Procédé de préparation de nouvelles matières organiques polymérisables et de leurs polymères, et produits obtenus par ce procédé.
La présente invention se rapporte â des nouvelles matières organiques polymérisables et aux polymères de ces matières. L'invention concerne plus spécialement à la préparation et à la polymérisation de nouvelles matières organiques
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cédé de préparation de nouveaux produits polymérisables, on fait réagir de l'acide soit acrylique soit méthacrylique sur un alcool divalent.dans les conditions ordinairement appliquées dans l'estérification conduisant à la formation d'un ester diacidique, mais en ajoutant, si on le désire, une substance propre à inkiber la polymérisation, et on isole le produit polymérisable ainsi obtenu. Les matières organiques,
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vent généralement être transformées par polymérisation, sans libération de matières volatiles, en corps solides infusibles et pratiquement insensibles aux solvants. Les polymères préparés à partir de ces matières ne manifestent pas le phénomène de "fluage à froid" et, grâce à leur dureté, il ne sont pas faciles à rayer. Ces propriétés rendent les matières organi-
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cule, très propres à être utilisées à la liaison de matières entre elles en opérant à de faibles pressions, par exemple à la liaison de matières fibreuses en feuilles entre elles cette liaison étant opérée en revêtissant ou en imprégnant les feuilles au moyen des matières organiques et en polymérisant ces matières organiques après avoir assemblé les feuilles.
La dureté et la résistance aux solvants des matières organiques complètement polymérisées contenant plus qu'un groupement
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être utilisées pour pare-brises d'avions et d'automobiles, indicateurs de niveau, lentilles et gaines ou pockettes pour cartes. Les matières organiques conviennent aussi avantageusement à être incorporées dans des compositions de revêtement, destinées à être soumises à des conditions de polymérisation dans lesquelles la polymérisation est exécutée sur des surfaces.
On a trouvé cependant que les matières organiques
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gué dans la molécule, sont difficiles à polymériser parce qu'elles se crevassent et se brisent pendant le stade final de la polymérisation, notamment si elles sont polymérisées en l'absence d'un diluant ou d'une matière de ckarge. On a trouvé en outre que les polymères préparés à partir de ces matières organiques sont cassants. De plus, on a trouvé que la polymérisation de nombreuses matières organiques contenant deux
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ou par le caoutckouc, et ceci diminue considérablement la facilité d'utilisation de ces matières dans la fabrication de produits de grande utilité.
Les buts de la présente invention sont de fournir:
de nouvelles matières organiques polymérisables améliorées contenant deux groupements CH<2> = C < dans la molécule;
de nouvelles matières organiques susceptibles d'être transformées par polymérisation en polymères durs, avec peu de risque de se crecasser ou de se briser;
de nouvelles matières organiques de ce type, susceptibles d'être transformées par polymérisation en polymères durs moins cassants que les polymères préparés à partir des matières organiques connues contenant plus qu'un groupement CH<2> = C < dans la molécule;
de nouvelles matières organiques dont la polymérisation peut être opérée convenablement en présence d'air ou-de caoutchouc.
Suivant la présente invention ces buts sont atteints par un procédé dans lequel on fait réagir, en présence d'une substance propre à inhiber la polymérisation, sur un ester monoerylique ou aonoaerylique alpha-substitué d'un alcool divalent, un. acide dicarboxylique ou un dérivé de ce dernier formant des esters, par exemple un anhydride, un chlorure d'acide ou un de ses esters inférieurs, de manière à former un tétraester répondant à la formule: <EMI ID=7.1> dans laquelle X' et X" sont de l'hydrogène, du halogène ou des
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divalent.
Les esters mono-acryliques ou acryliques alpha-substi- tués des alcools divalents peuvent être préparés de nombreuses manières, par exemple en faisant réagir l'acide acrylique, son
<EMI ID=10.1> propres à être utilisés dans la préparation de ces monoesters,
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de son coût réduit. La préparation de ces monoesters doit être exécutée en présence d'une ou de plusieurs substances propres
à inhiber la polymérisation et, de préférence, dans un mélange de réaction dans lequel le rapport molaire d'acide acrylique, ou de son dérivé, à l'alcool divalent s'approche de l'unité seulement lorsque la réaction s'approche de son achèvement. Lorsqu'on prépare ces monoesters en faisant réagir un acide acrylique sur un alcool divalent il est préférable de faire partir l'eau du mélange de réaction par distillation pendant la réaction, cette distillation étant exécutée en présence d'un liquide formant un mélange azéotrope avec l'eau, ce liquide formant le mélange azéotrope étant mélangé aux autres ingrédients du mélange de réaction par agitation, au moins pendant les premiers stades de la réaction.
Les acides dicarboxyliques convenables, ou les esters inférieurs, les ankydrides ou les chlorures d'acide de ces acides, propres à être utilisés dans le procédé faisant l'objet
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succinique, adipique et phtalique.
Dans l'exécution de la présente invention on ajoute l'acide dicarboxylique de préférence au que l'on obtient en préparant un ester monocrylique, ou acrylique alphasubstitué, d'un alcool divalent, en présence d'un liquide formant un mélange azéotrope avec l'eau, d'un inhibiteur de polymérisation et d'un catalyseur d'estérification, et en éliminant sensiblement toute l'eau de ce mélange par exemple par distillation azéotropique. De plus, on ajoute l'acide dicarbo-
/1 xylique à ce mélange de préférence en une quantité sensiblement égale à une molécule pour deux molécules du mono-ester présent dans le mélange. On chauffe ensuite le mélange suffisamment pour en faire partir toute eau par distillation azéotropique, la fraction non-aqueuse récupérée du mélange azéotrope étant renvoyée dans le mélange de réaction, et on continue à travailler dans ces conditions jusqu'à ce que la quantité d'eau cessée indique la formation du diester de l'acide dicarboxylique.
Les inhibiteurs de polymérisation, tels que l'hydroquinone, peuvent être éliminés du mélange de réaction contenant le diester voulu, en lavant ce mélange au moyen de solutions d'alcalis caustiques. Les catalyseurs d'estérification, tels que les acides sulfurique ou benzènesulfonique, les matières réagissantes non-attaquées et les composés tels que
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de polymérisation et comme catalyseurs d'estérification, peuvent être enlevés par lavage à l'eau..On peut utiliser aussi des eaux de lavage légèrement alcalines pour réduire le nombre de lavages nécessaire à l'élimination des ingrédients acides présents dans le mélange de réaction. Lorsqu'on exécute le procédé faisant l'objet de la présente invention en travaillant de la manière préférée décrite, on réduit de préférence au minimum les pertes en tétraester obtenu, causées par la formation d'une émulsion au cours du lavage, en' procédant comme suit:
1) On catalyse les réactions dans lesquelles les
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de préférence par un courant d'air, afin de supprimer la nécessité du lavage au moyen de solutions alcalines caustiques et d'éviter durant ces lavages la formation d'émulsions stables.
2) On utilise comme liquide formant un mélange azéotrope avec l'eau un liquide à haute densité, tel que le tricklorétkylène, afin que toute émulsion qui pourrait se former ait
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former avec lui des dérivés explosifs.
3) On dissout la. solution du tétraester avant le lavage, de sorte que la viscosité de cette solution et la stabilité de son émulsion avec l'eau soient minima et de sorte que toute quantité de ce liquide perdue sous forme d'émulsion ne contienne qu'une faible quantité de tétraester.
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polymérisation, par exemple 0,05% en poids d'hydroquinone, par rapport à la quantité de tétraester présente dans le mélange, afin de stabiliser le tétraester pendant que le solvant est éliminé du tétraester par évaporation. Ces faibles quantités de stabilisateur peuvent avantageusement rester dissoutes dans le tétraester pour le stabiliser pendant le magasinage, le transport, etc. De préférence on élimine le solvant du tétraester
par évaporation à une pression réduite, de sorte que cette opération puisse être exécutée à une température relativement basse et sans qu'il se produise une polymérisation du tétraester pendant cette opération.
On a trouvé qu'il est préférable d'exécuter la réaction faisant l'objet de la présente invention et la préparation du monoester dans des récipients revêtus de verre ou d'émail, parce que les matières réagissantes dans ces réactions attaquent l'acier avec une vitesse importante aux températures de réaction.
Une caractéristique ultérieure de la présente invention réside dans la polymérisation en un ou plusieurs stades de ces nouveaux tétraesters, de préférence en présence d'un catalyseur de polymérisation. De faibles quantités d'inhibiteurs de poly- mérisation, servant à stabiliser le tétraester pendant son maga-sinage ou son transport, peuvent aussi être présenta Dans toute la présente description l'expression polymérisation signifie la formation de composés, à poids moléculaire élevé, par la
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lui-même, cette réaction étant exécutée de manière que ces groupements réagissent entre eux, si on le désire en présence d'autre composés organiques non-saturés qui participent à cette réaction et dont les molécules se combinent au composé à poids moléculaire élevé formé, et/ou en présence d'autres composés organiques non-saturés qui se polymérisent simultanément. Donc, les nouveaux tétraesters faisant l'objet de la présente invention peuvent être polymérisés seuls; en présence les uns des autres ou d'autres composés organiques non-saturés contenant
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col, qui peut être présent sous forme d'une impureté dans les esters de métkacrylate de glycol..entrant dans l'objet de la
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que l'anhydride maléique ou les polyesters dérivant des acides Maléique ou fuaarique et d'aleools divalents.
On peut aussi incorporer dans les tétraesters faisant l'objet de la présente invention, lors de leur polymérisation, des ingrédients accessoires tels que des colorants et des pigments, des charges, des matières de renforcement et des polymères thermoplastiques.
Les tétraesters faisant l'objet de la présente invention conviennent particulièrement à la liaison de matières fibreuses entre elles, par exemple à la fabrication de feuilles lamellées en matières fibreuses, à cause de ce que les points d'ébullition élevés de ces tétraesters permettent d'exécuter leur polymérisation à des basses pressions et à des températures élevées, telles que 100[deg.]C, à cause de la grande vi-tesse avec laquelle ces tétraesters se polymérisent en formant des corps solides durs et à cause des propriétés mécaniques excellentes des produits obtenus. Les tétraesters utilisés à cette fin contiennent, de préférence, un polymère dissous obtenu par la polymérisation d'un ou de plusieurs composés conte-
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cule, car la présence de ces polymères conduit à l'obtention
de solutions visqueuses mieux appropriées à l'imprégnation et
au revêtement de matières que les tétraesters non-modifiés. La présence de ces polymères dissous dans les tétraesters n'influence pas désavantageusement les propriétés mécaniques des produits obtenus par la. polymérisation des tétraesters. Le polymère
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Les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties sont en poids, servent à illustrer différentes formes d'exécution de l'invention sans la limiter.
EXEMPLE 1.-
63 parties d'éthylèneglycol,
21,5 parties d'acide méthacrylique,
123 parties de trichloréthylène,
5 parties d'acide kydroquinonedisulfonique contenant 14% d'eau, sont chauffées ensemble, tout en les remuant énergiquement dans un récipient de réaction émaillé par lequel on fait passer un courant de bulles d'air. On chasse par distillation l'eau de réaction sous forme d'un mélange azéotropique avec le trichloréthylène. On condense ce mélange azéotropique et on renvoie le trichloréthylène, qui en est récupéré, dans le mélange de réaction. On ajoute au mélange de réaction encore 64,5 parties d'acide métkacrylique dans des proportions équimoléculaires à celles dont l'eau de réaction est chassée du mélange. Lorsqu'on a chassé du mélange de réaction 18,7 parties d'eau on le refroidit sensiblement à la température ordi-
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On charge 63 parties de dibydrate d'acide oxalique dans le récipient de réaction et on recommence et continue à chauffer à faire passer le courant d'air, à distiller et à
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que toute l'eau de réaction ait été éliminée. Il y a élimination de SI, 5 parties d'eau, ce qui indique un rendement en
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125 parties d'eau, une fois avec 125 parties d'une solution de bicarbonate de sodium à 5% et ensuite une fois de plus avec
125 parties d'eau. On exécute chacun de ces lavages en agitant vigoureusement l'eau de lavage avec la solution, après quoi on laisse reposer le mélange et on sépare la phase aqueuse.
<EMI ID=25.1>
droquinone et on citasse le trichloréthylène par distillation à une pression réduite telle que la température de la solution ne monte pas au-dessus de 80[deg.]C. On obtient un liquide
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colique) stabilisé par l'hydroquinone contre la polymérisation durant le magasinage.
EXEMPLE 2.-
60 parties de l'échantillon d'oxalate
di-(méthacrylylglycolique) préparé comme décrit dans l'exemple 1,
40 parties de styrolène,
10 parties de "Diakon" F (marque de fabrique) 1 partie de peroxyde de benzoyle
sont mélangées ensemble de manière à en former une solution visqueuse homogène. On étend cette solution uniformément sur des toiles de verre filé, chauffées préalablement à 210[deg.]C pendant 3 heures pour en enlever la graisse. On place ensuite ces toiles de verre filé les unes sur les autres de manière à obtenir un produit feuilleté ou lamelle d'une épaisseur de
<EMI ID=27.1>
ment de bulles d'air. On place ce produit entre deux feuilles de cellophane et on le chauffe pendant 15 minutes dans une étuve à 100[deg.]C. On obtient ainsi une plaque solide qui se prête à une grande variété d'usages.
EXEMPLE 3.-
On ajoute 74 parties d'anhydride pktalique à une solu-
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obtenue en opérant sous agitation dans un récipient émaillé, équipé des dispositifs nécessaires à l'expulsion de l'eau par disillation azéotropique et on fait passer un courant de bulles d'air
<EMI ID=29.1>
réaction. Lorsque toute l'eau (une quantité s'élevant à 7 parties) a été éliminée on refroidit la solution et on ajoute 73 parties de trichloréthylène. On lave la solution obtenue deux fois avec 125 partîtes d'eau, une fois avec 125 parties d'une solution de bicarbonate de sodium à 5% et ensuite encore une fois avec 125 parties d'eau. On ajoute à la solution obtenue 0,005
<EMI ID=30.1>
EXEMPLE 4.-
60 parties de m'échantillon de phtala.te
<EMI ID=31.1>
décrit dans l'exemple 3,
40 parties de styrolène,
10 parties de "Diakon" F,
sont mélangées ensemble de manière à former une solution visqueuse komogène. On filtre cette solution et on la mélange à une solution de 1 partie de peroxyde de benzoyle dans 10 parties de
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laire à celle préparée comme décrit dans l'exemple 2, en utilisant la solution obtenue, de la toile de verre filé, débarrassée de graisse, et en assemblant les feuilles dans les conditions dé-
crites dans l'exemple 2.
A
Process for the preparation of novel polymerizable organic materials and their polymers, and products obtained by this process.
The present invention relates to novel polymerizable organic materials and to the polymers of such materials. The invention relates more especially to the preparation and polymerization of novel organic materials.
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In preparation for new polymerizable products, either acrylic or methacrylic acid is reacted with a divalent alcohol. under the conditions ordinarily applied in esterification leading to the formation of a diacidic ester, but adding, if it is desired, a substance suitable for inkiber polymerization, and the polymerizable product thus obtained is isolated. Organic matter,
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can generally be transformed by polymerization, without the release of volatiles, into infusible solids and practically insensitive to solvents. Polymers prepared from these materials do not exhibit the phenomenon of "cold flow" and, due to their hardness, are not easily scratched. These properties make organic materials
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cule, very suitable for being used for binding materials together by operating at low pressures, for example for binding fibrous materials in sheets to each other, this binding being effected by coating or impregnating the sheets with organic materials and by polymerizing these organic materials after assembling the sheets.
The hardness and resistance to solvents of fully cured organic materials containing more than one group
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be used for aircraft and automobile windshields, level indicators, lenses and sheaths or card holders. The organic materials are also advantageously suitable for inclusion in coating compositions intended to be subjected to polymerization conditions in which the polymerization is carried out on surfaces.
It was found, however, that organic matter
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in the molecule, are difficult to polymerize because they crack and break during the final stage of polymerization, especially if they are polymerized in the absence of a diluent or carbonate material. It has further been found that the polymers prepared from these organic materials are brittle. In addition, it has been found that the polymerization of many organic materials containing two
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or by rubber, and this greatly diminishes the ease of use of these materials in the manufacture of high utility products.
The aims of the present invention are to provide:
new improved polymerizable organic materials containing two CH <2> = C <groups in the molecule;
new organic materials capable of being transformed by polymerization into hard polymers, with little risk of fouling or breaking;
new organic materials of this type, capable of being transformed by polymerization into hard polymers that are less brittle than polymers prepared from known organic materials containing more than one CH <2> = C <group in the molecule;
new organic materials, the polymerization of which can be carried out suitably in the presence of air or rubber.
According to the present invention these objects are achieved by a process in which reacting, in the presence of a substance capable of inhibiting the polymerization, with an alpha-substituted monoeryl or aonoaeryl ester of a divalent alcohol, un. dicarboxylic acid or a derivative of the latter forming esters, for example an anhydride, an acid chloride or one of its lower esters, so as to form a tetraester corresponding to the formula: <EMI ID = 7.1> in which X ' and X "are hydrogen, halogen or
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
divalent.
The mono-acrylic or alpha-substituted acrylic esters of the divalent alcohols can be prepared in numerous ways, for example by reacting acrylic acid, its acid.
<EMI ID = 10.1> suitable for use in the preparation of these monoesters,
<EMI ID = 11.1>
of its reduced cost. The preparation of these monoesters must be carried out in the presence of one or more specific substances
in inhibiting polymerization and preferably in a reaction mixture in which the molar ratio of acrylic acid, or its derivative, to divalent alcohol approaches unity only when the reaction approaches its completion. When these monoesters are prepared by reacting an acrylic acid with a divalent alcohol, it is preferable to remove the water from the reaction mixture by distillation during the reaction, this distillation being carried out in the presence of a liquid forming an azeotropic mixture with water, this liquid forming the azeotrope mixture being mixed with the other ingredients of the reaction mixture by stirring, at least during the early stages of the reaction.
Suitable dicarboxylic acids, or lower esters, ankhydrides or acid chlorides of these acids, suitable for use in the process under consideration.
<EMI ID = 12.1>
succinic, adipic and phthalic.
In carrying out the present invention, the dicarboxylic acid is preferably added to that obtained by preparing a monocrylic ester, or alphasubstituted acrylic, of a divalent alcohol, in the presence of a liquid forming an azeotropic mixture with the water, a polymerization inhibitor and an esterification catalyst, and removing substantially all of the water from this mixture, for example by azeotropic distillation. In addition, the dicarbo acid is added.
/ 1 xyl to this mixture preferably in an amount substantially equal to one molecule for two molecules of the mono-ester present in the mixture. The mixture is then heated sufficiently to remove any water therefrom by azeotropic distillation, the non-aqueous fraction recovered from the azeotropic mixture being returned to the reaction mixture, and the operation is continued under these conditions until the amount of ceased water indicates the formation of the diester of dicarboxylic acid.
Polymerization inhibitors, such as hydroquinone, can be removed from the reaction mixture containing the desired diester by washing this mixture with caustic alkali solutions. Esterification catalysts, such as sulfuric or benzenesulfonic acids, unattacked reactants and compounds such as
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polymerization and as esterification catalysts can be removed by washing with water. Slightly alkaline wash waters can also be used to reduce the number of washes required to remove acidic ingredients in the reaction mixture. . When carrying out the process forming the object of the present invention working in the preferred manner described, the losses of the obtained tetraester, caused by the formation of an emulsion during washing, are preferably reduced to a minimum by proceeding as following:
1) We catalyze the reactions in which the
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preferably by a current of air, in order to eliminate the need for washing by means of caustic alkaline solutions and to avoid during these washes the formation of stable emulsions.
2) A high density liquid, such as tricklorethylene, is used as a liquid forming an azeotropic mixture with water, so that any emulsion which may form has
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form explosive derivatives with it.
3) We dissolve it. solution of the tetraester before washing, so that the viscosity of this solution and the stability of its emulsion with water are minimal and so that any quantity of this liquid lost in emulsion form contains only a small quantity of tetraester.
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polymerization, for example 0.05% by weight of hydroquinone, relative to the amount of tetraester present in the mixture, in order to stabilize the tetraester while the solvent is removed from the tetraester by evaporation. These small amounts of stabilizer can advantageously remain dissolved in the tetraester to stabilize it during storage, transport, etc. Preferably the solvent is removed from the tetraester
by evaporation at reduced pressure, so that this operation can be carried out at a relatively low temperature and without polymerization of the tetraester occurring during this operation.
It has been found that it is preferable to carry out the reaction object of the present invention and the preparation of the monoester in glass or enamel coated vessels, because the reactants in these reactions attack the steel with it. a high rate at reaction temperatures.
A further characteristic of the present invention resides in the polymerization in one or more stages of these new tetraesters, preferably in the presence of a polymerization catalyst. Small amounts of polymerization inhibitors, serving to stabilize the tetraester during its processing or transport, can also be present. Throughout this description the expression polymerization means the formation of compounds, of high molecular weight, by the
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itself, this reaction being carried out in such a way that these groups react with each other, if desired in the presence of other unsaturated organic compounds which participate in this reaction and whose molecules combine with the compound of high molecular weight formed, and / or in the presence of other unsaturated organic compounds which polymerize simultaneously. Therefore, the novel tetraesters which are the subject of the present invention can be polymerized alone; in the presence of each other or other unsaturated organic compounds containing
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col, which may be present as an impurity in glycol metkacrylate esters ... falling within the scope of the
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as maleic anhydride or polyesters derived from maleic or fuaaric acids and divalent aleools.
It is also possible to incorporate in the tetraesters forming the subject of the present invention, during their polymerization, accessory ingredients such as dyes and pigments, fillers, reinforcing materials and thermoplastic polymers.
The tetraesters which are the subject of the present invention are particularly suitable for bonding fibrous materials together, for example for the production of laminated sheets of fibrous materials, because of the high boiling points of these tetraesters allow to perform their polymerization at low pressures and high temperatures, such as 100 [deg.] C, because of the high speed with which these tetraesters polymerize to form hard solid bodies and because of the excellent mechanical properties of products obtained. The tetraesters used for this purpose preferably contain a dissolved polymer obtained by the polymerization of one or more compounds containing
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cule, because the presence of these polymers leads to obtaining
viscous solutions better suited to impregnation and
coating materials than unmodified tetraesters. The presence of these polymers dissolved in the tetraesters does not adversely influence the mechanical properties of the products obtained by the. polymerization of tetraesters. The polymer
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The following examples, in which all parts are by weight, serve to illustrate different embodiments of the invention without limiting it.
EXAMPLE 1.-
63 parts of ethylene glycol,
21.5 parts of methacrylic acid,
123 parts of trichlorethylene,
5 parts of kydroquinonedisulfonic acid containing 14% water are heated together while stirring vigorously in an enameled reaction vessel through which a stream of air bubbles is passed. The water of reaction is distilled off as an azeotropic mixture with trichlorethylene. This azeotropic mixture is condensed and the trichlorethylene, which is recovered therefrom, is returned to the reaction mixture. A further 64.5 parts of metkacrylic acid are added to the reaction mixture in equimolecular proportions to those from which the water of reaction is removed from the mixture. After removing 18.7 parts of water from the reaction mixture, it was cooled to substantially room temperature.
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63 parts of oxalic acid dihydrate are charged to the reaction vessel and heating is restarted and continued, passing the air stream, distilling and heating.
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that all the water of reaction has been removed. There is elimination of SI, 5 parts of water, which indicates a yield of
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125 parts of water, once with 125 parts of 5% sodium bicarbonate solution and then once more with
125 parts of water. Each of these washes is performed by vigorously stirring the wash water with the solution, after which the mixture is allowed to stand and the aqueous phase is separated.
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droquinone and the trichlorethylene is quoted by distillation at a reduced pressure such that the temperature of the solution does not rise above 80 [deg.] C. We get a liquid
<EMI ID = 26.1>
colic) stabilized by hydroquinone against polymerization during storage.
EXAMPLE 2.-
60 parts of the oxalate sample
di- (methacrylylglycolic) prepared as described in Example 1,
40 parts of styrene,
10 parts of "Diakon" F (trademark) 1 part of benzoyl peroxide
are mixed together to form a homogeneous viscous solution. This solution is spread evenly on spun glass cloths, previously heated to 210 [deg.] C for 3 hours to remove the fat. These spun glass fabrics are then placed on top of each other so as to obtain a laminated product or lamella with a thickness of
<EMI ID = 27.1>
ment of air bubbles. This product is placed between two sheets of cellophane and heated for 15 minutes in an oven at 100 [deg.] C. The result is a solid plate which lends itself to a wide variety of uses.
EXAMPLE 3.-
74 parts of phthalic anhydride are added to a solution.
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obtained by operating with stirring in an enamelled container, equipped with the devices necessary for the expulsion of the water by azeotropic disillation and a stream of air bubbles is passed through
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reaction. When all the water (an amount amounting to 7 parts) has been removed the solution is cooled and 73 parts of trichlorethylene are added. The resulting solution was washed twice with 125 parts of water, once with 125 parts of a 5% sodium bicarbonate solution and then again with 125 parts of water. To the solution obtained is added 0.005
<EMI ID = 30.1>
EXAMPLE 4.-
60 parts of me sample from phtala.te
<EMI ID = 31.1>
described in example 3,
40 parts of styrene,
10 parts of "Diakon" F,
are mixed together to form a viscous homogeneous solution. This solution is filtered and mixed with a solution of 1 part of benzoyl peroxide in 10 parts of
<EMI ID = 32.1>
layer to that prepared as described in Example 2, using the solution obtained, spun glass cloth, freed of grease, and assembling the sheets under the conditions de-
written in Example 2.
AT