Procédé pour la préparation du soufre.
Il est connu de retirer par extraction au moyen de dissolvants organiques ou non le soufre souillé de goudron,
par exemple le soufre brut obtenu à partir de la composition ayant servi à épurer des gaz. Lorsqu'on opérait au moyen de dissolvants organiques on se heurtait toutefois jusqu'à ce
jour à cet inconvénient que les constituants goudronneux contenus par exemple dans la composition pour l'épuration de gaz
se trouvaient eux aussi dissous et souillaient le soufre. Il
est vrai que lorsqu'on emploie des agents d'extraction inor-
<EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1>
etc., le goudron demeure non dissous et qu'on peut ainsi recueillir le soufre exempt de goudron; par contre, le soufre ainsi isolé, est souillé de sulfure de fer, car les sulfures employés comme agents d'extraction agissent également sur les composés ferreux présents dans les compositions ayant servi à épurer des gaz en formant du sulfure de fer qui se trouve en partie dissous par les sulfures et que la solution abandonne ensuite en même temps que le soufre. Il s'ensuit que le soufre obtenu de cette manière présente une couleur grisâtre de mauvais aspect. De plus, par cette façon de procéder, il se produit également de fortes pertes de dissolvant.
Or on a trouvé qu'à partir d'un soufre souillé par des constituants goudronneux, des bitumes, etc., ou de compositions en contenant, on peut obtenir d'une manière simple un soufre pur de grande valeur en traitant le soufre souillé ou les dites compositions sous forme subdivisée au moyen d'hydrocarbures aliphatiques volatils incomplètement chlorés, comme le chlorure de méthylène ou d'éthylène ou le chloroforme. Les constituants goudronneux passent alors en solution tandis que le soufre n'est pas dissous ou ne l'est qu'en infimes quantités. Le traitement au moyen des dits hydrocarbures chlorés peut s'effectuer sous pression et à une température normale ou peu élevée. On peut en outre employer un ou plusieurs appareils d'extraction, branchés à la suite les uns des autres parcourus
<EMI ID=3.1>
dissolvant peut s'employer à diverses fins, par exemple pour agglomérer des déchets de charbon ou pour préparer l'asphalte.
Au cas où, pour des raisons quelconques, le soufre obtenu comme il vient d'être dit ne satisferait pas aux condi-
tions, on pourrait le soumettre à une épuration complémentaire, 1\ par exemple en le reprenant au moyen d'une solution aqueuse
de sulfure d'ammonium ou bien par le sulfure de carbone, filtrant ces solutions ou bien le soufre fondu sur de la farine fossile, de la cendre de lignite, etc. On obtient un soufre jaune éclatant rigoureusement pur en soumettant en solution, par exemple dans du sulfure de carbone, le soufre obtenu après épuisement au moyen du dissolvant organique à
une épuration au moyen d'acide sulfurique fumant ou encore à une distillation.
Le procédé décrit peut aussi s'employer avec avantage particulièrement pour obtenir du soufre pur à partir de compositions ayant servi à épurer des gaz, etc. On traitera
en ce cas tout d'abord les compositions au moyen des dissolvants organiques précités, les constituants goudronneux étant ainsi éliminés. Le soufre s'obtiendra ensuite facilement sous forme pure à partir des compositions pour l'épuration de gaz ainsi traitées, par exemple par extraction au moyen de dissolvants pour le soufre, comme le sulfure de carbone, suivie d'une élimination du dissolvant par distillation, ou bien par fusion à partir de la masse suivie éventuellement d'une distillation, etc.
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A travers 6 récipients successifs communiquant entre eux et remplis de composition usée ayant servi à épurer des gaz faire passer du sulfure de carbone, auquel cas il se forme une solution dont la teneur en soufre augmente constamment à mesure qu'elle traverse les récipients. Au bout d'un temps déterminé la composition contenue dans le récipient 1 est épuisée, l'admission du dissolvent neuf étant alors reportée au récipient 2; traiter par la vapeur d'eau le récipient 1 afin de récupérer ce qu'il reste de dissolvant. Ayant rechar-
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batterie de manière que la composition neuve entre directement en contact:avec le dissolvant enrichi en soufre. Ensuite, lorsque la composition que renferme le récipient 2 ne contient plus de soufre, débrancher de même ce récipient, le balayer
à la vapeur, le vider, le regarnir et le brancher de même en dernière position. Continuer ainsi l'extraction sans interruption. Faire passer la solution issue du 6e récipient, qui est aussi enrichie que possible en soufre et qui renferme, en outre du soufre, une grande quantité de goudron, de façon ininterrompue à travers un appareil à colonnes chauffé par la vapeur, le chauffage étant réglé de manière que la solution qui s'en échappe soit tout juste saturée de soufre. Introduire
<EMI ID=6.1>
l'on effectuera un refroidissement de la solution avec agitetion énergique. Recueillir sans interruption sur un filtre fonctionnant avec aspiration le soufre ainsi obtenu en fins cristaux, le dissolvant goudronneux étant isolé et traité
<EMI ID=7.1>
Laver ensuite au moyen de chlorure d'éthylène le soufre présent sur le filtre-aspirateur jusqu'à ce que sa couleur soit devenue jaune clair. Le soufre ainsi traité est déjà relativement pur et peut déjà sous cette forme être employé à maints usages. Pour obtenir ce soufre rigoureusement pur on peut soumettre encore à une distillation le produit obtenu après le lavage.
<EMI ID=8.1>
Laver à l'état finement granulé, dans un récipient agitateur en le mélangeant avec du chloroforme, un soufre brut obtenu par fusion à partir d'une composition usée ayant
<EMI ID=9.1> chloroforme par du chloroforme neuf jusqu'à ce que le dissolvant qui s'écoule soit clair. Débarrasser le soufre d'aspect jaunâtre qui demeure du chloroforme qu'il a retenu et l'introduire ensuite dans une cornue distillatoire. Le soufre obtenu après distillation est d'une couleur jaune éclatant et il est pour ainsi dire rigoureusement pur. Il
<EMI ID=10.1>
dérable.
<EMI ID=11.1>
La.ver un soufre finement granulé, obtenu par extraction à partir d'une composition pour l'épuration de gaz, dans un récipient agitateur au moyen de chlorure de méthylène jusqu'à ce que le dissolvant s'échappe clair, puis le débarrasser du benzol qu'il a retenu et le distiller. Le soufre obtenu présente une couleur jaune un peu brunâtre et son
<EMI ID=12.1>
Le mieux pour effectuer l'élimination susindiquée
<EMI ID=13.1>
soufre fondu sera ensuite introduit sans interruption en un, mince filet dans une cornue distillatoire afin de le distiller. On obtient ainsi ce résultat que la distillation ne risque
pas d'être dérangée par une formation éventuelle de mousse.
De plus, une telle disposition permet d'opérer partiellement en continu.
EXEMPLE 4.
<EMI ID=14.1>
servi à épurer des gaz et renfermant 31% de goudron jusqu'à ce que le dissolvant s'écoule à l'état presque pur. Eliminer ensuite par traitement au moyen de vapeur d'eau le chloroforme encore adhérent, puis extraire la composition au moyen ,de sulfure de carbone. A la solution dans le sulfure de car-
Process for the preparation of sulfur.
It is known to remove by extraction using organic solvents or not the sulfur soiled with tar,
for example the crude sulfur obtained from the composition having been used to purify gases. When working with organic solvents, however, we ran into
day with this drawback that the tarry constituents contained for example in the composition for the purification of gas
they too were dissolved and polluted the sulfur. he
is true that when using unsuitable extractants
<EMI ID = 1.1> <EMI ID = 2.1>
etc., the tar remains undissolved and thus the sulfur-free sulfur can be collected; on the other hand, the sulfur thus isolated is contaminated with iron sulphide, because the sulphides used as extraction agents also act on the ferrous compounds present in the compositions which have been used to purify gases by forming iron sulphide which is found in part dissolved by the sulphides and which the solution then gives up at the same time as the sulfur. It follows that the sulfur obtained in this way exhibits a greyish color of poor appearance. In addition, by this method of proceeding, there is also a large loss of solvent.
Now it has been found that from a sulfur contaminated by tarry constituents, bitumens, etc., or from compositions containing them, it is possible to obtain in a simple manner a pure sulfur of great value by treating the sulfur or the said compositions in the form subdivided by means of incompletely chlorinated volatile aliphatic hydrocarbons, such as methylene or ethylene chloride or chloroform. The tarry constituents then go into solution while the sulfur is not dissolved or is dissolved in very small quantities. The treatment by means of said chlorinated hydrocarbons can be carried out under pressure and at normal or low temperature. One can also use one or more extraction devices, connected one after the other traversed
<EMI ID = 3.1>
Solvent can be used for various purposes, for example to agglomerate waste coal or to prepare asphalt.
In the event that, for whatever reasons, the sulfur obtained as has just been said does not satisfy the conditions
tions, it could be subjected to an additional purification, 1 \ for example by taking it up again by means of an aqueous solution
of ammonium sulphide or by carbon sulphide, filtering these solutions or the sulfur melted on fossil flour, lignite ash, etc. A rigorously pure bright yellow sulfur is obtained by subjecting in solution, for example in carbon disulphide, the sulfur obtained after exhaustion by means of the organic solvent to
purification using fuming sulfuric acid or even distillation.
The process described can also be employed with advantage particularly for obtaining pure sulfur from compositions which have been used to purify gases, etc. We will treat
in this case, first of all the compositions by means of the aforementioned organic solvents, the tarry constituents thus being removed. The sulfur will then be readily obtained in pure form from the gas cleaning compositions thus treated, for example by extraction using solvents for sulfur, such as carbon disulphide, followed by removal of the solvent by distillation. , or else by melting from the mass, optionally followed by distillation, etc.
<EMI ID = 4.1>
Pass carbon disulphide through 6 successive communicating containers filled with spent composition having been used to purify gases, in which case a solution is formed whose sulfur content constantly increases as it passes through the containers. At the end of a determined time, the composition contained in the container 1 is exhausted, the admission of the new dissolvent then being transferred to the container 2; treating the container 1 with water vapor in order to recover what remains of the solvent. Having reloaded
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battery so that the new composition comes into direct contact with: with the sulfur-enriched solvent. Then, when the composition contained in receptacle 2 no longer contains any sulfur, likewise disconnect this receptacle, sweep it up.
steam, empty it, top it up and connect it again in the last position. Continue the extraction without interruption. Pass the solution from the 6th receptacle, which is as enriched as possible in sulfur and which contains, in addition to sulfur, a large quantity of tar, uninterruptedly through a column apparatus heated by steam, the heating being regulated. so that the solution which escapes is just saturated with sulfur. Introduce
<EMI ID = 6.1>
the solution will be cooled with vigorous stirring. Collect without interruption on a filter operating with suction the sulfur thus obtained in fine crystals, the tarry solvent being isolated and treated
<EMI ID = 7.1>
Then wash off the sulfur on the vacuum filter with ethylene chloride until its color has become light yellow. The sulfur thus treated is already relatively pure and can already in this form be used for many purposes. To obtain this strictly pure sulfur, the product obtained can be further subjected to distillation after washing.
<EMI ID = 8.1>
Wash in a finely granulated state, in a stirring vessel, mixing it with chloroform, a crude sulfur obtained by melting from a used composition having
<EMI ID = 9.1> chloroform with fresh chloroform until the solvent which flows out is clear. Remove the yellowish sulfur which remains from the chloroform which it has retained and then introduce it into a distillation retort. The sulfur obtained after distillation is of a brilliant yellow color and it is, so to speak, strictly pure. he
<EMI ID = 10.1>
maple.
<EMI ID = 11.1>
Wash a finely granulated sulfur, obtained by extraction from a composition for gas cleaning, in a stirred vessel with methylene chloride until the solvent escapes clear, then remove the residue from it. benzol that he retained and distilled it. The sulfur obtained has a slightly brownish yellow color and its
<EMI ID = 12.1>
The best to carry out the above-mentioned elimination
<EMI ID = 13.1>
Molten sulfur will then be introduced continuously in a thin stream into a distillation retort in order to distill it. The result is thus obtained that the distillation does not risk
not to be disturbed by the possible formation of foam.
In addition, such an arrangement makes it possible to operate partially continuously.
EXAMPLE 4.
<EMI ID = 14.1>
used to scrub gases and containing 31% tar until the solvent runs off almost pure. Then remove by treatment with water vapor the chloroform still adherent, then extract the composition by means of carbon disulphide. To the solution in carbon sulfide