BE479072A - - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1> 
 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
du soufrer*

  
La présente invention concerne des procédés de fabrication d'une -nouvelle classe de compositions de matières organiques contenant du soufre.

  
La classe de compositions de matières de la présente invention consiste en des substances organiques résultant de l'action du soufre sur une ou plusieurs substances organiques

  
 <EMI ID=3.1> 

  
radical organique quelconque résistant à l'action deshydrogénante

  
 <EMI ID=4.1>  prenant au moins 3 atomes de carbone, telle par exemple qu'un radical allyle ou propényle.

  
Il est bien connu que des produits d'addition plutôt instables du soufre peuvent être obtenus par l'action du soufre sur des combinaisons organiques non saturées, telles que par exemple les terpènes. Cependant, les substances huileuses

  
ou goudronneuses ainsi obtenues ne sont pas des combinaisons chimiques bien définies; ce sont des polymères contenant des quantités de soufre très variables et dont aucun corps cristallisé n'a jamais pu être isolé.

  
L'invention se distingue des antériorités particulièrement en ce qu'elle comprend de nouvelles compositions de matières du type général indiqué ci-dessus et desquelles il est possible d'obtenir des composés chimiques purs et stables. 

  
De telles nouvelles compositions de matières peu-

  
pures 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
Leur molécule contient 3 atomes de soufre. 

  
Une des nouvelles compositions de matières suivant la présente invention, et qui sera décrite plus loin en détail, résulte de l'action du soufre sur l'anéthol ou sur son isomère, l'estragol. Une substance cristallisée a été isolée de cette composition : le trithioparaméthoxyphénylpropène .

  
Pour obtenir la nouvelle composition de matières suivant la présente invention, on peut utiliser non seulement du soufre élémentaire sous l'une quelconque de ses variétés, mais aussi des substances libérant aisément du soufre, telles que les polysulfures ou halogénures de soufre par exemple.

  
Comme matières premières organiques, on peut utiliser divers composés d'origine végétale, tels l'estragol, l'eugénol, le safrol, parmi les compos.és allylés; l'anéthol, l'isoeugénol, l'iso-safrol, parmi les composés propénylés. On peut également. utiliser les essences naturelles contenant les corps cités, telle l'essence de badiane(essence de graines d'anis) pour l'anéthol, ou encore des corps de synthèse, répondant à la définition du paragraphe précédent, par exemple les' allyl-phénols

  
 <EMI ID=6.1> 

  
On peut opérer en présence de catalyseurs convenables, tels que les catalyseurs de vulcanisation. On peut. également opérer en présence de solvants.

  
La réaction est réalisée par chauffage des réactifs en récipient ouvert, à une température variant suivant les corps.  traités et qui, dans le cas du soufre et de l'anéthol, est

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Voici deux exemples plus particuliers' de cette réaction.

  
Les réactions prévues par la présente invention peuvent être' représentées ainsi, dans le cas d'une chaîne propénylée et du soufre:

  

 <EMI ID=8.1> 


  
Dans un premier procédé, pour obtenir les corps en question on chauffe en récipient ouvert un mélange de : 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
On observe un important dégagement d'hydrogène sulfuré. Au cours de la réaction la masse s'épaissit progressivement, !Après refroidissement, on la reprend par un solvant organique tel que l'acétone à l'ébullition. On filtre, puia on laisse cristalliser.

  
.Après plusieurs cristallisations fractionnées, au cours desquelles on peut faire intervenir d'autres solvants, on obtient finalement des cristaux.en aiguilles, brun-rouge,inodores:, <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1>  est parfaitement stable et ne s'oxyde pas à l'air.

  
Dans un second procédé, on remplace l'anéthol par de l'estragol et par le même processus opératoire on obtient finalement un corps possédant en tous points l'aspect de celui

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Dans le cas du soufre et de l'a.néthol, la réaction est la, suivante:

  

 <EMI ID=16.1> 


  
Dans le cas de l'estragol et du soufre, la réaction est la suivante : 

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
organique. Bien qu'une certaine quantité de soufre ne réagisse pas dans ces conditions, par suite de réactions secondaires, il n'est 'pas souhaitable de diminuer notablement la proportion de soufre, le rendement s'abaissant alors. Il est également inutile d'augmenter notablement la quantité de soufre car la. quantité supplémentaire ainsi introduite se retrouve inaltérée en fin de réaction,

  
 <EMI ID=20.1> 

  
ce qui ralentit la réaction et contraint à augmenter le temps

  
de chauffe. Il ne faut pas non plus chauffer trop brutalement, le dégagement gazeux pouvant prendre alors une allume explosive.  De plus, un chauffage trop brutal abaisse le rendement par suite de formation de substances goudronneuses.

  
Les composés organiques trisulfurés et correspondant à la description ci-dessus sont susceptibles de donner des composés d'addition avec différents corps et notamment avec les corps suivants :

  

 <EMI ID=21.1> 
 

  
Le procédé général, de fabrication suivant la présente invention est basé, entre autres, sur le fait que les nouvelles compositions de matières suivant la présente invention sont beaucoup'moins solubles dans les solvants organiques que leurs composants.

  
A titre d'exemple, dans le cas de la nouvelle com-
-. position obtenue au moyen du trithioparaméthoxyphénylpropène et de l'iode, le procédé de fabrication peut être.- exprimé comme suit:

  
 <EMI ID=22.1> 

  

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est dissoute dans un solvant organique, une solution benzénique par exemple. Indépendamment, deux molécules d'iode sont dissoutes avec le même solvant organique. La solution d'iode est versée lentement dans la solution de trithioparamethoxyphenylpropène.

  
La solution est laissée à cristalliser et les cristaux peuvent être séparés après un certain temps par filtration. 

  
Suivant une caractéristique de la présente invention, le même procédé peut être employé en utilisant la nouvelle composition de matière contenant du soufre, par exemple du ,'

  
 <EMI ID=24.1> 

  
On obtient de la même manière, que décrit ci-dessus une substance cristallisée pure ayant exactement les mêmes caradtères. 

  
La composition analytique de cette nouvelle substance,le diodotrithioparamethoxyphenylpropène, comprise dans les limites de .la présente. invention, est:

  

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La réaction correspondante est la suivante :

  

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Cette nouvelle composition de matière cristallise sous forme d'aiguilles 'brun-rouge; elle est stable dans les conditions ordinaires: de température; elle ne s'oxyde pas dans l'air;

  
 <EMI ID=27.1>  organiques est très faible., Elle contient 51,4% d'iode; elle

  
 <EMI ID=28.1> 

  
1.-Procèdes pour préparer de nouvelles compositions de matières de formules chimiques définies à partir de substances organiques résultant de l'action du soufre sur une ou plusieurs

  
 <EMI ID=29.1> 

  
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une chaîne comprenant au moins 3 atomes de carbone, tel qu'un radical allyle ou propényle, caractérisé en ce que les nouvelles compositions de matières résultant des dits procédés sont telles que l'on peut obtenir, au moins en partie, des substances pures cristallisées particulièrement dans le cas du soufre et des composés allyles tels que l'estragol, l'eugénol, le méthyle-eugénol, le safrol, ou les composés propénylés tels que l'anéthol, l'iso-

  
 <EMI ID=32.1> 

Claims (1)

1. 2.- Procédés suivant la revendication 1, caractérisés en ce que chaque molécule des dits produits cristallisés contient 3 atomes de soufre. <EMI ID=33.1>

   sés en ce qu'ils permettent de préparer des produits d'addition avec les éléments suivants:

   Halogènes .: (chlore, brome, iode)

   <EMI ID=34.1>

   4.- Procédés suivant la revendication 3, caractérisés par le fait que de tels produits d'addition, sont bien moins solubles dans les solvants organiques que leurs composants.

   5.- Procédés suivant la. revendication 4, caracté-

   <EMI ID=35.1>

   des produits d'addition cristallisés et purs peuvent être obtenus avec le chlore; le brome ou l'iode, suivant les formules ci-dessous <EMI ID=36.1> 6.- Procédés suivant la revendication 1, caractérisés en ce que la réaction a lieu à la, pression atmosphérique

   <EMI ID=37.1>

   <EMI ID=38.1>

   <EMI ID=39.1>

   <EMI ID=40.1>

   pient, avec une quantité de soufre dans le.- rapport théorique d'une molécule' d'anéthol pour 5 atomes de soufre, cette proportion variant en pratique: dans de larges limites suivant le rendement de la réaction.

   8.- Procédés suivant la revendication précédente, caractérisés en ce que, après terminaison de la,. réaction, la masse est traitée par un solvant et la solution correspondante est filtrée et laissée à cristalliser.

   9.-Procédés suivant la..revendication 1, caractérisés en ce que le milieu réactionnel est un solvant organique.

   10.- Procédés suivant la revendication 1, caractérisés en ce que le soufre utilisé est une quelconque de ses variétés allotropiques ou contenu dans des substances libérant aisément du soufre,tels que les polysulfures ou les sulfures halogènes.

   11.- Procédés suivant la revendication l, caractérisésen ce que la réaction se fait en présence d'un catalyseur, tel qu'un catalyseur de vulcanisation par exemple.

   <EMI ID=41.1>

   parer une nouvelle composition de matière, caractérisés en ce que l'on dissout indépendamment dans un solvant organique tel qu'une solution benzénique une molécule de trithioparamethoxyphénylpropène, et dans le même solvant organique, deux molécules d'iode, et lentement cette dernière solution dans la solution de trithio-

   laisse

   <EMI ID=42.1>

   et sépare les cristaux, par filtration.