BE532942A

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Publication number: BE532942A
Authority: BE
Priority date: 1953-10-29
Also published as: NL191910A; FR67762E; FR1116158A

Description


  Il est connu de polymériser une émulsion aqueuse de chlorure de polyvinyle monomère fabriquée au moyen d'émulsifiant, et de séparer de la phase aqueuse les produits de polymérisation en émulsion qui apparaissent en outre par addition d'agents de précipitation ou par la voie du séchage par pulvérisation. Dans les deux cas et selon la &#65533;éthode spécifique du travail, on recueille plus ou moins de produits pulvérulents finement divisés qui, le plus souvent, doivent encore subir une mouture et un blutage, avant de pouvoir être travaillés aux laminoirs mélangeurs, aux calandres à étirer en feuilles, etc..

   Ceci présente le désavantage que les particules de chlorure de polyvinyle s'agglomèrent plus ou moins au cours de séchage et se cornent même en partie à leur surface et ultérieurement, par l'emploi de chaleur ou par addition de plastifiants, doivent arriver à une forme qui est susceptible d'être mise en oeuvre comme granulé dans une presse à injection ou sur la calandre

  
à feuilles. Economiquement parlant, cette méthode de travail a le désavantage de présenter une durée de travail plus longue sur le laminoir pour faire pénétrer la poudre cohérente de chlorure de polyvinyle dans le plastifiant, et en outre de pouvoir exiger des surchauffes et des pertes de plastifiant. Dans ce cas, les mêmes remarques sont valables pour l'incorporation de pigments et de stabilisants jusqu'à obtention d'un mélange homogèneo Il est également connu de mélanger d'abord du plastifiant avec le monomère et de polymériser ensuite en émulsion, le mélange frais de polymérisation étant étendu sur un lit sous la forme

  
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travaillé du plastifiant dans un mélange réactionnel déjà entièrement polymérisé à hautes températures au-dessus de 50[deg.], éventuellement avec addition d'agents de dispersiono

  
L'objet dé l'invention est un procédé pour la fabrication de masses de chlorure de polyvinyle pétrissables et susceptibles d'être cylindrées ou laminées selon un processus essentiellement simplifié, dont en outre la masse ainsi fabriquée se caractérise par des propriétés de mise en oeuvre particulièrement favorables. Elle fond déjà à basse tem-

  
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tièrement transparentes. Dans sa forme de réalisation la plus simple,

  
le procédé comprend les processus suivants. Une amulsion aqueuse de chlorure de polyvinyle, de préférence le mélange réactionnel prêt au sortir du vase de polymérisation, est mélangée à la température ambiante avec chaque fois la quantité voulue d'un ou de plusieurs plastifiants monomères usuels, et intimement liée par une courte et énergique agitation. Finalement, l'émulsion est rompue par addition d'un électrolyte, l'eau est séparée, la masse de chlorure de polyvinyle restante est lavée et, soit séchée, soit sans séchage intermédiaire, est immédiatement conduite dans un laminoir mélangeur et travaillée sous forme d'une peau.

  
Le plastifiant peut, de son côté, être- également émulsionné et additionné comme tel au procédé. Un plastifiant particulièrement bien

  
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cependant être remplacé par d'autres plastifiants monomères connus, comme le phosphate de tricrésyle ou la phtalate de dibutyle entre autres, ou être employé en mélange avec ceux-ci. De la même manière que pour le plastifiant à l'émulsion de chlorure de polyvinyle, peuvent être ajoutés aussi les stabilisants habituels par exemple la manophénylurée, le stéarate de cadmium ou analogues, qui sont le plus utilement dissous préalablement dans du plastifiant.

   De même, des pigments ou des matières colorantes solubles dans des plastifiants peuvent être ajoutés à l'émulsiono Dès que les différents adjuvants sont mélangés d'une manière homogène à l'émulsion de chlorure de polyvinyle, ce qui s'obtient également à la température ambiante en un temps très court grâce aux agitateurs rapides usuels, l'émulsion est rompue par adduction d'un électrolyte convenalbe, qui est utilement employé en solution aqueuse. Cette opération s'accomplit également à la température ambiante et très vite, par séparation convenable des phases solide et liquide. Pour la précipitation, on emploie tout électrolyte dont lés ions n&#65533;excercent pas une action indésirable sur la masse de chlorure de polyvinyle et dont on ne doit pas utiliser de trop grandes quantités pour obtenir la coagulation.

   En tant qu'électrolytes convenables, on cite par exemple le sulfate double d'aluminium et de potassium, l'acétate d'aluminium, le chlorure de zinc.

  
Le procédé décrit, produit de la manière la plus simple, sans emploi de vapeur surchauffée, un mélange intime et finement divisé de particules de chlorure de polyvinyle, du plastifiant, des stabilisants

  
et des adjuvants de pigments ou de substances colorantes, qui sont également séparés les uns des autres selon une même division fine et un même mélange par coagulation. Grâce à quoi les parties solubles dans l'eau forment un résidu, surtout l'émulsifiant, dans la phase liquide, qui peut être décantée, pressurée, filtrée ou centrifugée. La masse résiduaire

  
de chlorure de polyvinyle est ainsi obtenue sans émulsifiant. Les électrolytes sont extraits de la masse de chlorure de polyvinyle par lavage à l'eau, éventuellement au méthanol aqueux. Le lavage peut se poursuivre

  
sur le filtre ou dans la centrifugeuse jusqu'à ce que la contenance en électrolytes soit réduite à la proportion voulue. En général, un seul lavage suffit déjà.

  
La masse de chlorure de polytrinyle pétrissable et susceptible d'être laminée qui subsiste après ce lavage peut être travaillée, avec le peu d'humidité qu'elle contient encore, directement dans le laminoir mélangeur ou dans u n dispositif à gélification continue. Dans des cas particuliers, on peut encore faire évaporer par une opération de séchage, la dernière partie d'eau de la masse.

  
La masse de chlorure de polyvinyle obtenue de cette façon est très facilement gélifiable et en outre susceptible d'être mise en oeuvre très aisément. Les forces mécaniques et les quantités de chaleur à employer pour ceci sont nettement inférieures à celles qui étaient nécessaires au traitement habituel, utilisé jusqu'à présent, d'un chlorure de polyvinyle obtenu sous forme de poudre par une polymérisation et mélangé ultérieurement à des plastifiants, stabilisateur et colorants. Le traitement sur

  
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La répartition particulièrement homogène et intime du stabilisant qu'implique ce procédé-stabilisant qui est réuni directement aux particules de chlorure de polyvinyle finement divisées et prêtes à le recevoir et qui, pomme d'habitude, est employé en très petites quantités entraîne une action beaucoup plus homogène et une fixation plus rapide des stabilisants.

  
Un autre avantage du procédé réside dans le fait que l'émulsifiant contenu originellement dans l'émulsion de chlorure de polyvinyle est

  
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-que les masses de chlorure de polyvinyle obtenues par le procédé se transforment facilement en produits entièrement incolores et transparents, tels que feuilles, tuyaux ou enveloppes, profilés, avec des propriétés mécaniques excellentes.

EXEMPLES

  
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nyle de coefficient K égal à environ '70, correspondant à environ 515 g de

Claims

chlorure de polyvinyle déshydraté, on injecte, par agitation rapide, <EMI ID=7.1>

monophénylurée, prédissous dans 10 ce de méthanol, comme stabilisant.

Après environ 10 minutes, le plastifiant et le stabilisant sont entièrement répartis dans l'émulsion et d'une manière homogène, et le système est tout à fait homogène et stable. Egalement par agitation, on

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double de potassium et d'aluminium, ce qui rompt l'émulsion, la phase solide étant précipitée sans résidu sous la forme d'une masse de

chlorure de polyvinyle, de plastifiant et de stabilisante L'eau qui subsistes qui contient en solution la plus grosse partie de l'émulsifiant précédemment contenu dans l'émulsion, de même que les autres sels et l'alun ajouté pour la coagulation, est décantée ou filtrée sous vide,

le résidu qui ne contient plus que peu d'eau, est lavé une ou deux

fois selon les besoins.

La masse qui contient encore environ 10 à 20 % d'eau est

alors comprimée ou centrifugée. Elle peut être transformée en une peau ou: en un granulé entièrement homogène, par passage sans séchage intermédiaire dans le laminoir ou dans un autre appareil, par exemple un gélificateur continu, en un temps très court et avec utilisation de températures très réduites, sans perte notable de plastifiant. Il est évidemment aussi possible de sécher la masse d'aborda

2) 1100 gr d'une émulsion aqueuse de chlorure de polyvinyle

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forte agitation, avec 220 gr d'un mélange à parties égales de phtalate de di-iso-octyle et de phosphate de tricrésyle comme plastifiant. Even-

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non commercial EMULSOGEN EL, comme émulsifiant dans une émulsion aqueuse et être introduit comme tel dans l'émulsion de chlorure de polyvinyle.

En même temps que cette émulsion de plastifiant, on ajoute 5 gr de stéarate de cadmium, comme stabilisant. Après 2 minutes d'agitation intensive

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Finalement, l'émulsion est précipitée par addition de 100 cc d'une solution aqueuse à 10 % de sulfate double d'aluminium et de potassium.

La suite du traitement se fait de la même manière qu'à l'exem-

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dans un pétrin, grâce à quoi on:arrive à un lavage plus intensif et la contenance résiduaire en eau peut encore être ramenée,on dessous de 20 %.

3) On procède comme à l'exemple 1 ou 2, mais on ajoute encore à l'émulsion homogène, avant la précipitation par l'électrolyte, 2 à 5 % éventuellement même jusqu'à 10 % d'un colorant (pigment) sous la forme d'une pâte aqueuse. On,peut également ajouter des pigments secs de même que des quantités convenables de matières de remplissage, après qu'elles ont été préalablement divisées en un mélange homogène dans un broyeur

à galets avec appoint de petites quantités d'un émulsifiant, par exemple

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d'éthylèneo Après précipitation, lavage et essorage par compression de la masse composée de chlorure de polyvinyle, du plastifiant, du stabi-

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se traite aussitôt sans séchage intermédiaire sur le laminoir sous forme d'une peau.

REVENDICATIONS

1. Procédé pour la fabrication d'une masse de chlorure de polyvinyle pétrissable et susceptible) d'être cylindrée ou laminée, caractérisé en ce que l'on mélange et que l'on lie intimement, à la température ambiante, une émulsion aqueuse de chlorure de polyvinyle, en particulier

le mélange réactionnel préparé au sortir du vase de polymérisation, avec chaque fois la quantité voulue de plastifiant habituel à caractère monomère, on rompt ensuite l'émulsion par adduction d'un électrolyte, on sépare l'eau et on lave la masse séparée et l'on traite ensuite immédiatement, sec ou également sans séchage, sous forme d'une peau sur un laminoir mélangeur.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le plastifiant est ajouté sous forme d'une émulsion à l'émulsion de chlorure de polyvinyle.

3o Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'à n'importe quel moment avant l'introduction de l'électrolyte, on ajoute des stabilisateurs, éventuellement dissous dans du plastifiant, et/ou des pigments ou des couleurs solubles dans le plastifiant, rationnellement sous la forme d'une pâte aqueuse.

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caractérise en ce que la peau fabriquée dans le laminoir mélangeur est granulée sous forme de cristaux.