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Procédé d'obtehtion d'asphalte artificiel et de produits huileux.
En partant des résidus acides du raffinage des huiles minérales au.moyen d'acide sulfurique(goudrons acides), , on obtient des.composés organiques à propriétés caractéristiques par exemple en traitant ces goudrons acides, à chaud, éventuel-' lement sous pression, également en solution dans des solvants convenables, par des neutralisants(agents de neutralisation) dans'la.masure nécessaire à la neutralisation de la totalité de l'acide sulfurique,.libre et combiné,que des goudrons contiennent.-Après la séparation des sels formés, les composés organiques ainsi' obtenus'sont employés à des fins techniques soit directement tels quels soit'après une distillation sous vide telle qu'ils soient ménagés.
On obtient aussi ces composés organiques par d'autres voies, par exemple lors de la -
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récupération de l'acide sulfurique contenu, dans les j¯joud¯rc.ns acides. Des coMpos-'-.s organiques analogues sont uussi contenus dans les résidus du T3f.11:;?é;E sélectif d'huilée :ll.li(2raJ¯05 après sélx?ration)!u solvant.
Il est connu de fabriquer des produits ré8inoîdes qui, dissous dans -"1- 1 ("one., 1 lier ou l'acétate 6t..3t:ll10J constituent les laques ou vernis prêts a être appliquée par badigeonne' ou par pulvérisation et séchant papi";"lel1t,efl u;:¯',ï.l;a.... ces composés ortgnniQ':.0S tirés des goudrons acides par des acides concentrés, horais l'acide sulfurique, de préférence à ch4;ud, en les lavant à l'eau et eri',:::s séchant. On sait en' outre qu'en traitant Ses goudrens acides par des oxydants on peut obtenir une conversion de la matière de départ en nasses-semblables au brai et à l'asphalte.
Or, le procédé selon l'invention consisteen ce 'qu'à partir de tous ces composés organiques, qui sont des
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mélanges d'hydrocarbures lLa;: cu iioins non saturés et solublos en totalité ou en partie dans l'acide sulfurique, ou bien à partir de leurs fractions ou de leurs distillais, on fabrique des asphaltes artificiels s e t des produits huileux de grande valeur en traitant ces composés organiques à chaud par de l'acide nitrique, de l'anhydride nitrique ou des oxydes d'azote
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et en les soumettant ensuite à un trai tOtClent t112rC.li:lle subsé-' quent, par exemple sous fc"tne d'une distillation qui les i:#énaGe, de préférence jusqu'au-dessus de 400 .
L'asphalte artificiel obtenu de cette Manière et dissous dans l.'essence(benzine de pétrole), le où d'autres solvants connus et usuels des laques et vernis, donne den pellicules de peinture séchant eJ<tr6mei.icnt vite, couvrant particulicresent bien et très élastiques, qui se distinguent par une éminente capacité de résistance aux acides, aux alcalis et à l'influence des intempéries. Les produits huileux obtenus cette occasioncôté de l'asphalte artificiel
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peuvent être c;t1ploy8s. .. dans leur intésralité ou par fractions
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sans traitement subséquent(complémentaire) quelconque, pour , y fondre l'asphalte artificiel .
Ils agissent en l'occurence comme, des solvants, en particulier aussi lorsque l'on soumet l'asphalte artificiel à un traitement ultérieur par.des quantités quelconques d'huiles' végétales.
Ces,produits huileux peuvent aussi être-convertis' en huiles siccatives. Dans ce but, on les soumet de nouveau . au même traitement par l'acide nitrique, l'anhydride nitrique ou les oxydes d'azote, le traitement thermique ayant cepen- dant,lieu à plus bàsse température, par exemple jusqu'à environ 160 '.
Les quantités d'acdde nitrique ou d'oxydes d'azote à employer pour.le procédé selon l'invention et la température à laquelle le traitement est opéré, ainsi que la quantité ou proportion dessproduits huileux à chasser par distillation ne sont pas invariables et. se règlent d'après la nature de la matière première ainsi que d'après le point de fusion visé pour l'asphalte artificiel. On a pleinement la passibilité de déterminer le point de fusion de l'asphalte artificiel dans les limites de 45 à 200 ou au delà. La réaction à lieu. à des températures comprises entre 80 et 240 ; le traitement thermique subséquent est opéré à des températures supérieures à 1200 et allant jusqu'à 400 ou au delà.
Les quantités d'acc- de nitrique ou d'oxydes d'azote employées dont comprises entre 5% et 50,,,eg et sont, de préférence, égales à 30% ; pour la, conversion des distillats en huiles siccatives, elles s'élèvent de préférence à 10%, des. proportions étant calculées par rapport au produit de départ.
Le.procédé selon l'invention se distingue des procédés supposés connus, tant'sous le rapport de l'exécution que sous celui de l'effet obtenu et, partant, aussi quant aux produits qu'il permet de fabriquer. Selon le procédé conforme à l'invention, on emploie au maximum 50% d'acide nitrique ou d'oxydes d'azote, de préférence même 30 seulement, par rapport à la matière première,tandis' que selo
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selon les procédés connus on en 8L1Tlloifl.OO;Ó a 3C-", àu lieu qu:'. l.i produit de réaction soit sounis au traitement thernique subséquent opéré (10113 le procédé selon l'invention, ce produit e,st, s810n les procédés connus susmentionnés, 1:.vé aV8C de nombreuses fois son volune d'eau, filtré et séché.
Le procédé selon l'invention donre un a;spllal;,e artificiel trs brillant et l'un noir tre.:; intense et des produits C2uliFuî- qui; el1 contraste avec ceux des autres procédés, donnent une résine d'un brun rouge. Cette résine brun-rouge est de la nature de l'écume et t cot:lplè ter,P t2 t infusible ; elle ne peut donc être convertie en laques ou vernis qu'après dissolution dans l'éther,l'acétone ou l'acétate d'amyle. L'asphalta artificiel selon l'invention peut, au contraire, être fondu à des températures de 45 être/
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2000 et au delà et/,cTe préférence, dilué avec un Mélange d solvants contenant .de l'essence (benzine de pétrole) @
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1JDL0C'e: zKnàtmgz 8z zEiTtx et du benzène.
Le but visé et atteint par le procédé selon. l'invention n'est pas l'oxydation de la matière première, is mais une augmentation du poids moléculaire par polymération
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et addition dd groupes introdurcs. Ceci est prouvé par la teneur en azote du produit final, laquelle selon l'analyse élémentaire est coraprmse entre 3 1/& et 3%.' ElOEi'lL± 1 D'EXECUTION.
Exemple 1.
Le composé organique qui est obtenu selon le procédédu brevet autrichien n 159130 par chauffage d'un goudron acide d'huile de graissage avec une suspension de
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1.i#ç 0 industriel dans l'eau jusqu'à 1'ach.ever.ient de la réaction, est, après séparation d'avec le sel OE]:8, ...is en réaction à une température de 80 à 90 par introduction de 30% d'acide nitrique opérée goutte a goutte avec agitation constante et maintenu à cette température jusqu'à ce que la formation de mousse ait cessé. Il se produit à cette occasion
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une forte augmentation de viscosité et.un accroissement de- poids d'environ 10%.
Ensuite, le produit de réaction est soumis à un traitement thermique subséquent sous la forme d'une distillation dans le vide avec ménagement.
Après qu'environ 18% de produits,huileux ont été chassés par distillation à une température de 300 , il reste. comme résidu de distillation 92% d'asphalte artificiel ayant un point de ramolissement d'environ 1200 d'après Krämer-Sarnow. Les pellicules (films) formés avec des solutions de cet asphalte artificiel ont séché en quelques minutes sans addition de siccatifs et malgré l'addition de phosphate tricrésylique comme ramollissant; elles étaient d'un noir intense., d'un pouvoir courant éminent,très brillantes, très élastiques, résistantes aux intempéries, aux acides et aux lessives alcalines.
Exemple 2.
On part du composé organique qui a été obtenu selon le procédé du brevet autrichien 160867 par dissolution du goudron acide du raffinage d'une huile de machine dans une huile riche en composés non saturés et aromatiques obtenue par la distillation dite cracking d'huile minérale-, et par chauffage de cette solution sous pression, après addition de magnésite- sèche moulue finement, jusqu'à ce que la réaction soit terminée; on soumet ce composé organique, :près séparation des sels de magnésium, à une distillation dans le vide avec ménagement et/.'on chauffe à 2000 les fractions bouillant entre 160 et 380 sous 12 mm Hg.
Ensuite, on introduit 25% d'acide nitrique goutte à goutte, en agitant fortement, et,après que l'addition d'acide nitrique est terminée, on maintient la température à 200 jusqu' à ce que la réaction soit 'terminée. Après le traitement thermique complémentaire, c'est-à-dire par exemple ±la distillation dans le vide, on obtient 25 parties en poids de'distillât et 75 parties en poids d'asphalte artificiel ayant un
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point là d, T::,.r;C<¯¯88lli2.811G s:'-O:1 ,.à> (] ;. ig xr - ±j;.i j? ; og j de =3 Q i8 <' , L i;>3 !i;:>l 3.
100 parties x ; . ç¯ 'oids s P ' >¯i 1 j = j t ¯: .. j du raffinage d'une huile pour .rocher, avec du furfurol 3ont 'doe.:' on i'!.;action a 150 dN la. r' '.al 'I t; 1'8 d.''.uritù p'ius .haut avec Ça partios en poids d'acide n1 tJ:' i ne 0 .(,i,.prf:3 que ie "réduit do la i= .J i; e 1. L ... ; uut ct. ;1 :.; ç> ' .. ; .; i.. i ù ><n e . ;"1 ." # .l.. i, l ' : . i; :1..i <..¯ ii¯j. ie .. ' i - , ; ig ex6u"b:0 2VC ± <1, .'8cj.Ce Q8r1('}1:tle, (11)tert 1J. ] j: ¯ jj 1; 1 ,# L; 1? 't 1.. 'Ù 1.. C 1 ï:. ? éi. l' 13 UD. ]¯J ]'¯ F ] '10 1 lf X . : i ,J'3¯O' i ' ¯¯ hl' é( '<'-0.'j-'';( J ').
1 . là l±QH i A > l i tj ü pr'i.'.i.;'! > .i ;.i ""::''¯3 d'"T- rdsJdu d'e:.tr-.c''J.".n. jazz :l L= r ;=. ± :fl 1, #1 qi d'huile de rai.sjse uvsc c 1 u. 8.., liquide, 1, j.., j¯ t" >,i qui bout .1 .;: ...t; #: :; i à 0' ô L É .ou.s i 1 à i,i...> 11, .'-.ont .l:. ti i> ::.. E..t :.l i.... é J - 1 6 C' co: rJ.8 dccrit .t => 1- <.i, 'h'..ut, avec c >.1 5 ; . parties en poids d'acide nitrique roue fLu.r:;nt....prèG qu'environ $L (' ' de pj:'o} u ." t:3 huileux G \:.;3 se:::.' .t -l .t chussés pur d:'t3t,illati.'"n, on obtint , comLiS résidu, un asphalte. CJ?'1" '71-Ciei ayant ..'.n p."'.rt de ;ra:.; .ji i j¯ g s , ..i> t : o 1 .;;- Il#,>31 !.J,e i? -Si: i?r; ;==>i:; de 111 .
E ;<e iii? l 5 Les produits huileux'résultant da.'j :# j:; :L< % c .± 6- .] décrits dans les exemples qui procèdent sont ,..: jL en réaoticn E 1
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de la façon décrite plus haut avec 12,', d'acide nitrique pur.
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Lorsque cette réaction est COtJ.)lètet::1811t c.er'illÓe,. Oi1 r.'Lain- tient [La produit do e i > .fl a c .1 ± c, n $; . ' 6 Ô j u s ;j a ' ce que la 1 :# ;.;. s s qui se fOl"1Tile a cette occasion soit (o:Jrt(;(3 OOL1:-:1GtoL,'::;nt.
Avec les matières s =J i% .m . ; J ..Î: i e connues pour l e laques et
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vernis, le produit ainsi obtenu peut être converti en laques ou
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vernis et couleurs à peindre, siccatif-s .srablables a l'huile
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de lin.
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lî.Il[.ù Iìi I ÙA?.." Î o 17 :E
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1.
Procédé d'obtention d'asphalte artificiel et de produits
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huileux à partir des lc'"'lpOSàS organiques qui sont tires des résidus du raffinage d'huiles minérales s à l'aide d'acide A
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sulfurique,ainsi qu'à partir des extraits, et/ou produits analogues,obtenus lors du raffinage d'huiles minérales à l'aide de solvants sélectifs, toutes ces matières'premières étant des hydrocarbures plus ou'-'moins non saturés et totalement ou partiellement solubles dans l'acide sulfurique, caractérisé é en ce qu'on, traite ces composes organiques ou leurs fractions ou distillats, à chaud par de l'acide nitrique, de l'anhydride nitrique ou des ,
oxydes d'azote et en ce qu'on soumet les produits de réaction ainsi obtenus à un traitement thermique à des températures supérieures à 120 , allant de préférence jusqu'à 400 , par exemple sous forme d'une distillation qui les ménage,jusqu'à l'obtention d'asphalte artificiel ayant le point de fusion désiré dans chaque cas particulier.
2. Procédé d'obtention d'huilessiccatives, car a c t é r i s é en ce qu'on traite de nouveau à chaud par de l'acide nitrique, de l'anhydride nitrique ou des oxydes d'azote les produits huileux obtenus selon la revendication 1 et en ce qu'on soumet les produits 'de réaction ainsi obtenus à un traitement thermique subséquent jusqu'à complète suppression de la mousse qui se forme à cette occasions, de-préférence jusqu'à 160 .
3. Procédé tel qu'il est décrit plus haut et notamment aux exemples 1 à 5.
4. Les produits obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.