BE406233A

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Info

Publication number: BE406233A
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "PROCEDE DE FABRICATION DE L'ACETOACETANILIDE" 
Cette invention concerne un procédé perfectionné de préparation de l'acétoacétanilide. 



   L'acétoacétanilide, indiquée par la formule CH3. 



    CO.CH2.CO.NH.C6H5,   est une substance cristalline ayant un point de fusion de 84  C environ. Parmi les divers usages qu'il est appelé à recevoir dans l'industrie chimique, on mentionnera qu'il sert d'agent intermédiaire dans la fabrication d'un pigment jaune connu sous l'appellation de jaune   "Hansa".   Jusqu'à ce jour, on avait préparé ce composé en faisant réagir l'aniline avec des esters de l'acide acétoacétique. 



   L'invention a pour objet un procédé permettant de fabriquer l'acétoacétanilide d'une manière plus efficace et plus économique que par tous les moyens connus jusqu'à cejour. 

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 La demanderesse a découvert que le dicétène, 
 EMI2.1 
 ordinairement représenté par la structure CH 21 OC réagit avec l'aniline, sous des conditions convenablement réglées, pour donner un très bon rendement d'acétoacétanilide. Un solvant inerte, de préférence un de ceux dans lesquels l'acéteacétanilide est entièrement soluble à   l'état   chaud mais dont il est facile de la séparer et la recueillir par refroidissement, est appliqué pour réaliser la réaction, de telle sorte que la majeure partie du produit peut être recueillie à l'état pur du mélange de réaction par cristallisation.

   Il se forme aussi une faible quantité d'acétanilide, ceci étant probablement dû à la présence de traces d'anhydride acétique dans le dicétène. On peut éliminer cette acétanilide de l'acétoacétanilide en traitant sélectivement le résidu ou la. solution par un agent d'extraction de l'acétoacétanilide. 



   On indiquera ci-après un exemple de réalisation du procédé suivant l'invention:
On a dissous 4300 grammes d'aniline dans 16.440 grammes de toluène et   l'on   a placé la dissolution dans une chaudière d'aluminium munie d'un condenseur à reflux refroidi par de la saumure et d'un entonnoir de chute.-On a agité le mélange avec un courant de gaz naturel sec et l'on a introduit lentement 4000 grammes de dicétène d'une pureté de 93% à travers l'entonnoir.

   Pendant l'addition du dicétène, on a refroidi la chaudière dans un bain d'eau, la quantité de dicétène introduite par unité de temps étant réglée de façon à maintenir le mélange de réaction à une température de 50  à 70  C.   A   l'achèvement de la réaction, on a transféré la masse de réaction chaude à un récipient de cristallisation 

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 en aluminium et on l'a refroidie à 20  C. Il en est résulté la cristallisation d'une grande partie de l'acétoacétanilide, qu'on a recueillie par filtration. On a alors refroidi la liqueur mère à -5  C et recueilli par filtration un second groupe de cristaux.

   On a alors évaporé le mélange de la liqueur restante et   cle   la liqueur do lavage pour le   induira   à un volume de 3 litres environ qu'on a refroidi à 0  C pour obtenir un troisième groupe de cristaux. On a constaté que cette dernière matière est un mélange d'acétoacétanilide et d'acétanilide. On a soumis ce mélange à une extraction à l'aide d'une solution à 5% de soude caustique aqueuse et filtré et acidifié, le produit pour précipiter l'acétoacétanilide. Cette matière soluble caustique a alors été soumise à une nouvelle cristallisation accompagnée d'un traitement au charbon décolorant, ce qui a donné de l'acétoacétanilide pure. Un traitement analogue, appliqué à la matière insoluble caustique, a. donné de l'acétanilide pure-. 



   Les résultats de cet exemple sont les suivants: 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Dicétène <SEP> 4000 <SEP> grammes
<tb> Aniline <SEP> 4300 <SEP> "
<tb> Toluène <SEP> 16440 <SEP> "
<tb> 
 Rendement en acétoacétanilide 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Portion <SEP> N  <SEP> 1 <SEP> 6408 <SEP> g
<tb> Portion <SEP> N  <SEP> 2 <SEP> 244 <SEP> g
<tb> Extraction
<tb> caustique <SEP> 132 <SEP> g
<tb> Total <SEP> 6784 <SEP> grammes
<tb> Acétanilide <SEP> 72 <SEP> "
<tb> Efficacité <SEP> du <SEP> dicétène
<tb> (basée <SEP> sur <SEP> le <SEP> rendement <SEP> en
<tb> acétoacétanilide) <SEP> 86,5%
<tb> Efficacité <SEP> du <SEP> dicétène
<tb> (basée <SEP> sur <SEP> le <SEP> rendement <SEP> en
<tb> acétanilide) <SEP> 0,6%
<tb> 
 

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Il ressort de ce qui précède que le toluène est le solvant préféré pour le présent procédé, quoique d'autres solvants,

   tels que le benzol ou l'acétone, conviennent également. Le toluène est toutefois moins toxique que le benzol et il donne une solution contenant 80% d'acétoacétanilide à   80    C, alors que, à 20  C, la solution saturée ne contient que 3% environ d'acétoacétanilide. L'acétone a un pouvoir dissolvant plus marqué à l'égard du produit et, si on la dilue à l'aide d'eau, tend à précipiter -l'acétoacétanilide sous forme d'une huile. 



   La première cristallisation élimine la majeure partie de l'acétoacétanilide de la solution de réaction et à titre de modification du procédé ci-dessus, on pourrait effectuer l'extraction caustique de la solution après avoir recueilli la première portion de cristaux par filtration. 



  Ceci éviterait la concentration progressive de la liqueur mère et pourrait être désirable en vue d'accélérer la fabrication. Comme métal pour l'équipement l'aluminium est préférable jusqu'à l'extraction caustique, étant donné que le fer polymérise rapidement le dicétène et communique aussi une couleur à l'acétoacétanilide. Le produit se colore aussi par son contact avec le cuivre ou des alliages de cuivre et, si l'extraction caustique a été réalisée au contact de ce métal, une nouvelle cristallisation est nécessaire pour éliminer les traces de cuivre dissous. 



   Diverses modifications de   l'exemple   donné seront évidentes pour l'homme du métier et rentrent dans le cadre de cette invention.

Claims

RESUME L'invention concerne un procédé perfectionné pour préparer lacétoacétanilide et consiste essentiellement <Desc/Clms Page number 5> à ajouter lentement du dicétène à une dissolution d'aniline dans du toluène en maintenant la température de réaction entre 50 et 70 C. En refroidissant ensuite à 20 C, on cristallise une quantité importante d'acétoacétanilide. On ,. obtient une seconde portion de cristaux en refroidissant la liqueur mère à -5 C. Une troisième portion de cristaux, obtenue en évaporant le mélange de liqueur mère restante et de liqueur de lavage, est composée d'un mélange d'acéto- acétanilide et d'acétanilide.

On extrait l'acétoacétanilide de ce mélange à l'aide d'une solution'aqueuse diluée de soude caustique et l'on précipite l'acétoacétanilide du pro- duit d'extraction en l'acidifiant. Le toluène est le solvant préféré en raison du fait qu'il est moins toxique que les autres solvants et que le point de saturation d'une dissolu- tion dans le toluène est relativement faible à 20 , par exemple en comparaison avec le benzol.

A titre de variante, on peut effectuer l'extrac- tion par l'agent caustique après la première cristallisation en supprimant d'une façon correspondante la concentration progressive de la liqueur mère, ce qui accélère le procédé.

L'aluminium est préférable au fer, au cuivre ou aux alliages de cuivre pour le métal de l'équipement, étant donné que le fer polymérise le dicétène 'et colore l'acétoacétanilide et que le cuivre colore aussi le produit et qu'il se dissout des traces de ce métal dans le mélange si celui-ci entre en contact avec le dit métal pendant l'ex- traction caustique.