BE448970A

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Publication number: BE448970A
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Description

Préparation de chlorures d'acides sulfoniques.

On a trouvé suivant la présente invention qu'on peut trans- former des carbures d'hydrogène non aromatiques ou des hydrocarbures halogénés non aromatiques d'une manière industrielle très satisfai- sante en chlorhydrines sulfuriques lorsqu'on les soumet, en présen- ce de composés organiques formateurs de radicaux, à l'action connue d'anhydride sulfureux et de chlore.

On peut employer comme matières de départ des carbures d'hy drogène ou des hydrocarbures halogénés non aromatiques, gazeux, li- quides ou solides ainsi que des mélanges de telles matières, par exemple les pétroles, des produits de dissociation ou d'hydrogéna- tion des lignites et des houilles, ou des mélanges de carbures d'hy- drogène qui en sont obtenus par extraction ou par distillation, ou des produits d'hydrogénation de l'oxyde de carbone ou leurs frac- tions. On utilise préférablement des carbures d'hydrogène ou des

mélanges de carbures d'hydrogène saturés. Le traitement avec de l'anhydride sulfureux et du chlore peut être exécuté en présence d'un solvant tel que le tétrachlorure de carbone. Les matières de départ solides sont également dissoutes ou fondues.

Comme substances formatrices de radicaux qui conviennent pour le présent procédé on peut nommer par exemple le plomb-tétra- méthyle, le plomb-tétraéthyle, le zinc-méthyle, le zinc-éthyle, les mercure-alcoyles et le diazométhane. On peut les employer en quantités seulement faibles. On opère la réaction utilement en in- troduisant la substance formatrice de radical, par exemple le plomb tétraéthyle, sous forme de vapeur dans la matière de réaction. Si l'on introduit la substance formatrice de radical dans la matière de réaction par exemple à l'aide d'un véhicule gazeux, comme l'azo- te, on peut exactement doser sa quantité par le réglage de la tem- pérature et de la vitesse d'écoulement de ce gaz. Dans ce cas les substances organométalliques se transforment en chlorures métalli- ques correspondants.

Ainsi, le plomb-tétraéthyle se transforme dans la réaction en chlorure de plomb qui se sépare en flocons du produit de la réaction. Les flocons peuvent être facilement élimi- nés du produit de la réaction par filtration ou par essorage. On travaille du reste utilement à la température ordinaire ou à une température légèrement supérieure et à la pression ordinaire. Ce- pendant, on peut aussi travailler à une pression réduite ou accrue.

Alors que dans le cas de l'action de l'anhydride sulfu- reux et du chlore sur des Carbures d'hydrogène le chlore est fixé, pour autant même qu'une réaction satisfaisante se produise, non seulement à la manière d'un sulfochlorure mais aussi en quantité considérables à du carbone, le remplacement de l'hydrogène par du chlore recule dans une forte mesure en présence de substances or- ganiques formatrices de radicaux, ce qui est un fait inattendu ; enrevanche, l'introduction de groupes sulfochlorures est fortement favorisée, comme cela ressort des exemples ci-dessous.

En outre, la réaction se produit aussi avec exclusion complète de lumière,

ce qui facilite l'exécution industrielle du procédé, alors qu'au- paravant il fallait travailler, dans le cas de l'action mentionnée connue d'anhydride sulfureux et de chlore pour l'obtention de pro- duits préférablement du genre des sulfochlorures, avec application de lumière active, particulièrement à faible longueur d'onde. Par conséquent, le nouveau procédé convient également bien pour le trai tement de carbures d'hydrogène liquides qui sont troublés par des constituants ou fractions accompagnants ou entraînés solides, de sorte que dans ce cas l'irradiation avec de la lumière à faible longueur d'onde ne mène pas convenablement au but.

Par exemple, une huile d'hydrogène carburé obtenue par hydrogénation catalytique d'oxyde de carbone à basse pression, ayant ses limites d'ébullition de 230 à 3200 et renfermant encore des fractions paraffiniques so- lides(dites macroparaffine), ne peut pas être transformée d'une manière satisfaisante avec de l'anhydride sulfureux et du chlore même sous irradiation. Par contre, en présence de plomb-tétraéthyle cette transformation réussit aussi avec exclusion complète de lu- mière.

EXEMPLE 1.

6600 gr d'une huile d'hydrogène carburé, obtenue par l'hy- drogénation catalytique d'oxyde de carbone à la pression ordinaire, libérée par hydrogénation supplémentaire des composants non saturés et oxygénés, ayant des limites d'ébullition de 200 jusqu'à 3700 et un poids spécifique de 0,768 (20 ), sont traités à la température ordinaire, avec exclusion ou à l'abri de la lumière, avec 150 gr d'anhydride sulfureux et 150 gr de chlore par heure. Simultanément on introduit dans le récipient de réaction, par heure, 50 litres d'azote, qui a traversé un récipient renfermant du plomb-tétraéthyl La durée de réaction est de 6 heures. Dans ce temps environ 0,02 gr de plomb-tétraéthyle (par rapport à la matière de départ) sont in- corporés dans la matière de réaction.

On obtient un produit renfer- mant 5,7% de chlore et 4,8% de soufre; 5,2% du chlore sont facile- ment hydrolysables, donc liés à la manière d'un sulfochlorure.

Lorsqu'on travaille sans plomb-tétraéthyle, on obtient un produit de réaction renfermant seulement 0,15% de chlore et 0,2% de soufre.

EXEMPLE 2.

6 litres d'une huile obtenue par hydrogénation d'oxyde de carbone sans pression et soumise à une hydrogénation supplémentaire, possédant des limites d'ébullition de 230 à 320 , sont traités à une lumière du jour diffuse avec 180 gr respectivement d'anhydride sulfureux et de chlore par heure; en même temps on introduit par heure 50 1. d'azote mélangé avec de la vapeur de plomb-tétraéthyle.

La réaction est terminée après 8 heures.

Le produit de réaction renferme 10,85% de chlore dont 9,2% sont facilement hydrolysables. La teneur en soufre est de 8,57%
Lorsqu'on travaille sans plomb-tétraéthyle la réaction du- re 20 heures; une partie du chlore et de l'anhydride sulfureux se perdent avec le chlorure d'hydrogène formé pendant la réaction. Le produit obtenu renferme 16,06% de chlore, dont seulement 9,5% sont facilement hydrolysables. La teneur en soufre est de 8,87%.

REVENDICATIONS.

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1.- Préparation de chlorhydrines sulfuriques par le trai- tement de carbures d'hydrogène ou d'hydrocarbures halogénés non aromatiques avec de l'anhydride sulfureux et du chlore, caracté- risée en ce qu'on travaille en présence de composés organiques for- mateurs de radicaux.

2. - Préparation de chlodhydrines sulfuriques, en substan- ce comme c'est décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

3.- A titre de produits industriels nouveaux, les chlor- hydrines sulfuriques préparées par le procédé décrit ci-dessus. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.