordinating compound of a metal, for example cobalt, nickel, chromium or copper.
Preferred metallizing agents in the process of the invention are those containing copper, which in general provide desirable tints of good fastness.
After the metallization process, the textile materials can be rinsed and, if desired, be subjected to a final treatment, for example by a hot aqueous solution of a soap or crystalline detergent, and finally rinsed. and dried.
The shades of the dyes produced by the process of the invention possess a high degree of fastness to light and especially to vigorous washing treatments, and are superior to those produced by the prior processes which use disperse dyes or colorants. containing a metal.
When applied to fibers which can be heat stabilized, for example nylon or cellulose triacetate, these dyes also have excellent fastness to such dry heat treatments.
Another advantage of this process is that smoother and more uniform dyes are obtained on superpolyamide fibers which, when dyed with water soluble dyes, give uniform dyes. due to differences in the nature of the terminal amine group, the crystalline character or the orientation of the molecular chains of the super-polyamide.
The invention is illustrated, but not limited, by the following examples, in which parts are by weight. '-.
EXAMPLE 1.
Is dispersed, by grinding in water with 0.4 part of sodium oleyl-p-anisidine sulfonate, 1 part of the dye prepared by coupling of diazotized p-nitraniline with 8-hydroxyquinoline, and the mixture is then add to 3,000 parts of water containing 3 parts of an alcohol condensation product
<Desc / Clms Page number 6>
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, -; r, 8-mY <Î (of ethylpnn. We plunge 100 [.trtle [3 of a tl.::,u a'f- 'y!' '- n ci, -. ns the buln of dye thus obtained, one eWuf: c the 1 "J" ln pc [rJ "nt 20 minutes at 850C and it is maintained at this tc: rr.par; turr. for another 70 minutes. The fabric is then removed, one Rinse it with water and place it in a metallization bath containing 5 parts
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of cupric chloride in 3,000 parts of water.
This bath is then heated to 95 ° C. and maintained at that temperature for 30 minutes. The fabric is removed, rinsed with water and cured.
The fabric is dyed red, very fast to light and to vigorous washing treatments and dry heat treatments.
EXAMPLE 2.
Is dispersed by grinding in water with
EMI6.3
0.0. part of sodium oleyl-p-anisidin-sulphonate, 1 part of the dye, prepared by coupling diazotized p-nitraniline with g-hydroxyquinoline, and then added to 3,000 parts of water containing 3 parts of 'a fatty alcohol condensation product
EMI6.4
ethylene oxide. 100 parts of a nylon fabric are dipped into the resulting dye bath, which is then heated for 20 minutes at 85 ° C. and maintained at this temperature for a further 70 minutes. The tissue is removed, rinsed with water and placed in a; metallization bath containing 5 parts of cobalt sulphate in 3,000 parts of water.
This bath is heated to 95 ° C. and maintained at this temperature for 30 minutes, after which the nylon is removed, rinsed with water and dried. It is dyed red with very good fastness to light, vigorous washing treatments and dry heat treatments.
EMI6.5
t: v3 '-; PT, 1, 3.
Is dispersed, 9 & r grinding in 20 parts of eru: aβe 0.8 part of ol: y7¯.-p-nisidine-su7: fon :. t; sodium e, 2 p; rties of ro7¯nrrnt.-r.r.r en (11azota'nt of 2: 6-dicMoro-4-nihro.r) i; Hno., r n. ((JrJ111: nt 3c conpon- ci i.c: zoiciur r. Thus obt ['1111,' VC] n 2: 5- \ it1! 'I.1, o-: v-
<Desc / Clms Page number 7>
aniline and again diazotizing the product and coupling it with 8-hydroxyquinoline, and added to 3,000 parts of water containing 3 parts of a fatty alcohol-ethylene oxide condensation product. 100 parts of a nylon fabric are introduced into the bath thus obtained, the bath is then heated for 30 minutes at 95 ° C. and maintained at this temperature for a further 60 minutes.
The tissue is then removed, rinsed with water, and placed in a metallization bath containing 5 parts of copper sulfate pentahydrate and 3 parts of an octyl-cresol condensation product with 9, 5 molecular proportions of ethylene oxide in 3,000 parts of water. This bath is then heated to
95 ° C and kept at that temperature for 30 minutes, after which the fabric is removed, rinsed and dried. It is thus dyed blue, with very good fastness to light, washing treatments and dry heat treatments.
EXAMPLE 4.
Is dispersed by grinding in water with
0.08 part of sodium oleyl - anisidine sulfonate, 2 parts of the dye prepared by coupling diazotized p-anisidine with
8-Hydroxyquinoline, applied to nylon fabric by the method of Example 1. The fabric was dyed orange with very good fastness to light, washing treatments and dry heat treatments. A similar shade is obtained with similar properties when the cupric chloride is replaced by sodium cuprochloride.
EXAMPLE 5.
Is dispersed, by grinding in water with 0.08 parts of sodium oleyl-anisidine sulfonate, 2 parts of the dye prepared by coupling diazotized anthranilic acid with 6: 8-dihydroxyquinoline, and they were applied to a nylon fabric by the method of Example 1. The fabric was dyed orange-brown, resistant to light, washing treatments and dry heat treatments.
<Desc / Clms Page number 8>
EXAMPLE 6.
It is dispersed by grinding in water to present
EMI8.1
. e3e z part of sodium Ioldyl-2-anisidine-sulfonate, 2 parts of dye obtained by coupling diazotized 4-chloro-2-aminophenol with 6: 8-dihydroxyquinoline, and applied to nylon fabric by the method of Example 1. The fabric is bead-dyed, of excellent fastness to light, washing treatments and dry heat treatments.
A similar nuance is obtained when replacing the
EMI8.2
5 parts of hydrochloride per 7 parts of copper sulphate or 6 parts of copper acetate.
EXAMPLE 7.
Is dispersed, by grinding in water in the presence
EMI8.3
of z part of sodium oleyl-L-anisidine sulfonate, 2 parts of the dye, obtained by coupling diazotized 4-diethylaminoaniline with 8-hydroxyquinoline, and applied to a nylon fabric by the method of Example 1. The fabric is dyed red, having excellent fastness to light, washing treatments and dry heat treatments.
A similar shade is obtained when the 5 parts of cupric chloride are replaced by 5.3 parts of a copper complex of glycine or by 8.6 parts of the copper complex of glycine.
EMI8.4
N-beta-hydroxyethylsarcosine or by 5.3 parts of the copper complex of ethylenediamine or by 5.3 parts of the copper complex of ethanolamine or by 6.1 parts of the copper complex of beta-alanine.
EXAMPLE 8.
2 parts of the dye prepared by coupling diazotized p-anisidine with 4-hydroxybenzthiazole were applied to a nylon fabric by the method of Example 1. The fabric is dyed greenish yellow, solid to the. light, treatments
EMI8.5
washing and dry heat treatments.
<Desc / Clms Page number 9>
EXAMPLE 9,
2 parts of the dye prepared by coupling diazotized 4-diethylaminoaniline with 4-hydroxyacridine are applied to a nylon fabric by the method of Example 1. The nylon is dyed brown, solid in color. light, washing treatments and dry heat treatments.
EXAMPLE 10.
2 parts of the dye prepared by coupling 4: 4'-tetra-nitrogenous diaminodiphenylamine with two equivalents of 8-hydroxyquinoline were applied to a nylon fabric by the method of Example 1. The nylon is dyed red, resistant to light, washing treatments and dry heat treatments.
EXAMPLE 11.
Is dispersed, by grinding in water with 0.08 part of sodium oleyl-p-anisidine-sulfonate, 2 parts of the dye, prepared by coupling of diazotized p-aminophenyl-beta-hydroxy-ethyl-ether with 8-hydroxyquinoline, and applied to 100 parts of an acetate rayon fabric by the method of Example 3. The fabric is dyed orange, excellent in lightfastness and washfastness. .
BXFMPLE 12.
Is dispersed, by grinding in water with 0.08 part of sodium oleyl-p-anisidine sulfonate, 2 parts of the dye prepared by coupling diazotized p-anisidine with 8-hydroxyquinoline, and added. then to 3,000 parts of water containing 3 parts of a condensation product, of fatty alcohol-ethylene oxide. 100 parts of a nylon fabric are immersed in the resulting dye bath, which is then heated for 30 minutes at 95 ° C. and maintained at 95-100 ° C. for 60 minutes.
The fabric is then removed, rinsed with water and subjected to a post-copper treatment at 95-100 C for 30 minutes in a bath containing 5 parts of the copper complex of acetylacetone,
<Desc / Clms Page number 10>
dispersed beforehand with 0.2 part of sodium oleyl-p-anisidine-sulfonate and 2 parts of sodium oleyl sulfate in 4,000 parts of water. The fabric is thus dyed orange, with excellent fastness to light, washing treatments and dry heat treatments.
A similar shade with similar fastness properties is obtained when the copper complex of acetylacetone is replaced by the copper complex of benzoylacetone or by the copper complex of salicylaldoxime or by the copper complex of N-nitrosophenylhydroxylamine.
EXAMPLE 13.
Is dispersed by grinding in water with
0.4 part of sodium oleyl p-anisidine sulfonate, 2 parts of the dye prepared by coupling diazotized -nitroaniline with 8-hydroxyquinbolinoline, and then added to 3,000 parts of water containing 3 parts of a fatty alcohol-ethylene oxide condensation product. 100 parts of a nylon fabric are then immersed in the dye bath thus obtained, the bath is then heated to 125 ° C. under pressure and the dyeing is carried out at this temperature for 30 minutes.
The fabric is rinsed with water and subjected to post-copper plating by treatment at 125 ° C. for 30 minutes in a pressure vessel containing 5 parts of the copper complex of furoylacetone, previously dispersed with 0, 2 party. of sodium oleyl-p-anisidine sulfonate and 2 parts of sodium oleyl sulfate in 4,000 parts of water. The fabric is thus dyed red, having excellent fastness to light, to washing treatments and to dry heat treatments.
A similar shade is obtained on the fabric having similar strength properties when the complex is replaced. copper of furoylacetne by the copper complex of 8-hydroxyquinoline or by the copper complex of benzoylacetone, or by the copper complex of N: N'-bis- (1-methyl-3-ketobutyli - debe) -ethylenediamine.
<Desc / Clms Page number 11>
EXAMPLE 14.
Is dispersed by grinding in water with
0.08 part of sodium oleyl-p-anisidine sulfonate, 2 parts of the dye obtained by coupling diazotized 4-chloro-2-aminophenol with 6: 8-dihydroxyqunioline, and then added to 3,000 parts of water containing 3 parts of a fatty alcohol-ethylene oxide condensation product. 100 parts of a fabric of cellulose triacetate are immersed in the dye bath thus obtained, this bath is then heated for 30 minutes at 100 ° C. and maintained at 100 ° C. for 30 minutes. The fabric is removed, rinsed with water and placed in a metallization bath containing 5 parts of cupric chloride in 3,000 parts of water. The bath is heated to 100 ° C. and maintained at 100 ° C. for 30 minutes. The fabric is removed, rinsed with water and dried.
It is bead-dyed, very fast to light, washing and dry heat treatments. The fabric is dyed to a similar shade with similar fastness properties when replacing chloride. copper by the copper complex of salicylaldoxime or by the copper complex of N-nitrosophenylhydroxylamine or by the copper complex of propionylacetone or by the copper complex of benzoylacetone.
EXAMPLE 15.
We meet in dispersion, by grinding in water with
0.08 part of sodium oleyl-p-anisidine sulfonate, 2 parts of the dye prepared by coupling diazotized p-anisidine with 4-hydroxybenzthiazole, and then added to 3,000 parts of water. 100 parts of a fabric of cellulose triacetate are immersed in the resulting dye bath, which is then heated in a pressure vessel to 125 ° C. and maintained at this temperature for. 45 minutes.
The tissue is removed, rinsed with water and placed in a metalization bath containing 5 parts of the copper complex of acetylacetone, previously dispersed with
<Desc / Clms Page number 12>
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CI, 4 p2,1't, ia i'u.l¯ ^ y7-; 7-rI11.; 5i.cincs-; àul.1'onave de ::: odiwil and 2 y> 3-? Tie $, d tallow ;: -L c'caivy¯Le jodi. uo dais A. 000 parts of water. Le- 1i <:, lr> <##:.; C) lI: .U.1 "C n 123 C, ', nE; a story) i'3nt under pressure and we lo:;: 3-: nU, f'r! A 12: 5 C pçU (1i.:11 t 30;, I.Ínutes. The ti. ,,; u is s. I r5 .. 4 tinted ori ja-unc verc <"'- tire, soli'; P- c. J:. 1st, to washing treatments and <.. 1.17 "treatment" - thermal a. soc.
We can replace 2 parts of the dye *; e'y: .i -'- ;;;,; .. r. ' .op "U.l6. tion of ¯nc.; al3idine diazotized with 4-hydroxybG): iz G; 1i.: a:!.", p; '' r 2 parts of the color prepared by copula-tien of 12 .- =. J1'Í.sl.6Lr.e C <.iG30tèe with 8-b-ydroxyquir-oi: ine. L-; fabric is thus dyed orange-solid in the light, with washing treatments C1,. ; .t.5.
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heat treatments \ sec. Other examples are retort follows:
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Amino Component of Agent of rr- Ton on rr.- # 'on
EMI12.4
<tb> copulation <SEP> tallization
<tb>
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l-minoâinu = ny1- 8-hyê: .ro.xyquinolé- Chloride cui- Wheel a1 "ine ine 'vrique o -. ^ ¯hloraniline id..id. Or-ngé 2r anino phnyl- beta-hydroxy- ithyl-ether id. id.
Il 111-.: -. Tvtno- ac 't 8nilide id. id. m-trifluoromethyloniline id. id.
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<tb> 3-chloro-4-
<tb>
EMI12.7
8.winoph4nyl-
EMI12.8
<tb> ethylsulfone <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Scarlet
<tb>
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2: - '. īm -'¯ tho.; - ârl: i3¯iYt -! .- ^: E i'rrY: .C; i i) F é'.2.- 1? r'sJJ .. ', t tlîyZ.) - 2C! llC..C' irj id.
Red
<Desc / Clms Page number 13>
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<tb> A <SEP> 'ine <SEP> Component <SEP> of <SEP> Agent <SEP> of <SEP> m- <SEP> Ton <SEP> on <SEP> nylon
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> tallization
<tb>
EMI13.2
2: 5-dimÔthoxy- 8-hy (roxyguinoline Chlorurc. Cuivri.- Rour:; c
EMI13.3
<tb> Aniline-4- <SEP> that
<tb>
<tb> sulfonedi-
<tb>
<tb> ethylamide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-nitro-2- <SEP> 6: 8-dihydroxy- <SEP> Copper <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> Violet
<tb>
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a-iiinophenol quinoline
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<tb> id .. <SEP> id. <SEP> Complex <SEP> of <SEP> cui- <SEP> "
<tb> vre <SEP> from <SEP> the <SEP> ben-
<tb>
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zoylacr5tone
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<tb> 4-nitro-2-ami- <SEP> 6: 8-dihydroxy- <SEP> Copper <SEP> <SEP> <SEP> Ruby sulphate
<tb>
EMI13.8
no-phenol, quinoline, 4: 6-dichlor6- id. id. id.
EMI13.9
<tb>
2-amino-
<tb>
<tb> phnol
<tb>
<tb>
<tb>
EMI13.10
4-chlpromothyl- id. id. Pink
EMI13.11
<tb> sulfonyl-2-
<tb>
EMI13.12
E.mino phnol .Q .- <., N: inoazo- $ -hydroxy- id. Benzene quinoline red 2Hr ¯nphty- id. Cupric chloride-Orange an'ine 'lUC>! ¯-1..tcÓtylalilino- ic'. id. It 2-ullsicline 5-diobhylamirio- id. 'id. Red 2- t.olul.iine 5- (N - :? thyl-N = beta- ad. 'Id. Rouce hyr' n oxy 'thyl) - aruino-2-toluidine l !! - :: mlnoac0tm1i- 7- chlor.o-8- hy- id. Orange lirtc? drox: \ rqrdnol-5ine -l2; :: iLr.tinophonyl-4-hydroxybenz- id. "JLmnc i ta-gYr1 roxy-thiazole verl: 1 trie 'thy.'thnr" -; winuplnn; 1- 2-; jni.no-I- here.
Jj un [i b- '; c,: roxy- 11: r' ('0' 7Donz- # 'thyl-' Ih-r ontrzoln
<Desc / Clms Page number 14>
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<tb> Amine <SEP> Component <SEP> of <SEP> Agent <SEP> of <SEP> m- <SEP> on <SEP> on <SEP> nylon
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> tallization
<tb>
EMI14.2
1! -A.minoph2nyl- 2-acetylamino- Cupric chloride Jc, ur.e
EMI14.3
<tb> beta-hydroxy- <SEP> 4-hydroxybenz-
<tb>
EMI14.4
Ithyl-6ther thiazole
EMI14.5
<tb> 4-nitro-2- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Orange
<tb> anisidine <SEP> quinoline <SEP> reddish
<tb>
<tb> 5-nitro-2- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Rou
<tb> anise <SEP> idine <SEP> bluish
<tb>
<tb> 3-nitro-4- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Orange
<tb> anisidine
<tb>
EMI14.6
3-dimthylamirio- 8-hydroxy-
EMI14.7
<tb> 4-aminoazobenzene <SEP> quinoline. <SEP> id.
<SEP> Ruby
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-methyl-4-amino-
<tb>
<tb>
<tb> azobenzene <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Red
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -anisidine <SEP> 2-chloro-4- <SEP> id. <SEP> Yellow
<tb>
<tb> hydroxybenz-
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
EMI14.8
.: g-anisidine 2-acetylamino- id. he
EMI14.9
<tb> 4-hydroxybenz-
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aniline <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Orange
<tb>
<tb>
<tb> quinoline
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> <SEP> Copper <SEP> Sulfate:
<SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aniline <SEP> 2-amino-4- <SEP> id. <SEP> Yellow
<tb>
<tb>
<tb> hydroxybenz- <SEP> reddish
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> m-trifluoro- <SEP> 2-acetylamino- <SEP> id. <SEP> Yellow
<tb>
<tb>
<tb> methylaniline <SEP> '4-hydroxybenz-
<tb>
<tb> thiazole
<tb>
EMI14.10
o - anisidine 8-hydroxy- Cupric chloride.
Orange
EMI14.11
<tb> quinoline <SEP> than <SEP> Orange
<tb>
<tb>
<tb> m-anisidine <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-benzoylamfno- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Red
<tb>
<tb> 2: 5-diethoxyaniline
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-benzoylamino- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Red
<tb>
EMI14.12
2: 5-dimethoxy-
EMI14.13
<tb> aniline
<tb>
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> Amine <SEP> Component <SEP> of <SEP> Agent <SEP> of <SEP> m- <SEP> Ton <SEP> on <SEP> nylon
<tb> copulation <SEP> tallization
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> o-nitraniline <SEP> 8-hydroxy- <SEP> Cupric <SEP> chloride <SEP> Orange
<tb> quinoline <SEP> reddish
<tb>
<tb> 5-nitro-2-tolui- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Red
<tb> dine
<tb>
EMI15.2
jo-ajninodiphënyï- 4-hydroxy- id.
Brown
EMI15.3
<tb> amine <SEP> acridine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-chloro-2- <SEP> 8-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Orange
<tb>
<tb> nitraniline <SEP> quinoline <SEP> reddish
<tb>
EMI15.4
.-sulfonedié- id. id, 'Orange
EMI15.5
<tb> thyl-amino-2-
<tb>
<tb> anisidine <SEP>.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
4-ethylsulfonyl- <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
2-anisidine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2: 5-dimethoxy- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb> aniline
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-chloro-2-anisi- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> "
<tb>
<tb> dine
<tb>
EMI15.6
jo-phenetidine id. id. "1 1! -Aminopheryl- id. Id.
EMI15.7
<tb> beta-ethoxy-
<tb>
EMI15.8
ethyl- '5ther .R- aminophenyl: - id. 'id. Il dodecyl-ether 5-amino-2-methoxy-, id. , d. " , not
EMI15.9
<tb> toluene
<tb>
EMI15.10
2-aminophenyl-beta- id. id, hydroxydthyl-ether '<' #.,.
't ". ft g-toluidine # id.' id.; ' "'\", ti S Acid benzidine- (6t $ -ihydrocy'-, d, a quinoline dilycollic violet),' "" 3: 3'-dihydraxybenzidine - id; id. A'-acetylamino-8- hydroxy- id. II 2: 5-dimethoxy- quinlline 4Iamino-azoenzene
<Desc / Clms Page number 16>
EMI16.1
luE2ine Component of Ascnt rtç JiJ8--. You. on ry1, r. iMin copulation Lion 4-Ôim "thylilllino- 8-hylro -, - Y- Cupric chloride (jl) e, ni1¯ine (luinolin Cupric chloride Rou 4'-sulfone0i (be- id. here.
Violet t .-- hyéJroxy ") thyl) -.
EMI16.2
<tb> amido-2: <SEP> 5-dimetho-
<tb>
<tb> xy-4-amino-
<tb>
<tb> azobenzene
<tb>
EMI16.3
4'-sulfonecU (bê- id. Id. T --- hyctro:, 7, thyl) - s.rido-2: 5: 2 ': 5A- t3tra-metho: y-4¯
EMI16.4
<tb> amino-azobenzene
<tb>
EMI16.5
4'-sulfonedi (bê- id. Id.
EMI16.6
<tb> ta-hydroxyethyl) -
<tb>
EMI16.7
mnido-2-methyl-2 ': 5: 5'-tr.m.thoxy-
EMI16.8
<tb> 4-amino-
<tb>
<tb> azobenzene
<tb>
EMI16.9
4'-sulfonedi e- id. id. Purple
EMI16.10
<tb> ta-hydroxyethyl) - <SEP> bluish
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amido-2: 2 ': 5-trim-
<tb>
<tb>
<tb> thoxy-4-amino-
<tb>
<tb>
<tb> azobenzene
<tb>
EMI16.11
1'-sul'onediethyl- id. id.
Antido-violet-2: 2 ': 5-tri- mthoxy-4-amino-
EMI16.12
<tb> azobenzene
<tb>
EMI16.13
4'-sulfon1thyl- id .. id. "
EMI16.14
<tb> 2: 2 ': 5-trimthoxy-
<tb>
<tb> 4-amino-
<tb>
<tb> azobenzene
<tb>
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