BE422232A - - Google Patents

Description

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  " Procédé d'introduction de groupes alcoyliques dans le noyau de composés aromatiques contenant un hydroxyle ou un groupe carboxylique et produits obtenus par ce procédé ". 



   Les procédés connus dtalcoylation nucléaire, au moyen d'oléfines, de composés aromatiques contenant un hydroxyle phénolique ou un groupe carboxylique ne sont pas 

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 applicables lorsqu'on part d'oléfines à 4 atomes de carbone   ou plus ; eneffet, il se produit alors une alcoylation im-   portante sur l'oxygène et il se forme, par conséquent, des mélanges de produits de réactior ; dans certains cas l'olé- fine utilisée se dédouble en   deu@   ou plus de deux oléfines à chaînes plus courtes. 



   Cr, la Demanderesse a trouvé qu'à l'aide d'oléfines contenant dans la molécule 4 atomes de carbone ou plus on peut introduire sans détruire ces oléfines des groupes al- coyliques à au moins 4 atomes de carbone dans les composés aromatiques contenant un hydroxyle ou un groupe carboxylique; il suffit pour cela d'opérer en présence de trifluorure de bore ou d'un composé moléculaire du trifluorure de bore et à des températures inférieures à 100 . 



   Comme composés aromatiques hydroxylés que l'on peut faire réagir, d'après la présente invention, avec des olé-      fines, on citera, à titre d'exemple, le phénol et ses homo- logues, les crésols, les xylénols, la résorcine, la pyro- catéchine, l'hydroquinone, les hydroxy-anthracènes, les hy- droxy-phénanthrènes, les naphtols et les hydroxy-diphényles. 



   Comme composés aromatiques contenant un groupe carboxy-   lique on   peut utiliser pour la mise en oeuvre du présent pro- cédé, des composés obtenus par condensation des composés aro- matiques hydroxylés ci-dessus mentionnés avec des acides or- ganiques hydroxy-carboxyliques ou halogène-carboxyliques, par exemple l'acide phénoxy-acétique, l'acide phénoxy-propi- onique, l'acide phénoxy-butyrique, l'acide naphtoxy-acétique etc..... 



     Coxnme   oléfines appropriées à l'introduction de groupes alcoyliques dans les composés aromatiques hydroxylés ou car- boxyliques ci-dessus   nommés,   on citera les butylènes, les amylènes, les hexylènes, les heptylènes, les octylènes, les 

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      nonylènes, les   décylènes,   les dodécylènes, les octodécylènes et les homologues à poids moléculaire plus élevé de ces com- posés, ces'oléfines contenant des chaînes de carbone liné- aires ou ramifiées.

   On peut utiliser oes oléfines soit tel-    les quelles,soit en mélange les unes avec les autres ; ob-   tient de tels mélanges,par exemple,dans l'exécution de di- vers procédés industriels,comme le craquage de la paraffine et de produits de distillation d'huile minérale, l'hydrogé- nation du charbon ou de l'oxyde de carbone et des procédés similaires. 



   On peut, en outre, utiliser des oléfines préparées par élimination d'eau, à partir d'alcools ou de mélanges d'al- cools et surtout de mélanges industriels. On peut faire ap- pel, par exemple, aux produits de la déshydratation de mé- langes d'alcools se formant par réduction d'acides gras in- dustriels et aux produits de la déshydratation d'alcools for- més par oxydation de paraffines. 



   On procède de manière suivante : on introduit le tri- fluorure de bore dans des composés aromatiques hydroxylés ou carboxyliques, utilisés soit à l'état fondu, soit en pré- sence d'un solvant indifférent, tel que le tétrachlorure de carbone, le   dichloréthylène,   les hydrocarbures aliphatiques, etc... et on ajoute l'oléfine au mélange ou on la fait passer dans ce mélange, tout en maintenant la température du dit mé- lange   &u-dessous   de 100 . Il n'est pas nécessaire d'exécuter le procédé sous pression élevée. On peut aussi mélanger l' oléfine utilisée avec le composé aromatique hydroxylé ou carboxylique et introduire le trifluorure de bore dans le mé- lange. De cette dernière manière,on réussit à exécuter le procédé en continu.

   Une fois la condensation achevée, on lave le mélange avec de lteau pour en éliminer le trifluorure de bore et on chasse l'eau par chauffage, le cas échéant sous 

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 pression réduite, du composé aromatique hydroxylé ou carboxylique alcoylé qui s'est formé. 



   Les produits ainsi obtenus sont pour partie, surtout si l'on utilise des oléfines seules et non des mélanges, de   nature cristalline ; sicependant l'on fait appel à des mé-   langes d'oléfines, il se forme généralement des corps dont la consistance va de celle d'une huile à celle d'une cire. 



  On réussit déjà à alcoyler le composé aromatique hydroxylé ou carboxylique, dans la plupart des cas, en présence de 1 % de trifluorure de bore, calculé sur la quantité du composé aromatique hydroxylé ou carboxylique utilisé.   Néanmoins il   est parfois nécessaire de modifier la proportion de trifluorure de bore selon les substances appelées à réagir, afin que l'alcoylation obtenue soit exclusivement nucléaire. Par augmentation de la quantité d'oléfine par rapport à la quantité de composé aromatique hydroxylé ou carboxylique il est aisé, d'après le procédé ci-dessus décrit, d'introduire plusieurs radicaux alcoyliques dans le composé aromatique. Les rendements en composés aromatiques hydroxylés ou carboxyliques   alcoylés   sont très bons. Ils s'élèvent parfois à 98 % des rendements théoriques. 



   E X E M P L E S :
1) A 50 , on fait fondre 940 parties en poids de phénol et on y introduit, à cette température, 9,4 parties en poids de trifluorure de   bore..\   25 à 30 , on ajoute goutte à goutte, à la masse fondue, 1120 parties en poids de diisobutylène. Après avoir agité le tout pendant 2 heures à une température de 40 , on le lave avec de l'eau. Le produit sec se solidifie à l'état cristallin et constitue de l'isooctylphénol presque pur. Le rendement s'élève à 98 %du rendement théorique. 



   2)   A 50 ,   on fait fondre 940 parties en poids de phénol 

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 et on y introduit 94 parties en poids de trifluorure de bore. 



  A 35 , on ajoute alors 2240 parties en poids de di-isobutylène et on traite ensuite comme indiqué dans l'exemple 1 le   di-isoootylphénol   ainsi formé. Le rendement s'élève à 95 % du rendement théorique. 



   3) A 50 , on introduit 11 parties en poids de trifluorure de bore dans 108 parties en poids d'un ortho-crésol qu'on a fait fondre à 50 . A 30 , on y fait couler, goutte à goutte, 112 parties en poids de di-isobutylène et on traite ensuite le tout comme indiqué dans l'exemple 1. Par distillation sous une pression de 5 mm , on obtient une huile qui passe à une température située entre 140 et 148  et qui, abandonnée à elle-même, se solidifie pour former un corps cristallin. 



   4) On introduit 94 parties en poids de trifluorure de bore dans 940 parties en poids d'un phénol qu'on a fait fondre à 50 . A 25 à 30 , on y fait couler, goutte à goutte, 1120 parties en poids de di-isobutylène et, à 30 à 35 , on y introduit alors 560 parties en poids d'isobutylène. On traite ensuite l'iso-butyl-isooctylphénol ainsi formé comme il a été indiqué dans l'exemple 1. 



   5)   A   50 , on introduit 10 parties en poids de trifluorure de bore dans 94 parties en poids de phénol. On y introduit alors, à 40 à 50 , 56 parties en poids d'isobutylène. 



  On lave avec de l'eau le para-tertiobutyl-phénol qui se solidifie à l'état cristallin et on le filtre par aspiration. 



  Si l'on n'utilise qu' 1 % de trifluorure de bore, calculé sur la quantité de phénol utilisée, on obtient un produit de réaction qui consiste, à raison d'environ un tiers, en de l'éther butylphénolique. 



   6) On introduit, en refroidissant à la glace, 19 parties en poids de trifluorure de bore dans 10 parties en poids 

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 d'eau. Ensuite on y ajoute une solution de 188 parties en poids de phénol dans 224 parties en poids de di-isobutylène de manière que la température ne dépasse pas 40  et on agite le tout, pendant 3 heures, à cette température. Après en avoir séparé une partie du catalyseur que l'on peut utiliser pour une autre réaction, on lave le produit avec de l' eau et on le traite ensuite   comme   d'habitude. Le rendement s'élève à 92 %. 



   7) A 70 , on dissout 152 parties en poids d'acide phénoxy-acétique dans 500 parties en poids de tétrachlorure de carbone et on y introduit 8 parties en poids de trifluorure de bore. On y fait alors couler, goutte à goutte¯, 112 parties en poids de di-isobutylène, sans que la température dépasse   70 . Après   avoir agité le tout, pendant 2 heures à 60 , on l'agite encore pendant 12 heures à la température du laboratoire. Après lavage avec de   l'eau,   on chasse le tétrachlorure de carbone par évaporation. L'acide isooctylphénoxy-acétique cristallisant immédiatement fond, après qu'on l'a fait recristalliser plusieurs fois dans de l'es-   sence,   à une température de 106 à 108 . Le rendement s'élève à 95% du rendement théorique. 



   8) On dissout 144 parties en poids de béta-naphtol dans 600 parties en poids de dichloréthylène et on introduit 15 parties en poids de BF3 dans cette solution, tout en maintenant la température à 36 à 70 . On y ajoute ensuite 190 parties en poids d'une oléfine ( poids moléculaire moyen : 190) obtenue en craquant de la paraffine. On agite le tout encore pendant 2 heures à la   même   température. Après lavage et séchage du mélange réactionnel, on obtient une huile colorée en jaune clair et qui bout, sous une pression de 3 mm, à une température située entre 195 et 250 . 



   9) On chauffe ensemble 110 parties en poids de résor- 

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 aine, 500 parties en poids de   dichloréthylène   et 200 parties en poids de l'oléfine définie ci-après, à une température de 40 à 45 . L'oléfine utilisée a été obtenue par déshydratation et polymérisation d'un mélange d'alcools préparé par réduction d'oxyde de carbone et elle a un poids moléculaire moyen de 200. On introduit 11 parties en poids de BF3 dans cette solution et on maintient le tout, pendant 2 heures, à la température indiquée. On lave alors le produit avec de l'eau et on le sèche. On obtient, sous la forme d'une huile visqueuse et jaune-clair la résorcine alcoylêe dans laquelle le groupe alcoylé est presque exclusivement entré dans le noyau.

   On peut distiller le produit, sous une pression de 3 mm, à une température comprise entre 200 et 255 .

Claims (1)

1. RESUME.

   1.) Un procédé d'introduction de groupes alcoyliques, à l'aide d'oléfines, dans le noyau de composés aromatiques contenant un hydroxyle ou un groupe carboxylique, avec utilisation de trifluorure de bore ou de ses composés molécu- laires comme catalyseurs, procédé dans lequel on fait agir sur les composés aromatiques, à des températures inférieures à 100 C, des oléfines contenant au moins quatre atomes de carbone dans la molécule.

   2. ) Les composés aromatiques alooylés dans le noyau et contenant un hydroxyle ou un groupe carboxylique que l'on peut obtenir d'après le procédé spécifié sous 1.