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de certains composés organiques polymères, s'applique plus par-
-ticulièrement, à la chloruration du polystyrol ou à la sur-
-chloruration du chlorure polyvinylique*-
Jusqu'à présent, on avait, pour de telles réactions, le choix entre deux méthodes principales:
Dans la première, la plus ancienne en date, les polymères sont chlorurés à l'état de solution dans des solvants organiques, en général des solvants chlorés, tels que le tétrachloréthane, le tétrachlorure de carbone, le dichloréthane, etc.... En procédant ainsi, on admettait que, pour réaliser une action rapide et com-
-plète du chlore sur les polymères, la dissolution de ces derniers était indispensable. On proscrivait même la présence de toute hu-
-midité au sein du milieu réactionnel, afin d'éviter la formation secondaire d'acide hypochloreux, considéré comme nuisible à la réaction:- <EMI ID=3.1>
Dans la seconde méthode, par contre, on effectue la chlo-
-ruration non pas en solution organique, mais en émulsion aqueuse, <EMI ID=4.1> -rence un solvant chloré, comme dans la première méthode.
On avait, en effet, reconnu que la dissolution complète des polymères n'était pas nécessaire, que la présence d'eau, en quantité même importante, n'entravait pas la chloruration et que la formation d'acide hypochloreux n'était: guère gênante.-
Par contre, il était apparu que le fait de pouvoir trai-
-ter directement des émulsions provenant de la polymérisation des monomères, sans en séparer au préalable les polymères, procurait des avantages techniques et économiques considérables au point de vue de la simplicité tant des opérations que de l'appareillage.
Mais même dans cette voie, on croyait ne pas pouvoir se passer de la présence d'un solvant organique, auquel on n'attri-
-buait d'ailleurs plus la tâche de dissoudre les polymères, mais simplement de les amener par gonflement à un état de désagrégation relative, que l'on croyait nécessaire à la fixation suffisamment aisée du chlore par le polymère.-
Or, suivent la présente invention, dans la chloruration en émulsion aqueuse, la présence d'un solvant des polymères, dans le but de provoquer leur gonflement, n'est même pas nécessaire, pour-
-vu que, déjà au cours de leur polymérisation,par des mesures, connues en soi, les colloïdes et semi-colloides, constituant ces émulsions ou dispersions aqueuses, aient été amenés préalablement à un état de haute porosité et/ou de division.-
Ainsi que la Demanderesse l'a constaté, cette méthode simplifiée s'applique aussi bien aux émulsions obtenues direc-
-tement par polymérisation des monomères, qu'aux poudres de po-
-lymères que pour leur chloruration, on remet en suspension dans de l'eau. C'est le cas notamment pour certains polymères de poids moléculaire très faible dont la polymérisation peut difficilement être réalisée en émulsion et dont par conséquent la chloruration ne peut être pratiquée sans isolement préalable du polymère.-Le mode opératoire suivant l'invention ressort clai-
-rement des quelques exemples pratiques ci-après, dont les caractéristiques ne sont d'ailleurs nullement limitatives, mais indiquent seulement certaines possibilités de réali-
-sation industrielle:
1er exemple:
On a mis en suspension dans 500 cm<3> d'eau, 75 gr de
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constamment agitée, on a fait barboter à une température de 75[deg.] C, du chlore à raison de 8 litres par heure. Après
80 minutes on a essoré la suspension poudreuse obtenue qui on a lavée d'abord avec une solution de carbonate de soude à 5%, puis à l'eau et qu'on a finalement séchée à l'étuve à
60[deg.]C. Le chlorure polyvinylique surchloré ainsi obtenu con-
-tenait 64 % 01.
2e exemple:
Dans 500 cm<3> de latex aqueux résultant de la poly- <EMI ID=6.1> chlore à raison de 8 litres par heure.-
Après 48 minutes, 6.4 litres de chlore ayant été
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être employé comme vernis-*
3e exemple:
On a mis 50 gr de polystyrol en poudre en suspension dans 300 cm<3> d'eau, et, en agitant constamment, on a fait barboter dans cette suspension maintenue à 80[deg.] 0, du chlore jusqu'à obtention d'un polymère d'une solubilité suffisante pour être employé comme vernis..
En réalisant la chloruration ou la surchlorurationen milieu exclusivement aqueux, on obtient par simple es-
-Borage ultérieur les produits chlorés directement sous forme de poudres denses, faciles à sécher et cela sans nécessité de récupération de solvants comme dans les an-
-ciennes méthodes.-
Aussi les produits chlorés, en n'ayant été à aucun moment de leur fabrication en contact avec des solvants ou des agents de floculation, sont-ils exempts de produits or-
-ganiques volatiles susceptibles de nuire à leurs qualités d'emploi.-