<Desc/Clms Page number 1>
" Perfectionnements au floconnement de suspensions aqueuses et de vases ".
<Desc/Clms Page number 2>
je, sous-sign;é, Frank Edward Beeton, Traducteur technique de la maison BOULT,WADE & TENNANT, Ingénieurs Conseils en matières de Brevets d'invention-, domiciliée à 111/112 Hatton Garden, Londres, E.C.1
Déclare par ces présentes que la Mémoire Descriptive qui suit est une traduction fidèle de la spécification déposée avec l'Ambassade de Belgique à Londres, se référant à une Demande de Brevet d'invention- pour la Belgique, réclamant de date de dépôt d'une Demande de Brevet
EMI2.1
britannique 1,Tr.
17207/43 à savoir le lge dtoctobre,1943 la Spécification Complète étant déposée le 27e d'octobre, 1944 dans le Bureau de Brevets de Londres.
La dite Demande de brevet d'invention ayant comme titre:
EMI2.2
'IT.IPROVET4IIJNTS IN OR RFLATING TO THE FLOCCULATION 0F AQUEOUS SUSPENSIONS ixlùD SLUDGES" 'PD'RFECTIONNEI,,IENTS AU FLOCONNEKENT DE SUSPENSIONS AQUEUSES ET DE VASES'''). et dont la Demanderesse est: UNIFLOC REAGENTS LIMITED, une société britannique, domiciliée
EMI2.3
è St. Eary street, swansea, Glamorganshire, vraies.
<Desc/Clms Page number 3>
cette invention concerne le floconnement de suspensions aqueuses et de vases et en, particulier des eaux d'égout et des ,suspensions pareilles de matériels organiques.
Il est connu dansle floconnement de suspensions aqueuses d'employer certains sels inorganiques, tels par exemple que le sulfate d'aluminium, chlorure d'aluminium,chlorure de fer et sulfate ferreux.
Dans la Spécification Nr. 435261 une méthode est décrite pour le floconnement de matière suspendue dans les suspensions des eaux d'égout et de suspensions similaires de matériel organique, méthode qui comprend l'addition d'un réactif de floconnement contenant un mélange de sulfate de chaux et chlorure de fer et/ou de chlorure d'aluminium, une forme préférée d'un réactif de floconnement utilisé dans ce procédé comprend une pâte ferme ou produit solide qui se compose essentiellement de sulfate de chaux et chlorure de fer et/ou chlorure d'aluminium, lequel réactif a été préparé ou produit en mélangeant une solution concentrée de chlorure de chaux avec une solution concentrée contenant sulfate de fer et/on sulfate d'aluminium sous des conditions réglées de température,
la température des solutions étant maintenue entre 30 et 500C, et'celle du mélange n'excédant pas 55 C afin qu'on obtienne un produit en forme de pâte substantiellement fixe, les solu- tions et le mélange étant maintenus à des températures plus élevées si on désire obtenir un produit qui prendra subséque- ment. Les deux formes de ce produit, c'est-à-dire, la pâte et le solide se composent d'un réactif très concentré qui est stable pendant son emmagasinage et qu'on peut emballer en tonnelets pour transportation. En mettant le produit en usage il faut le diluer pour le rendre capable de passer à tra- vers des tuyaux et les dispositifs de mesure.
En certains cas il est avantageux de préparer le réactif
<Desc/Clms Page number 4>
à l'endroit de son utilisation et ctest un objet de la présente invention de fournit un procédé qui permet de faire ceci sans l'emploi d'appareils couteux ou de chaleur externe,
On a trouvé maintenant qu'on peut satisfaire aux dites conditions par l'emploi des sels utilisés dans la préparation du réactif dans la forme de solutions aqueuses moins concenê trées que-celles dont on se sert dans la méthode exposée dans la Spécification Nr. 435261, ou en forme de solides finement subdivisés.
Selon la présente invention une méthode est pourvue pour la préparation d'un réactif de floconnement destiné au floconnement de matière suspendue dans suspensions d'eaux d'égout et d'autres suspensions aqueuses de matériel organique, méthode qui comprend le mélange d'une solution aqueuse concentrée de chlorure de chaux et/ou de barium avec une solution aqueuse concentrée de sulfate ferrique(ou de sulfate ferreux dans le présence d'un oxydant) et/ou de sulfate d' aluminium, ou en mélangeant chlorure de chaux et/ou de barium finement moulu avec de sulfate d'aluminium ou sulfate ferrique finement moulu.
Le produit résultant qui comprend un mélange de sulfate de chaux et/ou de sulfate de barium avec chlorure ferrique et/ou chlorure d'aluminium peut prendre la forme d'une pâte fluide (quand les matériels utilisés sont en état liquide) et pourvu que la température ne s'élève pas au-dessus de 55 C pendant la réaction et sous de telles conditions la séparation du sulfate de chaux cristallin et/ou de barium finement subdivisé est très lente. Si de l'autre côté la température s'élève au-dessus de 58 C le produit résultant- est de couleur jaune et les cristaux de sulfate de chaux et/ou de sulfate de barium sont plus grands et se précipitent de plus en plus facilement selon que la température s'élève
<Desc/Clms Page number 5>
au-dessus de 78 c.
En se servant de solutions on peut les mélanger ou à temperature normale d'intérieur ou àla température atteinte par la solution des sels dans l'eau froide. Les solutions des sels sont de préférence solutions saturées quoiqu'on peut employer des solutions moins concentrées.
Le chlorure de barium, qui est un sel de propriétés générales très semblables à celles de chlorure de chaux forme un produit insoluble et sulfate de barium ntest pas facilement adapté à la méthode exposée dans la spécification Nr. 435261 qui entraine l'emploi de sulfate de chaux avec chlorure ferrique et/ou chlorure d'aluminium, par raison de la solubil- ité plus difficile de chlorure de barium (63 gr. dans 100 gr., d'eau à 100 C) et son incapacité de former des solutions supersaturées en étant refroidi à des températures plus basses.
En employant sulfate de barium alors on peut se servir d'une solution saturée de chlorure de barium à 1000 C en combinaison avec de'sulfate ferrique et/ou sulfate d'aluminium ou en com- binaisom avecsulfate ferreux et/ou sulfate ferrique, ou encore en combinaison avec sulfate ferreux ou sulfate d' aluminium, accompagné d'un oxydant tel que chlore en état liquide ou gaseux ou peroxyde de soude avec d'acide chlorhydrique pour-oxyder le chlorure ferreux qui peut être pré- sent (par suite de la décomposition de sulfate ferrique dans la solution chaude en chlorure ferrique
En broyant chlorure de chaux (CaCl2-H2O) et/ou chlorure de barium (BaCl2.2H2O) à un état suffisamment fin, c'est-à- dire, jusqu'à minus 6u I.M.M.
on peut les mélanger en état sec avec de sulfate d'aluminium (Al2(SO4)3 contenant 17% Al2O3) pareillement moulu pour donner un produit assez sec ou avec de sulfate ferrique (Fe2(SO4)3.9H2O) pour donner un mélange humide jusqu'à pateux selon le contenu en humidité après le mélange. on peut mélanger le produit final dans les deux cas @ avec une petite quantité d'eau avant son emploi comma agent de floconnement.
<Desc/Clms Page number 6>
La description qui suit donne à titre d'exemple des méthodes de la mise en exécution de l'invention.
EXEMPLE 1. on ajoute 67 ccs. d'une/solution saturée de cjlorure de chaux (CaCl2.2H2O) de commerce contenant 122 gr. de CaCl2 dans 164 ccs. de solution ou 100 ces, d'eau) à 204 ccs. d'une solu- ,tion de sulfate d'aluminium (Al2(SO4)3.18H2O) contenant 44 gr. de sulfate d'aluminium dans 120 ccs.de solution (ou 100 ccs. d'eau; en agitant vigoureusement. Le melange devient visqueux de chaleur se dégage et il se forme une pate fluide blanche en couleur et d'une puissance élevée de floconnement.
Si lton empêche la température de srélever au-dessus de 55 C environ le produit est très blanc et se précipite lentement même si ctest mélangé avec l'eau. Si on permet la température de s' élever au-d ssus de 58 C le produit est jaune, il est plus fluide et se précipite plus vitement. on peut attribuer les deux états des conditions cristallines différentes des solides dans le mélange.
EXEMPLE il. un ajoute lentement et avec agitation 204 ccs. d'une solution de sulfate d'aluminium contenant 44 gr.d'Al2(SO4)3.
18H2O dans 12u ces. de solution (ou 100 ccs. d'eau) à 230 ccs. d'une solution saturée de chlorure de barium comtenant 41 gr. de BaCl2.2H2O dans 155 ccs. de solution(ou 100 ces. d'eau).
Le mélange devient chaud et forme une pâte fluide blanche de forte puissance de floconnement.
EXEMPLE III.
On ajoute une solution chaude de 220 gr.de BaC12.2H20 dans 350 cos.d'eau à une solution de 307 gr.de sulfate d'aluminium (Al2(SO4)318H2O dans 150 gr. d'eau et on agite le mélange vigoureusement. Le mélange devient visqueux et dégage de la chaleur et forme une pate visqueuse blanche d'une haute
<Desc/Clms Page number 7>
puissance de floconnement.
EXEMPLE IV.
On peut suivre un procédé pareil à celui de l'exemple III, une solution saturée de sulfate ferrique (9H2O) étant ajoutée à une solution saturée de chlorure de barium, quand on peut représenter la réaction qui a lieu comme suit :
EMI7.1
pour atteindre l'efficacité maxima de floconnement on peut ajouter un oxydant tel qu'un acide chlorhydrique peroxydé ou chloret gazeuxr au mélange de réaction pour oxydiser le chlorure ferreux qui peut être présent (par raison de la décomposition du sulfate ferrique dans la solution chaude) en chlorure ferrique.
EXEMPLE V.
Comme alternative au sulfate ferrique employé dans 1' exemple IV on peut se servir du sulfate ferreux de meilleur marché pour obtenir un mélange de chlorure ferreux et sulfate de. barium, le chlorure ferreux étant subséquemment transformé en chlorure ferrique par le passage de chlore à travers le liquide ou alternativement par oxygénation avec un peroxyde, par exemple avec peroxyde de soude Na2O2 et quelques gouttes d'acide chlorhydrique concentré.
EXEMPLE VI.
On broye 220 gr. de- BaCl2.2H2O à une poudre fine (minus 60 I.M.M.) laquelle on mélange intimement avec 307 gr, d' Al2(SO4)3.17% Al2O3broyé pareillement à une poudre fine et on met le mélange dans des récipients à clôture hermétique.
On agite vivement le produit mélangé dans 5 00 ces. d'eau avant son emploi comme réactif de floconnement.
@
EXEMPLE VII.
On broye 56.2 gr. de sulfate ferrique (Fe(SO4)3.9H2O)
<Desc/Clms Page number 8>
jusqu'à obtenir une pâte humide avec 65.7 gr. de chlorure de chaux (CaCl2.6H2O)et on agite le mélange dans 100 ces.d'eau.
Ensuite on passe de chlore gaseux dans la solution jusqu'à l'oxygénation complète du sulfate ferreux en sulfate ferri que.
EXEMPLE VIII.
On dissout 40 gr. de CaCl2.6H2O à froid dans 57 ces. d' eau et on agite vigoureusement en ajoutant 61 gr. d'Al2(SO4) contenant 17% d'Al2O3, et on continue l'agitation jusqu'à 2 3 obtenir un produit ferme et lisse. on peut se servir de cette pâte telle qu'elle ou diluée avec de l'eau.
EXEMPLE IX.
On ajoute 45 gr.de chlorure de barium broyé (BaC12.2H20) 'dans une solution bien agitée de 61 gr.de sulfate d'aluminium (contenant 17% d'Al2O3) dans 41 ces. d'eau et on continue d' agiter jusqu'à un produit en forme d'un fluide lisse et blanc est obtenu. on peut le diluer encore avant son emploi.
En se servant des produits de la présente invention comme agents de floconnement, la filtration des vases floconnées résultantes est facilitée à un degré remarquable et des quan- tités très réduites de floculant sont nécessaire pour arriver au même degré de filtration qu'en ajoutant le chlorure ferrique ou le chlorure d'aluminium seuls. On croit que les avantages exposés sont attribuables à une adsorption de shlorure ferrique et/ou le chlorure d'aluminium sur la surface du sulfate de chau: et ou du sulfate de barium, par suite de laquelle adsorption les chlorures seraient dans un état plus actif.
Il est possible toutefois que le chlorure d'aluminium et/ou le chlorure ferrique agissent de la manière ordinaire et que les flocons produits de mélangent plus intimement avec les cristaux insolubles de sulfate de chaux et/ou de sulfate de barium et en conséquance s'écoulent plus librement.
<Desc/Clms Page number 9>
L'invention comprend la méthode de floconnement de matériel suspendu dans suspensions des eaux d'égout et dans d'autres suspensions aqueuses semblables de matères organiques par l'addition aux suspensions de l'un ou l'autre des réactifs de floconnement préparés comme ci-dessus décrit ou par la dissolution de sulfate d'aluminium et/ou ferrique(Fe2(SO4)3.
9H2O) dans de l'eau pour former une solution saturée, et chlorure de barium et/ou chlorure de chaux pour former une solution saturée séparée et l'addition de quantités convenables de chaque solution directement à la suspension à floconner, la solution de chlorure de chaux étant préférablement ajoutée d'abord et chaque solution étant ajoutée dans les proportions indiquées par les exemples ci-dessus décrits.
REVENDICATIONS.
1. Une méthode de préparation d'un réactif de floconnement destiné au floconnement de matériel suspendu dans dessuspensions des eaux d'égout et des suspensions aqueuses semblables de matériel organique, méthode qui comprend le mélange d'une solution aqueuse, concentrée de chlorure de chaux et/ou de barium avec une solution aqueuse concentrée de sulfate ferrique (ou de sulfate ferreux dans la présence d'un oxydant) et/ou, de sulfate d'aluminium ou le mélange de chlorures de chaux et/ou de barium finement broyés avec sulfate d'aluminium et/ou sulfate ferrique également en état finement moulu.
<Desc / Clms Page number 1>
"Improvements to the flocculation of aqueous suspensions and vases".
<Desc / Clms Page number 2>
I, undersigned, Frank Edward Beeton, Technical Translator of BOULT, WADE & TENNANT, Consulting Engineers in Patents for Invention-, domiciled at 111/112 Hatton Garden, London, E.C.1
Hereby declares that the Descriptive Memorandum which follows is a faithful translation of the specification filed with the Embassy of Belgium in London, referring to an Application for an Invention Patent- for Belgium, claiming a filing date of a Patent application
EMI2.1
British 1, Tr.
17207/43 namely October lst, 1943 the Full Specification being filed October 27th, 1944 in the London Patent Office.
The said invention patent application having as title:
EMI2.2
'IT.IPROVET4IIJNTS IN OR RFLATING TO THE FLOCCULATION 0F AQUEOUS SUSPENSIONS ixlùD SLUDGES "' PD'RFECTIONNEI ,, IENTS AU FLOCONNEKENT DE AQUEOUS SUSPENSIONS ET VASES ''). domiciled
EMI2.3
è St. Eary street, swansea, Glamorganshire, true.
<Desc / Clms Page number 3>
this invention relates to the flocculation of aqueous suspensions and slimes and in particular sewage and the like suspensions of organic materials.
It is known in the flocculation of aqueous suspensions to employ certain inorganic salts, such as, for example, aluminum sulfate, aluminum chloride, iron chloride and ferrous sulfate.
In Specification Nr. 435261 a method is described for the flocculation of suspended matter in sewage suspensions and similar suspensions of organic material, which method comprises the addition of a flocculating reagent containing a mixture of sulphate of lime and iron chloride and / or aluminum chloride, a preferred form of a flaking reagent used in this process comprises a stiff paste or solid product which consists primarily of lime sulfate and iron chloride and / or chloride aluminum, which reagent was prepared or produced by mixing a concentrated solution of lime chloride with a concentrated solution containing iron sulfate and / or aluminum sulfate under controlled temperature conditions,
the temperature of the solutions being maintained between 30 and 500 ° C., and that of the mixture not exceeding 55 ° C. so as to obtain a substantially fixed paste-like product, the solutions and the mixture being maintained at higher temperatures if one wishes to obtain a product which will take subsequently. Both forms of this product, i.e., paste and solid, consist of a highly concentrated reagent which is stable during storage and which can be packaged in kegs for transportation. When putting the product into use, it must be diluted to make it capable of passing through pipes and measuring devices.
In some cases it is advantageous to prepare the reagent
<Desc / Clms Page number 4>
at the place of its use and it is an object of the present invention to provide a method which allows this to be done without the use of expensive apparatus or external heat,
It has now been found that the said conditions can be satisfied by the use of the salts used in the preparation of the reagent in the form of aqueous solutions less concentrated than those used in the method set forth in Specification No. 435261. , or in the form of finely subdivided solids.
According to the present invention a method is provided for the preparation of a flocculating reagent for the flocculation of material suspended in suspensions of sewage and other aqueous suspensions of organic material, which method comprises mixing a solution concentrated aqueous chloride of lime and / or barium with a concentrated aqueous solution of ferric sulfate (or ferrous sulfate in the presence of an oxidizer) and / or aluminum sulfate, or by mixing chloride of lime and / or of finely ground barium with finely ground aluminum sulfate or ferric sulfate.
The resulting product which comprises a mixture of lime sulphate and / or barium sulphate with ferric chloride and / or aluminum chloride can take the form of a fluid paste (when the materials used are in liquid state) and provided that the temperature does not rise above 55 ° C during the reaction and under such conditions the separation of the crystalline lime sulfate and / or finely subdivided barium sulfate is very slow. If on the other side the temperature rises above 58 C the resulting product is yellow in color and the crystals of lime sulfate and / or barium sulfate are larger and precipitate more and more easily as the temperature rises
<Desc / Clms Page number 5>
above 78 c.
Using solutions they can be mixed either at normal indoor temperature or at the temperature reached by the solution of salts in cold water. The solutions of the salts are preferably saturated solutions, although less concentrated solutions can be used.
Barium chloride, which is a salt with general properties very similar to those of lime chloride, forms an insoluble product and barium sulfate is not easily adapted to the method set out in specification Nr. 435261 which involves the use of barium sulfate. lime with ferric chloride and / or aluminum chloride, due to the more difficult solubility of barium chloride (63 gr. in 100 gr., water at 100 C) and its inability to form supersaturated solutions in being cooled to lower temperatures.
When using barium sulphate then a saturated solution of barium chloride at 1000 C can be used in combination with ferric sulphate and / or aluminum sulphate or in combination with ferrous sulphate and / or ferric sulphate, or again in combination with ferrous sulphate or aluminum sulphate, accompanied by an oxidant such as chlorine in liquid or gaseous state or sodium peroxide with hydrochloric acid to oxidize the ferrous chloride which may be present (as a result of the decomposition of ferric sulfate in the hot solution to ferric chloride
By grinding lime chloride (CaCl2-H2O) and / or barium chloride (BaCl2.2H2O) to a sufficiently fine state, that is to say, up to minus 6u I.M.M.
they can be mixed in a dry state with aluminum sulphate (Al2 (SO4) 3 containing 17% Al2O3) similarly ground to give a fairly dry product or with ferric sulphate (Fe2 (SO4) 3.9H2O) to give a wet mixture until mushy depending on moisture content after mixing. the final product can be mixed in both cases with a small amount of water before use as a flocculant.
<Desc / Clms Page number 6>
The following description gives by way of example methods of carrying out the invention.
EXAMPLE 1. 67 ccs are added. a / saturated solution of lime chloride (CaCl2.2H2O) of commerce containing 122 gr. of CaCl2 in 164 ccs. of solution or 100 cc of water) to 204 cc. of a solution of aluminum sulphate (Al2 (SO4) 3.18H2O) containing 44 gr. of aluminum sulphate in 120 cc. of solution (or 100 tbsp of water; with vigorous stirring. The mixture becomes viscous when heat is evolved and a fluid paste white in color and of high flocculation power is formed. .
If the temperature is prevented from rising above approximately 55 ° C the product is very white and precipitates slowly even if mixed with water. If the temperature is allowed to rise above 58 ° C. the product is yellow, it is more fluid and precipitates more quickly. the two states can be attributed to different crystalline conditions of the solids in the mixture.
EXAMPLE there. one adds slowly and with agitation 204 ccs. an aluminum sulphate solution containing 44 gr. of Al2 (SO4) 3.
18H2O in 12u ces. of solution (or 100 ccs. of water) to 230 ccs. of a saturated solution of barium chloride containing 41 gr. of BaCl2.2H2O in 155 ccs. of solution (or 100 ces. of water).
The mixture becomes hot and forms a white fluid paste with high flocculation power.
EXAMPLE III.
A hot solution of 220 gr. Of BaC12.2H20 in 350 cos. Of water is added to a solution of 307 gr. Of aluminum sulphate (Al2 (SO4) 318H2O in 150 gr. Of water and the mixture is stirred. The mixture becomes viscous and gives off heat to form a white viscous paste of high
<Desc / Clms Page number 7>
flocculation power.
EXAMPLE IV.
A process similar to that of Example III can be followed, a saturated solution of ferric sulfate (9H2O) being added to a saturated solution of barium chloride, when the reaction which takes place can be represented as follows:
EMI7.1
to achieve the maximum flocculation efficiency an oxidant such as peroxidized hydrochloric acid or chlorine gas can be added to the reaction mixture to oxidize the ferrous chloride which may be present (due to the decomposition of ferric sulfate in the hot solution) in ferric chloride.
EXAMPLE V.
As an alternative to the ferric sulfate employed in Example IV, the cheaper ferrous sulfate can be used to obtain a mixture of ferrous chloride and sodium sulfate. barium, the ferrous chloride being subsequently transformed into ferric chloride by the passage of chlorine through the liquid or alternatively by oxygenation with a peroxide, for example with sodium peroxide Na2O2 and a few drops of concentrated hydrochloric acid.
EXAMPLE VI.
220 gr is crushed. de- BaCl2.2H2O to a fine powder (minus 60 I.M.M.) which is mixed intimately with 307 gr of Al2 (SO4) 3.17% Al2O3 similarly ground to a fine powder and the mixture is placed in containers with hermetic closure.
The mixed product is stirred vigorously in 500 cc. of water before its use as a flocculation reagent.
@
EXAMPLE VII.
56.2 gr are crushed. ferric sulphate (Fe (SO4) 3.9H2O)
<Desc / Clms Page number 8>
until you obtain a moist paste with 65.7 gr. of lime chloride (CaCl2.6H2O) and the mixture is stirred in 100 ces.d'eau.
Then gaseous chlorine is passed through the solution until complete oxygenation of the ferrous sulphate to ferric sulphate.
EXAMPLE VIII.
40 gr is dissolved. of cold CaCl2.6H2O in 57 these. of water and stirred vigorously, adding 61 gr. Al2 (SO4) containing 17% Al2O3, and stirring is continued until 2 3 obtain a firm and smooth product. you can use this paste as it is or diluted with water.
EXAMPLE IX.
45 gr. Of ground barium chloride (BaC12.2H20) 'are added to a well-stirred solution of 61 gr. Of aluminum sulphate (containing 17% Al2O3) in 41 these. of water and stirring is continued until a product in the form of a smooth white fluid is obtained. it can be further diluted before use.
By using the products of the present invention as flocculating agents the filtration of the resulting flocculated muds is facilitated to a remarkable degree and very small amounts of flocculant are required to achieve the same degree of filtration as by adding the chloride. ferric or aluminum chloride alone. It is believed that the advantages exhibited are attributable to an adsorption of ferric chloride and / or aluminum chloride on the surface of the sulphate of chau: and or sulphate of barium, as a result of which adsorption the chlorides would be in a more active state. .
It is possible, however, that the aluminum chloride and / or the ferric chloride act in the ordinary manner and that the flakes produced mix more intimately with the insoluble crystals of lime sulfate and / or barium sulfate and consequently may flow more freely.
<Desc / Clms Page number 9>
The invention includes the method of flocculating material suspended in sewage suspensions and other similar aqueous suspensions of organic materials by adding to the suspensions either of the flocculation reagents prepared as above. -above described or by dissolving aluminum and / or ferric sulphate (Fe2 (SO4) 3.
9H2O) in water to form a saturated solution, and barium chloride and / or lime chloride to form a separate saturated solution and the addition of suitable amounts of each solution directly to the slurry to be flaked, the chloride solution lime being preferably added first and each solution being added in the proportions indicated by the examples described above.
CLAIMS.
1. A method of preparing a flocculating reagent for the flocculation of suspended material in sewage suspensions and similar aqueous suspensions of organic material, which method comprises mixing a concentrated aqueous solution of chloride of lime and / or barium with a concentrated aqueous solution of ferric sulfate (or ferrous sulfate in the presence of an oxidizer) and / or, aluminum sulfate or the mixture of chlorides of lime and / or finely ground barium with aluminum sulfate and / or ferric sulfate also in finely ground condition.