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"Procédé de préparation de solutions d'amidon qui, en séchant,
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donnent des pellicules rbaietantes à l'eau, ainsi que d'6ldon8 gonflante propres à cette fin"' @ @ @ Dans le brevet belge n 423.583 on a décrit un procédé de
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fabrication de dérivée d'amidon dont lea 8clutione, 8Jra séchage, fournissent des couchea i:lper![t:ables à. l'eau, caraoté- rise en ce que l'on ajoute à de l'amidon gonf lant à froid avant ou pendant la fabrication une aldéhyde, spécialement de
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la formaldehyde ou une substance produisant de l'aldéhyde par décomposition.
Le brevet susdit se rapporte aussi à la fabri- oation de solutions de ces dérivée d'amidon-
Dans la fabrication d'amidon gonflant à froid, un mélange de fécule avec une quantitb limitée d'eau est chauffe à une
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teér6tur' élevue, située au-dessus du point de gélatinifica- tion. la masse coriace ainsi !orw6e étant soumise à une pression mdaanique pour former des couches mince@ et auchde en méat te. ps ou i';médiah:r8nt après l'application de pression.
Le brevet esb bosé'sur le principe d'après lequel, mi l'on ajoute une aldéhyde, spécialement de la formalddhyde au mélange qui vu être soumis à oi procédé de fabrication d'amidon gonflant
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à froid, l'on n'obtient pas encore pendant le court chauffage à température élevée des produits de condensation d'amidon et d'aldéhyde insolubles:
l'amidon gonflant à froid préparé en présence d'une aldéhyde ayant la propriété de se dissoudre cu de se gonfler dans de l'eau froide comme l'amidon gonflant à froid ordinaire
On n'obtient des produit insolubles qu'en dissolvant de
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l'amidon gonflant contenant de la fornaldéhyde dans de l'eau et en séchant cette solution par chauffage, de préférence en y ajoutant un catalyseur et en continuant, au besoin le ohauffa-
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ge pendant quelque tempe à une te::;ptirature plus élevée encore.
On peut donc obtenir d'une 'na:1ière très simple des couchée Imperméables là l'eau l'aide de ces dérivée d'amidon, de telle sorte qu'elles constituent dea agents d'apprêtage, de parage, et d'encollage et des liante excellents'
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La formation des produits insolubles avec la far;rald6byde est probablement due à la formation de "ponts", par ezasple du type éther métbylènique, entre les molècules dhamidcn, qui détruisent la solubilité de l'amidon gonflant a froid.
La for:#ld..,hyde peut alors r,;agir avec deux groupes hydroxyliques de la :;ê:e colceule et/ou de :;.oHcules diffé- rentee d'axidon, constituant ainsi des liaisons introméloono- laires et/ou intermoluculairea- La formation de ces ponta d'éther métbylénique est accé- lérée par la présence de catalyseurs, spécialement d'acides.
Le degré de la réduction de la solubilité dépend de la qnantita
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de forzalàohyàe et de la nature et de la quantité de l'acide, ainsi que des autres conditions dans lesquelles se produit la réaction, telles que la concentration , la te..pérature et la durée du chauffage-
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m pratique, on se sert pour la fabrication dla:iidone gonflant à froid contenant de la formaldbh,7de, suivant le brevet
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belge ne 42J.586, de la fcrnalme du co Lnerce. , 0 -.7e on sait, cette fcrmalire contient gn6'aleent une petite quantité d'acide (acide fcrmique). La fécule peut produire elle-même aussi une réaction faiblement acide à cause des acides , taie
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que l'acide anylophosphorique qu'elle oo..tient.
On a constate saintouant que cette petite quantité d'acide produit déjà, pendant le proc6dé de la fabrication d'amidon gonflant à froid,
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une certaine condensation accc:-1Te.&e d'une réduction de la solubilité. qui est donc probablement causée par la formation
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de ponts d'ether méthylénique, Il est vrai que cette conden- sation n'est pas telle que le produit obtenu ne gonfle plue
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dans l'eau froide, mais ceci n'est le cas ue si 1'or''loie que des quantités relative.cent petites de !orffilil1ne du commerce.
nc3cae français Le brevet n"'826.88t" indique qb'en général il ne faut pea ajouter plus de 10,o de formaldéhyde calculé par rapport à la fécule, si l'on désire obtenir des préparations qui gonflent bien-
Suivant l'invention, on peut obtenir des produits qui se dissolvent ou se gonflent mieux encore dans l'eau froide en effectuant la fabrication de l'amidon gonflant à froid conte- nant de l'aldéhyde, dans un milieu neutre ou alcalin. La deman- deresse a trouvé qu'en neutralisant l'acide libre oontenu dans
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la formaline et éventuelle:;l3nt aussi dans la fécule, l'on obtient un amidon gonflant à froid, qui se dissout mietiz que si l'on n'applique pas cette mesure.
Cette meilleure solubilité
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8'cccentue surtout, Bi l'on travailla avec des quantités plue grandes de forrnaldéhyde. et l'cn peut obtenir ainsi des amidons gonflant à froid très Btot solubles mêle ai l'on emploie des quantités O n8idérablozent plus grbndee de formaldéhyde, par exeL,T,le, de 40%. calculé oc:--me aldéhyde anhydre sur de la fuoule s'chue h l'air' L'emploi de ces grandes quantités d'al- déhyde possède des avantagea importants, étant donne que les
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couchée forcées par l'e'"'1J'loi des azidona gonflant à froid obtenus ainsi et qui servent ao:
ue agents d'apprêtage, de parage, d'encollage et aar-re l1ats acnt plus rasistantes à l'eau que celles que l'on obtient avec les amidons gonflant à
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froid préparée avec une quantité de for-saline plue petite.
Un autre avantage de l'emploi de qeantités considérables d'aldéhyde est le fait qu'on peut se servir aussi ao=+=e matière
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première d'amidons désintégrés. {"o;#e par exemple de l'amidon soluble, perce qu'à cause du pouroentage élevé d'aldéhyde les couches obtenues L l'aide de ces amidon. sont encore scffiaani- ment résistantes à l'eau. Avec le procéde suivant le brevet belge n 423.583, cela n'est pas possible, parce ue la quantité d'aldéhyde qu'on peut employer est limitée, de sorte que les
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oouches, obtenues atec des amidons désintégrée Boni lnouffi- eamment résistantes à l'eau. Les amidons d6sintdgros peuvent avoir dtb préparue suivant un des procèdes connus.
Si on le ddaire, on peut les produire aussi pendant la préparation de l'amidon gonflant à froid en ajoutant, avant ou pendant la fabrication de celui-ci, des produits chimiques qui ont la
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propriété de décomposer l'amidon.En gendral oependant, l'im- per:nnnbilité à l'eau des couchée, la teneur en aldéhyde des amidons gonflent à froid étant la ême, sera d'autant plue grande que la d6co:cposltion de la molécule d'amidon eat moins avancée
On peut aussi faire agir d'abord l'aldéhyde, par exemple
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la 'or:aald6iLyde, sur la fecule pendent quelque temps dans un milieu acide, et puis neutraliser ou alcaliniser le mélange, avant de le soumettre au procéda de fabrication d'amidon gonflant à froid.
On peut. du reste, appliquer dans le procédé suivant l'invention, toutes les mesures décrites dans le brevet francais
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eleatldeyl n 8É6.881 . En employant les solutions des pro-
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duits ( a la fabrioation dosquelles l'invention se rapporte aussi) oonme agents d'a prtaga, de parage, d'encollage et com-e liants, on Peut, pur exemple ajouter des oatalyseurs,
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de préférence un acide ou un composé produisait un acide.
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Nventusileaent le catalyseur peut être déja présent dans le produit 'seo: on peut par exemple feb¯:quer deux prépâr&.Lo'1S d'ani&on ûo.^.flr.nt à froid do 1' ine co:tient l'aldéhyde et
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l'autre le catalyseur. Or peut aussi ajouter l'aldéhyde sous
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la forma d'un composé dont l'aldéhldo se séparo par daco:- çosition, par exeuple de l'h':.'xeJ:1étb",'lèn9 tétre..1li:le, d.: la parafor:e.ldeb,,-de ou du tr20xj-métù¯.léne. A la solation à'ix;1- don to."lflant l... froid, ou au:: -rou-t3 sacs, on pvut vnoorc a,i,oater das ami.Cons çm ne jonflent jas ou ne co2t jeu so- lubles dans l'ethl froide.
En outre, on peut ajouter L.U2: oou1r.&:sos du l'tr:=dor gonflent frod avec l'ald8h; des 8ubt:o qui peuvrt former avec 1(alà6h,ù.e àei produits de c 'ndcnsstion du caract'-re do résine. artificielles, tels ça, des phdr¯ols et d.'autres substelnoer, siuilairea, das comos8b ami-nes, tgl. que l'urée, la thiourée, le dioyandiamide, la méle.u,:.ne etc.
Ces 8ubstoo s p3uvLnt str= ajoutées b. l'amidon ton±1sr' à froid après que cclui-ci eit été dissous, ou, ai l'on emlplol des- Lrjp:""8tj0l1a s'ohes, L Iltimidon C'Cf1M\'. contena-ot le crtly3eur. Or. peut aù>=i au.-l'i uer s'8rnt Ira coo- Sl-'1ts de 1c res-ne artific!rliei Dou.¯-c: étsnt ccr ,ors à'ne un Lmidon gonflent à frcid. Dans ce cas, l' 11lCOrpor:..- tion ïcat t 'Z t r offjotuéc avant, pondant ou après le f8brl';BLo1 de 1 .i:on jonflant i.. !r014.
Si les oompo8&:.ts de la résine artificielle sont ajoutés ivout ou penclbnt IL fabrication de l'amidon on:lant, il est spéoi1-lemont avez- tacotUE d'am loyer la aelMine cciaxe oompoeant de résine ar- tifiololle, paroc u9 la défenderesse a trouvé qu'il est po5siblr d'ajouter la mélamine en grandes quant16a au mélan- ew de fécule et d'eau .an8'prov. des difficultés dans la
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fabrication de oot amidon confiant à froid, ce qui doit
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tre Gtrùué L.,c :tcbil121 .:t tu i>o#nt d ±Lis;oc. tr-LE Elavé ( : 54 C ) d01n ,J±l'¯l!lt'.
Pt.r o.0b on 1. in, !::flc.;::¯.ac 1'-' iJOID10C!Jr.tS dr rfsinc brt ¯:ossdFut tin po:nt co ia- J#on relut 7."..:t bas, t ils ç-: l'urac, et 10 ph(:.:ol, fo:-:r2tt .:. 1:, t".^. ért:tur à Iftuell? se rroéait la trLlJ.1!:::O:".]l'.t.ú:: do 1' fdouir er, c:...c.;.n o:fl>r.t :.. f7ù -d . iM.r' ' JrSégi1ent, l 1-.¯ter lc c,.5nt,té di ces cou osés - 0.3: ''tr ajcü- téo 2.. f4">.ilu , sJ l'jn v(.ut obtvxir .:YOor. a-' ¯,roiz:.': ain- vcL15 ¯or le trn3-ct:0 ''ri irrior. ïor.¯1 ¯:... à .r*-1.
' -".:rl)10 d ' L..y.0.l±., e, C0.7'.i. 0 s t, n t ùc r,'s', :....::t..f:"O le, prhs::t encore l'l,v'.:1t:':é :r.,¯o=tn t .;.'yr¯'s 1..) oéC.:h.Ce dp :'a:Jnt à ',jj,rôtazc , do cri., c'.''.'.-'.c3lle ou. u l:Lnt, or. obtint t d¯s oduclies yui, eX) w}±1réea r. cellr: outer,,:,'.:'s nveo d'cutres oom,'o:::N: ts de résinc crtifc¯cllc, possèdent une lml):,;'.:éabllit., . l'em. ou 1ll11:! résistenoc. ru icv8ge exoellcn- te "l, . n 'nr4l, afin 1 -btc-nir dr bonnes oouc:jes ilnpcT[ùé8blcs l'oeu, il ±;,;àrs prpiojer plus de rts1nc art:f:.c:elle & injure ga: l' .1 don c.n¯loé eoe matière prcr.brc .,r6 SE tl. vn du;r6 de àécom:osition plus vto6.
Les donc dos rE:r.rrt=ons e tr. idon ;:;o:.::"1t :. trcT obtenues sU:'VE'.:1t l':-nv.¯t.:'J!1t sont ôcrn3t/'..j'. t .L1" ne ;,rar:'e tr'?¯:'>Jtr1'/"'cE' j,e=1tzrnente , elle., ne rdsent^¯.t prs do r6trorcdt.t jr. ru e¯ ev'¯strllisrt¯on et dprs plus-purs CES possèdent a,:< colLÜ..il:tt s4pérv^ur o?l''c à:;s f"';:.è01,B t'on- a'lent à froid orc¯nar Elles ont, n outre, l'evcr.tee (la résister ±lu.- ctta(,ue.- dc:, L1::.oro-or';;M:.s.¯eEl, à: corte 5,u':l n'est .'1BS nécos.a:ru C'c;joutor 6 e 3r É s e rvt- t fu .
In, pro- daita eaivant l'invention peuvent être Cmdloéa pour des bute par ez:cm,)le"oom.-ie aelle pâte, oo,.,c.e buta différents, par oscmle oomno telle de ptc, oo,,.,e opile pour pepior ou 00::11..6 ép±li.Balase.nt pour l'1mrr1Jerie sur papier ou sur 1."1,tiére textile ou bien cornue liant pour toutes sortes de inatièreu grenulencen, fibreuses on pulvéru- lontoie les produ1te aaivi nt - ...&.1
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l'invention, et spécialement ceux qui contiennent des compo- saots de l'usine artificielle, sont très appropriés pour être
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emrloyéa ooTme agents d'apprêt dans l'industrie textile, o'eat- à-diw pcur produire des apprête résistant au lavage sur des fila ou dee tissus en coton, linge ou soie artificielle ou des mélanges de ces matières fibreuses et d'autres matières.
La matière textile à traiter est séchée aprés avoir été
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1;rçregnee avec la solution d'amidon et puis, s'il est néa essair4 chauffée pendant quelques minutes à une température plus élevé* (par exemple 80-120.C). Le séchage et le chauffage peuvent être effectuée en même tempe. Ensuite le fil ou le tissu apprêt. est achevé de la manière usuelle. L'apprêt obtenu ainsi cet beaucoup plue résistent au lavage que toutes les autres
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préparations d'amidon ou ao,nbin8iaona de celles-ci elo1ée. jusqu'ici.
Afin d'obtenir des effets spéciaux d'encollage ou d'apprê- tage, on peut ajouter à la pâte d'enocllage ou d'apprêt des
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matières similaires efsployeea dana l'industrie textile, telles que des chargeurs comme le "hina olay" ou le talc, des pro- duite adoucissants, tels que les éu18ios de graisses rèaietant aux acides ou les huiles i'npprêt, des agents repoussant l'eau, tels que les 6mulolone de paraffine et d'autres nuloion8 ooptenant des sels d'aluminium, sans nuire esaentieller.ent à la réeiatanoe au lavage de l'apprêt,
Les produits suivant l'invention peuvent être employés aussi comme liants pour toutes sortes de pigments,
de sorte
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qu'on peut combiner la teinture et l'appretage pour l'obtention de couleurs ayant une très grande résistance au lavage et à la lumière en employant des pigmente colorée. La soie artificielle brillante peut être rendue mette de manière analogue, tandis qu'on peut obtenir aussi des effets mats résistant au lavage, en appliquant sur les endroite désirés les pâtée suivant l'in-
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vention contenant dee pigments' L'invention peut servir aussi pour apprêter l'envers de la peluche et des tapie (velours et tissus semblables), afin d'obtenir des apprête résistant au lavage et retenant bien le poil.
Elle peut servir aussi pour améliorer la résistance des
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tissus, spécialement des tissus cellulosiques (particulièremnt à l'état mouille) au frottement ou à l'usure, ce qui en général constitue une amélioration de la qualité.
Finale.ment les produite obtenus suivant l'invention,
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spécialement les produits à base d'amidon decompose. peuvent être erployéa co=e a3h6sifs i::per::.ables à l'eau, par exemple, pour la fabrication du triplex et du multiplex et pou: la pro- duotion d'apprêts non voiles. résistant au levage sur des tissue teinte ou i prises.
EXEMPLE 1
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500 h 1000 parties en volume de tormsline du OOI:1l1erce A 4C; en volume sont neutralisées avec une solution de soude caustique diluée et diluées a.inuite juequ'b un volume de 1500 parties avec de l'eau dans laquelle on a dissons 6 parties en poids de carbonate de scude annydre Dans la solution ainsi préparée, on :!et en suspension 1000 parties en poids de facule
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de poams de terre, après quoi le mélange est transforme immé- diateoent de manière usuelle en de l'amidon gonflant k froid.
On peut aussi laisser pendant quelque temps la dite suspension de fécule au repos dans de la fcr:zaline à une trempé- rature nor;iiale ou un peu élevée, de aorte que la forlaldéhyde peut agir pendant quelque t.p8 sur la fécule, avant que le molange ne Boit soumis au procède de febrication de l'amidon gonflant à froid- A la longue la fécule se dissout alors com- plate ment en formant une masse transparente, très coriace. On
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obtient le Bôme résultat, beauaoun plue r8pldelnt, en ajoutant à la suspension au lieu d'un peu de carbonate de coude, un peu
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de solution de soude caustique.
On a trouvé que la rapidité
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avec laquelle la :t6cule se gonfle ou Be dissout dans une eolu- tien de formaldéhyde dépend, de la te'r8ture. de P H et de la concentration de la formaldéhyde.
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Les prépalations d'amidon gonflant à froid fabriquées suivent cet exemple, contiennent de 10 à 20 de forlalduhyde, calculé sur le produit final seohé à l'air. En variant les
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quantité des aCXpOa8ntB et les conditions de la réaction on peut obtenir aussi, selon le procédé de l'invention, de. pré- parationa d'awidon gonflant à froid contenant plue de S0% de formald'hyde' EïE¯ 1 LE II 200 parties en poids de paraformalddhvde et 500 partit. en poids découle de pouune de terre sont #1;eo en suspension dans 500 partie, en volume d'eau dans lesquelles on a dissous 3 parties en poids de carbonate de scude anhydre. Le mélange eat transformé de manière usuelle en de l'amidon gonflant à froid.
EXEMPLE III
60 parties en poids du produit obtenu suivant l'exemple I sont agitées avec 600 parties en volume d'eau froide. Après que l'amidon n'est gonflé suffisamment. la masse visqueuse est diluée avec une solution d'une partie en poids de chlorure
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d'8*1 nium dans 400 parties en volume d'eau en agitant vigou- reusement. Un tissu en coton est 1--prégné avec oe ié18tlge puis PreBD6 et partielle-nent sdohn. Le tissu ainsi traité est ohauf!e eneuite à 120 S pendant 10 minutes et l'on obtient ainsi un apprêt d'amidon résistent aulavage.
EXEMPLE IV
1 kg du produit ootenu suivant l'émule II est mélangé
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inti:.eme,it avec 100 g. d'Uréo, ou avec 75 g. de nélammo, 60 g. du ularlg 880 'Or.t agitée avec 500 om3 d'eau froide..!près que le pete a été lal'8'. au topos pendant quelque temps, on y
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ajoute un mélange de 420 om3 d'eau et de 20 cm3 d'acide acetique à 80%; le tout est alcrs melange intimement en agitant vigoureusement. Un tissu en coton est imprégné avec la pâte ainsi obtenue. L'excès de pâte d'apprêt est enlevé par pression, puis le tissu est séché et la condensation de l'urée ou de la malamine avec la combinaison de l'amidon gonflant à froid et la formaldéhyde est achevé en chauffant le tissu à une tempé- rature élevce, par exemple de 60-140 C pendant quelques minutes.
L'orne après plusieurs lavages à une temperature de 70 à 80 C avec une solution contenant 5 g. de savon et 3 g. de carbonate de soude par litre le tissu retient presque entièrement son apprêt.
EXEMPLE V
70 parties en poids de mélanine moulue très finement sont mélangées intimement avec 100 parties en volume d'eau et diluées ensuite avec une solution de 3 parties en poids de carbonate de soude dans 650 parties en voluxe d'eau. Dans ce mélange on met en suspension 500 parties en poids de fécule de pomme de terre et la suspension ainsi obtenue est transformée de mainère usuelle en amidon gonflant à froid. 250 parties en poids du produit ainsi prépare sont mélangees intimement à l'état sec avec 250 parties en poids du produit obtenu suivant l'exemple I.
1 partie en poids de ce mélange peut être transformée avec 10-15 parties en poids d'eau froide en une pâte d'apprêtage, avec laquelle on peut obtenir, après addition d'un catalyseur. des apprête d'amidon très résistants au lavage.
EXEMPLE VI
Un mélange de 5,7 parties en poids d'amidon gonflant à froid avec une teneur en formaldéhyde de 16 et de 1,5 parties en poide d'un amidon gonflant à froid avec une teneur en mélamine de 21% est dissous dans 57,6 partie* en volume d'eau froide.
Cette solution est mélangea intimement avec un mélange de
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6 parties en poids de talc et 6 parties en poids de "Chine clay",
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ce -élsrge ayant 6t< bouilli d'avance avec 12 parties en volume d'eau. Le tout est alors dilué en agitant avec 28,4 parties en velume d'eau auxquelles il a été ajouté d'avance 2 parties en volume d'acide acétique à 80%.
Un tissu en ccton est traité par cette solution d'une
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manière idez2tique à celle doorite dsns l'exeaple IV. Apres ou pendant le séchage, le tissu apprêté est ohauffo à une te,.pé- rature de 120 C pendant quelques minutes.
Les substances pour la charge et l'encollage ne sont presque pas éliminées Berne par le lavage reitéré déorit dans l'exemple IV.
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ll3WIZ YII 500 parties en volume de foraline du comaerce L 40 en volume sont diluées avec 500 parties en volume d'eau, auxquelles il a été ajouté 20 parties en volume d'acide acétique à 80%.
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Dant cette solution acide de for=ald6hjde, en met en suspension 500 parties en poids de féoule de pca;ie de terre, cprèe quoi le suspension est laissée au repos, à la te.drature ambiante, pendant quelques heures. Ensuite le melen e est rendu faible- ment alcalin e.: se servant de phenolphtalbine pour le @@@trôle
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à l'aide de soude caustique et trenetorrad de =niére cc;;r,ue en amidon gonflant à froid- REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Process for preparing starch solutions which, on drying,
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give water-resistant films, as well as swelling 6ldon8 suitable for this purpose "'@ @ @ In Belgian Patent No. 423,583 a process for
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manufacture of derivative of starch which lea 8clutione, 8Jra drying, provides layers i: lper! [t: ables to. water, caraotizes by adding to cold swelling starch before or during manufacture an aldehyde, especially of
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formaldehyde or a substance which produces aldehyde on decomposition.
The aforesaid patent also relates to the manufacture of solutions of these starch derivatives.
In the manufacture of cold swelling starch, a mixture of starch with a limited amount of water is heated to a temperature.
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high temperature, located above the gelatinization point. the leathery mass thus! orw6e being subjected to a median pressure to form thin layers @ and auchde in meatus. ps or i '; mediah: r8nt after applying pressure.
The patent is based on the principle that an aldehyde, especially formaldehyde, is added to the mixture which has been subjected to the swelling starch manufacturing process.
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when cold, insoluble starch and aldehyde condensation products are not obtained during the short heating at high temperature:
cold swelling starch prepared in the presence of an aldehyde having the property of dissolving or swelling in cold water like ordinary cold swelling starch
Insoluble products are only obtained by dissolving
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swelling starch containing fornaldehyde in water and drying this solution by heating, preferably adding a catalyst thereto and continuing, if necessary, heating.
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age for some time at a still higher temperature.
It is therefore possible to obtain from a very simple water-impermeable coating using these starch derivatives, so that they constitute finishing, trimming, and sizing agents. and excellent binders'
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The formation of insoluble products with far; rald6byde is probably due to the formation of "bridges", by type of metbylene ether, between the molecules of dhamidcn, which destroy the solubility of the cold swelling starch.
The form: #ld .., hyde can then r,; act with two hydroxyl groups of:; ê: e colceule and / or:;. OHcules different from axidon, thus constituting intromeloonolar bonds and / or intermoluculara- The formation of these metbylene ether bridges is accelerated by the presence of catalysts, especially acids.
The degree of reduction in solubility depends on the qnantita
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of forzalàohyàe and of the nature and quantity of the acid, as well as of the other conditions under which the reaction takes place, such as the concentration, the temperature and the duration of the heating.
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m practice, one uses for the manufacture of the: cold swelling iidone containing formaldbh, 7de, according to the patent
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Belgian no 42J.586, of the fcrnalme of co Lnerce. It is known that this compound usually contains a small amount of acid (fatty acid). Starch itself can also produce a weakly acidic reaction because of the acids,
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that the anylophosphoric acid that it oo..t holds.
It has been observed that this small quantity of acid already produces, during the process of the manufacture of cold swelling starch,
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some condensation accc: -1Te. & e of a reduction in solubility. which is therefore probably caused by the formation
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of methylene ether bridges, It is true that this condensation is not such that the product obtained does not swell more
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in cold water, but this is only the case if it uses only relatively small amounts of the commercial needle.
French nc3cae The patent n "'826.88t" indicates that in general it is not necessary to add more than 10, o of formaldehyde calculated with respect to the starch, if one wishes to obtain preparations which swell well.
According to the invention, products which dissolve or swell even better in cold water can be obtained by carrying out the manufacture of the cold swelling starch containing aldehyde in a neutral or alkaline medium. The applicant has found that by neutralizing the free acid o contained in
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formalin and possible:; l3nt also in the starch, a cold swelling starch is obtained, which dissolves mietiz only if this measure is not applied.
This better solubility
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More importantly, we worked with larger quantities of formaldehyde. and thus very highly soluble cold swelling starches can be obtained, although higher amounts of formaldehyde are employed, eg, 40%. calculated oc: - the anhydrous aldehyde on the stream falls into the air 'The use of these large quantities of aldehyde has important advantages, since the
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lying down forced by the law of the cold swelling azidona obtained in this way and which serve as a:
ue finishing agents, trimming, sizing and aar-re l1ats acnt more rasistantes to water than those obtained with starches swelling at
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cold prepared with a smaller quantity of for-saline.
Another advantage of using considerable amounts of aldehyde is the fact that ao = + = e material can also be used.
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first disintegrated starches. When, for example, soluble starch, because of the high percentage of aldehyde, the layers obtained with the aid of these starches pierce the layers obtained with the aid of these starches. according to Belgian Patent No. 423,583, this is not possible, because the quantity of aldehyde which can be used is limited, so that the
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Flakes, obtained with disintegrated starches Boni, insufficiently resistant to water. The disintegrated starches may have been prepared according to one of the known methods.
If this is allowed, they can also be produced during the preparation of cold-swelling starch by adding, before or during the manufacture thereof, chemicals which have the same effect.
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property of decomposing starch. In general, however, the impermeability of lying water, the aldehyde content of cold swell starches being the same, will be greater the greater the deco: cposltion of the starch molecule is less advanced
We can also make the aldehyde act first, for example
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the 'gold: ald6iLyde, on the starch hang for some time in an acidic medium, and then neutralize or alkalinize the mixture, before subjecting it to the process of manufacturing cold swelling starch.
We can. moreover, apply in the process according to the invention all the measures described in the French patent
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eleatldeyl No. 8E6.881. By employing the solutions of the
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products (to the production of which the invention also relates) oon prtaga agents, trimming, sizing and com-e binders, it is possible, for example, to add oatalysts,
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preferably an acid or a compound produced an acid.
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Nventusileaent the catalyst can already be present in the product 'seo: one can for example feb¯: quer two prepar & .Lo'1S ani & on ûo. ^. Flr.nt cold do 1' ine co: holds the aldehyde and
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the other the catalyst. Or can also add aldehyde under
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the forma of a compound from which the aldehldo separates by daco: - çosition, for example of the h ':.' xeJ: 1étb ", 'lèn9 tetre..1li: le, d .: the parafor: e. ldeb ,, - de ou du tr20xj-métù¯.léne. At the solation at'ix; 1- don to. "lflant l ... cold, or at :: -rou-t3 bags, we can vnoorc a, i , oater das ami. We do not swell or cost soluble in cold ethyl.
In addition, we can add L.U2: oou1r. &: Sos du l'tr: = dor swell frod with ald8h; 8ubts: o which can form with 1 (alà6h, ù.e àei products of the characterization of artificial resin., such that, phdr¯ols and other substelnoer, siuilairea, das comos8b ami -nes, such as urea, thiourea, dioyandiamide, melee,:. ne etc.
These 8ubstoo s p3uvLnt str = added b. the starch ton ± 1sr 'cold after it has been dissolved, or, have one emlplol des- Lrjp: "" 8tj0l1a s'ohes, L Iltimidon C'Cf1M \'. contained the crtly3eur. Or. Can aù> = i au.-l'i uer s'8rnt Ira coo- Sl-'1ts de 1c res-ne artific! Rliei Dou.¯-c: étsnt ccr, ors à'ne un Lmidon swell to frcid . In this case, the 11lCOrpor: ..- tion ïcat t 'Z t r offjotuéc before, spawning or after the f8brl'; BLo1 of 1 .i: we embellish i ..! R014.
If the components of the artificial resin are added ivout or penclbnt IL manufacture of the starch on: lant, it is speci1-lemont to have tacotUE to rent the aelMine cciaxe oompoant of ar- tifiololle resin, paroc u9 la defendant has found that it is po5siblr to add melamine in large amounts to the mixture of starch and water .an8'prov. difficulties in
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manufacture of cold confident starch, which must
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tre Gtrùué L., c: tcbil121.: t tu i> o # nt d ± Lis; oc. tr-LE Elavé (: 54 C) d01n, J ± l'¯l! lt '.
Pt.r o.0b on 1. in,! :: flc.; :: ¯.ac 1'- 'iJOID10C! Jr.tS dr rfsinc brt ¯: ossdFut tin po: nt co ia- J # on re-read 7. "..: t low, t they ç-: urac, and 10 ph (:.: ol, fo: -: r2tt.:. 1 :, t". ^. ert: tur in Iftuell? se rroéait la trLlJ.1! ::: O: ".] l'.t.ú :: do 1 'fdouir er, c: ... c.;. no: fl> rt: .. f7ù -d. iM.r '' JrSégi1ent, l 1-.¯ter lc c, .5nt, té di ces cou dares - 0.3: '' tr ajcü- téo 2 .. f4 ">. Ilu, sJ l'jn v (.ut obtvxir.: YOor. A- '¯, roiz :.': ain- vcL15 ¯or le trn3-ct: 0 '' ri irrior. Ïor.¯1 ¯: ... to .r * -1.
'- ".: rl) 10 d' L..y.0.l ±., e, C0.7'.i. 0 st, nt ùc r, 's',: .... :: t. .f: "O le, prhs :: t again l'l, v '.: 1t:': é: r., ¯o = tn t.;. 'yr¯'s 1 ..) oéC.: h .This dp: 'a: Jnt à', jj, rôtazc, do cri., C '.' '.'.-'. C3lle or. u l: Lnt, or. obtained t from oduclies yui, eX) w} ± 1rea r. cellr: outer ,,:, '.:' s nveo d'cutres oom, 'o ::: N: ts of crtifc¯cllc resin, have a lml):,;' .: established.,. em. or 1ll11 :! resistenoc. ru icv8ge exoellcn-te "l,. n 'nr4l, so 1 -btc-nir dr good oouc: jes ilnpcT [ùé8blcs l'eu, il ±;,; àrs prpiojer more rts1nc art: f: .c: she & insult ga: l '.1 don cn¯loé eoe prcr.brc. matter, r6 SE tl. vn du; r6 de àécom: osition plus vto6.
The therefore dos rE: r.rrt = ons e tr. idon;:; o:. :: "1t:. trcT obtained sU: 'VE'.: 1t l ': - nv.¯t.:' J! 1t are ôcrn3t / '.. j'. t .L1" ne;, rar: 'e tr'? ¯: '> Jtr1' / "'cE' j, e = 1tzrnente, elle., do not resent ^ ¯.t near do r6trorcdt.t jr. ru ē ev'¯strllisrt ¯on and more-pure dprs CES have a,: <colLÜ..il: tt s4pérv ^ ur o? L''c to:; sf "';:. È01, B you cold slow orc ¯nar They have, in addition, the evcr.tee (the resist ± lu.- ctta (, ue.- dc :, L1 ::. Oro-or ';; M: .s.¯eEl, to: corte 5, u ': l is .'1BS necos.a: ru C'c; joutor 6 e 3r É se rvt- t fu.
In, product of the invention can be Cmdloéa for bute by ez: cm,) the "oom.-ie aelle dough, oo,., This buta different, by oscmle oomno such from ptc, oo ,,., e opile for pepior or 00 :: 11..6 ép ± li.Balase.nt for 1mrr1Jerie on paper or on 1. "1, fabric or retort binder for all kinds of inatièreu grenulencen, fibrous or pulverized the products aaivi nt - ... &. 1
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the invention, and especially those which contain compounds of the artificial plant, are very suitable to be
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Used as finishing agents in the textile industry, to produce wash-resistant finishes on yarns or fabrics of cotton, linen or artificial silk or mixtures of these and other fibrous materials. materials.
The textile material to be treated is dried after having been
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1; rçregnee with the starch solution and then, if it is born essair4 heated for a few minutes at a higher temperature * (eg 80-120.C). Drying and heating can be done at the same time. Then the thread or the fabric. is completed in the usual way. The primer thus obtained this much more resistant to washing than all the others
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starch preparations or ao, nbin8iaona thereof elo1ée. so far.
In order to obtain special sizing or sizing effects, it is possible to add to the sizing or sizing paste
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similar materials used in the textile industry, such as fillers such as "hina olay" or talc, softeners, such as acid-reactive grease or primer oils, grease repellants. water, such as paraffin mulolone and other nulloion8 oopting aluminum salts, without essentially adversely affecting the resistance to washing the primer,
The products according to the invention can also be used as binders for all kinds of pigments,
so
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that the dyeing and the preparation can be combined to obtain colors having a very high resistance to washing and to light by using colored pigments. The shiny artificial silk can be made in a similar way, while matte wash-resistant effects can also be obtained by applying to the desired areas the paste according to the in-
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Vention containing pigments' The invention can also be used to finish the reverse side of plush and carpet (velvet and similar fabrics), in order to obtain finish resistant to washing and retaining the hair well.
It can also be used to improve the resistance of
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fabrics, especially cellulosic fabrics (particularly wet) to friction or wear, which in general constitutes an improvement in quality.
Finally the products obtained according to the invention,
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especially products based on decomposed starch. can be used for water-based applications, for example, for the manufacture of triplex and multiplex and for the production of non-veil primers. resistant to lifting on dyed or caught fabrics.
EXAMPLE 1
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500 hrs 1000 parts by volume of OOI tormsline: 1Lerce A 4C; by volume are neutralized with a solution of dilute caustic soda and diluted a.inuite until a volume of 1500 parts with water in which we have dissolved 6 parts by weight of carbonate of scude annydra In the solution thus prepared, we :! and in suspension 1000 parts by weight of facula
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poams of earth, after which the mixture is immediately converted in the usual manner into cold swelling starch.
The said suspension of starch may also be left for some time at rest in fcr: zaline at a normal or slightly high tempering of the aorta, which forlaldehyde can act for some time on the starch, before that the mixture should not be subjected to the process of febrication of the cold swelling starch. In the long run the starch then dissolves thoroughly, forming a transparent, very tough mass. We
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obtains the Bome result, much more r8pldelnt, by adding to the suspension instead of a little elbow carbonate, a little
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of caustic soda solution.
We found that the speed
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with which the capsule swells or is dissolved in a stream of formaldehyde depends on the temperature. of P H and the concentration of formaldehyde.
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The cold swelling starch prepalations made following this example contain 10 to 20 forlalduhyde, calculated on the final air-dried product. By varying the
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amount of aCXpOa8ntB and the reaction conditions can also be obtained, according to the process of the invention,. cold swelling awidon preparation containing more than 50% formaldehyde from 200 parts by weight of paraformalddhvde and 500 parts. by weight results of soil lice are # 1; eo in suspension in 500 part, by volume of water in which were dissolved 3 parts by weight of anhydrous scude carbonate. The mixture is converted in the usual manner to cold swelling starch.
EXAMPLE III
60 parts by weight of the product obtained according to Example I are stirred with 600 parts by volume of cold water. After that the starch is swollen sufficiently. the viscous mass is diluted with a solution of one part by weight of chloride
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of 8 * 1 nium in 400 parts by volume of water, stirring vigorously. A cotton fabric is 1 - prepreg with oe ié18tlge then PreBD6 and partial-nent sdohn. The fabric thus treated is heated at 120 ° C. for 10 minutes and a starch finish is obtained which is resistant to washing.
EXAMPLE IV
1 kg of the product obtained according to emule II is mixed
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inti: .eme, it with 100 g. of Ureo, or with 75 g. of nelammo, 60 g. ularlg 880 'Or.t stirred with 500 om3 of cold water ..! near that the pete was lal'8'. at the toppos for a while, we there
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adds a mixture of 420 om3 of water and 20 cm3 of 80% acetic acid; the whole is mixed thoroughly while stirring vigorously. A cotton fabric is impregnated with the paste thus obtained. The excess sizing paste is removed by pressure, then the fabric is dried and the condensation of urea or malamine with the combination of cold swelling starch and formaldehyde is completed by heating the fabric to a temperature. high temperature, eg 60-140 C for a few minutes.
The bird after several washes at a temperature of 70 to 80 C with a solution containing 5 g. of soap and 3 g. of sodium carbonate per liter the fabric retains its finish almost entirely.
EXAMPLE V
70 parts by weight of very finely ground melanin are thoroughly mixed with 100 parts by volume of water and then diluted with a solution of 3 parts by weight of sodium carbonate in 650 parts by volume of water. In this mixture, 500 parts by weight of potato starch are suspended and the suspension thus obtained is converted in the usual way into cold swelling starch. 250 parts by weight of the product thus prepared are intimately mixed in the dry state with 250 parts by weight of the product obtained according to Example I.
1 part by weight of this mixture can be processed with 10-15 parts by weight of cold water into a sizing paste, with which it is possible to obtain, after addition of a catalyst. starch primer very resistant to washing.
EXAMPLE VI
A mixture of 5.7 parts by weight of cold swelling starch with a formaldehyde content of 16 and 1.5 parts by weight of a cold swelling starch with a melamine content of 21% is dissolved in 57, 6 part * by volume of cold water.
This solution is mixed thoroughly with a mixture of
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6 parts by weight of talc and 6 parts by weight of "Chine clay",
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this -élsrge having 6t <boiled in advance with 12 parts by volume of water. The whole is then diluted by stirring with 28.4 parts of water to which 2 parts by volume of 80% acetic acid have been added in advance.
A ccton tissue is treated with this solution of a
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idez2tique way to that doorite in Example IV. After or during drying, the finished fabric is heated to a temperature of 120 ° C. for a few minutes.
Substances for the filler and sizing are hardly removed by the repeated washing deorit in Example IV.
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ll3WIZ YII 500 parts by volume of comaerce L 40 by volume are diluted with 500 parts by volume of water, to which 20 parts by volume of 80% acetic acid have been added.
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Dant this acidic solution of for = ald6hjde, suspends 500 parts by weight of pca fry; ie of earth, cprèe what the suspension is left to stand, at room temperature, for a few hours. Then the mixture is made weakly alkaline: using phenolphthalbine for the test
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using caustic soda and trenetorrad = niére cc ;; r, ue in cold swelling starch- CLAIMS.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.