BE448061A - - Google Patents

Description

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  " PROCEDE POUR LA FABRICATION DES EPONGES EN RESINES CHLOROVY- 
NILIQUES A L'AIDE DE GONFLANTS ". 



   Il est connu que la fabrication des éponges en caoutchouc est généralement fondée sur l'emploi de substances gonflantes qui se décomposent sous Inaction de la ohaleur en dégageant des gaz et des vapeurs. Ces substances sont incorporées dans le mé- lange à base de caoutchouc, à l'état solide, ou en solution, et elles se décomposent pendant le traitement thermique de vulcani- sation en provoquant la formation de l'éponge. A ce titre, on peut employer le carbonate d'ammonium, le bicarbonate de   eoium,   l'urée, l'eau oxygénée (dans les mélanges à base de latex) et autres. 



   On pourrait également utiliser ces substances pour obtenir des éponges à base de résines chlorovyniliques, mais les expé- dients qui suffisent dans le cas du caoutchouc ne permettraient pas d'obtenir des résultats satisfaisants. 



   En effet, le chlorure de polyvynile est une matière thermo- plastique non susceptible d'une vulcanisation proprement dite; 

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 . pour conserver la structure cellulaire de   l'éponge,   on doit refroidir la masse après le moulage et avant l'extraction de l'éponge du moule. En outre, la température du traitement des résines chlorovyniliques (si on n'emploie pas les pâtes) est considérablement plus élevée que la température du   trai-   tement du caoutchouc. 



   Evidemment, la substance gonflante employable devra se décomposer sous une température supérieure à la température du traitement au moment où on en fait l'incorporation et pen- dant les traitements mécaniques éventuels. En outre, il est avantageux que cette décomposition ne s'effectue pas sensible- ment tant que la matière traitée n'ait pas acquis sous l'ac- tion de la chaleur une homogénéité et une viscosité telles qu'elles permettent un dégagement régulier et l'emprisonnement des bulles gazeuses dans la masse, Toutefois, la température de décomposition devra être'inférieure à la température maxi- mum à laquelle la masse doit être soumise pendant le traitement thermique. 



   Les mélanges de chlorure de polyvynile commencent à gélati niser à des températures variables avec la composition et pou- vant dépasser 130  C., et la température de moulage varie entre 150-170  C Par conséquent, les agents gonflants utilisables doivent se décomposer à des températures relativement élevées, en produisant une pression suffisamment forte et en donnant des produits volatils qui, en se refroidissant, conservent une pression suffisante à maintenir le degré de spongiosité désirée. 



  Cela est réalisable lorsque la décomposition dégagera seulement des gaz permanents, et non des vapeurs. 



   Les substances gonflantes employées pour la fabrication des éponges en caoutchouc se décomposent au contraire à des températures relativement modérées, et elles donnent des pro- duits de décomposition qui se condensent pendant le refroidis- 

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 sement. Donc, ces substances ne sont pas appropriées pour la fabrication des résines chlorovyniliques. 



   Selon l'invention, on utilise à cet effet quelques subs- tances organiques qui se décomposent à des températures de   110-170    C en dégageant des gaz permanents, Dans ces substan- ces rentrent par exemple les   diazoamino-dérivés   qui corres- pondent à la formule : 
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 dans laquelle R et R sont des radicaux aryliques et X peut être un atome d'hydrogène, ou un radical arylique, ou aralky- lique, ou acylique, ou arylamminique, ou même un atome métal- lique. Dans cette classe de substances rentrent p. ex. le diazoaminobenzole, le phenyldiazoaminobenzole, le benzoildia- zoaminobenzole, la diazobenzoldiphénylurée, la diazobenzoldi- phénylhydrazine, le diazoaminoparatoluole, le benzyldiazoami- nobenzole, et autres. 



   Ces composés se décomposent entre 140-160  C. en déga- geant seulement de l'azote, et leurs produits solides de dé- composition n'agissent pas sur le chlorure de polyvynile. Ils sont solubles dans les dissolvants organiques et l'on peut les inoorporer dans les mélanges, de la manière usuelle, soit en poudre fine, soit en solution dans une petite quantité d'un dissolvant tel que l'acétone. Leur dispersion est toujours parfaite, puisque ces substances sont généralement solubles dans les   pontifiants   du chlorure de polyvynile. Sous l'action de la chaleur, elles se décomposent dans le sein du mélange graduellement et non tumultueusement.

   Par conséquent, ces dia-   zoaminodérivés   sont parfaitement appropriés à la production d'objets mpulés spongieux à base des résines   chlorovyniliques,   ayant des formes et des dimensions quelconques, tels que pla- ques, barres, éponges à toilette, semelles, pantoufles avec 

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 semelles spongieuses formées "in situ" selon le brevet N    395.837.   



   Parmi les substances susnommées, le diazoaminobenzole couvient économiquement parfaitement bien ; cette substance se présente sous la forme d'un corps solide jaune, cristal- lin, suffisamment stable si conservé à l'abri de la lumière, et il se décompose totalement à 1550 en dégageant deux des trois atomes d'azote contenu dans sa molécule. Cette substance don- ne à l'éponge une couleur jaune qui limite le choix de la oouleur qu'on pourra donner à l'article fini, mais cela ne constitue par un inconvénient grave puisque, en général, la couleur des éponges n'a pas d'importance, et éventuellement elle peut être masquée en enveloppant l'éponge d'une feuille de substance non spongieuse, ou au moyen d'autres simples artifices. 



   La dose du diazoaminobenzole ne devra jamais dépasser le 5 % du poids du mélange, selon le degré de spongiosité re- quis dans la fabrication des éponges morbides. On devra dou- bler cette quantité pour les mélanges très durs de résine   ohlorovynilique   peu plastifiés, qui sont appropriés pour ob- tenir des matières spongieuses rigides, légères. Pour les au- tres diazoamino-dérivés ayant un poids moléoulaire supérieur, on devra augmenter convenablement la dose. 



   On donne ci-après quelques exemples de fabrication. 



   Exemple I. Pour fabriquer des plaques moulées spongieu- ses en résine ohlorovynilique en oouleur marron, ayant 12 mm. d'épaisseur, on prépare dans un pétrisseur et on rend homogène dans un raffineur à cylindres un pâte ayant la composition sui- vante qu'on laisse mûrir pendant   15-16   heures sous une tempéra- ture qui ne dépasse pas 30µ C. 



   Chlorure de polyvynile poids 50 
Tricrésylphosphate " 40 

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Phtalate de butyle poids 10 oore rouge " 0,9 
Noir de f umée " 0,1   Diazoaminobenzole   à peine dissous dans la quantité minimum d'acétone 2. 



   On verse cette pète dans le moule en formant une couche de 8 mm. et on introduit ce moule dans une presse hydraulique qu'on porte à 1570 C. en 10', pour maintenir cette températu- re pendant 20', on laisse refroidir sous pression et on dé- oharge. 



   Exemple II. Pour fabriquer des plaques moulées spongieu- ses   morbideen   résine ohlorovynilique, de couleur rouge, ayant 20 mm. d'épaisseur, on prépare-de manière connue un mélange ayant la composition suivante : 
Chlorure de polyvynile poids 45 
Phtalate de butyle " 55 
Ocre rouge "   0,5   
Ce mélange, préférablement déjà gélatinisé à   140-1500   C., est refroidi et traité dans un mélangeur à cylindres chauffé à   120-130 .   On ajoute deux parties en poids de diazoamino- benzole en poudre, et on continue à malaxer la masse jusqu'à ce que l'agent gonflant soit parfaitement dispersé dans cette masse. On laisse reposer pendant au moins 16 heures à tempéra- ture ordinaire et ensuite on charge le moule au tiers de sa capacité.

   Ce moule est porté dans une presse hydraulique, on chauffe à 1700 C. en 15' et on maintient cette température pendant 60'. On refroidit sous pression et on décharge. La plaque spongieuse ainsi obtenue a une structure cellulaire très fine et uniforme et présente des caractéristiques d'élas-   tioité,   morbidité et porosité comparables à oelles des éponges en caoutchouc; en outre, cette plaque ne présente pas l'inoon- vénient du vieillissement qui rend poisseuses et puantes les 

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 épongea' en   caoutohouc,   et elle résiste mieux à l'action des huiles, des graisses et des dissolvants.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS et RESUME.

   1) Procédé pour la fabrication des éponges en résines chloro- vyniliques, caractérisé en ce que, à titre d'agent de gon- flement,, on utilise les substances organiques qui se dé- composent à des températures entre 110-170 C. en dégageant seulement des gaz permanents, et au moins un de ces gaz permanents.

   2) Procédé selon la revendication I, dans lequel les agents gonflants sont des diazoaminodérivés ayant la composition générale R - N - N - N - R', dans laquelle R et R' sont X des radicaux aryliques, et X peut être un atome d'hydrogène substituable par un métal, ou un radical arylique, aralky- lique, acylique, ou arylamminique, 3) Procédé tel que revendiqué sous 1 et 2), selon lequel l'a- gent de gonflement employé est le diazoaminobenzole.

   4) Articles confectionnés avec emploi des éponges en résines ohlorovyniliques fabriquées selon les prooédés revendiqués sous 1 à 3).