BE1020016A3 - Suspension concentree aqueuse amelioree, utilisation et procede de production de celle-ci. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne la composition d'une suspension concentrée, comprenant (exprimée en poids par rapport au poids total de la composition): a) 40 à 80%, de préférnce 40 à 70%, de particules de dodécylguanidine, un sel ou un ester de celui-ci, b) 0 à 10% d'un composé anti-gel, c) 1 à 10% d'un agent mouillant et/ou, d) un agent dispersant, e) 0 à 5% d'un agent anti-mousse, f) le reste d'eau, caractérisée par le fait que le diamètre médian des particules (d 50) est d'au moins 7um et inférieur à 40um.

Description

SUSPENSION CONCENTREE AQUEUSE AMELIOREE, UTILISATION ET PROCÈDE DE PRODUCTION DE CELLE-CI

DOMAINE TECHNIQUE

La présente invention concerne le domaine technique des formulations à base de substance active dans le cadre de leur utilisation pour la protection des cultures. Plus précisément, l'invention concerne une suspension concentrée aqueuse comprenant du dodécylguanidine ou un sel, un ester ou un dérivé. L'invention concerne également un procédé pour la production vde celui-ci ainsi que l'utilisation de cette composition dansl'agricultufe.

CONTEXTE

Les produits phytosanitaires peuvent en principe être formulés de différentes manières, les propriétés des. substances actives et la nature de la formule pouvant poser problème en terme de facilité de préparation, de stabilité et d'activité des formules. De plus, pour des raisons économiques et écologiques, certaines formules sont plus avantageuses que d'autres.

Il y a généralement un besoin pour des formules hautement concentrées en substances actives, étant donné que de telles formules présentent un certain nombre d'avantages. Par exemple, le coût et la complexité de l'emballage nécessaires sont moindres que pour les formules à faible concentration. Par conséquent, il y a une réduction de coût et de complexité de production, de transport et de stockage, mais les opérations de préparation des liquides de pulvérisation qui sont par exemple Utilisés dans l'agriculture, sont également simplifies a là suite "de la manipulation de'conteneurs dê_fâibles volumes dé produits phytosanitaires, comme lors des opérations de distribution. et de mélange, par exemple.

Contrairement aux formulations de poudres, les formules de liquides ont l'avantage de ne pas produire de poussière lors de la préparation d'un liquide de pulvérisation qui se fait généralement par ajout d'eau. Les formules liquides préférées, comme elles sont concentrées, sont les suspensions concentrées. Une suspènsion concentrée est définie comme une suspension de particules solides de la substance active dans un liquide destiné à être dilué avec de l'eau avant son utilisation. En dépit de leur facilité d'utilisation, ils ne sont pas aussi concentrés que les poudres par exemple. La phase liquide comprise dans la formule, tel que de l'huile ou de l'eau, est typiquement supérieure à la moitié.

Le développement de produit visait à obtenir des suspensions concentrées fongicides comprenant autant de substance active que possible. Toutefois, le degré de concentration est limité par l'obligation d'obtenir un produit stable, c'est-à-dire dans lequel les particules solides ne se déposent pas (sédimentation) et qui peut être stocké pendant une longue période de temps.

Les efforts sont concentrés sur la réduction de la taille de la particule de la substance active. Une augmentation de la surface ainsi obtenue est souvent corrélée avec une plus grande activité chimique. Des formulateurs ont introduit des tensioactifs dans des suspensions concentrées pour améliorer les propriétés de mouillage et maintenir les particules de substances actives en suspension dans la phase liquide.

L'acétate de dodécylguanidine, connu sous le nom de dodine, est un fongicide recommandé pour le contrôle d'un certain nombre de grandes maladies fongiques des plantes. La dodine est actuellement formulée sous forme de poudres mouillables, des suspensions concentrées et des- granulés mouillables. Il s'agit d'une poudre légèrement jaune avec une faible solubilité dans l'eau, ~en particulier^,63g/l à 25°C, et dans lès' solvants organiques. H est utilisé contre la tavelure de l'amandier ; la tavelure du pommier et du poirier ; la cercosporiose du bananier; l'anthracnose du cerisier; la maladie de l'œil-de paon des feuilles de l'olivier; la criblure du pêcher, la cloque du pêcher; la cercosporiose (hâtive et tardive) de la plante d'arachide ; la tavelure du noyer pécane, Gnomonia du noyer pécane, « brown et downy leaf spot », « leaf blotch » et « downy mildew »; et l'anthracnose du noyer.

En dépit de l'importance de ces substances actives, l'évolution dans le domaine des suspensions concentrées comprenant du dodécyiguanidine, ou un sel, ester ou un de ses dérivés, a été limitée. Des suspensions concentrées stables d'acétate de dodécyiguanidine comprennent typiquement 400g de substance active par litre. Cette situation est défavorable, car le transport des produits est coûteux. C'est certainement lé cas lorsque la majorité du produit est de l'eau. Afin de réduire l'impact environnemental d'une telle formule, il serait avantageux d'être en mesure de produire des formules qui sont beaucoup plus concentrées. Il est également intéressant de disposer de formules qui ont un meilleur profil toxicologique pour autant qu'elles soient suffisamment efficaces contre les organismes nuisibles ciblés.

US 2008/274154 rapporte que les suspensions concentrées contenant un surfactant copolymère acrylique greffé et un surfactant ionique alcoxylé polyarylphénol ester de phosphate sont stables dans le temps à des concentrations élevées de matières actives.

US 2009/325808 décrit les suspensions hautement concentrées de pesticides légèrement solubles dans l'eau qui sont protégées du processus de « Maturation d'Ostwald » par l'utilisation de tensioactifs polymères. Aussi, EP 0 007 731 divulgue que les suspensions hautement concentrées de substances actives phytosanitaires peuvent être obtenues en utilisant des surfactants polymères.

WO 2009/082 939 décrit que les suspensions très concentrées de-fongicides peuvent être obtenues par la stabilisation d'une matière active agrödhimique “avecfun agën’t non ionique dispersant et"un agènt de'cfispèrsiöri anionique.' Là dodine est l'un des fongicides qui peut être formulé de cette manière.

Les informations ci-dessus se rapportent à des surfactants anioniques. Ce type de surfactant n'est pas compatible avec la dodine.

EP O 388 239 décrit l'utilisation de ce qu'on appelle les surfactants structurés pour la préparation de suspensions très concentrées de produits agrochimiques ou biocides actifs.

Aucune de ces informations ne décrit des suspensions concentrées de dodécylguanidine, ses sels ou des dérivés ayant une concentration supérieure à 40%.

Il reste un besoin dans l'art des suspensions concentrées fongicides améliorées comprenant du dodécylguanidine, ou un sel, ester ou uqjlérivé de celui-ci.

La présente invention vise à résoudre au moins certains problèmes mentionnés ci-dessus. L'invention vise à fournir une formule plus concentrée que celle qui a pu être élaborée jusqu'à présent. La suspension concentrée fongicide doit être stable sur de longues périodes de stockage. Elle doit être économique. Le profil écologique doit être considéré. L'efficacité pour le traitement des maladies fongicides sur les cultures agricoles doit être maintenue ou améliorée.

RESUME DE L'INVENTION

La présente invention concerne une suspension concentrée aqueuse, telle que présentée dans la revendication 1, comprenant comme ingrédient actif du . dodécylguanidine, un sel ou ester sous la forme de particules, caractérisé par le fait que le diamètre médian des particules (d50) est compris entre 7 pm et 40 pm.

Par le terme « aqueux » tel qu'il est utilisé ici, on entend que le solvant utilisé dans la composition est principalement de l'eau. Par conséquent, « aqueux » et « à base d'eau » peuvent être considérés comme des synonymes. Les formules à base d'eau présentent généralement l'avantage de ne nécessiter que peu ou aucune fraction de solvant organique.

Par le terme « actif » tel qu'il est utilisé ici, on entend un ingrédient qui est chimiquement actif et/ou biologiquement actif à l'origine. Par le terme « ingrédient actif » tel qu'il est utilisé ici, on entend dodécylguanidirie ou un sel, ester ou un de ses dérivés. Dans cette optique, un ingrédient « actif » peut être un ingrédient unique ou une combinaison d'ingrédients ; et la signification du terme « actif » doit être comprise comme incluant, mais non limité au dodécylguanidine ou sel, ester où un dérivé.

La taille des particules est généralement définie comme une distribution logarithmique normale avec un diamètre médian ou d50 - dont^50% des particules mesurées sont inférieures à là valeur médiane et 50% sont supérieures à la valeur médiane. Le terme « distribution granulométrique » tel qu'il est utilisé ici, se réfère aux pourcentages relatifs en poids ou le volume de chacune des fractions de différente taille. Le terme « taille médiane des particules », « diamètre médian des particules », « dso »/ tel qu'utilisé ici se réfère à la médiane ou quantile 50% d'une distribution granulométrique. Le terme « d50 », définit par conséquent une taille où 50 pourcent en volume des particules ont des tailles inférieures à la valeur donnée.

Les distributions granulométriques pour la présente demande peuvent être mesurées à l'aide d'un équipement de diffraction de lumière laser, telles que celles qui sont vendues par Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, Royaume-Uni. D'autres types de matériel sont également appropriés pour les déterminations granulométriques. .

Les suspensions concentrées de dodécylguanidine ou un sel, ester ou un dérivé, comme connu par toutës les pëfsonhés dû métier, ont généralement un diamètre médian de particules inférieure à 5 pm, d'habitude autour de 3 pm.

Les inventeurs ont constaté à leur plus grande surprise que l'augmentation du diamètre des particules médianes, a permis la préparation de suspensions concentrées hautement concentrées. Celles-ci fournissent un avantage économique car des économies peuvent être faites sur les coûts de transport. Les compositions fournies par l'invention sont stables pendant de longues périodes de temps et sont faciles à utiliser.

Dans un deuxième aspect, la présente innovation propose l'utilisation d'une composition selon une forme d'exécution de l'invention pour le traitement d'une maladie fongique sur les cultures ou des plantes ornementales, telles que décrites par la revendication 12.

Par le terme « maladie fongique » tel qu'il est utilisé ici, on eritend une maladie causée par un champignon. Par le terme « fongicide » tel qu'utilisé ici, on entend toute toxine utilisée pour tuer ou inhiber la croissance des champignons. La présente invention concerne en particulier les fongicides ciblant des champignons qui causent des dommages, économiques aux cultures ou aux plantes ornementales.

Les « maladies fongiques » particulièrement ciblées dans la présente invention sont la tavelure de l'amandier ; la tavelure du pommier et du poirier ; la cercosporiose du bananier; l'anthracnose du cerisier; la maladie de l'œil de paon des feuilles de l'olivier; la criblure du pêcher, la cloque du pêcher; la cercosporiose (hâtive et tardive) de la plante d'arachide ; la tavelure du noyer pécane, Gnomonia du noyer pécane, « brown et downy leaf spot », « leaf blotch » et « downy mildew »; et l'anthracnose du noyer.

Par le terme « cultures » ou « plantes cultivées », tel qu'utilisé ici, on entend tout type de culture agricole, y compris, mais non limité aux céréales, riz, légumineuses, coton, tabac, légumes et plantes fruitières. On préfère les Cultures a haute valeur’tëïlës que les plantée fruitières) lés” cultures" ornementales et les noix.

Les cultures de fruits comprennent par exemple, les fruits de la famille des Rosaceae, comme la pomme, la poire, le coing et; les fruits à hoyaux, l'abricot, la cerise, la prune et la pêche ; les baies, les fruits de ronces précisément, comme la mûre, la framboise, la myrtille et la ronce, les baies sauvages, comme les myrtilles et la airelles, autres baies, comme la groseille à maquereau et la mûre ; les fruits accessoires tels que les fraises, les fruits de la famille des Cucurbitacea, comme les calebasses, y compris les courges et les citrouilles, les melons et les pastèques ; les agrumes et autres fruits subtropicaux, comme le citron, le citron vert, le pamplemousse, la mandarine, la clémentine, l'orange, l'avocat, le goyavier, le kumquat, le logan, le litchi et les fruits de la passion, les dates, les figues, les raisins, les olives et les grenades, et les fruits tropicaux comme la banane, la noix de coco, le durian, eggfruit, la mangue, le mangoustan, la papaye, l'ananas et le tamarin. .

Les plantes fruitières préférées sont la pomme, la cerise, l'olive, la pêche, et la poire. Les cultures ornementales comprennent, mais ne sont pas limitées à, l'aster, azalée, bégonia, buis, cactus, caladium, calla, calendula, œillet, chrysanthème, coléus, l'ancolie, le dahlia, marguerite, hémérocalle, delphinium, oeillet, le lis de Pâques, la fougère, le ficus, digitale, fuchsia, gardénia, géranium, gerbera, glaïeul, hibiscus, impatiens, iris, lierre, souci, capucine, pensée, pivoine, pétunia, phlox, roses, poinsettia, romarin, rose, ficus, sauge, sedum, muflier, verveine, petite pervenche, juif errant et zinnia.

Les cultures ornementales préférées sont la fougère et la rose.

Les noix comprennent les amandes, les noix du Brésil, le noyer cendré, la noix de cajou, la châtaigne, la noix de macadamia, la noix de pecan, les cacahuètes, les pistaches et les noix.

Les noix préférées sont les amandes, la noix de pécan, d'ârachicfé et de * noyer.

Les compositions fournies par l'invention sont au moins aussi efficaces que les compositions de l'art précédent lorsqu'elles sont utilisées dans des doses comparables à l'hectare. En particulier, l'efficacité des compositions fournies par l'invention pour le traitement des maladies fongiques sur les cultures agricoles, et plus particulièrement la tavelure de pommier, est maintenue ou améliorée par rapport aux concentrés de suspension comprenant 400g/l de dodécylguanidine ou un sel, ester ou un dérivé. Ceci était inattendu, car nous pensions que l'efficacité diminuerait avec une taille de particule plus grande, en raison d'une diminution de la surface de contact.

DESCRIPTION DES FIGURES

La figure 1 illustre une distribution granulométrique typique d'une solution de Dodine 544g/l SC selon une forme d'exécution de l'invention.

La figure 2 fournit une représentation graphique des formulations où une taille moyenne de particule est représentée en fonction de la viscosité de la formulation obtenue.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION

La présente invention concerne une suspension concentrée aqueuse améliorée, les utilisations de la solution concentrée et un procédé de fabrication de la suspension concentrée.

Sauf indication contraire, tous les termes utilisés dans la divulgation de l'invention, y compris les termes techniques et scientifiques, ont la même signification que celle couramment comprise par un homme spécialisé dans le domaine de cette invention. Par le biais de nouvelles orientations, les définitions de termes*sont inclues pour mieux apprécier l'enseignement de la présente invention.

Tels qu7utilises”ici, les termes' suivants ont les significations suivantes « Un », « une », et « le », « la », « les » se réfèrent à la fois au singulier et au pluriel sauf si le contexte explique clairement le contraire. A titre d'exemple, « un compartiment » se réfère à un ou plusieurs compartiments.

« Environ » tel qu'utilisé ici se référant à une valeur mesurable tel qu'un paramètre, une quantité, une durée temporelle, et analogues, est destiné à englober la variation de +/- 20% ou moins, préférablement +/- 10% ou moins, plus préférablement +/- 5% ou moins, encore plus préférablement +/- 1% ou moins, et encore plus préférablement +/- 0.1% ou moins, de et à partir la valeur spécifiée, dans la mesure où de telles variations’ sont appropriées pour effectuer l'invention divulguée.

« Comprennent », « comprenant », « comprend » et « composé de » tels qu'utilisés ici sont synonymes de « inclus », « y compris », « comprend » ou «contenir», «contenant», «contient» et sont inclus ou des termes flexibles qui précisent la présence de ce qui suit par exemple des composants et ne pas exclure ou exclure la présence d'autres composants non énumérés, les caractéristiques, les éléments, les membres, les marches, connus dans l'art ou qui y sont divulgués.

L'énumération des plages de valeurs numériques par les points finaux comprend les nombres et les fractions englobés dans cette plage, ainsi que les points finaux cités.

Dans un premier aspect, l'invention prévoit une suspension concentrée aqueuse avec une composition comprenant, exprimée en poids par rapport au poids total de la composition: a) 40 à 80%, de préférence 40 à 70%, les particules de dodécylguanidine, un sel ou ester, b) 0 à 10% d'un composé anti-gel e c) 1 à 10% d'un agent mouillant et/ou d) un agent dispersant, e) 0 à 5% d'un agent antimousse f) lé resta rit d'êau, caractérisé en ce que, le diamètre médian des particules (dso) soit d'au moins 7 pm et inférieur à 40 pm.

Le terme « suspension concentrée aqueuse » se réfère aux suspensions concentrées à base d'eau.

L'expression « % en poids », ici et ailleurs dans la description sauf mention contraire, désigne le poids relatif du composant respectif par rapport au poids total de la formulation.

La fraction d'eau dans les suspensions concentrées de l'invention peut être en général 20%-60% en poids, de préférence 30%-45% en poids, plus préférablement 35%-40% en poids.

La fraction d'ingrédients actifs (composant a) dans les suspensions concentrées est de préférence 40%-80% en poids, en particulier 45% à 60%, plus préférablement 50% à 55% en poids.

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les ingrédients actifs (composant a) sont présents avec un contenu minimum de 400g de matière active/l, de préférence 440 à 820g de matière active/l, plus préférablement 544g de matière active/l de la formule globale.

Les ingrédients actifs appropriés pour l'utilisation dans l'invention, sont le dodécylguanidine ou un sel, ester ou dérivé, ou un mélange de ceux-ci.

Par le terme « dodécylguanidine, un sel ou ester de celui-ci », on entend un sel acide de dodécylguanidine‘de la structure.

Dans lequel X représente un résidu d'acide d'un acide mono carboxylique tel que l'acide acétique, propionïque, caprique, stéarique, benzoïque, et naphtoïque; l'acide dicarboxylique comme malonique ou succinique et d'un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, sulfurique, l'acide nitrique ou bisulphurique.

Selon une forme d'exécution particulièrement préférée de l'invention, le composé de dodécylguanidine est un acétate de dodécylguanidine, communément connu sous le nom de dodine.

> Selon une forme d'exécution particulièrement préférée, la suspension concentrée fongicide comprend la dodine comme ingrédient actif, de préférence en une concentration de 544 g/l.

Dodine, l'acétate de 1-dodecylguanidinium (mono acétate de ) dodécylguanidine), est un fongicide et bactéricide homologué\j3our une utilisation foliaire sur les fruits à pépins* fruits à noyau, y compris les cerises, les noix et les noix de Grenoble.

Les suspensions concentrées de l'invention sont caractérisées par le fait que 50% des particules de la formulation globale, de préférence de 50% des particules des matières actives (composant a), ont une taille d'au moins 7pm (d50 >= 7pm)

De préférence 60%, plus préférablement 80% et encore plus préférablement 90% des particules de l'entièreté de la suspension concentrée ont une taille d'au moins 7 pm.

Selon une forme d'exécution préférée, 2% des particules au plus, ont une taille d'au moins 75 pm (d98)

La limite supérieure est dictée par une buse de pulvérisateur car il y a un risque de les bloquer lorsqu'il y a trop de particules de plus de 40 pmL

Il est en outre possible d'ajouter d'autres auxiliaires de formulations à ces formulations, tels que des composants anti-gel, des agents mouillants, des agents ‘ dispersants, des agents anti-mousse, des conservateurs, oU des colorants.

Ces auxiliaires de formulation sont par exemple décrits dans Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations , ed. D.A. Knowles, Kluwer Academie Publishers (1998) and Controlled - Release Delivery Systems for Pesticides , Herbert B. Scher, Marcel Dekker, Inc. (1999).

La fraction de ces auxiliaires de formulation dans les suspensions concentrées de l'invention est de préférence 0-30% én poids, en particulier.2%-15% en poids, de préférence 5%-10% ën poids.

Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, le composa^ anti-gel (composant b) est choisi dans la liste des glycols, des glycérols, de l'urée et de leurs mélanges.

Selon une forme d'exécution préférée, le composé anti-gel (composant b) est un glycol choisi dans la liste de l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le tripropylène glycol, le glycérol, et leurs mélanges.

Selon une forme d'exécution particulièrement préférée, le composé anti-gel est le propylène glycol.

Le terme « agent tensio-actif », qui comprend les termes « émulsifiants » et « détergents » comme utilisés ici, signifie la composition de matière qui, soit modifie la tension de surface lorsqu'il est dissout dans l'eau ou une solution aqueuse, ou modifie la tension interfaciale entre les liquides non miscibles ou un liquide et un solide.

Les teiisioa’ctifs convenant aux fins’ de 'la présente Invention sont énumérés dans McCutcheon’s Emulsifiers & Détergents, at pages 287-310 of the North American Edition (1994), and in McCutcheon's Emulsifiers & Détergents, at pages 257-278 and 280 of the International Edition (1994), both published by MC Publishing Co. (McCutcheon Division) of Glen Rock, NJ.

A cet égard, les agents tensioactifs appropriés comprennent, mais ne sont pas limités à, des alkylamines éthoxylées, des acrylate de copolymères greffés éthoxylés, polymères séquencés, d'alcool ou carboxyle alkylphénol éthoxylés, les alcools éthoxylés, les alkylphénols éthoxylés, les esters de glycol, les polyéthÿlènesglycols, les tensioactifs à base de silicone, et tristyryIphénoI éthoxylés.

Selon une forme d'exécution préférée, l'agent tensioactif est un copolymère greffé d'acrylate. Un exemple de copolymère greffé d'acrylate est Tersperse 2005 (Huntsman). Ce tensioactif est facilement soluble dans l'çau et agit comme un dispersant.

Les tensioactifs préférés sont choisis dans le groupe constitué par les agents mouillants, des agents dispersants, et leurs mélanges.

Les agents mouillants servent à réduire la tension superficielle à l'interface eau-solides et par conséquent à augmenter la tendance de l'eau à être en contact avec la surface totale des particules de principe actif.

Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, l'agent mouillant (composant c) est un alcool éthoxylé. Selon une forme d'exécution particulièrement préférée de l'invention, l'agent mouillant (composant.c) est choisi parmi la liste des alkylphénol éthoxylé, les .alkylamine éthoxylés, les alcools éthoxylés et les tristyrylphénol éthoxylés.

Dans un mode de réalisation préféré, l'agent mouillant (composant c) est un alkylamine éthoxylé. Des exemples d'agents mouillants alkylaminê éthoxylé (composant c) sont Rôdhaméén" RAM 7 “(Rhodia) ou EmulsorT AG/NflT (Cesalpina). L'avantage de ce tensioactif est qu'il agit comme mouillant/dispersant et montre un degré de compatibilité élevé avec la dodine.’

Selon une autre forme d'exécution préférée, l'agent mouillant (composant c) est un alcool éthoxylé. Les alcools éthoxylés sont préparés à partir d'alcool aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, ayant en moyenne de 8 à 20 atomes de carbone et qui contiennent de 5 à 25, typiquement de 10 à 20 unités d'oxyde d'éthylène par molécule.

Les alcools éthoxylés sont préférés, contenant de 12 à 18 atomes de carbone dans la partie alcool et 10 à 20 unités d'oxyde d'éthylène.

Des exemples d'alcools éthoxylés sont Brij, Volpo, Arlasolve, Atphos, Synperonic and Lubrol, Synperonic 91-6, Atplus MBA 11-7 (Unigema). .

Des exemples d'agents mouillant tristyrylphénol éthoxylés (composant c) sont Soprophor® 3D33 (=tristyrylphenol ethoxylated avec 16 EO et phosphated), Soprophor® BSU (=tristyrylphenol ethoxylated avec 16 EO), Soprophor® CY/8 (Rhodia) (=tristyrylphenol ethoxylated avec 20. EO), et Hoe® S3474 (=tristyrylphenol ethoxylated avec 20 EO) et sous la forme du produit Sapogenat® T (Clariant), tel que le Sapogenate T 100 (=triisobutylphenol ethoxylated avec 10 EO), par exemple.

La fraction de tensioactifs dans la suspension concentrée de l'invention est généralement de 0% - 10% en poids, de préférence 1% - 5%, plus préférablement 2% - 4% en poids et encore plus préférablement environ 3% en poids.

Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, la proportion d'agent mouillant par rapport aux particules de dodécylgyuanidine, d'un sel, d'un ester ou d'un dérivé est compris entre 1/8 et 1/80, de préférence entre 1/10 et 1/25, et plus préférablement entre 0,04 et 0,06.

Le terme « dispersant » ou « agent dispersant » tel qu'utilisé ici, évoque un agent tensioactif qui est ajouté au milieu en suspension pour promouvoir une suspension uniforme ou une séparation des particules solides, souvent de taille micrométrique.

Les dispersants (composant b) appropriés aux fins de ia présente invention sont énumérés dans McCutcheon's Functional Materials, aux pages 122-142 de l'édition Nord Américaine (1994), ainsi que dans McCutcheon's Functional Materials, aux pages 47-56 de l'édition Internationale (1994), tous deux publiés par MC Publishing Company (McCutcheon Division) de Glen Rock, NJ.

A cet égard, les dispersants appropriés comprennent, mais ne sont pas limités à des copolymères greffés acrylate. Des exemples d'agent de dispersion (composant c) sont Tèrsperse 2500 (Huntsman).

Le terme « agent anti-mousse » ou « agent/ingrédient anti- mousse » doit être compris comme une substance utilisée afin de réduire le moussage. Le moussage peut résulter de la présence d'agents inducteurs de mousse tels que les protéines, les gaz ou les matériaux azotés. La présence de. mousse est généralement indésirable car elle peut interférer avec le traitement.

Les agents anti-mousse sont généralement abordés aux pages 430-447 de Kirk-Othmer Encyclopëdia of Chemical Technology, third édition, volume 7, publié en 1979 by John Wiley & Sons, Inc.

Les agents anti-mousse, appropriés (composant e) aux fins de la présente invention comprennent, mais ne sont pas limités aux anti-mousses à base de silicone de Wacker, Rhodia ou Dow Corning par exemple ; les anti-mousses à base d'acétylène tels que ceux d'Air Products par exemple, et l'acide perfluoroalkylphosphinic et les acides phosphoniques et leurs sels.

Les anti-mousses préférés sont ceux du groupe des polydiméthylsUoxanes Ifnëa'iré ayant une viscosité dynamique môÿennë mësuréè à 25°C, allant" de" 1000 à 800 mPa.s, habituellement 1200 à 6000 mPa.s et contenant de la silice. La silice comprend les acides polysiliciques, les acides méta-siliciques, les acides ortho-siliciques, les gels de silice, les gels d'acide silicique, le kieselguhr, les Si02 précipités et analogues.

Les anti-mousse du groupe polydimethylsiloxanes lineraires ont comme squelette chimique, un composé de la formule Si(CH3)2-0-]n-H, dans laquelle les derniers groupes sont modifiés, par exemple par éthérification, ou sont attachés au groupe -Si(CH3)3. Des exemples d'antimousse de cette sorte sont Rhodorsii® Antifoam 416. D'autres anti-mousse appropriés sont Rhodorsil® 1824, Antimussol 4459-2 (Clariant, Defoamer V4459 (Clariant), SE Visk and AS EM SE 39 (Wacker).

On préférera en particulier les polydiméthylsiloxanes où deux groupes méthyle sont attachés à chaque atome de silicone poi,jr former (H3C)[SiO(CH3)2]nSi(CH3) et la siméthicone, qui est· unmélange dpolydimëthylsiloxane et de silice.

Un exemple d'anti-mousse approprié est Rhodorsil® 481 et Rhodorsil® 454 (polydimëthylsiloxane et Silicon) de Rhodia.

Une suspension concentrée aqueuse selon une forme d'exécution de l'invention peut comprendre en outre g), un agent épaississant et/ou h), un composé biocide.

Un agent épaississant ‘ approprié (composant g) est une hydroxyéthylcellulose, un agent ' gélifiant et épaississant dérivé de la cellulose.

On préférera particulièrement l'hydroxyéthylcellulose traité en surface avec du glyoxal. Un épaississant approprié est par exemple IMatrosol® 250 HXR de Hercules-Aqualon. ' v

Des conservateurs appropriés (composant h) sont des composés biocides typiques, un exemple étant Promex Na20S (l,2-Benzisothiazolin-3-one) de Prom Chem, et Acticide® MBS (mélange de l,2-benzoisothiazol-3(2H)-one et 2-methyl-2H-isothiazol-3-one, biocide) de Thior.

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la suspension concentrée comprend en outre g), un agent épaississant et/ou h), un composé biocide dans .une concentration allant jusqu'à 1%, exprimée en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la pulvérisation continue jusqu'à ce que 50% des particules de l'ingrédient actif, de qualité technique, aient une taille d'au moins 8 pm (d50>= 8 pm), de préférence au moins 10 pm, encore plus préférablement au moins 11 pm.

De préférence dans ce cas, au moins 60% des particules de matière active (composant a) dans la formule ont une taille de particule de d5o d'au moins 7 pm, plus préférablement 70% et encore plus préférablement 80% des particules de principe actif ont une taille de particule d'au moins 7 pm.

Dans un mode de réalisation de l'invention, le diamètre médian des particules de l'ingrédient actif est d'au moins 10 pm, de préférence d'au moins 12 pm, plus préférablement d'au moins 14 pm et encore plus préférablement d'environ 15 pm.

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la viscosité de la suspension concentrée est comprise entre 500et 1000 mPa.s (cps), de préférence entre 600 et 900 mPa.s (cps), plus préférablement entre 700 et 800 mPa.s (cps) et encore plus préférablement autour de 750 mPa.s (cps).

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la suspension concentrée comprend (exprimée en poids par rapport au poids total de la composition) : a) 4’5’à ‘60% dë particülès"de‘ dddécylguânidiné ou uh'sël, un ester ôü Cih dérivé, b) 1 à 5% d'un composé anti-gel, c) Γ à 5% d'un agent mouillant, d) jusqu'à 2% d'un agent dispersant, e) jusqu'à 2% d'un agent anti-mousse, et f) le reste d'eau.

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la suspension concentrée comprend (exprimée en poids par rapport au poids total de la composition) : a) 50 à 55% de particules de dodécylguanidine ou un sel, un ester ou un dérivé, b) 3% d'un composé anti-gel, c) 3% d'un agent mouillant, d) 1% d'un agent dispersant, e) 1% d'un agent anti-mousse, g) 0,1% d'un épaississant, h) 0,1% d'un biocide, et ‘ f) lé reste d'eau.

Avec la suspension concentrée de l'invention, il est généralement possible d'obtenir un effet biologique égal ou supérieur pour un même taux d'application. En raison d'une plus grande taille des particules par rapport aux Formulations classiques, la formulation peut être moins toxique pour les lumains.

En outre, la formulation à haute concentration d'ingrédients actifs dans la suspension concentrée de l'invention, permet des avantages liés, comme une -éduction des emballages, à la suite duquel le coût et la complexité liés à la Droduction, au transport et au stockage sont réduits et la préparation des Douillies de pulvérisation utilisées en agriculture peut être gérée plus efficacement grâce à des quantités plus petites, comme dans les opérations de distribution et les préparations de melanges par exemple.

.a suspension concentrée de l'invention affiche en outre et de façon reprenante" "d'excellentes propriétés "de dispersion ef de stabilisation âpres' jne dilution supplémentaire avec des liquides, de préférence de l'eau.

3e plus, la suspension concentrée de l'invention produit des formulations qui •estent stables au stockage (pour de longues périodes).

L'invention fournit également des compositions que l'on peut obtenir à partir d'une dilution de la suspension concentrée de l'invention avec des liquides, de préférence des liquidés aqueux et encore plus préférablement de l'eau.

Il peut être avantageux d'ajouter d'autres composants actifs aux compositions ainsi obtenues, de préférence des ingrédients agrochimiques actifs (par exemple, des formulations partenaires en mélange extemporanées et/ou des auxiliaires et additifs usuels pour l'application, des exemples étant les huiles auto-émulsionnables telles que les huiles végétales, ou des paraffines liquides et/ou engrais. La présente invention (ournit en conséquence d'autres compositions de ce genre, ' de préférence des compositions fongicides, qui sont basées sur la suspension concentrée de l'invention.

Dans un troisième aspect, l'invention fournit des utilisations d'une suspension concentrée dans l'intégration de l'invention au traitement d'une maladie fongique sur les cultures agricoles.

Dans une exécution préférée, une suspension concentrée, selon une application de l'invention, est utilisée pour le traitement de la tavelure sur les pommes.

La tavelure, causée par le champignon pathogène Venturia inaequalis, est considérée comme étant la plus importante maladie de la pomme dans le monde entier et l'une des plus coûteuses à contrôler. .

Dans le test d'efficacité, le traitement de la tavelure du pommier avec Dodine 54'4'SC’a 'été comparé avec "Syllit® 400 SC,“un" produit disponible'dans lé commerce, contenant 400g/l de'dodine, et pour plusieurs cultures, Dodine 544 SC était nettement plus efficace que Syllit® 400 SC.

Dans un quatrième aspect, l'invention fournit un procédé pour le traitement d'une culture agricole, comprenant une étape consistant à diluer une suspension concentrée aqueuse selon une intégration de l'invention et en appliquant à la culture agricole, une quantité efficace de la suspension concentrée diluée.

Par le terme « quantité efficace » tel qu'utilisé ici, on entend la quantité minimum de l'ingrédient actif nécessaire pour contrôler la maladie fongique concernée.

Dans une intégration préférée, environ 1,25 litres d'une suspension concentrée aqueuse selon l'invention sont dissous dans 400 litres d'eau pour préparer une composition pour le traitement de 1 ha.

En dépit de la taille accrue des particules de l'ingrédient actif, que l'on pensait être préjudiciable pour l'activité biologique du liquide de pulvérisation, une composition conformément à l'invention, et plus particulièrement Dodine 544 SC (suspension concentrée comprenant 544g/l de dodine), était au moins aussi efficace que Syllit® 400 SC (suspension concentre comprenant 400g/l de dodine).

Les suspensions concentrées de l'invention sont produites d'une manière connue (voir Winnackef-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4 1,1‘ed. 1986), comme un broyage humide des composants par exemple, qui peut avoir lieu dans des broyeurs appropriés, tels que dans les broyeurs à billes, (comme les « Bead Mills » de Drais ou « Bead Mills » continus de Bachofen par exemple), ou dans les Colloids

Mills (comme les colloid mills dentés de Probst+Claasen, par exemple).

Les suspensions concentrées décrites dans l'art sont généralement préparées ’ par broyage humide'. Par le~tèrme << broyage humide », ôn èritènd dâhs lâ présente invention, le fraisage de matériaux dans l'eau ou dans un autre liquide.

L'ingrédient actif sous forme de particules est d'habitude broyé par voie humide jusqu'à ce que le diamètre des particules de l'ingrédient actif atteigne un diamètre ou d50 d'environ 3 pm. La formulation a alors une viscosité d'environ 1000 mPa.s (cps).

De façon inattendue, les suspensions concentrées contenant des particules d'une taille anormalement élevée comparées aux suspensions concentrées vues dans l'art de dodécylguanidine, sont restées stables sur des périodes de temps prolongées.

Selon une forme d'exécution préférée, une suspension concentrée, selon l'intégration de l'invention, sera stable lors du stockage à une température de 25 °C pour une période d'au moins 6 mois, de préférence 12 mois, plus préférablement 16 mois et encore plus préférablement 24 mois. Dans une meilleure intégration, une suspension concentrée de l'invention a une stabilité au stockage d'au moins un an. La stabilité au stockage peut être mesurée grâce à des techniques connues par une personne qualifiée.

Pour obtenir une indication rapide sur la stabilité prolongée de stockage d'un produit, la méthode CIPAC MT 46 de test accéléré par chauffage peut être utilisée. Plusieurs paramètres sont généralement analysés avant et après chauffage et comparés afin de déterminer si les produits ont changé. pH (CIPAC MT 75.3), de déversernent (CIPAC MT 148.1), en suspension (CIPAC MT 184)/ la spontanéité de la dispersion (CIPAC MT 160), test du tamis humide (CIPAC MT 185), mousse persistante (CIPAC MT 47.2), la distribution granulométrique (CIPAC MT 187), la stabilité à basse température (CIPAC MT 39.3).

La teneur en ingrédient actif peut être mesurée par des méthodes analytiques "cormüés’paf üne personne" du métier. La terièür ëri dodine~par~exe~mple, ‘petit être déterminée par une HPLC en phase inverse en utilisant une colonne ODS-2 de 250 x 4,6 mm (par exemple Inertsil 5 ODS-2, une granulométrique de 5 pm ou équivalent) avec une phase mobile composée d'acétonitrile et d'eau avec 0,005 M heptane d'acide sulfonique à pH 3,5 (H3P04) et la détection UV à 200 nm. La standardisation se fait par étalonnage externe.

Selon une forme d'exécution préférée d'un procédé de l'invention, plus de 450g, de préférence supérieure à 500g de dodécylguanidine ou un de ses.sels ou esters, exprimés par litre du concentré, ont été suspendus.

Selon une forme d'éxécution préférée d'un procédé de l'invention, au moins 500g/l de dodécylguanidine ou un sel, un ester ou un dérivé, exprimé par litre du concentré, sont en suspension daris la composition.

Selon une forme d'exécution préférée d'un procédé de l'invention, le procédé comprend en outre l'étape d'ajout en quantité d'un épaississant à la suspension concentrée pour obtenir une viscosité comprise entre 500 et 1000 mPa.s (cps), de préférence autour de 750 mPa.s (cps).

L'invention est décrite plus en détail dans les exemples suivants non limitatifs qui illustrent l'invention, et qui ne sont pas destinés à limiter la portée de l'invention et ne devraient pas être interprétés de la sorte.

La présente invention va maintenant être détrite plus en détaijs, en se référant à des exemples non limitatifs.

Il est supposé que la'présente invention ne se limite pas à une forme quelconque de réalisation décrite précédemment et que certaines modifications peuvent être ajoutées à l'exemple de fabrication présenté sans remise en cause des revendications annexées. Par exemple, la présente invention a été décrite en référence à l'acétate de dodécylguanidine, mais il est clair que l'invention peut être appliquée aux sels de dodécylguanidine par exemple ou à des mélanges d'acétate de dodécylguanidine avec ^'autres ingrédiénts actifs.

EXEMPLES

Exemple 1 : préparation de la Dodine 544 SC

L'eau a été introduite dans un récipient. Des additifs de formulation, en particulier le propylène glycol (agent anti-gel), alkylamine éthoxylé (agent mouillant), les polymères greffés acryliques (agent dispersant), de l'huile de silicium (agent anti-mousse) et l,2-benzisothiazolin-3-one (conservateur) ont été ajoutés selon la recette présentée dans le tableau 1. L'ingrédient actif était suspendu dans le mélange aqueux.

L'hydroxyéthylcellulose (épaississant) a été ajouté jusqu'à ce qu'une viscosité d'environ 750 mPa.s (cps) soit obtenue. La distribution granulométrique du mélange a été mesurée en utilisant un analyseur de particule. Les.données pour la dodine 544 SC ont été comme suit : moyenne : 11.08 pm, écart-type : 9.015 pm, médiane : 7.837 pm, variance : 81,27 pm2, C.V. :81.3%, Mode : 5.354 pm, <10%: 2.634 pm, < 25%: 4.551 pm, <50%: 7.837 pm, <75% 15.22 pm, <90% 24.09 pm.

Tableau 1 : Dodine 544 SC

Exemple 2 : stabilité de stockage de la dodine 544 SC

Un test de stabilité de stockage accéléré selon la méthode CIPAC MT 46 a été effectué sur des échantillons obtenus à partir du produit décrit dans l'exemple 1. Les résultats obtenus pour un ensemble de paramètres sont énumérés dans le tableau 2. Comme nous pouvons le ,voir dans les résultats, la suspension concentrée est restée stable, selon une forme d'exécution de l'invention.

Exemple 3 : données d'efficacité pour la dodine 544 SC Brève description de l'expérience

Des fongicides ont été appliqués à l'aide d'un brumisateur de fin mars 2010 à la mi-juin 2010. L'expérience était configurée en un bloc aléatoire de 12 traitements et 4 répétitions. Les évaluations ont été faites selon les directives EPPO PP 152/3 « Conception et analyse des essais d'évaluation biologique, PP 1/135(3) Evaluation de la phytotoxicité », PP 1/182(3) « Conduite et présentation des essais d'évaluation biologique, y compris GEP », PP 1/5 (3) « Venturia inaequalis et V. Pyrina, CEB 14 tavelure de pommes et de poires » ; sur les infections de pousses, de fruits et de feuilles. Les nouvelles formulations de fongicides ônt été comparées à des normes et à un traitement de contrôle (non traité).

Verger et équipement L'expérience a été réalisée sur un site d'essai en Grèce. Le site d'essai est un verger avec des variétés de pomme (Malus domestica, la variété Pink Lady). Les traitements ont été appliqués avec un brumisateur à une vitesseide 0,18 km/h. ïl en résulte un volume cie’pulvérïsatiôn dé 10001/h‘a.

Tableau 2 : stabilité au stockage de la suspension aqueuse concentrée obtenue dans l'exemple 2.

Traitements 9

Les fongicides suivants ont été appliqués : a. Non traité b. Dodine 544 SC 0,125 1/100 I 680g d'ingrédient attif/ha c. Syllit® 400 SC 0,170 1/100 I 680g d'ingrédent actif/ha Résultats

Les résultats préliminaires sont présentés dans le tableau 3. Dans ce tableau, les moyennes suivies par la même lettre ne varient pas significativement (P=0.05, Student-Newman-Keuls). A partir des résultats, on peut conclure que la formulation dodine 544 SC contrôle la tavelure sur les pommes d'une manière au minimum équivalente et même meilleure que Syllit® 400 SC..

Tableau 3 : résultats de l'expérience sur le terrain

’

Exemple 4 : .

Plusieurs formulations dodine 600 SC ont été préparées selon les compositions décrites dans le tableau 4. La taille moyenne des particulés d50 (pm) es.t déterminée en fonction de la viscosité de la composition, comme le montre la figure 2. Nous pouvons voir dans la figure 2 que la viscosité augmente progressivement d'environ 150Ó mPa.s à plus de 3000 mPa.s pour une taille moyenne des particule de 4 et moins. Une telle viscosité n'est pas souhaitable car la formulation devient trop visqueuse et donc difficile à manipuler. Il est préférable que la viscosité d'une formulation SC soit comprise entre 550 rrrPa.s et 1050 mPa.s et il est encore plus préférable qu'elle se situe aux alentours de 800 mPa.s. Cette valeur est obtenue pour une taille moyenne de particule de 7 pm.

Tableau 4 : Dréoaration des formulations de dodine fifin fïC

Claims (12)

1. Une composition de suspension concentrée contient, exprimé en poids par rapport au poids total de la composition : a) 40 à 80%, de préférence 40 à 70%, des particules de dodécylguanidine, un sel, un ester ou un dérivé, b) 0 à 10% d'un composé anti-gel, c) 1 à 10% d'un agent mouillant et/ou d) un agent dispersant, e) 0 à 5% d'un agent anti-mousse, f) le reste d'eau, caractérisée par le fait que le diamètre médian des particules (d50) est d'aü moins 7 pm et inférieur à 40 pm.

. 2. Suspension concentrée selon la revendication 1, ayant une composition où le diamètre moyen des particules est au moins de 10 pm et de préférence environ 15 pm.

3. Suspension concentrée selon la revendication 1 ou 2, comprenant un ester dodécylguanidine ou un acétate de dodécylguanidine (dodine).

4. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 3, avec une viscosité comprise entre 500 et 1000 mPa.s (cps), de préférence aux alentours de 750 mPa.s(cps).

5. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 4, comprenant, exprimée en poids par rapport au poids tqtal de la composition : a) 45 à 60% de particules de dodécylguanidine, un sel, un ester ou un dérivé, . - b) 1 à 5% d'un composé anti-gel, c) 1 à 5% d^n agent momllànt, ’ d) jusqu'à 2% d'un agent dispersant, e) jusqu'à 2% d'un agent anti-mousse, et f) le reste d'eau.

6. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 5, comprenant en outre, un agent épaississant et/ou un composé biocide dans une concentration allant jusqu'à 1%, exprimée en poids par rapport au poids total de la composition.

7. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 6, comprenant, exprimée en poids par rapport au poids total de la composition: a) 50 à 55% de particules de dodécylguanidine, un sel, un ester ou un dérivé, b) 3% d'une composé anti-gel, c) 3% d'un agent mouillant, d) 1% d'un agent dispersant, e) 1% d'un agent anti-mousse, g) 0,1% d'un épaississant, h) 0,1% d'un biocide, et f) le reste d'eàu.

8. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 7, dans laquelle le composé anti-gel est sélectionné parmi la liste de propylène glycol, urée, glycérol, éthylène glycol, diéthylène glycol, triéthylène glycol, dipropylène glycol et tripropylène glycol ; de préférence propylène glycol.

9. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 8, dans laquelle l'anti-mousse est une huile de silicone, un acide perfluoroalkyphosphinic ou un sel de celui-ci.

10. Suspension concentrée selon une des revendications 1 à 9, dans laquelle l'agent mouillant est sélectionné parmi la liste d'alkylamine éthoxylés, copolymères greffés acrylates, alkylphenol éthoxylés, alcool éthoxylés, ~ et "dé tristyrylphénol éthoxylés, "dé” préférence lès' copolymères greffés acrylates.

11. Suspension concentrée selon la revendication 10, où la proportion d'agent mouillant par rapport aux particules de dodécylguanidine, un sel ou un ester de celui-ci, est comprise entre 1/8 et 1/80, de préférence entre 1/10 et 1/25, et encore plus préférablement entre . 0,04 et 0,06.

12. Utilisation d'une suspension concentrée selon une des revendications 1 à 11, pour le traitement d'une maladie fongique sur les cultures ou les plantes ornementales ; de préférence pour le traitement de la tavelure sur les pommiers.