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" Procéda d'imprégnation d'attirails de pêche , ou de fils pour leur préparation ". Priorité
Les fils de provenance végétale utilisés de préférence pour la préparation d'attirails de pêche ( filets, lignes ) ont l'inconvénient d'une solidité insuffisante aux effets nuisibles des micro-organismes ou des microbes de pourriture contenus dans les eaux; o'est pourquoi ces fils doivent être conservés contre une destruction antioipée par traitement avec des matières chimiques appropriées. La même ohose que pour les fibres oellulo- siques naturelles s'applique également aux fils préparés de fibres artificielles à base de cellulose, comme la viscose, la rayonne au cuivre ou la fibranne ( Zellwolle ), utilisée dans les derniers temps.
Ces matières ont oependant encore l'inconvénient d'une solidité fortement décroissante à l'état humide, n'atteignant souvent même pas la moitié de la solidité à l'état seo. Outre cela on demande pour les attirails de pêche une bonne solidité des fibres aux endroits des noeuds et une bonne résisitanoe au frottement. ' ; Il n'a pas manqué d'essais de conférer-notamment aux fi- ,bras de cellulose artificielles par une imprégnation oonvenable une solidité augmentée à la pourriture et à la traction à l'état humide, pour les faire aptes à la préparation de filets de pêche ( voir von Brandt, " Zellwolle und Kunstseide ", 1941, page 401), cependant sans qu'un résultat vraiment satisfaisant eut été ob- tenu jusqu'ici.
Or, la Demanderesse a trouvé une solution satisfaisante de cette-tâche d'imprégnation qui oonsiste à traiter les filets ou lignes préparés de fibres cellulosiques, ou les fils servant à leur préparation, avec des solutions de oomposés de oondensa- tion dérivant d'aldéhydes et d'aminotriazines et à les soumettre subséquemment à un traitement thermique, le cas échéant en pré- senoe de catalyseurs. Dans nombre de cas il-est préférable de combiner ce traitement d'imprégnation avec d'autres procédés de traitement ultérieur réalisés déjà lors de la conservation de filets de pêche ( voir la publication de von Brandt " Netzkon- servierung im Fisohereibetriebe ", Stuttgart, 1941 ).
Comme par- ticulièrement favorable s'est montrée la combinaison du procédé objet de l'invention avec le traitement au tannin.
Pour le procédé objet de l'invention conviennent en premier lieu les produits de condensation de la'formaldéhyde avec la mélamine; on peut cependant utiliser aussi d'autres produits de oondensation de la formaldéhyde et de la aminotriazine.
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De préférence on fait usage des produits de condensation à l'état soluble; pour préparer des solutions vraies ou oollo- ïdales on peut utiliser outre l'eau aussi des solvants organiques ou des aoides dilués. Pour la plupart des buts d'application conviennent notamment les composés de oondensation à poids mo- léoulaire inférieur du genre des méthylol-mélamines. Avec oes solutions on imprègne les fils, eto... Par chauffage à des températures élevées, le cas échéant en présence de catalyseurs appropriés, on amène à l'état insoluble les composés de condensation appliqués.
On peut aussi utiliser des composés à poids moléoulaire plus élevé, ou des composés hydrophiles formant dans l'eau une solution colloïdale, ou des composés hydrophobes ; dans le dernier cas il est souvent préférable d'utiliser pour la préparation de solutions des solvants autres que l'eau.
On peut préparer les types de oomposés de condensation mentionnés, selon les indications de la littérature technique, par condensation d'aminotriazines avec la formaldéhyde, selon des conditions opératoires les plus diverses, le cas éohéant aussi en présence d'autres produits prenant par à la réaction, oomme par exemple des alcools mono- ou polyvalents.
EXEMPLE : on imprègne, pendant environ 5 à 10 minutes, en les manipulant de temps en temps, des fils de cellulose, destinés à la préparation de filets de pêche, dans un bain, oontenant par litre le produit de condensation, préparé de 48 gr de mélamine et de la quantité correspondante de formaldéhyde, et 6 oom d'un aoide glyoolique à 70 %. Ensuite on essore les fils humides, par oentrifugation ou exprimage jusqu'à une humidité résiduelle d'environ 100 % par rapport au poids des fils à l'état sec, on les sèche à environ 70 et finalement on les chauffe pendant environ 10 minutes à 1300 environ.
Si l'on veut combiner l'imprégnation mentionnée avec un traitement au tannin il faut traiter les fils, au préalable ou subséquemment, dans un bain ohaud contenant par litre 10 gr de tannin ensuite on les traite avec de l'émétique.
Dans le tableau annexé on a indiqué les résultats de certaines séries d'essais exécutés avec des fils de oellulose différents. La solidité à la traction a été établie avec l'appareil de Sohopper.
Comparativement on a exécuté des imprégnations avec l'urée diméthylolée, servant selon la publication de von Brandt " Zellwolle und Kunstseide ", 1941, page 401, à la conservation de filets de pêche. Pour ces essais on utilisait un bain contenant par litre 105 gr d'urée diméthylolée, 3,5 oom d'acide glyoolique a 70 % et 5 com d'ammoniaque à 25 %.
Il résulte de ces séries d'essais que l'imprégnation selon le procédé objet de l'invention est de beauooup supérieur à l' imprégnation oonnue avec l'urée diméthylolée. Particulièrement remarquable est le fait que l'imprégnation oombinée avec un traitement au tannin conserve en générale la solidité initiale des fils, même si les fils ont été pendus dans l'eau de rivière pendant un temps jusqu'à 14 jours sous des conditions d'essais variées.
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"Proceeded to impregnate fishing gear, or threads for their preparation". Priority
The son of plant origin preferably used for the preparation of fishing gear (nets, lines) have the drawback of insufficient strength to the harmful effects of micro-organisms or rotting microbes contained in the water; Therefore, these yarns should be preserved against anti-destruction by treatment with suitable chemical materials. The same ohose as for natural cellulose fibers also applies to yarns prepared from artificial fibers based on cellulose, such as viscose, copper rayon or fibranne (Zellwolle), which has recently been used.
These materials still have the disadvantage of greatly decreasing wet strength, often not even reaching half the strength in the seo state. In addition to this, good strength of the fibers in the places of the knots and good resistance to friction are required for fishing gear. '; There has been no shortage of attempts to confer, in particular on artificial cellulose fibers, by suitable impregnation, increased strength to rotting and to traction in the wet state, in order to make them suitable for preparing fillets. fishing (see von Brandt, "Zellwolle und Kunstseide", 1941, page 401), however without a really satisfactory result having been obtained so far.
Now, the Applicant has found a satisfactory solution to this impregnation task which oonsiste to treat the nets or lines prepared from cellulosic fibers, or the yarns used for their preparation, with solutions of oondensation compounds derived from aldehydes. and aminotriazines and to subsequently subject them to a heat treatment, optionally in the presence of catalysts. In many cases it is preferable to combine this impregnation treatment with other post-treatment processes already carried out in the preservation of fishing nets (see the publication by von Brandt "Netzkon- servierung im Fisohereibetriebe", Stuttgart, 1941).
The combination of the process which is the subject of the invention with the tannin treatment has been shown to be particularly favorable.
For the process which is the subject of the invention, the condensation products of la'formaldehyde with melamine are suitable in the first place; it is, however, also possible to use other products of oondensation of formaldehyde and of aminotriazine.
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Preferably, use is made of condensation products in the soluble state; in order to prepare true or organic solutions, organic solvents or dilute aids can also be used in addition to water. For most purposes of application, in particular, oondensation compounds of lower molecular weight of the type of methylol-melamines are suitable. The yarns are impregnated with oes solutions, eto ... By heating to high temperatures, if necessary in the presence of suitable catalysts, the applied condensation compounds are brought to the insoluble state.
It is also possible to use compounds with a higher molecular weight, or hydrophilic compounds forming a colloidal solution in water, or hydrophobic compounds; in the latter case, it is often preferable to use solvents other than water for the preparation of solutions.
The types of condensation compounds mentioned can be prepared, according to the indications in the technical literature, by condensation of aminotriazines with formaldehyde, under the most diverse operating conditions, the case also occurring in the presence of other products taking by reaction, such as, for example, mono- or polyvalent alcohols.
EXAMPLE: cellulose threads, intended for the preparation of fishing nets, are impregnated for about 5 to 10 minutes, handling them from time to time, in a bath, containing per liter the condensation product, prepared from 48 gr. of melamine and the corresponding amount of formaldehyde, and 60 m of a 70% glyoolic acid. Then the wet threads are wrung, by oentrifugation or squeezing until a residual humidity of about 100% relative to the weight of the threads in the dry state, they are dried at about 70 and finally they are heated for about 10 minutes at 1300 approximately.
If one wishes to combine the aforementioned impregnation with a tannin treatment, the threads must be treated, either beforehand or subsequently, in a hot bath containing 10 g of tannin per liter, then they are treated with emetic.
The appended table shows the results of certain series of tests carried out with different cellulose yarns. Tensile strength was established with the Sohopper apparatus.
In comparison, impregnations were carried out with dimethylolated urea, serving according to the publication of von Brandt "Zellwolle und Kunstseide", 1941, page 401, for the preservation of fishing nets. For these tests, a bath was used containing per liter 105 g of dimethylolated urea, 3.5 μm of 70% glyoolic acid and 5 μm of 25% ammonia.
It follows from these series of tests that the impregnation according to the process which is the subject of the invention is much higher than the known impregnation with dimethylolated urea. Particularly noteworthy is the fact that the impregnation combined with a tannin treatment generally retains the initial strength of the threads, even if the threads have been hung in river water for up to 14 days under cold conditions. various tests.