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procédé pour extraire des matières grasses les corps non sapo- nifiables ou difficilement saponifiables.
La présente invention est relative à un procédé pour extrai- re des matières grasses les corps non saponifiables ou diffici- lement saponifiables, matières telles que les huiles et graisses animales et végétales, ou que tout tissu, animal ou végétal, con- tenant de la graisse.
Un certain nombre d'huiles et de graisses animales et végétales contiennent des vitamines antirachitiques, anti-ophtalmiques et anti-stérilisantes, desquelles on peut les extraire en même temps que les autres corps non saponifiables et difficilement saponifiables Un des objets de la présente inven- tion est de décrire un nouveau procédé pour traiter les huiles de foies de poisson, telles que l'huile de foie de morue, ce pro- cédé fournissant les corps non saponifiables et difficilement saponifiables en un résidu concentré et contenant l'intégralité des facteurs efficaces des vitamines combinées dans l'huile originale.
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Un autre objet de l'invention est de décrire un nouveau procédé dans lequel les corps non saponifiables et difficile- ment saponifiables peuvent être extraits du savon alcalin des matières grasses directement, c'est-à-dire sans avoir besoin de sécher le savon, quand il est formé, pour en extraire l'eau,ni de le dissoudre dans l'eau pour en former une solution, tout en évitant les émulsions gênantes et opérant d'une façon prati- que au point de vue commercial, l'extraction étant réalisée au moyen d'un chlorure organique convenable, tel que, par exemple, le bichlorure d'éthylène, L'invention a également pour objet un nouveau procédé du genre susdécrit,
comprenant de nouveaux perfectionnements au point de vue de l'extraction grâce auxquels on obtient un bon rendement de la production en utilisant un dissolvant non inflammable et par la présence, pendant l'extrac- tion, de petites quantités d'eau et d'alcool, en comparaison des autres procédés connus.
L'invention a également pour objet d'autres points qui se- ront indiqués au cours de la présente description.
La présente invention consiste donc en particularités qui seront décrites par des exemples dans le procédé décrit ci-après et dont le champ d'application sera indiqué.
Un nouveau procédé, suivant le principe de la présente in- vention, va être décrit comme appliqué au traitement de l'huile de foie de morue pour en extraire les corps non saponifiables et difficilement saponifiables et obtenir un résidu concentré et contenant, comme il a été dit, l'intégralité des facteurs effi- caces des vitamines combinées dans l'huile originale.
Jusque présent, la méthode de préparation du savon alcalin d'une huile pour l'extraction de la partie non saponifiable a consisté, soit à dissoudre le savon dans un grand excès d'eau, soit à convertir la solution de savon alcoolique en savon anhy- dre en distillant le dissolvant et desséchant le résidu. On
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peut objecter à la première méthode la nécessité de manipuler de grandes quantités de matière; on peut objecter à la deuxième .la gêne dans l'opération qui demande à faire le séchage du savon avant l'extraction, et, dans les cas ou l'on extrait les vitami- nes le danger possible de les détruire pendant le séchage.
Ces objections ne peuvent être opposées au procédé faisant l'objet du présent brevet, ainsi qu'il ressort de la description qui suit: On saponifie l'huile de foie de morue de préférence avec un excès de 10 à 15% de potasse caustique dans de l'alcool aqueux. Après complète saponification, l'eau et l'alcool du savon alcalin sont réglés de telle sorte qu'il y ait environ
50 grammes de l'alcool aqueux à 30% par 100 grammes d'huile saponifiée. Le résultat est un savon visqueux. On agite alors ce savon avec du bichlorure d'éthylène le volume dudit bichlo- rure étant environ double de celui de l'huile saponifiée. La couche formée par le bichlorure d'éthylène, plus dense que celle du savon, tombe àu tond et peut être enlevée.
L'extraction de la couche de savon est répétée en ajoutant de nouvelles portions de bichlorure d'éthylène jusqu'à ce que l'extraction soit complè- te. Les couches de bichlorure d'éthylène combiné sont desséchées au moyen d'un déshydratant tel que le sulfate de soude, puis fil- trées et le solvant est enlevé par le vide. On obtient un résidu riche en vitamines, de couleur orangée et demi-solide. Le grand avantage obtenu en faisant l'extraction avec un solvant plus dense que le mélange de savon, est que ledit savon reste dans le récipient où se fait l'extraction, prêt à subir une nouvelle ex- traction avec du solvant neuf.
Dans les méthodes déjà connues, dans lesquelles on emploie des dissolvants moins denses que le savon, c'est la couche de savon que l'on retire et qui doit re- tourner audit récipient après que,,la couche de dissolvant a été enlevée.
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Le mélange de savon alcalin, contenant les proportions vou- lues d'eau et d'alcool, comme précisé ci-dessus, peut être obtenu soit en saponifiant l'huile de foie de morue au moyen de potasse alcoolique suivant les proportions bien connues, distillant l'excès d'alcool après saponification complète et ajoutant alors la quantité d'eau voulue, soit en saponifiant l'huile de foie de morue avec moins d'alcool qu'il n'est nécessaire de manière à former une solution homogène du mélange de réaction (soit une quantité d'alcool aqueux à 50%, égal à 40% du poids de l'huile de foie de morue traitée) et ajoutant alors la quantité voulue d'eau après complète saponification.
La deuxième méthode évite de distiller l'alcool. il est à remarquer qu'en opérant comme décrit ci-dessus, on transforme l'huile de foie de morue en un mélange visqueux de savon potassique, lequel peut aussitôt (c'est-à-dire sans avoir à dessécher le savon pour en extraire l'eau, ni à dissoudre ledit savon dans 1-eau ) être extrait au moyen d'un dissolvant comme le bichlorure d'éthylène.
Par l'expression "savon visqueux" on entend un savon conte- nant une certaine quantité d'eau, laquelle quantité, en variant modifie l'état physique du savon depuis une sorte de fluide jus- qu'à un solide dur, par opposition avec le savon solide sec que l'on obtient en desséchant le savon.
Les couches de bichlorure d'éthylène, après déshydratation au moyen d'un dissolvant et filtration, ne contiennent pas de savon dissous. c'est un point très important par rapport aux méthodes connues, dans lesquelles le dissolvant utilisé pour extraire de la solution de savon les corps non saponifiables enlèvent aussi un peu de savon, lequel devra être ultérieurement éliminé en traitant à plusieurs reprises le dissolvant avec de l'eau.
La quantité d'alcool aqueux qui se trouve dans le savon potassique obtenu à partir de l'huile de foie de morue peut va-
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rier entre d'assez grandes limites, donnant des savons visqueux de différents degrés de mollesse et permettant cependant de bien réussir l'extraction des corps non saponifiables au moyen du bichlorure d'éthylène. C'est ainsi que l'on a obtenu de bons résultats avec 85 grammes d'alcool aqueux,à 25% par 100 grammes d'huile de foie de morue saponifiée, et qu'il en a été de même avec seulement 35 grammes d'alcool aqueux à 3%.
Comme déjà décrit ci-dessus, le mélange de savon alcalin contenant la quantité voulue d'eau et d'alcool pour l'extraction au moyen de bichlorure d'éthylène peut être obtenu par deux mé- triodes. On peut varier la deuxième méthode décrite de telle ma- nière qu'il suffit d'employer une quantité beaucoup plus petite du mélange d'eau et d'alcool pour saponifier l'huile et opérer l'extraction au moyen du bichlorure d'éthylène. suivant cette méthode modifiée, on prépare une solution de potasse à raison de 130 grammes de potasse pour 75 centimètres cubes d'eau et on ajoute à cette solution, pendant qu'elle est chaude, 500 grammes d'huile de foie de morue. On ajoute à ce mélange 5 centimètres cube d'alcool en agitant. Il se produit une réaction exothermi- que, avec transformation de 1!huile en savon.
Quand la tempéra- ture du mélange commence à baisser, on chauffe de manière à main- tenir la température à environ 60 degrés centigrades pendant 40 minutes, en agitant continuellement. Il en résulte un savon visqueux. On ajoute ensuite 50 centimètres cubes d'eau et on les mélange bien avec la masse. Quand la masse est refroidie, on l'agite en y ajoutant 1.000 centimètres cubes de bichlorure d'éthylène. Ce bichlorure se sépare en une couche inférieure, étant plus dense que le savon, et peut être enlevé. Dans l'opé- ration d'extraction suivante, on ajoute 45 centimètres cubes d'eau, de manière à réaliser une séparation plus complète et rapide de la couche inférieure après agitation.
Il n'est plus besoin d'ajouter d'eau pour les opérations d'extraction suivantes.
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Les couches de bichlorure d'éthylène combiné sont séchées au moyens d'un déshydratant, puis filtrées et le dissolvant enlevé par l'action du vide. On obtient, comme mentionné, un résidu riche en vitamines.
Dans cette dernière méthode, il y a pendant la saponitica- tion, 16 grammes de solution alcoolique à environ 6% par 100 {grammes d'huile de foie de morue saponifiée. Avant l'extraction aumoyen du mélange de savon/du bichlorure d'éthylène, on ajoute de l'eau jusqu'à ce qu'il ait 35 grammes de solution alcoolique à 3% par
100 grammes d'huile traitée.
On peut aussi appliquer cette méthode à la saponification dite" saponification à froid* pour les huiles que l'on ne peut saponifier seulement au moyen d'alcali concentré. La saponifi- cation à froid" est la réaction exothermique qui se produit entre certaines huiles et des alcalis concentrés pour former des savons à une température voisine de la température ambiante. La nouvel- le méthode décrite ci-dessus est basée sur la présence d'une pe- tite quantité d'alcool qui agit vraisemblablement comme agent catalytique. La quantité d'alcool nécessaire est inférieure à
1% du poids de l'huile traitée.
Lorsque l'on tient particulièrement à obtenir des vitamines, il faut opérer à l'abri de la lumière et de l'oxygène.
Pour préserver le résidu riche en vitamines, obtenu comme décrit ci-dessus, on peut le mélanger avec des huiles minérales médicales dans lesquelles les vitamines sont solubles. Les hui- les minérales constituent un excellent agent préservateur des vi- tamines contre les oxydants et autres facteurs destructifs, et sont un bon véhicule pour les médicaments. on voit ainsi qu'il est prévu un procédé dans lequel les dit- férents objets de la présente invention sont mis en oeuvre, et qui est bien conçu de façon à être réalisé d'une manière pratique.
L'invention ne se limite aucunement aux méthodes ou procédés
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décrits; elle en comprend, au contraire, toutes les variantes qui ne seraient que des applications des mêmes principes; on peut, en effet, apporter des modifications aux méthodes sus- décrites sans cependant sortir du cadre de l'invention. Les méthodes et procédés sus-décrits sont surtout donnés à titre d'exemples et non comme limitatifs.
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process for extracting non-saponifying or hardly saponifying bodies from fatty substances.
The present invention relates to a process for extracting from fats non-saponifiable or hardly saponifiable bodies, materials such as animal and vegetable oils and fats, or any tissue, animal or vegetable, containing fat. fat.
A certain number of animal and vegetable oils and fats contain anti-rickety, anti-ophthalmic and anti-sterilizing vitamins, from which they can be extracted at the same time as other non-saponifiable and hardly saponifiable bodies. One of the subjects of the present invention tion is to describe a new process for treating fish liver oils, such as cod liver oil, this process providing the non-saponifiable and hardly saponifiable bodies in a concentrated residue and containing all the effective factors vitamins combined in the original oil.
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Another object of the invention is to describe a new process in which the non-saponifiable and hardly saponifiable bodies can be extracted from the alkaline soap from the fatty substances directly, i.e. without the need to dry the soap, when it is formed, in order to extract water therefrom, nor to dissolve it in water to form a solution, while avoiding troublesome emulsions and operating in a practical manner from a commercial point of view, the extraction being carried out by means of a suitable organic chloride, such as, for example, ethylene bichloride, the invention also relates to a new process of the type described above,
comprising new improvements in the point of view of the extraction whereby a good production yield is obtained by using a non-flammable solvent and by the presence, during the extraction, of small quantities of water and alcohol , in comparison with other known methods.
The subject of the invention is also other points which will be indicated in the course of the present description.
The present invention therefore consists of features which will be described by examples in the process described below and whose field of application will be indicated.
A new process, according to the principle of the present invention, will be described as applied to the treatment of cod liver oil in order to extract therefrom the non-saponifiable and hardly saponifiable bodies and to obtain a concentrated and containing residue, as it has been described. been said, all the effective factors of the vitamins combined in the original oil.
So far, the method of preparing alkaline soap from an oil for the extraction of the non-saponifiable part has consisted either in dissolving the soap in a large excess of water or in converting the alcoholic soap solution into anhy soap. - dre by distilling the solvent and drying the residue. We
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may object to the first method the need to handle large amounts of material; one can object to the second. the inconvenience in the operation which requires drying the soap before extraction, and, in cases where vitamins are extracted, the possible danger of destroying them during drying.
These objections cannot be opposed to the process which is the subject of the present patent, as emerges from the following description: Cod liver oil is saponified preferably with an excess of 10 to 15% of caustic potash in aqueous alcohol. After complete saponification, the water and alcohol of the alkaline soap are adjusted so that there is approximately
50 grams of 30% aqueous alcohol per 100 grams of saponified oil. The result is a viscous soap. This soap is then stirred with ethylene bichloride, the volume of said bichloride being approximately double that of the saponified oil. The layer formed by ethylene dichloride, which is denser than that of soap, falls off the ground and can be removed.
The extraction of the soap layer is repeated adding new portions of ethylene dichloride until the extraction is complete. The combined ethylene dichloride layers are dried using a desiccant such as sodium sulfate, then filtered and the solvent removed by vacuum. A residue rich in vitamins, orange in color and semi-solid is obtained. The great advantage obtained by carrying out the extraction with a solvent more dense than the soap mixture is that said soap remains in the container where the extraction is carried out, ready to undergo a new extraction with fresh solvent.
In the methods already known, in which solvents less dense than soap are employed, it is the layer of soap which is removed and which must be returned to said container after the layer of solvent has been removed.
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The mixture of alkaline soap, containing the desired proportions of water and alcohol, as specified above, can be obtained either by saponifying cod liver oil with alcoholic potash in the well known proportions, distilling off the excess alcohol after complete saponification and then adding the desired quantity of water, either by saponifying cod liver oil with less alcohol than is necessary so as to form a homogeneous solution of the reaction mixture (ie an amount of 50% aqueous alcohol, equal to 40% of the weight of the treated cod liver oil) and then adding the desired amount of water after complete saponification.
The second method avoids distilling alcohol. It should be noted that by operating as described above, the cod liver oil is transformed into a viscous mixture of potassium soap, which can immediately (that is to say without having to dry the soap to extracting water, or dissolving said soap in 1-water) be extracted by means of a solvent such as ethylene dichloride.
By the expression "viscous soap" is meant a soap containing a certain quantity of water, which quantity, by varying it modifies the physical state of the soap from a kind of fluid to a hard solid, as opposed to with the dry solid soap obtained by drying the soap.
The ethylene dichloride layers, after dehydration with a solvent and filtration, do not contain dissolved soap. this is a very important point compared to the known methods, in which the solvent used to extract the non-saponifiable substances from the soap solution also removes some soap, which will have to be subsequently removed by repeatedly treating the solvent with soap. the water.
The amount of aqueous alcohol found in potassium soap obtained from cod liver oil can vary.
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It should be kept between fairly large limits, giving viscous soaps of different degrees of softness and nevertheless allowing the extraction of non-saponifiable bodies to be successful by means of ethylene bichloride. Thus, good results have been obtained with 85 grams of aqueous alcohol, 25% per 100 grams of saponified cod liver oil, and the same has been done with only 35 grams of 3% aqueous alcohol.
As already described above, the mixture of alkaline soap containing the desired amount of water and alcohol for extraction with ethylene dichloride can be obtained by two methods. The second method described can be varied in such a way that it suffices to use a much smaller quantity of the mixture of water and alcohol to saponify the oil and carry out the extraction by means of ethylene dichloride. . according to this modified method, a solution of potash is prepared at the rate of 130 grams of potash to 75 cubic centimeters of water and to this solution is added, while it is hot, 500 grams of cod liver oil. 5 cubic centimeters of alcohol are added to this mixture while stirring. An exothermic reaction occurs, transforming the oil into soap.
When the temperature of the mixture begins to drop, heat is carried out to maintain the temperature at about 60 degrees centigrade for 40 minutes, with continuous stirring. This results in a viscous soap. Then 50 cubic centimeters of water are added and they are mixed well with the mass. When the mass has cooled, it is stirred by adding 1,000 cubic centimeters of ethylene dichloride. This bichloride separates into a lower layer, being denser than soap, and can be removed. In the following extraction operation, 45 cubic centimeters of water are added, so as to achieve a more complete and rapid separation of the lower layer after stirring.
It is no longer necessary to add water for the following extraction operations.
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The combined ethylene dichloride layers are dried using a desiccant, then filtered and the solvent removed by vacuum action. As mentioned, a residue rich in vitamins is obtained.
In the latter method, there are during saponification 16 grams of about 6% alcoholic solution per 100 grams of saponified cod liver oil. Before the extraction with the soap / ethylene dichloride mixture, water is added until there is 35 grams of 3% alcoholic solution per
100 grams of treated oil.
This method can also be applied to the so-called "cold saponification * for oils which cannot be saponified only by means of concentrated alkali. Cold saponification" is the exothermic reaction which takes place between certain oils. and concentrated alkalis to form soaps at a temperature close to room temperature. The novel method described above is based on the presence of a small amount of alcohol which presumably acts as a catalytic agent. The amount of alcohol required is less than
1% of the weight of the treated oil.
When it is particularly important to obtain vitamins, it is necessary to operate in the absence of light and oxygen.
To preserve the vitamin-rich residue obtained as described above, it can be mixed with medical mineral oils in which the vitamins are soluble. Mineral oils are an excellent preservative of vitamins against oxidants and other destructive factors, and are a good vehicle for drugs. It can thus be seen that a method is provided in which the various objects of the present invention are carried out, and which is well designed so as to be carried out in a practical manner.
The invention is in no way limited to the methods or processes
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described; it includes, on the contrary, all the variants which would only be applications of the same principles; it is in fact possible to make modifications to the methods described above without, however, departing from the scope of the invention. The methods and processes described above are given above all by way of examples and not as limiting.