BE504274A - - Google Patents

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BE504274A
BE504274A BE504274DA BE504274A BE 504274 A BE504274 A BE 504274A BE 504274D A BE504274D A BE 504274DA BE 504274 A BE504274 A BE 504274A
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hexachloride
trichlorobenzene
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benzene
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  PROCEDE PERFECTIONNE DE TRANSFORMATION DE L'HEXACHLOROCTCLOHEXANE EN TRTC HLOROBE NZENES La présente,invention se rapporte à un procédé de transformation 
 EMI1.2 
 de Phexachlorocyclohexane (que 190n appelle également hexachlorarë de bon- zène) en   trichlorobenzènes,   et de cyclohexanes fortement   chlorés   en benzènes fortement chlorés correspondants. 



   On sait que lorsqu'on ajoute du chlore au benzène on obtient 
 EMI1.3 
 un mélange des modifications isomères de 19hexaohlo.rtlfe de benzène On sait également que, parmi les divers isomères ainsi obtenus, seul   1 isomère   dit 
 EMI1.4 
 ngamaïî présente un intérêt particulier comme insecticide. Les autres iso= mères paraissent constituer simplement des agents de répartition de Inacti- vité insecticide de l'isomère "gamma". On a déjà utilisé certains procédés 
 EMI1.5 
 pour séparer 19hexachlQrure de benzène gamme, actif des isomères relativement inactifs En conséquence$ le problème de l.9utilisation des quantités rela- tivement importants d9hexach.orute de benzène inactif comme inseetitide se pose.

   On sait, diantre part, que l'hexachlorure de ljf?11zèp.e ne réagit que lentement avec les alcalis cmstiques aux températures élevées pour donner du trichlorobenzene. Celui=-ci constitue un produit intéressant et on peut   1-'obtenir   sous forme plus pure à partir de l'hexachlorure de benzène qu'en utilisant la substitution directe du benzène par le chlore. Etant   donnés,   cependant, que la   réaction   de l'hexachlorure de benzène avec un hydroxyde alcalin donne 3 molécules de sel (par suite de la neutralisation de 3   molé-   
 EMI1.6 
 cules d'hydroxyde) pour chaque molécule d9hexaehlog ure de benzène traitée et pour chaque molécule de trichlorobenzène obtenues le procédé   n'est   par conséquent pas économique.

   Si   1-'on   réussissait à éliminer le chlore de l'hexa- chlorure de benzène pour le récupérer sous une forme chimiquement active sans qu'il se produise une destruction des autres propriétés chimiques, cela cons- tituerait un procédé pratique de préparation du trichlorobenzène exempt de 
 EMI1.7 
 dichloro et de tétrGhlor()benzène50 Par analogie, si 1?on réussissait à met- tre au point un tel procéder il devrait être applicable , la production de tétrachlorobenzène à partir de 19heptachlorocyclohexane (hexachlorure du' 

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   monocblorobenzène)   ou à la production de   pentacblorobenzène   à partir de l'oc- tachlorocyclohexane (hexachlorure du   dichlorobenzène) .   



   La présente invention a pour objet un procédé de transformation 
 EMI2.1 
 catalytique de 19hexacblorocyclohexane (hexachlorure de benzène) en trichlo- robenzène. Un autre objet analogue de la présente invention est un procédé 
 EMI2.2 
 permettant de transformer les hexachlorures du mono- et echlorobenzène en tétra- et pentacblorobenzène La demanderesse a découvert que le chlore contenu dans l8hexachlo rure de benzène n'est pas nécessairement perdu et qu'on peut le récupérer sous une forme chimiquement active tout en convertissant l'hexachlorure de benzène en   trichlorobenzène   lorsqu'on chauffe l'hexachlorure de benzène con- tenant une quantité catalytique généralement comprise entre 0,5 et 5 % de 
 EMI2.3 
 son poids de chlorure à?aluminium anhydre à une température comprise de pré- férence entre   125    et 225 C.

   Il se dégage de 1?acide chlorhydrique que l'on peut utiliser si on le désire. A des températures de réaction inférieures à 200 C, le trichlorobenzène obtenu reste dans le récipient de réaction, tan- dis qu'à des températures comprises entre 205  et   225 C   il se dégage du   mé-   lange de réactiono En même temps, le catalyseur tend à sublimer, et on doit en rajouter une quantité supplémentaire pour le remplacero Le procédé est susceptible d'être mis en oeuvre en continu à des températures de réaction 
 EMI2.4 
 plus élevées,

   l'hexachlorure de benzène étant chargé dans le récipient de réaction chauffé en même temps qu'une faible quantité de chlorure d'aluminium pendant que l'acide chlorhydrique et le trichlorobehzène se dégagent du   ré-   cipient par distillation 
L'expérience a montré que l'on peut récupérer dans ce procédé de 85 à 95% de la quantité théorique de gaz chlorhydrique tout en récupérant de 80 à   90%   de la quantité théorique de trichlorobenzène   lorsqu'on   procède en discontinu.

   Un exemple spécifique de la mise en oeuvre du procédé compor- 
 EMI2.5 
 te le chauffage d'un mélange de 125 gr de l9ieome alpha de l'hexachlorure de benzène et de 1 gr de chlorure d'aluminium anhydre dans un ballon équipé d'un   thermomètre   et d'un réfrigérant à reflux, réfrigérant dont l'extrémité supérieure est munie   d'une   tubulure pour amener le gaz chlorhydrique au con- tact de Peau   d'une   colonne d'absorptiono Lorsque la température atteint dans le récipient de réaction   170 C,   le gaz chlorhydrique se dégage, et à une température comprise entre 210  et 220  C le   trichlorobenzène   reflueo 
 EMI2.6 
 On récupère dans l'absorbe 39 gr d'acide chlorhydrique., soit environ 85% du rendement théoriqueo On refroidit le mélange de réaction.,

   on ajoute de l'eau dans le ballon ,et l'on récupère 64 gr de trichlorobenzène par entrai nement à la vapeur d'eau. Cette quantité correspond à 81% du rendement théorique., Il reste dans le récipient de.réaction une faible quantité de produit noir goudronneux. 



   On chauffe séparément de la même manière les isomères bêta, gamma, 
 EMI2.7 
 et delta de 19hexachlorwe de benzène avec une-quantité catalytique de chlo- rure d'aluminium anhydre, et on obtient, dans chaque cas un rendement en aci- de chlorhydrique et en trichlorobenzène comparable à celui indiqué ci-dessus. 
 EMI2.8 
 Dans chaque cas, le triclalorobenzène est constitué par 81 à 85% de 1,2,4-tari- chlorobenzène et par 15 à 19% de 1.2,3-trichlorobenzène.

   On ne constate pas la présence de   1,3,5-trichlorobenzèneo   
 EMI2.9 
 On mélange 100 gr d-hexachloruré de monocblorobenzène avec 1 gr de chlorure d'aluminium anhydre et on chauffe le mélange à des températures comprises entre 100  et 160 C pendant deux   heures,,   On récupère 29,9 gr d'a- cide chlorhydrique et 69 gr d'un mélange contenant tous les tétrachloroben- zènes isomèreso Le produit ne contient pas de   trichlorobenzèneo   
 EMI2.10 
 Lorsqu'on chauffe de la même manière un mélange brut d9heptachlo rocyclohexane et d' o;

  ètachlerocyc1ohexane avec 1% de chlorure d?aluminium anhydre., le produit chlorobenzénique est constitué après Inachèvement de la réaction d'élimination de 1-'acide cblorliwdrique par un mélange de tétracblof" robenzènes et de pentachlorobenzèneo 
A des températures inférieures à 90 C, on ne constate pas le dé- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 clenchement de la réaction en quantité mesurable et de même l'élévation des températures au=dessus de 250 C ne présente aucun avantageo Généralement, les températures les plus avantageuses sont comprises entre 125  et   225 Co   On peut utiliser n'importe laquelle des températures comprises entre ces limites, température à laquelle le mélange particulier   dhexachlorure   et de catalyseur donne naissance à de 1?acide chlorhydrique en quantité importante. 



   REVENDICATIONS.

Claims (1)

  1. I. Procédé consistant essentiellement à chauffer un composé du groupe constitué par l'hexachlorure de benzène, 1?hexachlorure de monochloro- benzène, et l'hexachlorure de dichlorobenzène, avec une quantité de chlorure d'aluminium anhydre se montant à 0,5 à 5% en poids à une température supér- rieure à 90 C, température à;
    laquelle il se dégage de 1?acide chlorhydrique, jusqu'à ce que 3 moles de gaz chlorhydrique soient mis en liberté pour 1 mole de charge, et'à récupérer les polychlorobenzènes obtenuso 20 Procédé selon la revendication 1, dans lequel on chauffe l'hexa- chlorure de benzène avec 0,5 à 5% en poids de chlorure d'aluminium anhydre à une température comprise entre 1250 et 225 C, jusquà ce que le dégagement du gaz chlorhydrique soit sensiblement achevé, et 1-'on récupère le trichlo- robenzène du mélange de réaction., trichlorobenzène qui est exempt de chloro- benzènes inférieurs et de 1,3,5-trichlorobenzène.
    3. Procédé selpn la revendication 1, qui consiste essentiellement à chauffer de 1?hexachlorure de monochlorobenzène avec environ 0,5à 5% en poids de chlorure d'aluminium anhydre à une température comprise entre 100 et 200 C, jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit sensiblement achevée et à récupérer le tétrachlorobenzène du mélange de réaction.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE949655C (de) * 1951-11-30 1956-09-27 Ethyl Corp Verfahren zur katalytischen Chlorwasserstoffabspaltung aus Hexachlorcyclohexan

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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