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Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus den Arylamiden der 2. 3-0xynaphtoësäure.
Es wurde gefunden, dass Formaldehyd schon bei gewöhnlicher Temperatur auf die Arylamide der 2. 3-Oxynaphtoësäure in alkalischer Lösung sehr leicht einwirkt und dass dabei neue Produkte entstehen, welche ans den alkalischen Lösungen durch Ausfällen mit verdünnten Säuren isoliert werden können.
Über die Natur dieser Verbindungen lassen sich zurzeit noch keine näheren Angaben machen, doch unterscheiden sie sich scharf in ihrem Verhalten den Ausgangsmaterialien gegenüber, vor allem in bezug auf ihre Löslichkeit. So ist das Produkt aus 2. 3-Oxynaphtoësäureanilid und Formaldehyd z. B. sehr leicht in kaltem Azeton oder Essigester löslich, während sich das 2. 3-0xynaphtoësäureanilid selbst nur wenig darin löst. Auch unterliegen die Formaldehydkondensationsprodukte im Gegensatze zu dem Ausgangsprodukt selbst bei höherem Erhitzen einer Zersetzung.
Dass Abkömmlinge des Dinaphtylmethans in ihnen zu sehen sind, ist ihrem ganzen Verhalten nach, besonders in Hinsicht auf die Löslicbketts- verhältnisse und die Reaktionsgeschwindigkeit bei der Kombination mit Diazoverbindungen, durchaus unwahrscheinlich. Ebenso dürften in diesen Kondensationsprodukten auch keine N-Methylolverbindungen der Art, wie sie von Einhorn durch Kondensieren von Säureamiden mit Formaldehyd in Gegenwart von Alkalien erhalten sind (vgl. Liebigs Annalen, 343,8. 207 n. ff.; D. R. P. Nr. 157355), welche hier dem Typus
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entsprechen würden, vorliegen. So lassen sie sich z. B. nicht wie die N-Methylolverbindungen der Säureamide durch Erhitzen in ihre Komponenten zerlegen, sondern es entstehen dabei andere Produkte.
Gegen das Vorliegen von N-Methylolverbindungen spricht auch die Nuance der aus den vorliegenden Kondensationsprodukten mit Diazoverbindungen erhaltenen Azofarbstoffe. Während eine Substitution der 2. 3-Oxynaphtoësäurearylamide in der NH-Gruppe, z. B. durch CH3 oder O2 H5, die Nuance der daraus dargestellten Azofarbstoffe stark nach Gelb verschiebt, ist dieses bei den Azofarbstoffen aus den in Frage stehenden Kondensationsprodukten nicht der Fall. Ohne Zweifel sind aber in ihnen typische Arylamide der 2. 3-Oxynaphtoësäure zu sehen, wie ihr ganzes Verhalten z. B. die für die Arylide typische, gelbe Farbe der alkalischen Lösung und ihr Verhalten gegenüber Diazoverbindungeu beweist.
Sie lassen sich infolgedessen ohneweiters bei den Verfahren der Patente Nr. 56761, Nr. 59852 und ihren Zusätzen in Anwendung bringen. Bei der Verwendung der vorliegenden Kondensationsprodukte in dem Verfahren des Patentes Nr. 62875 erweist sich der Umstand als vorteilhaft, dass es möglich ist, die mit der alkalischen Lösung der Kondensations- produkte imprägnierten Baumwollwaren vor der Einwirkung der Diazoverbindung längere Zeit liegen zu lassen, ohne dass hiedurch das Resultat ungünstig be influsst wird, während
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es sien bei der Benutzung der, nicht mit Formaldehyd kondensierten 2.
3-Oxynaphtoësäurearylamide empfiehlt, zur Erzielung der Vollen Farbtiefe mit der Behandlung der imprägnierten Baumwollstriinge oder Kopse mit Diazoverbindungen nicht lange zu warten.
Bei der Darstellung der Azofarbstoffe und der Klotze ist es nicht nötig, die isolierten Produkte anzuwenden, sondern man kann die durch Umsetzung von Formaldehyd und 2. 3-Oxynaphtoësäurearylidalkalisalz erhaltenen Lösungen benutzen.
Beispiel : Man lasst zu einer Lösung von 26.3 Teilen 2. 3-Oxynaphtoësäureanilid in verdünnter Natronlauge bei gewöhnlicher Temperatur 10 Teile einer 300/01gen, wässerigen Formaldehydlösung fliessen. Nachdem noch einige Zeit gerührt ist, wird das entstandene Produkt mit verdünnter Salzsäure ausgefällt, nitriert, neutral gewaschen, gepresst und bei niederer Temperatur getrocknet.
Es stellt ein schwach gelblich gefärbtes Pulver dar, welches sich leicht in Azeton, Alkohol, Äther, Essigester und Eisessig, schwerer in Benzol, Petroläther und Solventnaphta löst. Beim Erhitzen auf höhere Temperatur zersetzt es sich unter Braunfärbung. In verdünnter Natronlauge ist es mit gelber Farbe löslich.
An Stelle von 2.3-Oxynaphtoësäureanilid können dessen Substitutionsprodukte und Analoge Verwendung finden, auch kann man die Menge des Formaldehyds sowie die Reaktionstemperatur variieren.
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Process for the preparation of condensation products from the aryl amides of 2. 3-0xynaphtoic acid.
It has been found that formaldehyde acts very easily on the aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid in alkaline solution even at ordinary temperature and that new products are formed which can be isolated from the alkaline solutions by precipitation with dilute acids.
No further details can be given at the moment about the nature of these compounds, but they differ sharply in their behavior towards the starting materials, especially with regard to their solubility. So the product of 2. 3-Oxynaphtoësäureanilid and formaldehyde z. B. very easily soluble in cold acetone or ethyl acetate, while the 2. 3-0xynaphtoësäureanilid itself only slightly dissolves in it. In contrast to the starting product, the formaldehyde condensation products are also subject to decomposition even when heated to a higher level.
The fact that derivatives of dinaphthylmethane are to be seen in them is, according to their behavior, especially with regard to the solubility and the rate of reaction when combined with diazo compounds, quite improbable. Likewise, no N-methylol compounds of the type obtained from Einhorn by condensing acid amides with formaldehyde in the presence of alkalis should not be used in these condensation products (cf. Liebigs Annalen, 343, 8, 207 n. Ff .; DRP No. 157355) which here the type
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would correspond. So they can be z. B. not decompose into their components by heating like the N-methylol compounds of the acid amides, but other products are formed.
The nuance of the azo dyes obtained from the condensation products with diazo compounds also speaks against the presence of N-methylol compounds. While a substitution of the 2. 3-Oxynaphtoësäurearylamide in the NH group, z. B. by CH3 or O2 H5, the shade of the azo dyes produced therefrom shifts strongly to yellow, this is not the case with the azo dyes from the condensation products in question. Without a doubt, however, typical aryl amides of the 2. 3-Oxynaphtoëäure can be seen in them, as their whole behavior z. B. the yellow color of the alkaline solution typical of the arylides and their behavior towards diazo compounds.
As a result, they can be used in any case in the processes of Patents No. 56761, No. 59852 and their additions. When using the present condensation products in the process of patent no. 62875, the fact proves to be advantageous that it is possible to leave the cotton goods impregnated with the alkaline solution of the condensation products for a long time before the action of the diazo compound, without thereby the result is adversely affected while
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When using the non-formaldehyde condensed 2.
3-Oxynaphtoësäurearylamide recommends not to wait long before treating the impregnated cotton strings or bobbins with diazo compounds in order to achieve the full depth of color.
When preparing the azo dyes and the blocks, it is not necessary to use the isolated products, but the solutions obtained by reacting formaldehyde and alkali 3-oxynaphthoic acid arylide salt can be used.
Example: 10 parts of a 300/0 strength aqueous formaldehyde solution are allowed to flow to a solution of 26.3 parts of 2,3-oxynaphthoic anilide in dilute sodium hydroxide solution at normal temperature. After stirring for some time, the resulting product is precipitated with dilute hydrochloric acid, nitrated, washed neutral, pressed and dried at low temperature.
It is a slightly yellowish colored powder, which dissolves easily in acetone, alcohol, ether, ethyl acetate and glacial acetic acid, more difficultly in benzene, petroleum ether and solvent naphtha. When heated to a higher temperature, it decomposes and turns brown. It is soluble in dilute caustic soda with a yellow color.
Instead of 2,3-Oxynaphtoësäureanilid its substitution products and analogues can be used, the amount of formaldehyde and the reaction temperature can be varied.