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Publication number: BE475291A
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Description


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  Procédé de fabrication de composés aryloxyacétiques 
Il est connu de préparer les composés aryloxyacétiques par condensation des phénols avec l'acide monochloracétique en milieu basique selon la réaction. 
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  ArONa + CH2Cl-COONa NaOIi ArOCHg-COONa + NaCl (I) dans laquelle Ar représente un groupe aryle dont un pu plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un halogène ou un groupe alkyle. 



   Cette réaction principale est toujours accompagnée d'une réaction secondaire d'hydrolyse du monochloracétate en glycolate de Na :   CH2Cl -   COONa +   HOH # CH2OH-COONa   + HCl (2) 
La réaction (I) n'est jamais complète, et, même en présence d'un large excès de monochloracétate de sodium et de 

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 soude caustique on n'est pas parvenu jusqu'à présent à conver- tir plus de 90% des phénols en composés aryloxyacétiques. Il'en résulte une perte importante sous forme de composés n'ayant pas réagi.

   En outre, dans les conditions opératoires imposées pour l'obtention d'un taux de conversion élevé des phénols,   c'est-à-dire   lorsque de larges excès de monochloracétate de Na et de soude caustique sont utilisés, il se produit selon la réaction (2) des quantités très importantes de glycolate de sodium de sorte que le rendement en monochloracétate de sodium est très mauvais. 



   La présente invention concerne un procédé cyclique de fabrication de composés aryloxyacétiques permettant   d'obte-   nir une conversion intégrale des composés aromatiques de départ et une bonne utilisation   de'l'acide   monochloracétique. 



   Le procédé selon l'invention consiste à limiter le taux de conversion des composés phénoliques en opérant avec des quantités limitées de monochloracétate de sodium de telle manière que la quantité de ce réactif mise en oeuvre réagisse complètement au cours des réactions de condensation et d'hydro- lyse, à limiter la réaction d'hydrolyse de ce monochloracétate en opérant en présence d'un faible excès de l'agent basique, à solubiliser les phénols libres éventuellement présents dans la solution finale par adjonction de soude caustique, à sépa- rer les aryloxyacétates par une méthode connue en soi,par exemple par refroidissement et filtration, à séparer le chlo- rure de sodium du filtrat et à ajouter, à la solution finale contenant les composés aromatiques n'ayant pas réagi ainsi que les aryloxyacétates restant en solution,

   des quantités de phénolate et de monochloracétate de Na correspondant aux quan- tités d'aryloxyacétate et de glycolate de Na fabriqués, en vue de constituer une nouvelle charge pour une fabrication ulté- rieure. 

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     "   La limitation du taux de conversion des composés phé- noliques peut être obtenue avantageusement en opérant avec un excès de phénolate comparativement à la quantité de monochlora- cétate mise en oeuvre. Cette façon d'opérer a également pour   @   effet de limiter l'hydrolyse du monochloracétate. 



   On peut également opérer avec des quantités   stoëchio-   métriques ou bien même-avec un léger excès de monochloracétate mais cette façon d'opérer conduit à la formation de quantités plus importantes de glycolate de Na. 



   La séparation du chlorure de sodium après précipita- tion des aryloxyacétates peut s'effectuer en se basant sur la différence de solubilité à chaud et à froid entre le NaCl, les aryloxyacétates et les composés aromatiques n'ayant pas réagi. 



   On concentre la solution par évaporation, on filtre et l'on réintroduit dans la chambre de réaction la solution saturée ainsi que l'eau séparée par évaporation. 



   Dans une installation en régime, on peut également cristalliser le NaCl au sain même de l'appareil de condensation en utilisant comme solution initiale une solution saturée en NaCl. Etant donné la faible variation de solubilité du NaCl en fonction de la température, il importe peu que cette solution soit saturée à froid ou à chaud. 



   Le procédé cyclique selon l'invention peut également être appliqué avantageusement à la fabrication continue des com- posés aryloxyacétiques. On opère, par exemple, dans une colonne à ruissellement maintenue à la température opératoire, dans la- quelle on introduit les composés phénoliques, l'acide monochlor- acétique et la soude caustique, ces deux derniers réactifs pou- vant être introduits progressivement à différentes hauteurs de la chambre de réaction au fur et à mesure que progresse la conversion des composés phénoliques.

   La solution contenant les 

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 aryloxyacétates est alors refroidie et traitée suivant le pro- cédé cyclique décrit ci-dessus, 
A titre d'exemples non limitatifs, on décrira ci- dessous, avec référence aux schémas annexés, deux modes de fabrication continue   d'aryloxyacétates.   L'exemple représenté à la   Fig.   1 concerne un processus de fabrication du 2.4 dichlor-   phénoxyacétate   de sodium avec élimination du NaCl par concentra- tion et évaporation. 



   Dans une cuve ou une colonne à ruissellement I on ihtroduit en c du   2.4   dichlorphénol, en a de l'acide monochlor- acétique et en b une solution de soude caustique. Les propor- tions des réactifs introduits sont les suivantes : 0,7 mol.gr. de CH2Cl-COOH et 1,8 mol.gr. de NaOH par   mol.gr.   de C6H3Cl2Oh. 



  L'appareil de réaction est maintenu à une température d'envi- ron   100 C.   La solution de 2.4 dichlorphénoxyacétate de Na ainsi obtenue est additionnée en d d'une nouvelle quantité de soude caustique et introduite dans un cristalliseur 2 refroidi à 20 C La majeure partie du 2.4 dichlorphénoxyacétate de Na est recueillie en e sur le filtre 3 fonctionnant également à 20 C, tandis que le filtrat s'écoule dans un évaporateur 4 et y est porté à la température   d'ébullition.   Une partie de l'eau se dégage   par 1   tandis que du NaCl se sépare en g sur le filtre 5 maintenu à une température voisine de celle à laquelle s'est effectuée l'évaporation.

   Le filtrat est repris et renvoyé par h avec l'eau évaporée de f, dans l'appareil de réaction dans lequel il apporte le 2.4 dichlorphénoxya-cétate non séparé, le   dichlorphênol   non converti et de la soude caustique. 



   A cette matière de départ, il suffit d'ajouter une nouvelle charge de 2.4 dichlorphénol et d'acide   monochloracé-   tique (accompagnés du NaOH nécessaire à leur neutralisation) correspondant stoëchiométriquement à la quantité de 2.4 dichlorphénoxyacétate et de glycolate fabriqués. 



    @   

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Après plusieurs cycles, lorsque la solution se sature en glycolate de Na, on précipite ce dernier partiellement avec le 2.4 dichlorphénoxyacétate et partiellement avec le NaCl. 



   Dans le cas particulier de cristallisation du NaCl au sein de l'appareil de condensation, le processus pour la fabrication continue des aryloxyacétates est le suivant (Fig.2): Au liquide sortant de la chambre de réaction A maintenue à une température relativement élevée, 100 C par exemple, on ajoute une quantité, suffisante de NaOH pour neutraliser les phénols libres éventuellement présents, on filtre à 100 C en   B   où l'on sépare du NaCl et un filtrat que l'on refroidit en C. En D on filtre les aryloxyacétates accompagnés d'un peu de NaCl et du glycolate et l'on réintroduit dans l'appareil de condensation la solution saturée à froid en NaCl contenant les composés phé- noliques n'ayant pas réagi.

   En A on ajoute du phénolate et du monochloracétate de Na en quantités stoêchiomztriques par rap- port aux quantités d'aryloxyacétate et de glycolate de sodium filtrés en D. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

REVENDICATIONS .le- Procédé cyclique pour la fabrication de composés aryloxyacétiques à partir de phénols éventuellement substitués, d'acide monochloracétique et d'un hydroxyde alcalin caractérisé en ce qu'on limite le taux de conversion des composés phénoli- ques en opérant avec des quantités limitées de monochloracétate de sodium de 'telle manière que la quantité de ce réactif mise eh oeuvre.réagisse complètement au cours des réactions de con- densation et d'hydrolyse, on limite la réaction d'hydrolyse de ce monochloracétate en opérant en présence d'un faible excès de l'agent basique, on solubilise les phénols libres éventuel- lement.présents dans la solution finale par adjonction de <Desc/Clms Page number 6> NaOH,

on précipite les aryloxyacétates et le chlorure de sodium et l'on réutilise la solution finale contenant les composés phénoliques n'ayant pas réagi, pour constituer la nouvelle char- ge d'une fabrication ultérieure.

2.- Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce qu'on limite le taux de conversion des composés phénoliques en utilisant un excès de des composés par rapport aux quantités requises de monochloracétate de Na.

3.- Procédé selon les revendications I et 2, caractérisé en ce que l'on sépare de la solution sortant du réacteur succes- sivement les aryloxyacétates de Na par refroidissement et le NaCl par évaporation et filtration à une température voisine de la température à laquelle s'est effectuée la concentration.

4.- Procédé continu selon les revendications précéden- tes, caractérisé en ce que la solution saturée en NaCl, addi- tionnée de l'eau évaporée à la concentration, est réintroduite dans le réacteur en même temps que des quantités de phénolate et de monochloracétate de Na en quantités équivalentes aux aryl- oxyacétate et glycolate de Na fabriqués.

5. - Procédé selon les revendications I et 2, carac- térisé en ce que l'on précipite le NaCl au sein même 'du réacteur de condensation, on filtre le NaCl'à la température du réacteur, on refroidit le filtrat à 20 C environ pour précipiter les aryloxyacétates ainsi que de faibles quantités de NaCl et de glycolate de Na et l'on réintroduit dans le réacteur le solution saturée à froid en NaCl contenant les composés phénoliques n'ayant pas réagi ainsi que de nouvelles quantités de phénolate et de monochloracétate de Na en quantités stoëchiométriques par rapport aux quantités d'aryloxyacétate et de glycolate de Na séparés par filtration.