BE534923A - - Google Patents

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BE534923A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/32Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions in the presence of hydrogen-generating compounds
    • C10G47/34Organic compounds, e.g. hydrogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


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   La présente invention est relative à un procédé de production de produits de valeur. Elle se rapporte plus spécialement à un procédé de pro- duction de produits de valeur à partir d'hydrocarbures asphaltiques.D'une façon plus particulière,l'invention est relative à la conversion d'hydro- carbures asphaltiques en hydrocarbures ayant une gamme d'ébullitions inféri- eure à celle des hydrocarbures asphaltiques. 



   La présente invention peut être brièvement décrite en ce qu'elle comprend la production de produits de valeur, tels que des gasoils,des hui- les de chauffage, et des naphtes, à partir d'hydrocarbures asphaltiques, production dans laquelle est formé un mélange d'alimentation d'un hydro- carbure asphaltique et d'un hydrocarbure diluant.Le mélange d'alimentation est alors mis en contact sous des conditions de réaction avec un   caly-   seur de cracking et de désulfuration .Les conditions de réaction sont une température de l'ordre de 725  à 825 F,une quantité d'hydrogène de l'ordre de 500'à 6000 pieds cubes par barrel de mélange d'alimentation,une pression effective de l'ordre de 100 à 1000 livres par   poce   carré, et une vitesse spatiale de l'ordre de 0,

  25 à 5 volumes de mélange par vole de catalyseur par heure.On récupère du mélange ainsi mis en contact, les divers hydrocar-   @   bures de valeur-ayant une gamme d'ébullitions inférieure à celle des hy- drocarbures asphaltiques. 



   Le catalyseur est régénéré après une certaine période de fonction- nement par remplacement du mélange d'alimentation par le composant non as- phaltique de ce mélange,après quoi la circulation du mélange d'alimentation est reprise. 



   L'hydrocarbures diluant utilisé dans la mise en oeuvre de la pré- sente invention devrait contenir une quantité importante d'hydrocarbure cyclique,tel que des naphtènes, et des naphtènes et aromatiques,qui   forment   facilement de l'hydrogène dans une réaction de transfert dans laquelle d'au- tres composés sont hydrogénés.L'hydrocarbure diluant peut être riche en aromatiques et en naphtènes, ou en hydrocarbures qui contiennent à la fois un noyau aromatique et un noyau naphténique. 



   L'hydrocarbure diluant peut bouillir dans la gamme de 200  à   1000 F,   de préférence de 430  à   650 F,   et avoir une gamme d'ébullitions tel- le qu'au moins 30% en volumes de l'hydrocarbure diluant restent en phase li- quide sous les conditions de réaction.La gamme d'ébullitions de l'hydrocar- bure diluant est telle qu'au moins 50% en volumes de cet hydrocarbure bouillent au-dessus de 300 F,pas plus de   50%   en volumes de cet hydrocarbure ne bouillant au-dessus de   850 F.   



   Des exemples d'hydrocarbures diluants qui conviennent dans la mise en pratique de la présente invention sont des fractions d'huiles de chauffage provenant d'huiles brutes des champs "Gulf Coast" et "West Texas" des extraits à l'anhydride sulfurique d'huiles de chauffage de la côte,des goudrons catalytiques résultant du cracking thermique des huiles cycliques produites dans un cracking catalytique, des huiles de chauffage produites dans des opérations de cracking catalytique, et des charges de cycle pro- venant d'opérations de cracking catalytique, ou des fractions de ces di- vers diluants, obtenues par distillation, précipitation par   solvant,tel   qu'avec du propane,etc.Ces types de fractions devraient contenir des quan- tités importantes, pouvant varier de 10 à 50% en volumes ,d'hydrocarbures cycliques,tels que naphtènes,

   arpmatiques-naphtènes qui peuvent contenir à la fois un noyau aromatique et un noyau naphténique.Par exemple, les huiles de chauffage de la Côte sont riches en aromatiques-naphtènes et sont très satisfaisantes.Une huile de chauffage du West Texas est riche en composés de soufre et contient également des hydrocarbures naphténiques; elle est également intéressante pour la présente invention.

   Des goudrons catalytiques du type décrit, de même que les extraits à l'anhydride   sulfurique,les   

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 huiles de chauffage et les charges de cycle formées au cours d'opérations de cracking catalytique, sont riches en hydrocarbures aromatiques polycy- cliques qui sont intéressants dans le présent procédé.C'est ainsi qu'on peut donc choisir,comme diluant dans la présente invention,l'une quelconque d'une série de fractions hydrocarbonées, pourvu que l'hydrocarbure diluant satis- fasse aux exigences de gamme d'ébullitions et de teneur en hydrocarbure cy- clique. 



   On peut utiliser l'hydrocarbure diluant en mélange avec l'hydro- carbure asphaltique en une quantité non inférieure à environ 0,5 partie par partie d'hydrocarbure asphaltique.Cependant,l'hydrocarbure diluant peut être utilisé en une quantité de l'ordre de 0,5 à 3 parties de diluant par partie d'hydrocarbure asphaltique. 



   L'hydrocarbure asphaltique formant un composant du mélange d'ali- mentation peut être constitué par une fraction quelconque contenant de l' asphalte.Par exemple, ce peut être un pétrole brut, tel qu'un pétrole pro- venant du Hawkins Field ou un pétrole brut asphaltique,tel qu'obtenu des champs de matières brutes asphaltiques du   Mexique .L'hydrocarbure   asphaltique peut être un résidu provenant d'une distillation de pétrole bruts, tel qu' une fraction résiduaire venant d'une distillation d'une huile brute Panhan- dle,etc.II y a beaucoup de résidus de matières brutes,disponibles dans le raffinage des pétroles , et que l'on peut utiliser dans la mise en oeuvre de la présente invention.Ces résidus sont   abituellement   obtenus de ce qu' on appelle les "matières huileuses brutes non   lubrifiantes",

  et   peuvent contenir d'environ 5 à environ 30% de matières à point d'ébullition élevé, qui trouvent peu d'utilisation directe   ,sauf   en tant qu'asphaltes ou pour un mélange dans un fuel-oil à utiliser   comme     carburant.C'est   ainsi qu'il est prévu qu'on peut utiliser dans la présente invention toute fraction as- phaltique qui peut être un pétrole brut ou un résidu d'un pétrole brut.De même,on peut employer des matières asphaltiques précipitées dans le trai- tement au propane d'un résidu contenant de l'asphalte. 



   Les températures utilisées dans la mise en pratique de la présen- te invention peuvent se ranger entre 725  et 825 F,de préférence entre 7500 et   800 F.   



   Les pressions effectives peuvent aller de 100 à 1000 livres par pouce carré, de préférence de 300   à   600.Les vitesses spaciales peuvent se situer entre 0,25 et   5eO   volumes d'alimentation par volume de cataly- seur par heure, de préférence entre 0,25 et 2. 



   L'hydrogène utilisé dans la mise en oeuvre de la présente inven- tion peut être constitué par tout mélange contenant de l'hydrogène,et peut être employé en une quantité de l'ordre de 500 à 6000 pieds cubes d'hydro- gène par barrel de mélange d'alimentation, une quantité préférée d'hydro- gène étant de l'ordre de 500 à 2000 pieds cubes par barrel. 



   Le catalyseur utilisé dans la mise en oeuvre de la présente in- vention peut être   constitué   par tout catalyseur quelconque de désulfura- tion ou tout catalyseur quelconque de cracking et de désulfuration, de tels catalyseurs existant en   grand+.nombre   sur le marché .Des exemples de ces ty- pes de catalyseurss sont le molybdate de cobalt, de préférence prévu sur un support, tel que de l'alumine, du sulfure de nickel-tungstène, du sulfure de molybdène et beaucoup d'autres catalyseurs de ce type qui ne sont pas désactivés par contact avec des matières contenant du soufre.Le   datalyseur   de molybdate de cobalt est à préférer.Il doit être noté cependant que,bien que le catalyseur en question soit désigné par l' expression "moylbadte de cobalt",

   il peut être en réalité constitué par des melanges d'oxydes de cobalt et de molybdène, prévus, de préférence, sur un support, tel que de l'alumine. 

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   La présente invention peut être en outre illustrée en se référant au dessin,la figure unique étant un schéma d'un mode préféré de mise en oeu- vre de l'invention. 



   En se référant à ce dessin, la référence 11 désigne un réservoir dans lequel un mélange d'alimentation d'hydrocarbure asphaltique et de dilu- ant peut être accumulé.Le mélange d'alimentation peut être formé en intro- duisant un hydrocarbure asphaltique,qui peut être un résidu de   matière,,brute   par une conduite 12 comportant une pompe 13 et contrôlée par une vanne 14, dans le réservoir 11, et ce par une conduite 15 en mélange avec un hydrocar- bure diluant du type indiqué, venant d'une scuncs non représentée, qui est introduit dans le système par la conduite 16 comportant une pompe 17 et con- trôlée par une vanne 18.La conduite 16 se relie à la conduite 15,celle-ci étant à son tour contrôlée par une vanne 19. 



   Le mélange d'alimentation se trouvant dans le réservoir 12 en est enlevé par une   conduite   20 commandée par une vanne 21, et est amené grâce à la pompe 22 dans une zone de réaction 23 qui contient un lit convenable 24 d'un catalyseur du type décrit que l'on peut supposer être, pour les besoins de la description, du molybdate de cobalt sur de l'alumine.Lors du passage dans la conduite 20, on ajoute au mélange d'alimentation par une conduite 25 commandée par une vanne 26, une quantité suffisante d'hydrogène dans la gamme   donnée,ppur   permettre le développement de la réaction,

  suivant les désirs.Le mélange d'alimentation comprenant de l'hydrogène ajouté par la conduite 25 est chauffé jusqu'à la température de réaction par passage dans un four 7 contenant un serpentin de chauffage 8 qui est alimenté en cha- leur grâce à des brûleurs   9'Le   mélange chauffé se décharge du serpentin 8 par la conduite 20a dans la zone de réaction 23. 



   Lors du passage du mélange d'hydrogène et d'alimentation à travers la zone de réaction   24,   les hydrocarbures asphaltiques sont pratiquement convertis, dans une réaction de cracking et de désulfuration, en hydrocarbu- res de gamme d'ébullitiohs inférieure; de tels hydrocarbures produits dans le procédé peuvent être du naphte, une   hùle   de chauffage, et des hydrocar- bures plus,lourds.

   Le produit converti se décharge de la zone de réaction 23 par une conduite 27 qui mène à une zone de séparation 28 dans laquelle une séparation est réalisée entre les gaz fixés contenant de l'hydrogène non converti, et le produit   convertie,L'hydrogène   et les autres gaz fixés sont enlevés de la zone 28 par une conduite 29 et   peuvent   être recyclés à la conduite 27,tandis que les produits convertis sortent de la zone 28 par une conduite 30 et se déchargent ainsi dans une zone de distillation 31 qui peut être constituée par une tour unique de distillation ou par une série de tours de distillation fractionnée.

   La zone de distillation 31,bien que représentée schématiquement au dessin, est supposée comprendre toutes les installations auxiliaires habituellement associées aux tours modernes de distillation.Par exemple la zone 31 comprendra des moyens de condensation et de refroidissement des moyens provoquant un reflux, et des moyens internes de mise en contact de liquides et de vapeurs,tels que des pla- teaux à cloches, un bourrage, etf.La zone 31 est également   ppurvue   d'un moyen de chauffage illustré ici par un serpentin de vapeur ou moyen équi- valent 32 en vue des règlages de température et de pression.La zone 31 est également pourvue d'une conduite 33 destinée à l'enlèvement des frac- tions plus légères que l'essence, d'une conduite 34 pour l'enlèvement de   l'essence   et des hydrocarbures de naphte,

   d'une conduite 35 pour l'enlè- vement de fractions d'huiles de chauffage, et d'une conduite 36 contrôlée - par une vanne 37 pour l'enlèvement d'une alimentation de cracking cataly- tique.La zone 31 est également pourvue d'une conduite 38 destinée à l'enlè- vement de fractions plus lourdes. 



   La zone 31 peut fonctionner d'un certain nombre de manières dif- 

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 férentes.Par exemple, toutes les fractions légères peuvent être enlevées sous forme d'une seule fraction comprenant l'huile de chauffage,l'essence et les matières plus légères, en laissant l'alimentation de cracking catalytique et les fractions plus lourdes à enlever par la conduite 38 avec la vanne 37 fermée.Si on le désire,les composants plus légers de la fraction de diluant peuvent être enlevés par la conduite, 36, et la fraction plus lourde enlevée par la conduite 38,avec ensuite désasphaltage et autres traitements pour la récupération d'une charge de cracking et du diluant.L'une des différentes fractions peut être recyclée à la conduite   16,   par exemple,les fractions en- levées par les conduites   35,36   et 38. 



   II ast .désirable, dans la mise en pratique de la présente invention, de charger le mélange d'alimentation à la zone de réaction 23 jusqu'à ce que la conversion en produits désirables tende à   diminuer.L6rsque   cela ar- rive, la vanne 21 peut être fermée, et les vannes 14 et 19 fermées également en laissant l'hydrocarbure diluant poursuivre sa route par la conduite 16 directement vers la conduite 20 et, de là, dans la zone 23 sur le lit de catalyseur 24, et cela en mélange avec de l'hydrogène   introduit   par la con- duite 25 suivant les désirs.Cette opération permet la régénération du cata- lyseur.L'alimentation de diluant est poursuivie sur le catalyseur pendant une période se situant entre 8 et 48 heures,et ensuite la vanne 19 est ouverte, et la vanne 39 de la conduite 16 est fermée,

   en permettant ainsi au mélange d'alimentation,par ouverture de la vanne 21 de la conduite 20, de poursuivre sa route à nouveau vers la zone de réaction   23.Evidemment,   la vanne 14 de la conduite 12 peut être ouverte ,pour permettre le passage complémentaire de mélange d'alimentation dans le réservoir 11. 



   La présente invention a pour résultat la production, en partant de matières asphaltiques ,de produits intéressants,tels que naphtes,essences huiles de chauffage et   gasoils .L'invention   dépend d'un certain nombre de va- riables opératoires.Par exemple,la pression est importante, car à basses pres- sions, par exemple,inférieures à 100 livres par pouce carré, la température opératoire doit.être maintenue basse et la vitesse d'ensemble de réaction tend à   tomber .La   quantité de diluant volatilisé à partir du catalyseur aug- mente et, avec une volatilisation excessive du diluant, une cokéfaction du catalyseur se   produit.En   opérant à de plus hautess pressions, mais inféri- eures à 1000 livres par pouce carré, on permet un accroissement de la réac- tion globale en produits désirables,

  car les températures opératoires de la gamme donnée peuvent être accrues.En général,une température plus élevée a pour résultat un accroissement du rapport essence-gasoil dans le produit. 



  Si on utilise des pressions supérieures à 1000 livres par pouce   carré, la   production de gaz augmente ainsi que la consommation d'hydrogène,pour rendre ainsi le procédé désavantageux. 



   Le diluant est également important en ce qu'il sert à maintenir   une¯phase   liquide sur le catalyseur.La gamme d'ébullitions du diluant,telle   qu'indiquée,devrait   être soigneusement choisie; il en est de même de la teneur en aromatiques et en naphtènes,Les naphtènes et les aromatiques servent respectivement comme donneurs d'hydrogène et comme donneurs-accep- teurs d'hydrogène.En outre, on croit que les matières aromatiques exercent une action dissolvante ou de lavage sur le catalyseur pour le maintenir à l'état propre non cokéfié. 



   Outre les pressions et le diluant, le traitement du catalyseur au cours de l'opération est également une caractéristique   àmportante   pour l' obtention de bons traitements.Le catalyseur peut être convenablement acti- vé ou traité avant usage,par chauffage jusqu'à une température d'environ   1400 F,cette   température pouvant se ranger entre 1250  et 1450 F,pendant une période de temps de 6 à 48 heures.Cette période peut être avantageuse- ment de 24 heures, et ensuite le catalyseur peut être traité avec le diluant 

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 tel qu'un gasoil du West Texas, 
Une caractéristique importante de la présente invention est le choix du diluant et de la composition de la charge d'aliemntation.C'est ain- si que de l'asphalte seul peut ne pas être converti directement;

  à cause de sa viscosité élevée et des réactions de cokéfaction qui peuvent se produire. 



   Sur la gamme de températures de 725  à   825 F,utilisée   dans la présente in- vention, et à des pressions qui peuvent se situer entre 100 et 1000 livres par pouce carré, ainsi qu'à des taux modérés   d'hydrogène   de 500 à 6000 pieds cubes par barrel d'alimentation ;

   de préférence 500 à 1500 pieds cubes pour des raisons de sélectivité,seuls quelques hydrocarbures diluants peu- vent être utilisés avec succès pour la dilution d'une alimentation à pré- dominance   asphaltique.Un   naphte léger,tel qu'une charge d'alimentation d' hydroforming,contenant des aromatiques et, bouillant de 2000 à   300 F,ne   peut être utilisé qu'aux pressions supérieures et aux faibles taux d'hydro- gène des gammes données, car sous des pressions   pus   basses et à des taux bas d'hydrogène dans les gammes   donnée   un tel diluant est presque complète- ment vaporisé sous les conditions opératoires et, par conséquent, ne servi- rait pas à éliminer les caractéristiques indésirables de la technique anté- rieure.Le diluant ne peut pas être trop dense ou trop visqueux,

  car on a observé qu'à moins que les résidus de   manières   brutes et autres matières asphaltiques ne soient diluées avec un diluant convenable,le degré de con- version de l'asphalte est sensiblement réduit.C'est ainsi que,dans un trai- tement, un résidu d'huile brute était dilué en un rapport en poids de 40- 
60 avec une huile de chauffage, et chargé sur   un -catalyseur   du type expli- qué, à une pression effective de 400 livres par pouce carré, à 7600F,avec 0,25 volume d'alimentation par volume de catalyseur par heure, et avec 
1200 pieds cubes d'hydrogène par barrel,pour maintenir une conversionrnette d'asphalte de 33% seulement.D'autre part, une conversion d'asphalte de   57%   était obtenue lorsqu'on fait passer un mélange d'asphalte et d'huile de chauffage, d'un rapport en poids de   40-60,

     sur le même catalyseur à   024   volume d'alimentation par volume de catalyseur par heure et à 1300 pieds cubes d'hydrogène par barrel,à une pression affective de 400 livres par pouce   -carré   et à 760 F.L'asphalte utilisé dans ce traitement était obtenu par une précipitation au propane à partir d'une autre portion du même ré- sidu brut que celui utilisé dans le traitement immédiatement précédent. 



  Ces traitements montrent que la matière de la gamme d'ébullitions de l'hui- le de chauffage est un excellent diluant et doit être préférée aux huiles lourdes et aux naphtes légers. 



   Les températures à utiliser dans la présente invention dépendent des tendances de vaporisation et de cokéfaction; et également du degré de ré- action à obtenir.C'est ainsi que dans un traitement à 700 F,le poids spé- cifique du produit était pratiquement le même que celui de l'alimentation.D' autre part, des traitements à des températures plus élevées,telles que 790 F et plus, ont montré qu'il est désirable d'avoir des températures ne dépassant pas 800 F de beaucoup, spécialement pour des opérations non régénératrices. 



  Dans des opérations régénératrices, telles que du type décrit ici,il est possible d'opérer aux températures plus élevées de la gamme donnée.C'est ainsi que le procédé fonctionnait sans cokéfaction importante à 765 F sur la gamme de 1000 à 6000 pieds cubes d'hydrogène par barrel de mélange d' alimentation. A   790 F,   il n'y avait pas de difficultés de cokéfaction à un taux de 1000 à 5000 pieds cubes d'hydrogène par barrel.D'autres traitements avec un autre   catalyseur   de molybdate de cobalt sur de l'alumine montraient une opération satisfaisante à 790 F avec 6000 pieds cubes d'hydrogène par barrel,mais une cokéfaction était constatée à 815 F. 



   Au cours de l'opération, le catalyseur tendra à perdre sa capaci- té de conversion de la matière asphaltique en hydrocarbure désirables.Ce catalyseur peut être régénéré, de façon convenable; en cessant l'alimenta- 

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 tion du composant   asphaltique   du mélange d'alimentation et en ne chargeant que le diluant au lit de catalyseur, en présence d'hydrogène, aux conditions de réaction.La durée de chargement des diluants en l'absence d'asphalte peut être d'environ 8 à 48 heures, soit une durée suffisante pour recondi- tionner le catalyseur pour la conversion d'asphaltes en hydrocarbures dési-   rables.Après   un reconditionnement répété du catalyseur avec l'hydrocarbure diluant, il peut devenir nécessaire de soumettre le catalyseur à des condi- tions de régénération plus énergiques,

     'telles   que, par exemple, un traite- ment avec un gaz contenant de l'oxygènec pour enlever par brûlage des dépôts similaires à du coke, qui n'étaient pas'enlevés par reconditionnement du catalyseur avec   l'hydroparbure   diluant.On peut utiliser les procédés habitu- els de régénération oxydante, qui comprendront les phases d'enlèvement de l'hydrocarbure hors de la zone de catalyseur, tel que par purge avec un gaz inerte, avec ensuite une addition contrôlée de gaz contenant   l'oxygène,à;   la zone, soit seul, soit en mélange avec un gaz   inerte, tel   qu'un gaz de combustion.      



   Dans la mise en oeuvre de la présente invention,il est désirable d'employer du catalyseur   d'une   dimension particulière. Bien que des pilules d'une certaine dimension puissent donner des résultats avantageux, on a ob-   servé.que   la réduction de la dimension du catalyseur donnera une conversion sensiblement accrue.Par exemple, dans une opération où on utilisait une tem- pérature de 760 F à une vitesse spatiale d'alimentation de 0,24 volume d'ali- mentation par volume de catalyseur par heure, avec 1307 pieds cubes d'hydro- gène par barrel, 400 livres par pouce carré de pression effective et des pilules d'un quart de pouce d'un catalyseur de   molybdate,de   cobalt sur de l'alumine,

   la conversion était de   57%.Sous   des conditions pratiquement iden- tique avec utilisation d'un catalyseur de 10 à 20 mailles de   molybdate   de cobalt sur de   l'alumine,   la conversion était de 63 %. 



   La présente invention a pour résultat la réduction du carbone Conradson du composant d'alimentation asphaltique. Dans divers traitements on obtenait des réductions de carbone Conradson respectivement de   24,5,21   et 12% , ou une volume d'environ 15%. 



   Dans la mise en pratique de la présente invention, il semble que dans la régénération où l'alimentation de diluant remplace le mélange d' alimentation;ladite alimentation de diluant sert à laver le catalyseur à la température de réaction.On croit que cette action de lavage sert à enlever du catalyseur, des portions importantes du fer, du nickel, du vana- dium et du sodium, de même que des hydrocarbures asphaltiques, qui peuvent avoir été sélectivement adsorbés à partir de l'alimentation asphaltique::. 



   Le taux d'hydrogène dans la présente invention est critique du point de vue possibilité de fonctionnement et duf point de vue des résultats. 



  Dans un traitement de l'azote était substitué à l'hydrogène avec le résul- tat que la conversion diminuait   immédiatement.Lorsqu'on   rechargeait de l'hy- drogène au système suivant la gamme établie, la conversion devenait élevée mais n'atteignait Jamais les valeurs originales, ce qui indique,   qu'une   cokéfaction ou un encrassage du catalyseur s'était produit durant la pélio- de de chargement de l'azote .Après régénération du catalyseur comme on l'a expliqué, il était ramené au moins à sa capacité de chargement.Dans un trai- tement à   765 F,   à 0,5 volume de mélange d'alimentation par volume de cataly- seur par heure à 400 livres par pouce carré de pression effective, avec 1000 pieds cubes d'hydrogène par barrel,

   comparativement avec un traitement sous des conditions similaires à un taux d'hydrogène plus élevé de 6000 pieds cubes par barrel ce qui constitue la limite   maximum   de la gamme, on consta- te que la désulfuration de   l'asphalte   était beaucoup meilleure au plus fai- ble taux d'hydrogène qu'au taux plus élevé.Par exemple, le poids en   %   du soufre dans le produit au taux plus élevé d'hydrogène était de   1%   comparati- 

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 vement à   0,77%   au taux plus faible d'hydrogène. 



   L'utilisation du catalyseur de désulfuration ou de cracking et de désulfuration est également essentielle dans la mise en pratique de la pré- sente invention.Lorsque des essais étaient faits pour opérer sans catalyseur on trouvait que le degré de   désulration   du produit étadt beaucoup plus bas, et qu'on   obtenait-   dé plus faibles conversions sous les mêmes conditions   que,lorsqu'on   utilisait des catalyseurs.Lorsqu'on essayait d'améliorer la conversion non catalytique en élévant les températures, une cokéfaction se produisait. 



   La présente invention vise un procédé dans lequel un hydrocarbure diluant du type mentionné sera utilisé en une quantité suffisante telle qu'une quantité importante de diluant reste en phase liquide sur le catalyseur pendant que le mélange d'alimentation passe sur le catalyseur.Cela empêche la cokéfaction du catalyseur et permet la désulfuration et le cracking de la matière asphaltique en fractions désirables. 



   De plus, la présente invention suppose la régénération avec le li- quide diluant passant sur le catalyseur pour enlever des matières adsorbées indésirables et également pour reconditionner le catalyseur en vue de sa réutilisation dans le procédé. 



   REVENDICATIONS. 



   1. Un procédé de production de produits de valeur, qui comprend: la formation d'un mélange d'un hydrocarbure asphaltique et d'une quantité non inférieure à une demi-partie d'un diluant contenant une quantité im- portante d'un hydrocarbure cyclique bouillant dans la gamme de 2000 à 
1000 F;

   la mise en contact de ce mélange avec un catalyseur de désulfuration sous des conditions de réaction supposant une température de l'ordre de 725 à   825 F,en   présence d'une quantité d'hydrogène de l'ordre de 500 à 6000 pieds cubes par barrel de mélange, à une pression efffective de l'ordre de 100 à 1000 livres par pouce carré, et à une vitesse   spatiale('de   1!ordre de 0,25 à 5,0 volumes de mélange par volume de catalyseur par heure, jusqu'à ce que ce catalyseur diminue d'activité pour la conversion de cet hydrocar- bure asphaltique;

   l'arrêt du contact de ce mélange avec ce catalyseur,la mise en contact ensuite de ce diluant avec le catalyseur sous les conditions de réaction   susdites,jusqu'à   ce que   1 activité   de ce catalyseur soit rétablie la reprise du contact du mélange susdit avec le catalyseur d'activité rétablie sous les conditions de réaction susdites; et la récupération de ce mélange mis en contact , l'hydrocarbure de valeur de gamme d'ébullitions plus basse que l'hydrocarbure   asphaltique,   au moins 30% en volumes de ce diluant restant en phase liquide sous les conditions de réaction   susdites''',   et au moins 50% en volumes de diluant bouillant au-dessus de 300 F,mais pas plus de 50% en volume dudit diluant ne bouillant au-dessus de 8500F.

Claims (1)

  1. 2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel le diluant est une huile de chauffage du West Texas, 3. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel le diluant est une fraction hydrocarbonée riche en hydrocarbures aromatiques polycy- cliques.
    4. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel la tempé- rature de réaction est de l'ordre de 7500 à 800 F, et la pression effective de réaction est de l'ordre de 300 à 600 libres par pouce carré.
    5. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel un mélange est formé en partant d'un hydrocarbure asphaltique et d'un hydrocarbure di- luant, en une quantité de l'ordre de 0,5 à 3 parties d'hydrocarbure. diluant par partie d'hydrocarbure asphaltique. <Desc/Clms Page number 8>
    6. Un procédé de production de produits de valeur ,qui comprend, la formation d'un mélange d'un hydrocarbure asphaltique et d'une certaine quantité d'un hydrocarbure diluant, contenant une quantité importante d'un hydrocarbure cyclique, de l'ordre de 0,5 à 3 parties d'hydrocarbure diluant par partie d'hydrocarbure asphaltique ;
    ledit hydrqcarbure diluant bouillant dans la gamme de 200 F à 1000 F; la mise en contact de ce mélange avec un catalyseur mis sur un support, comprenant des oxydes de cobalt et de molyb- dène sous des conditions de réaction supposant une température de l'ordre de 7250 à 825 F, en présence d'une quantité d'hydrogène dé l'ordre de 500 à 6000 pieds cubes par barrel de mélange, à une pression effective de 100 à 1000 livres par pouce carré, et à une vitesse spatiale de 0,25 à 5 volumes de mélange par volume de catalyseur par heure pendant une certaine période de temps, jusqu'à ce que le --catalyseur diminue d'activité pour la conver- sion de cet hydrocarbure asphaltique;l'arrêt du contact de ce mélange avec le catalyseur;
    ensuite, le contact de ce diluant avec le catalyseur sous les conditions de réaction susdites, pendant une période de temps de l'ordre de 8 à 48 heures jusqu'à ce que l'activité de ce catalyser soit rétablie;la reprise du contact de ce mélange avec le catalyseur d'activité rétablie, sous les conditions de réaction susdites; et la récupération de ce mélange mis en contact d'hydrocarbures de valeur de gamme d'ébullitions plus basses que les hydrocarbures asphaltiques, au moins 30% en volumes de cet hydrocarbure diluant restant en phase liquide sous les conditions de réaction susdites et au moins 50% en volumes de cet hydrocarbure diluant bouillant au-dessus de 300 F,mais pas plus de 50% en volumes d'hydrocarbure diluant ne bouil- lant au-dessus de 850 F.
    7. Un procédé suivant la revendication 6,dans lequel le diluant est une huile de chauffage du West Texas.
    8. Un procédé suivant la revendication 6, dans lequel le diluant est une fraction hydrocarbonée riche en hydrocarbures aromatiques polycy- cliques.
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