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pour : Liquidas huileux non volatils et leur procédé da
L'invention concerne la préparation de liquides huileux non volatils à partir de diméthyldichlorosilicans, et les pro duits ainsi obtenus.
On sait que l'hydrolyse des alcoylchlorosilicanes obte- nue parexemple à l'aide de la réaction de Grignard par action d'halogénures d'alcoylmagnésium sur le chlorure de silicium, conduit à des produits différente suivant la proportion d'organo- magnésien mise en action et que des proportions d'environ 2 molé- cules pour 1 molécule de chlorure de silicium conduisent après hydrolyse à des produitehuileux,
Du point de vue pratique, les produitshuileux ainsiob- tenus sont des liquides volatils à faible viscosité qui, en rai- son de.ces propriétés, sont pratiquement aune valeur comme fiai. des huileux ou lubrifiants.
Les produits obtenus distillent en
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effet substantiellement avant 150 /200 sous la pression ordinal re (750 mm paexemple) et dans lescas les plus favorables presque intégralement sous vide (5 mm par exemple) lorsque les mêmes températures de 150 à 200 sont atteintes. La viscosité de l'ordre de 1 centistoke (est) à 25 ne dépasse guère 10 est. pour les fractions les moins fluides.
Or, on a trouvé, et c'est ce quifait l'objet de la présenteinvention, un procédé de préparation permettant l'ob- tention de liquides visqueux non volatilsdans les conditions précédentes et qui, de plus, présentent des caractéristiques d'équiviscosité intéressantes.
Le procédé consiste essentiellement à faire agir l'aci- de sulfurique concentré sule diméthyldichlorosilicane pour en éliminer le chlore sous forme d'acide chlorhydrique, puis à di- luer au moyen d'eau ou d'un liquide aqueux la solution sulfuri- que obtenue pour en séparer le produit visqueux désiré.
Par "acide sulfurique concentré" on entend un acide sul- forique d'un titre supérieur à 85 qui donne, aprèq exécution de la première ph3xe , une solution homogène. .par ailleurs, dans un a-cide de cotte concentration, l'acide chlorhydrique est suf- fisamment peu soluble pour se dégager presque intégralement.
Dans certains cas, par exemple lorsque de fortes viscosités sont recherchées, il peut être avantageux d'éliminer totalement l'a- cide chlorhydrique;'on peut y parvenir parexemple paraction du vide ou parr un courant de gaz (parexemple azote ou air) ou en combinant ces deux moyens.
La deuxième phase du procédé consiste à diluer la solo- tion sulfurique obtenue pour en séparer laproduit huileux for- mé. Pour séparer le produit, une certaine dilution est néces- Déjà sur un acide à 75 % l'huile peut être isolée, Les conditions d'exécution de ce traitement doivent être contrôlées exactement, car d'elles principalement dépendent les caracté- ristiques de viscosité des produits obtenus. Les résultats sont surtout liés d'une part à la concentiation en aoide sulfurique du milieu, et d'autre part, à la durée de contact. Diverses
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conditions d'exécution, température par exemple;' interviennent également. D'une façon générale, par simple décantation, les huiles séparées sont doutant plus visqueuses que le milieu sulfurique est plus concentré et que le contact est plus pro- longé.
Il est avantageux d'utiliserun dérivé diméthylé aussi pur que possible et en particulier aussi exempt que possible du dérivé triméthylé car la présence de quantités même faibles. de ce dernier a pour effet d'abaisser la viscosité du produit final et ceci d'autant plus que la proportion du dérivé trimé- thyléest plus fo rte .
Le procédé selon l'invetion est facile à contrôler et à réaliser et tout technicien est à même de déterminer les condi- tions opératoires les mieux appropriées pour l'obtention de produits présentant les caractéristiques désirées. En outre les difficultés dues à l'agressivité de lucide chlorhydrique sur les matériaux en présence d'eau sont supprimées.
Dans l'exemple qui auit, dans lequel les parties doi- vent s'entendre en poids, l'obtention d'huiles de viscosité env.
100 est à 1500 est à 25 est clairement explicitée. L'invention n'est toutefois pas limitée à l'obtention de ces types d'huiles; en particulierdes huiles bien plus visqueuses peuvent être ob- tenues.
Exemple ...
A 310 parties d'acide sulfurique 90 %, on ajoute peu à peu en agitant, 1. 00 parties de diméthyldichlorosilicane conte- nant 55% de 01. L'acide chlorhydrique se dégage et on obtient une solution constituant un pied de réaction auquel on ajoute 900 parties de diméthyldichloroeilicans, puis lentement, pour éviter un dégagement trop intense d'acide chlorhydrique, 1440''- parties d'acide sulfurique 91 %. La solution obtenue est parta-' gée en cinq fractions égales : a) Une fraction est coulée peu à peu, en agitant, et en maintenant la température vers 25 sur 955 parties d'eau, pour abaissér le titre de l'acide sulfurique à environ 25 %.
Après
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deux heures de contact une huile est décantée, lavée à l'eau puis à l'eau ammoniacale jusque non acidité et finalement à l'eau. L'huile obtenue est séchée parchauffage sous vide et débarrassée de tous produits volatils parchauffage à 350 sous vide de 5 mm. On obtient une huile incolore possédant une vis- cosité de 93 est à 25 . b) Une autre partie est ajoutée à 318 parties d'eau pour abaisser le titre de l'acide sulfurique à. 50 @. L'ensemble est agité 2h, vsxs 95 puis après refroidissement, traité comme a)..
On obtient une huile de viscosité 185 cst à 25 . c) Une partie est traitée comme a) mais en abaissant le titre de lTacide à 75 % seulement par mélange avec 106 parties d'eau. Pour faciliter les décantations il est commode d'ajouter à l'huile visqueuse un solvant inerte facilement volatil. L'hui- le obtenue possède une viscosité de 562 cst à 25 . d) En opérant comme sous c) avec 106 parties d'eau mais à 50 , une huile de viscosité1050 est à 25 est obtenue. e) En traitant comme sous c), nais en maintenant le con- tact 20 heures à 25 avant de décanter, on obtient une huile de viscosité1509 est à 25 .
REVENDICATIONS
1) Procédé de préparation d'huiles organosiliciques non volatiles, à partir de diméthyldichlorosilicane, consistant dans une première phase à faire agir l'acide sulfurique concentré sur le diméthyldichlorosilicane pour en libérer le chlore sous forme d'acide chlorhydrique, puis dans une deuxième phase, à abaisser la concentration en acide sulfurique de la solution obtenue, à une valeur pré-fixée, permettant la séparation de l'huile.
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