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" Vinyle...sulfones-et leur procéda de prépara- tion".
On 'connaît la préparation de vinyle-sulfones par traite- ment,'dans des conditions douoes, au moyen de corps dégageant
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de l'oxygène, de vinyle-sulfures répondant'à la-,formule OE[8=CH" S-R,'dans laquelle R peut dësigr:ex un radical allhgtîque, oyolo-aliphatique, aromatique ou mixte, aaturé ou non' saturé.
Or, la Demanderesse a trouvé que' ltonrpouva1t obtenir des vinyle-sulfones, d'une manière simple au point de vue in- dustriel et avec de bons rendements ou-de très bons rendements, en transformant en éthers-sels sulfuriques, en la présence ou en l'absence de solvants organiques indifférents, des béta-
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hydroxy-othyle-sulfones répondant à la.formule générale 1iO-Cfl2"'CH2¯SG-R -.' dans laquelle R désigne un radical aliphatique ou aromatique,
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et en traitant ces êther,5-sels par des alcalis.
Les b3ta.-hydroxy-dthy.e-su.fones servant de matière' pre- , mière peuvent être préparés, par exemple,'par chauffage, des sels sulfiniques correspondants avec du bét-ohloro-éthanol.
Les vinyle-sulfones obtenues sont de précieux produits intermédiaires pour la préparation de produits de polymérisa-
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tion, de produits auxiliaires pour lf3ndustr3,e des textiles, et de colorants...
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EXEUPLE 1 : ; A une température de. 50 à 70 on introduit, tout en agitant, 279 parties en poids de bta-hydroty éthyle- phényle-sulfone dans 210 parties en volume diacide sulfurique à 100 %. On poursuit l'agitation pendant une 'heure à la mamie température et, après refroidissement du mélange, on le=.verse
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dans de l'eab glacée. La solution'de léthër-sel sulfuriqùe formé est limpide et,, à la température du local, on, la -rend légèrement alcaline avec de la lessive de soude caustique. La
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vinyle-phéhyle-sulfone précipite alors Immédiatement et est parfaitapient incolore. On agite pendant une demièheure. avec de 'la,c li. dilué, on essore à la trompe .et, avec de l'eau, on lave à fond le produit essoré.
La vinyle-phônyle.su.fona, dont on a rc-cudlli 23i> parties en poids, fond, à 1"état brut-, à 71 - 72 ;,t, après redissolution dans le tétra-chlorure de ear- bone, à une température de 9 , . ' , :E::::B1:P!.}] 2 : A une température de 50 à 60 , on introduit, tout en agitant, 3UO parties en poids de'béta-hydroxy-éthyle- para-tolyle-sulfon dans 375 parties en volume diacide sulfu- rique à 100 %. Après dissolution, on, poursuit l'agitation pen-
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dan une heurs à ., température indiquée, on verse le'mélange,
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après refroidissement., dtns de- 1f eau 81:'10\)' l'on poursuit le trai tem6nt' COTI!J!l8' dans l'exemple 1. On rrou-illc' 241 parties en poids de viny1e-p-toly10-sulfone; cel-1r-ci est Dure et elle fond à 66 - 67 ..
U1I!tI?LE 3 ; EL une température dp 7.> a :0 , orl introduit tout en agitant, 272 parties en poids de bt:.-liy6nxy-ethyL-- bita-naphtyle-suione dans :J3,) 1x;,rtic,s cr volt,;:]", décide- sul- furique à 96 ô et on maintient o,,toc t"1Í=) :1"1. ;;ur0 iJ<.nd;imt >1-=-- sieurs heures. Après refroidisscnent, on V'TS,'" le ml:raû dans de l'eau glacée et l'on poursuit le trüit,r:11t COI'1J'lO dnns l'ex- ample 1. On obtient un prÓcipi t5 de 23S ,:,rti... en poids de vinyle-béta-naphtyle-sulfon6.
Ce corps fond !.' loi.- 1JL après redissolution dans le' oyclo-hoxaxle, J3EMPLE 4 : A une température de 30 à 4ol/ , on introduit, tout en agitant, 320' parties en poids du sel chlorhydrique de la béta-hyàroxy-éthyle-4-amLno-phényio-sulTviù dans 4JO parties en volume d'acide sulfurique à 96 %. On Maintient le mélange. pendant-quelques heures à la température du local ét on lc; verse
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dos de l'eau glacée. Après avoir opéré c#r dans l'exemple 1, on obtient 170 parties en poids de vinylc-a-r,rzino.phényle.-su2- fonte. Ce corps fond à 75 après redissolution dans l'eau.
' 1 MUZOEW 5 : A une température de 20 à 5 on introduit, - tou.- en agitant, 400 parties en poids de b--'ta-hydroxy-('1thrle- 4-"'aoétaj[&ino-*phënyle'*sulfone dans 400 parties en volume d'acide sulfurique à 96 %, dans lesquelles elles ss dissolvent. On pour- suit l'agitation pendant plusieurs heures à la température or-
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daire , on verse.le mélange dans de 1'e('1u Glacée et l'on poursuit la traitement oonine dans l'exemple 1. La vinyle-4-;aetaz.inophényle.su3.fone, obtenue à-raison de 235 parties en poids, fond à 123 * 1240 après redissolution danp PE;CtU. /t.h.LLa=# EXIi:I#'I..E' 6 : On dissout 35 parties cn poids de téta- y oxy- éthyle-s féncians 300 parties en poids de tétrachloréthane et à'une température de 30 à 40 on ajoute 30 parties en poids décide sulfurique mono-hydraté.
On agite co mélange pendant plusieurs heures, à une température de 40 à 50 et on le verse
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dans de Iteau glacée. Après séparation du t6tra-chlor6thane, on aloalinise la solution aqueuse avec de la lessive de soude
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oaustique, on agite pendant une heure en maintenant ltaloalinité, on neutralise et on évapore, do préférence sous pression réduite.
On extrait avec du chlorure de méthylène la masse saline res- tante * Apres'évaporait on du chlorure de méthylène, on distille dans le vide l'huile ainsi recueillie. Elle bout à 84 - 85 sous
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une pression de 1 mm et est constituée par de la vinylc-6thyle- sulfone, On'en recueille 22 parties en poids , EXEMPLE 7 ;
On prend 7 parties en poids de 1-p-béta-
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hydroxyéthyle-sulfonylc-:ph6nyle-azo)-2-hydroxy-naphtalène pré- paré à partir de 4-amino-phényle-béta-hydroxy-tliyle-sulfone diazotée et de béta-naphtôl et on les introduit, tout en agitant, dans 50 parties en volume d'acide sulfurique à 96 %, à une tem- pérature de 30 à 35 , ce qui provoque la dissolution, On pour- suit ltagitation pendant quelques heures à la température du local et on verse la solution dans de l'eau, glacée. Après addi- tion de carbonate de soude l'éther-sel sulfurique est transformé en le composé vinylique qui se sépare, Ce composé fond à 212 -
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213 après redissolution dans le ahZaroben2âne. On en recueille
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"Vinyl ... sulfones-and their preparation process".
It is known to prepare vinyl sulfones by treating under mild conditions with release agents.
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oxygen, vinyl sulphides corresponding to la-, formula EO [8 = CH "S-R, 'in which R can desigr: eg an allhetic, oyolo-aliphatic, aromatic or mixed radical, saturated or unsaturated.
Now, the Applicant has found that vinyl sulfones can be obtained in a simple manner from an industrial point of view and with good yields or very good yields, by converting sulfuric ethers-salts in the presence or in the absence of indifferent organic solvents, beta-
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hydroxy-othyl-sulfones corresponding to the general formula 1iO-Cf12 "'CH2¯SG-R -.' in which R denotes an aliphatic or aromatic radical,
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and treating these ether, 5-salts with alkalis.
The raw material beta-hydroxy-dthy.e-su.fones can be prepared, for example, by heating the corresponding sulfinic salts with beta-ohloro-ethanol.
The vinyl sulfones obtained are valuable intermediates for the preparation of polymerization products.
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tion, auxiliary products for lf3ndustr3, e textiles, and dyes ...
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EXAMPLE 1:; At a temperature of. 50 to 70 are introduced, while stirring, 279 parts by weight of beta-hydrotyethyl-phenyl-sulfone in 210 parts by volume of 100% sulfuric diacid. Stirring is continued for one hour at the same temperature and, after cooling the mixture, it is poured.
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in frozen eab. The solution'de léther-sulfuriqùe salt formed is clear and, at room temperature, it -render slightly alkaline with caustic soda lye. The
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vinyl-phenyl-sulfone then precipitates immediately and is a perfect colorless substance. We stir for half an hour. with de 'la, c li. diluted, filtered off with a suction pump. and with water, the drained product is washed thoroughly.
Vinyl-phônyle.su.fona, of which 23i> parts by weight, melts, in the raw state, at 71 - 72;, t, after redissolution in carbon tetrachloride, at a temperature of 9,. ',: E :::: B1: P !.}] 2: At a temperature of 50 to 60, are introduced, while stirring, 3UO parts by weight of'beta-hydroxy-ethyl - para-tolyl-sulfon in 375 parts by volume of 100% diacid sulfuric acid. After dissolution, stirring is continued for a while.
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in one hour at the indicated temperature, pour the mixture,
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after cooling., dtns de- 1f water 81: '10 \) 'the treatment' COTI! J! l8 'is continued in Example 1. We rrou-illc' 241 parts by weight of viny1e-p- toly10-sulfone; cel-1r-this is Hard and melts at 66 - 67 ..
U1I! TI? LE 3; EL a temperature dp 7.> a: 0, orl introduced while stirring, 272 parts by weight of bt: .- liy6nxy-ethyL-- bita-naphthyle-suione in: J3,) 1x;, rtic, s cr volt, ;:] ", decide sulfuric at 96 ô and maintain o ,, toc t" 1Í =): 1 "1. ;; ur0 iJ <.nd; imt> 1 - = - several hours. After cooling , we V'TS, '"the ml: raû in ice water and we continue the trüit, r: 11t COI'1J'lO in ex- ample 1. We obtain a t5 prócipi of 23S, :, rti ... by weight of vinyl-beta-naphthyl-sulfon6.
This body is melting !. ' law.- 1JL after redissolution in oyclo-hoxaxl, J3AMPLE 4: At a temperature of 30 to 4ol /, are introduced, while stirring, 320 'parts by weight of the hydrochloric salt of beta-hydroxy-ethyl-4- amLno-phenyio-sulTviù in 40 parts by volume of 96% sulfuric acid. We maintain the mixture. for a few hours at room temperature et on lc; pour
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back of ice water. After operating c # r in Example 1, 170 parts by weight of vinylc-a-r, rzino.phényle.-su2-cast iron are obtained. This body melts at 75 after redissolution in water.
'1 MUZOEW 5: At a temperature of 20 to 5 are introduced, - while stirring, 400 parts by weight of b -' ta-hydroxy - ('1thrle- 4 - "' aoétaj [& ino- * phenyle ' * sulfone in 400 parts by volume of 96% sulfuric acid, in which they dissolve Stirring is continued for several hours at the temperature or
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daire, the mixture is poured into ice-cold water and the oonine treatment is continued in Example 1. The vinyl-4-; aetaz.inophényle.su3.fone, obtained in an amount of 235 parts by weight, melts at 123 * 1240 after redissolution in PE; CtU. / thLLa = # EXIi: I # 'I..E' 6: Dissolve 35 parts by weight of teta- yoxy-ethyl-s fencians 300 parts by weight of tetrachloroethane and at a temperature of 30 to 40 30 parts by weight resolves sulfuric monohydrate are added.
The mixture is stirred for several hours, at a temperature of 40 to 50 and poured
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in ice cream. After separation of the tetra-chlorethane, the aqueous solution is aloalinated with sodium hydroxide solution.
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oaustic, stirred for one hour while maintaining ltaloalinity, neutralized and evaporated, preferably under reduced pressure.
The remaining saline mass is extracted with methylene chloride. After evaporating methylene chloride, the oil thus collected is distilled off in vacuo. She boils at 84 - 85 sous
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a pressure of 1 mm and consists of vinylc-6ylsulfone, 22 parts by weight are collected, EXAMPLE 7;
We take 7 parts by weight of 1-p-beta
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hydroxyethyl-sulfonyl-: ph6nyl-azo) -2-hydroxy-naphthalene prepared from diazotized 4-amino-phenyl-beta-hydroxy-tliyl-sulfone and beta-naphthole and introduced, while stirring, into 50 parts by volume of 96% sulfuric acid, at a temperature of 30 to 35, which causes the dissolution. Stirring is continued for a few hours at room temperature and the solution is poured into water. frozen water. After addition of sodium carbonate the ether-sulfuric salt is converted into the vinyl compound which separates, This compound melts at 212 -
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213 after redissolution in the ahZaroben2âne. We collect some