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Publication number: BE407768A
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Description


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  "Perfectionnement apporté aux matières artificielles et   procé,   dé, de fabrication de celles-ci". 
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Les composés connus de la cellulose qui sont solubles dans les alcalis possèdent maints inconvénients en ce qui concerne leur application industrielle Ou   technique .   



   La viscose subit une décomposation spontanée croissante, avec dégagement de sulfure de carbone.Cette réaction doit être surveillée attentivement et interrompue au moment correct, puisque la viscose ne/convient pas pour ses applications les plus importantes (par exemple le filage de la soie artificielle) soit quand elle est trop   fraîche,soit   quand on l'a laissé mû- rir trop longtemps,mais seulement quand elle se trouve à un stade très défini de sa décomposition spontanée.Pour   attein.-   dre ce stade,qui doit être maintenu exactement et au delà du- quel en ne doit pas laisser continuer la décomposition,un pro- cédé de maturation durant plusieurs jours est nécessaire.Si on laisse reposer la viscose pendant trop longtemps,

  elle finit 

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 par se décomposer complètement avec séparation d'hydrate de cel- lulose. la viscose est en.outre accompagnée de nombreuses impuretés qui sont colorées et contrarient notablement sa manipulation et ses   applications.Le   sulfure de carbone et les autres composés du soufre qui sont libérée pendant la décomposition spontanée lui donnent une odeur déplaisante et lui confèrent des proprié- tés peu désirables au point de vue de l'hygiène.Un inconvénient plus important est que les sous-produits contenus dans la viscoe colorent et contaminent les bains de précipitation,et dégagent de l'hydrogène sulfuré pendant le procédé de   précipitation,

  de   sorte qu'un appareil compliqué et coûteux est nécessaire pour rendre inoffensive l'odeur déplaisante et les propriétés   extrê-   mement toxiques de cette substance. 



   Si l'on désire que le procédé de précipitation donne un résultat technique satisfaisant,il faut que la composition du liquide de précipitatiop satisfasse à de grandes exigences. Les acides dilués ou les sels dilués ont été trouvés inadéquats sous ce rapport.Seuls des mélanges d'acides et de sels,auxquels dans certains cas une substance organique doit aussi être ajou- tée,ont l'effet voulu. 



   Les produits industriels fabriqués à partir de viscose, quand ils sont précipités sous une forme insoluble,sont ternes, eu égard à la présence de   soufre/et   sont colorés par d'autres impuretés. 



   Ils doivent par conséquent être débarrassés du soufre et 
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 é#nÔva-±' en règle générale être s:gréablement blanchis. 



   La viscose purifiée n'entre pas en considération au point de vue industriel parce que les procédés de purification sont compliqués et coûteux et ont une influence indésirable sur ses propriétés. 



   Les dérivés alcoylés de cellulose qui sont insolubles dans 

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 spécifications des brevets britanniques N  177.810,203.346   et 203 347)donnent   des produits industriels (tels que fil,pel- licules,etc.) dont la résistance à la rupture en contact avec l'eau et la flexibilité à l'état sec ne satisfit pas aux exi- gences les plus grandes. 



   Par suite des inconvénients susmentionnés,qui accompa- gnent les dérivés de la cellulose solubles dans les alcalis, employés jusqu'ici,il est évident qu'il est désirable de subs- tituer aux dits   dérivés,de   nouveaux composés de la cellulose qui ne souffrent pas de ces défauts. 



   Selon la présente invention,un dérivé   oxyalcoylé   ou un dérivé hydroxyalcoylé de la cellulose insoluble dans l'eau mais soluble dans les solutions aqueuses d'alcalis (c'est-à-dire, un composé dans lequel au moins un atome d'hydrogène hydroxyle de la cellulose est remplacé par un groupe oxyalcoyle ou par un groupe hydroxyalcoyle),est employé,soit seul,eoit mélangé avec d'autres substances convenables,comme base des matières atificielles pour la fabrication desquelles les dérivés de la cellulose connus solubles dans de l'alcali,en particulier la viscose,ont été employés jusqu'ici. 



   Les dérivés   oxyalcoylés   et hydroxyalcoylés de la cellulo-   se,qui   peuvent être obtenus facilement,,par exemple par la réac- tion entre de la cellulose et une halohydrine.en particulier une monohalohydrine d'un polyalcool,en présence d'un alcali 
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 (voir par exemple la demande belge déposée le -1.t-/aM-P 7lrr sous le n  317. 884 possèdent les propriétés suivantes qui les rendent particulièrement convenables pour l'usage en question. 



  (L'expression "dérivé oxyalcoylé de la cellulose"dans la   spéci-   fication et les revendications comprend les dérivés   oxyalcoylés   et hydroxyalcoylés de la cellulose et les produits de conversion de ceux-ci). 



   1.Ils sont résistants et indifférents;par exemple ils ne changent pas d'une manière appréciable lorsqu'on les fait bouil- 

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 lir pendant plusieurs heures avec une lessive concentrée (par exemple une solution de soude caustique à 20% ). 



   2.Ils sont stables tant à l'état dissous qu'à l'état soli- de. 



     5.Ils   sont incolores comme le sont aussi leurs solutions. 



   4.Ils ne contiennent pas de sous-produits de la réaction, qui rendraient difficiles leur transformation en matières arti-   ficielles,même   dans le mélange de réaction brut obtenu au cours de leur préparation. 



   5,Ils ont un grand degré de pureté quand ils sont isolés du mélange. 



   6.Ils sont facilement précipités sous la forme d'articles industriels.Les solutions des dérivés   oxyalcoylés   et hydroxyal- coylés de la cellulose mis sous la forme voulue se solidifient même lorsqu'on les traite par un acide inorganique,, ou organique dilué (même l'acide tannique) ,ou par une solution d'un sel,ou simplement par un alcool,ainsi que par une solution de   formaldéhyde.pour   donner des produits qui possèdent la soli- dité nécessaire pour les opérations subséquentes telles que le lavage etc. 



   ?.Ils sont aisément solubles dans les solutions diluées des alcalis. 



   8.Ils ont des propriétés colloïdales à un haut degré;leurs solutions sont des sols visqueux. 



   9.Les fils,pellicules,enduits,revêtements,et matières ar- tificielles en   général,obtenus   de leurs solutions,sont incolo- res, transparents,résistants et aussi flexibles, à l'état humide ou sec.A cet égard ils sont supérieurs aux dé- rivés   alcoylés   de la cellulose qui sont insolubles dans l'eau mais sont solubles dans les alcalis. 



   Cette circonstance est surprenante,vu que l'on   satten-   droit à ce que la résistance envers l'eau,desdérivés 
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 nwVnleaV1àB et hydroxyalcoyiés de la cellulose et des matières 

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 fabriquées à partir de ceux-ci,soit moindre que celle des matières préparées à partir des dérivés alcoylés solubles dans les alcalis. 



   La présente invention consiste à dissoudre dans un alcali soit seul,soit mélangé avec d'autres   liants,colloïdes,ou   ramol- lissants,un dérivé oxyalcoyél ou hydroxyalcoylé de la cellulo- se insoluble dans l'eau mais soluble dans les alcalis,qui est obtenu par la réaction entre de la cellulose et une halohydri- ne,en particulier une   monohaloBydrine   d'un polyalcool,en présen- ce d'un alcali,à mettre la solution ou la pâte ainsi obtenue, sous la forme de la matière artificielle voulue,si c'est néces- saire avec addition d'une charge,d'un pigment,d'un colorant ou d'un ramdlissant,et à traiter la matière   fermée,si   on le désire, après l'avoir au préalable séchée partiellement ou complètement,

  ' par un argent capable de précipiter le dérivé oxyalcoylé ou hy-   droxyalcoylé   de la cellulose.Comme agents de précipitation,on peut employer non seulement les substances ou les mélanges de substances connus dans les industries de la viscose et de la cellulose à l'oxyde de cuivre   ammoniacal,mais   encore   mainates   autres substances qui ont été trouvées inadéquates pour la con- version de la viscose en produits industriels. 



   L'agent de précipitation peut être employé froid,chaud ou très chaud,sous la forme d'un bain,d'un brouillard ou de gout-   telettes.Les   procédés de lavage et de séchage qui suivent la précipitation sont conduits de la manière connue. 



   Comme colloïdes et ramollissants propres à être ajoutés aux ou 
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 dérivés oxyalcaylée e ,1'rh,Ydroxyalcoyléa de la cellulose,on peut mentionner ce qui suit à titre d'exemple:
La cellulose hydratée ou l'hydrocellulose soluble dans les alcalis,la viscose (xanthate de cellulose) brute ou puri- fiée par n'importe quel procédé connu,les substances albumi- 
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 neuses,les protéines,la glu (gélatine) .1'loIde,l'amidon et les substances amylacées,la dextrine,les gommes (gomme arabi- 

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 que, gomme adraganthe, gomme de betteraves, et-- .), de même que les substances pectiques, le tragasol ou gomme de carou- bier, les résines solubles dans les alcalis, les produits de condensation résineux solubles dans les alcalis, obtenus par condension d'un phénol, ou d'une amine aromatique, ou d'une urée avec un aldéhyde,

   la gomme laque shellac), la glycérine, la diglycérine, la   polyglycérine,   les glyools, les sucres et sirops,   les   savons, les graisses, les dérivés ammoniques ou alcalins des acides sulfoniques gras, tels que l'huile pour rouge turc, etc. 



     Eu   égard à leur nature colloïdale, les dérivés oxyal- coylés ou hydroxyalcoylés de la cellulose peuvent être mélangés avec d'autres colloïdes ou ramollissants insolubles dans l'eau pour produire des émulsions ou des suspensions qui ne se sépa- rent pas du tout, ou ne se séparent pas facilement. Leurs so- lutions ou pâtes peuvent par conséquent être mélangées avec des agents tels que le caoutchouc, la gutta-percha, le balata les graisses, les huiles siccatives ou   non-siccatives ,   les sels métalliques des acides gras, etc. 



   Les dérivés oxyalcoylés ou hydroxyalcoylés de la cellulo- se conviennent particulièrement pour la fabrication des substan- ces artificielles suivantes; fils artificiels, en particulier la soie artificielle; pellicules; revêtements et enduits de toute espèce; apprêts insolubles dans l'eau pour produits tex- tiles, papier, cuir , etc; matière d'encollage pour fils texti- les; toile pour la reliure; cuir artificiel; matières adhésives et   mastics ,   plaques et compositions plastiques en général; etc. Ils peuvent aussi être utilisés comme épaississants ou comme agents de fixage pour les pigments dans l'impression des produits textiles. 



   L'expression " matière   artif icielle"   utilisée dans la spécification et les revendications comprend toutes les matiè- res artificielles mentionnées dans le paragraphe précédent.La 

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 en outre qu'il est entendu qu'elle exclut les dérivés oxyal-   coylés   et hydroxyalcoylés de la cellulose en tant que composés chimiques comme tels , mais qu'elle comprend la matière ou les corps faits de ces composés ou comprenant ces composés comme étant distincts des simples composés chimiques. 



   L'expression Il dérivé oxyalcoylé de la cellulose" employée dans la spécification et les revendications comprend les   dériva   de la cellulose dans lesquels au moins un atome d'hydrogène hydroxyle de la cellulose, un hydrate de cellulose, une hydro- cellulose ou une oxycellulose est remplacé par un groupe oxy- alooyle ou par un groupe   hydroxyalcoyle,   et qui peuvent être obtenus en faisant agir sur de la cellulose ou sur un produit de conversion de celle-ci une halohydrine, en particulier une monohalohydrine   d'un   polyalcool, en présence d'un alcali. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention, les parties étant des parties en poids. 



   1. pellicules. 



   1. 100 parties d'une 1:2-dihydroxypropylcellulose insolu- ble dans l'eau mais soluble dans les alcalis dilués (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de   1'[alpha]-monochlorhydrine   en présence d'un alcali) ou   d'hydroxyéthylcellulose   (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de la chlorhydrine éthylénique en présence d'un alcali) sont dissoutes dans 900 à 1200 parties d'une solution de soude caustique à 5 jusqu'à 8   %,   tout en agi- tant, en malaxant, etc.

   Cette solution, après filtration, si c'est nécessaire, est distribuée sous la forme d'une couche au moyen d'une trémie convenable et est coagulée par une solution d'acide sulfurique à 10   %,   d'acide acétique à   25   %, d'une solu- tion de chlorure ammonique à 30   %,   dune solution de tannin à 20 %, ou d'une solution de formaldéhyde à 40   %,   ou par tout autre bain de précipitation connu dans la fabrication de la viscose, par exemple un bain composé d'acide sulfurique, d un sel et d'une substance organique telle que le sucre. La pelli- cule solidifiée est soigneusement lavée à l'eau et séchée.

   La 

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 pellicule sans fin peut être traitée avant ou après le sé- chage, par une solution aqueuse de glycérine (par exemple à 10 %), afin d'augmenter sa flexibilité. 



   II. Fil artificiel, en particulier soie artificielle et crin artificiel. 



   2. Une solution, préparée comme dans l'exemple 1, 
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 d'une 1:2-dihydroxypropyl--ellulose (obtenue en faisant agir sur de la^ellulose de 11 -J- -monochlorhydrine en présence d'un alcali), ou d'une   hydroxyéthylcellulose   (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de la chlorhydrine éthylénique en présence d'un alcali) est refoulée ou laissée libre de s'écou- ler à travers un fin orifice dans un bain de précipitation tel qu'il est envisagé dans l'exemple 1, et le fil solidifié qui se forme est soigneusement lavé à l'eau et séché. Le fil arti-   ficiel   peut être traité, au cours de sa fabrication.ou quand il est achevé, par un durcissant tel que la formaldéhyde ou une substance analogue. 



   3. Un mélange de 50 parties de viscose (préparée de la manière habituelle et contenant 8 à la % de cellulose en poids), 
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 et de 50 parties d'une solution d'une 1:2-dihydroxylpropyleellu- lose (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de   l'[alpha]   -mono- chlorhydrine en présence d'un alcali), ou d'une hydroxyéthyl- cellulose (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de la chlorhydrine éthylénique en présence d'un alcali) préparée comme dans l'exemple 1 est filé en fil artificiel comme il est décrit dans l'exemple 2. 



     III.   Apprêt pour matières textiles. 



   4. En tissu, tel qu'un tissu de coton , est pourvu au moyen d'une machine convenable , telle qu'une machine à impré- 
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 gner (paddinb-maohine) ou une machine à étenàre<(SP"eaàin6l   chine))d'un   ou plusieurs revêtements ou couches d'une solution, préparée comme dans l'exemple 1, d'une   1:2-dihydroxypro-   
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 - --m M -.9 - -- t an f"!:I;RI'!\'1i: agir sur de la cellulose de 

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   1'[alpha]-monochlorhydrine   en présence d'un alcali ) ou d'une hydroxyéthylcellulose (obtenue en faisant agir de la ohlorhydrine éthylénique en présence d'un alcali), et est en- suite séché. (Quand on applique plus d'un revêtement , il est désirable de sécher la matière après l'application de chaque re- vêtement).

   Après que la matière a été séchée et, si on le désire, vaporisée pendant peu de temps, elle est introduite dans un bain de préoipitation comme il est envisagé dans l'exemple 1, et est ensuite lavée et séohée. La matière toxtile peut être traitée, avant ou après séchage, par un ramollissant ou émollient tel qu'une solution de savon, une solution aqueuse d'huile pour rouge turo ou une solution aqueuse de glycérine. 



   5. Mode opératoire comme dans l'exemple 4, sauf qu'on ajoute à la solution une oharge, par exemple du blano de zino, de l'argile à porcelaine (ohina olay) ou du talc. 



   6. Mode opératoire   comme   l'exemple 4 ou 5, sauf qu'on ajou- te à la solution un ramollissant, tel qu'une huile siccative ou non-sicoative, ou un savon. 



   7. Mode opératoire comme dans l'exemple 4,5 ou 6, sauf que la solution est mélangée aveo une solution d'amidon. 



   Après qu'elle est   terminée,   la matière textile apprêtée ou munie d'un revêtement, peut être lissée, polie ou oalandrée 
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 ou @@@ pourvue d'un dessin, ou laoée ptraitement au moyen de rouleaux oannelés ou gravés. 



   IV. Impression sur produits textiles. 



   8.100 parties d'une solution de 1:2 - dihydroxypropyloel-   lulose   (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de   l'c-mono-   ohlorhydrine en présence d'un aloali) ou d'une hydroxyéthyloellu- lose (obtenue en faisant agir sur de la oellulose de la   ohlorhydrire   éthylénique en présence d'un alcali) sont mélangées avec 6 à 10 parties de mica finement broyé, ou aveo 4 parties de noir de   fumée,   ou aveo 8 à 10 parties de blano de zino et imprimées au moyen de rouleaux imprimeurs convenables sur du tissu de coton, si o'est nécessaire après broyage préalable dans un moulin à broyer les oouleurs.

   Le tissu   imprimé   et séché est ensuite traité 

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 dans un bain de précipitation tel qu'il est envisage dans l'exem- ple 1, si on le désire après vapopisage préalable, et est ensuite lavé et séché. 



   V. Toile pour la reliure. 



   9. Une matière textile d'une porosité convenable, telle que du calicot, est pourvue d'un ou plusieurs revêtements d'une solution, préparée comme dans   11 exemple   1, de 1:2 dihydroxy-   propyloellulose   (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de   l'[alpha]-monochlorhydrine   en présence d'un alcali) ou d'une hydroxy- éthyloellulose (obtenue en faisant agir sur de la cellulose de la ohlorhydrine éthylénique en présence d'un aloali) jusqu'à ce que les pores du tissu soient complètement remplis. Si l'on ap- plique plus d'une revêtement, la matière est séohée après chaque revêtement. La matière peut être calandrée à chaud ou à froid, et après chaque revêtement ou seulement après le revêtement final.

   Le tissu ohargé et enduit de ses revêtements est ensuite passé à travers un bain de préoipitation tel qu'il est envisagé dans l'exemple 1, et est ensuite lavé et séché. 



   10. Mode opératoire comme dans l'exemple 9, sauf qu'on ajoute à la solution un peu de blano de zino de l'argile à poroe- laine (ohina-olay), des fibres de cellulose finement divisées, de la suie, une laque, du mica, un oolorant résistant aux aloa- lis, eto. 



   11. Mode opératoire   oomne   dans l'exemple 9 ou 10, sauf qu'on ajoute à la solution environ 10 % en poids d'huile de ri- oin (calculés sur le poids du dérivé de la cellulose). 



     La.   toile à   Bélier   finie peut être pourvue de n'importe quel dessin ou grain voulu en étant pressée entre des plaquas ou bosselée au moyen de rouleaux gravés, ou analogues, ou peut être glacée par calandrage. 



   REVENDICATIONS . 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Un procédé de fabrication de matières artificielles dans lequel on amène une solution, dans un alcali, d'un dérivé <Desc/Clms Page number 11> oxyalooylé de la cellulose soluble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une @aa- tière artificielle et l'on traite la solution de manière à en séparer de la matière solide.

2. Un procédé de fabrication de matières artificielles dans lequel on amène une solution, dans un alcali, d'un dérivé oxyalcoylé de la oellulose soluble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une matière artificielle et on la traite par un agent de précipita- tion convenable.

3. Un procédé de fabrication de matières artifioielles dans lequel on amène une solution, dans un alcali, d'une hydroxyéthyloellulose soluble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une matière artificielle et l'on traite la solution de manière à en séparer de la matière solide.

4. Un procédé de fabrication de matières artificielles, dans lequel on amène une solution, dans un alcali, d'une hydro- xyéthyloellulose soluule dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une matière artifi- oielle et on la traite ensuite par un agent de préoipitation con- venable.

5. Un procédé de fabrication de matières artifioielles, dans lequel on amène une solution,dans un alcali,,d'un dérivé oxy- alooylé de la oellulose soluble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une matière artifioielle et on la traite ensuite par un acide.

6. Un procédé de fabrication de matières artifioielles,dans lequel on amène une solution d'un dérivé oxy- alooylé de la oellulose soluble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une matière artifioielle et on la traite ensuite par une solution de sel.

7% Un procédé de faorioation de matières artificielles, dans lequel on amène une solution dans un alcali,, d'un dérivé oxy- <Desc/Clms Page number 12> alooylé de la oellulose soluble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une ma- tière artificielle , on la sèche et on la traite ensuite par un agent de précipitation convenable.

8. Un procédé da fabrication de matières artifioielles ,dans lequel on amène une solution, dans un alcali.d'un dérivé oxy- alooylé de la oellulose solùble dans les solutions aqueuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, et au moins un autre coin loïde, sous la forme d'une matière artifioielle et on la traite par un agent de précipitation oonvenable.

9. Un procédé de fabrication de matières artifioielles,dans lequel on amène une solution aloaline qui oontient au moins un dérivé oxyalooylé de la oellulose soluble dans les solutions a- queuses des alcalis mais insoluble dans l'eau, sous la forme d'une matière artificielle et on la traite par un agent de préoipita- tion convenable.

10. A titre de produit nouveau, une matière artifioielle qui consiste en au moins un dérivé oxyalcoylé de la oellulose qui est insoluble dans l'eau mais est soluble dans les alcalis.

11. A titre de produit nouveau, une matière artificielle qui comprend une hydroxyéthyloellulose qui est insoluble dans l'eau mais est soluble dans les alcalis.

12. A titre de produit nouveau, une matière artifioielle contenant, comme un constituant essentiel, au moins un dérivé oxyalooylé de la oellulose qui est insoluble dans l'eau mais est soluble dans les aloalis.

13. A titre de produit nouveau, une matière artifioielle contenant comme un constituant essentiel, au moins une hydro- xyéthyloellulose qui est insoluble dans l'eau mais est soluble dans les alcalis .

14. A titre de produit nouveau, une matière artificielle contenant un dérivé oxyalooylé de la cellulose qui est insoluble dans l'eau mais est soluble dans les alcalis, et un autre oolloi- de. <Desc/Clms Page number 13>

15. A titre de produit nouveau, une matière artificielle contenant une hydroxyéthylcellulose qui est insoluble dans l'eau mais est soluble dans les alcalis, et un autre colloïde.

16. A titre de produit nouveau, de la matière artifioiel- le comprenant un dérivé de la cellulose soluble dans les solu- tions aqueuses des alcalis caustiques mais insoluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, dérivé dans lequel au moins un atome d'hydrogène hydroxyle de la cellulose est remplacé par un groupe alcoyle contenant de l'oxygène.