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Mittel mit herbizider Wirkung Es wurde gefunden, dass Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI1.1
in der
Rl niederes Alkyl, R2 Halogen und R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe darstellen, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Unkrautbekämpfung, geeignet sind.
EMI1.2
Die erfindungsgemässen Mittel mit herbizider Wirkung zeichnen sich durch eine hohe Selektivität in Mais und Weizen und durch eine gute Wirkung gegen bisher im Getreide schwer bekämpfbare Unkräuter, wie Knötericharten, aus und übertreffen hierin die bisher bekanntgewordenen Herbizide.
So sind die im Getreide in zunehmendem Masse verwendeten Wuchsstoffherbizide, wie 2, 4-D (2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure), CMPP (a- [2-Methyl-4-chlorphenoxy] -propionsäure) oder MCPA (2-Me-
EMI1.3
gegendings auch α-[2,4-Dcihlorphenoxy]-propionsäure (2,4-DP) vorgeschlagen. Im Falle der Kontaktherbizide ist aber wegen deren Giftigkeit und Gelbfärbung eine gesundheitliche Gefährdung oder Belästigung des Anwenders nicht immer vermeidbar. Mischungen aus MCPA und TBA wieder führen bei Getreide häufig zu Entwicklungsstörungen und Ertragseinbussen des Getreides. Ebenso kann 2, 4-DP erst nach dem 5-Blattstadium während eines zeitlich kurzen Entwicklungsabschnittes des Getreides angewendet werden.
Es sind auch eine Reihe von Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern mit Verbindungen auf Basis von Carbonsäureaniliden bekanntgeworden. Einige dieser Anilide besitzen auch eine gewisse Selek- tivität für Weizen und Mais, die aber so gering ist, dass sie praktisch keine Bedeutung erlangt hat.
Demgegenüber weisen die erfindungsgemässen Mittel mit herbizider Wirkung überraschenderweise eine hohe Verträglichkeit für Weizen und Mais bei einer ausserordentlichen Wirksamkeit gegen Unkraut auf, so dass bei ihrer Verwendung zur Unkrautbekämpfung in diesen Kulturen keine Schädigung der Nutz-
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pflanzen eintritt. Weizen und Mais wurden z. B. bei einer Aufwandmenge von 10 kg/ha der erfindungsgemäss eingesetzten Wirkstoffe nicht geschädigt, während zur Vernichtung des Unkrautes nur 1/10 oder weniger dieser Aufwandmenge benötigt wurde. Knöterich (Polygonum lapathifolium) liess sich z. B.. schon durch 0, 3 kg/ha α-Brom-α-methylvaleriansäure-(3,4-dichloranilid) vernichten. Ebenso empfindlich zeigten sich andere Unkrautarten.
Die Herstellung der zum Teil neuen Verbindungen erfolgte in an sich bekannter Weise z. B. nach folgendem Verfahren : Zu einer Lösung oder Aufschlämmung von 0, 1 Mol des entsprechenden Anilins und 0, 1 Mol eines Säureaktzeptors, z. B. Triäthylamin, in 150 ml Acetonitril wurde unter Rühren 0, 1 Mol des entsprechenden Säurehalogenids so zugetropft, dass die Reaktionstemperatur unterhalb 500C blieb.
Nach einer Nachrührzeit von 1 bis 2 h wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser eingerührt.
Bei den festen Produkten wurde dann der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen, getrocknet und aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Benzinfraktionen oder Benzol, umkristallisiert.
Die ölig anfallenden Produkte wurden mit Äther extrahiert und die Ätherextrakte mit Natriumsulfat getrocknet, der Äther abdestilliert und die Rückstände gegebenenfalls gereinigt, z. B. durch Chromatographieren der benzolischen Lösungen über Kieselgel. Die Ausbeuten lagen zwischen 50 und 90% d. Th.
Die physikalischen Konstanten von Verbindungen, die sich erfindungsgemäss verwenden lassen, sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst :
EMI2.1
<tb>
<tb> Fp. <SEP> C <SEP>
<tb> a-Chlor-isobuttersäure-anilid <SEP> 68, <SEP> 5-69 <SEP>
<tb> cx-Chlor-isobuttersäure- <SEP> (4-fluor-anilid) <SEP> 78-79 <SEP>
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3-chlor-anilid) <SEP> 80, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 81 <SEP>
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-chlor-anilid) <SEP> 96 <SEP> -96, <SEP> 5
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-brom-anilid) <SEP> 97, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 98 <SEP>
<tb> a-Chlor-isobuttersäure- <SEP> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 118, <SEP> 5 <SEP> -119
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3-methyl-anilid) <SEP> 76 <SEP> -77
<tb> α
-Chlor-isobuttersäure-(4-methyl-anilid) <SEP> 65 <SEP> -66
<tb> a-Chlor-isobuttersäure- <SEP> (3, <SEP> 4-dimethylanilid) <SEP> 89 <SEP> - <SEP> 90 <SEP>
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3-chlor-4-methyl)anilid) <SEP> 120 <SEP> -121
<tb> a-Chlor-isobuttersäure- <SEP> (4-methoxy- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 68 <SEP>
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-äthoxy-anilid) <SEP> 68 <SEP> -69
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3-nitro-anilid) <SEP> 67 <SEP> -67, <SEP> 5
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-nitro-anilid) <SEP> 112 <SEP> -112, <SEP> 5
<tb> a-Chlor-isobuttersäure- <SEP> (3-trifluor- <SEP>
<tb> methyl-anilid) <SEP> 86 <SEP> -86, <SEP> 5
<tb> a- <SEP> Brom <SEP> -isobutters ure-anilid <SEP> 80 <SEP> - <SEP> 81 <SEP>
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-äthoxy-anilid) <SEP> 89 <SEP> -90
<tb> α
-Brom-isobuttersäure-(3-äthoxy-anilid) <SEP> 88, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 89 <SEP>
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-chloranilid) <SEP> 110 <SEP> -111
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-brom-anilid) <SEP> 119 <SEP> -120
<tb>
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
<tb>
<tb> Fp C
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3,4-dichlor-anilid) <SEP> 107 <SEP> - <SEP> 108
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3-methyl-anilid) <SEP> 93 <SEP> - <SEP> 94
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3-methyl-anilid) <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 89
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3,4-dimethyl-anilid) <SEP> 106 <SEP> - <SEP> 107
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 123 <SEP> - <SEP> 124 <SEP>
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-methyl-anilid) <SEP> 86,5 <SEP> - <SEP> 87, <SEP> 5
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-äthoxy-anilid) <SEP> 73 <SEP> - <SEP> 74
<tb> α
-Brom-isobuttersäure-(3-nitro-anilid) <SEP> 94 <SEP> - <SEP> 95
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-nitro-anilid) <SEP> 117 <SEP> - <SEP> 118
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3-trifluormethylanilid) <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 73
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-anilid <SEP> 37 <SEP> - <SEP> 38
<tb> a-Brom- <SEP> t-methyl-buttersäure- <SEP> (4-fluor- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 42 <SEP> - <SEP> 43 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(3-chloranilid) <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 71
<tb> a-Brom- <SEP> a-methyl-buttersäure- <SEP> (4-chlor- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 53-54
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(4-brom-anilid) <SEP> 62 <SEP> - <SEP> 63
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 57 <SEP> - <SEP> 58
<tb> α-Brom-α
-methyl-buttersäure-(3-methylanilid) <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 68
<tb> a-Brom-a-methyl-buttersäure- <SEP> (4-methyl- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 53-53, <SEP> 5
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(3,4-dimethylanilid) <SEP> 73-74
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(3-chlor-4methyl-anilid) <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 73
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(4-methoxyanilid) <SEP> 40 <SEP> - <SEP> 41
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-(4-äthoxyanilid) <SEP> 55 <SEP> - <SEP> 56
<tb> a-Brom- <SEP> t-methyl-buttersäure- <SEP> (4-nitro <SEP> - <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 68 <SEP> - <SEP> 69
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-(3-chloranilid) <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 71 <SEP>
<tb> a-Chlor-a-methyl-valeriansäure- <SEP> (4-brom- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 72
<tb> α-Chlor-α
-methyl-valeriansäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 57 <SEP> - <SEP> 58
<tb>
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
<tb>
<tb> Fp. <SEP> C
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-(3-chlor-4methyl-anilid) <SEP> 56-56, <SEP> 5 <SEP>
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-(4-methoxy-4anilid) <SEP> 34, <SEP> 5-35, <SEP> 5 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-anilid <SEP> nicht <SEP> destillierbares <SEP> Öl
<tb> Ber. <SEP> : <SEP> Br <SEP> = <SEP> 29, <SEP> 60/0 <SEP> N <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 20/0 <SEP>
<tb> Gef. <SEP> : <SEP> Br <SEP> = <SEP> 29, <SEP> 70/0 <SEP> N <SEP> = <SEP> 5,1%
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-(3-chloranilid) <SEP> nicht <SEP> destillierbares <SEP> Öl
<tb> Ber. <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 47,3% <SEP> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 0% <SEP> N <SEP> = <SEP> 4,6%
<tb> Gef. <SEP> :
<SEP> C <SEP> = <SEP> 47, <SEP> 9% <SEP> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 1% <SEP> N <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 5% <SEP>
<tb> Fp. <SEP> C
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-(4-chloranilid) <SEP> 67, <SEP> 5-68, <SEP> 5
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(4-bromanilid) <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 89 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 67, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 68,5
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(3-methylanilid) <SEP> nicht <SEP> destillierbares <SEP> Öl
<tb> Ber.: <SEP> C=54,9% <SEP> H <SEP> = <SEP> 6, <SEP> Br=28,1% <SEP> N=4,9%
<tb> Gef. <SEP> :
<SEP> C=55,3% <SEP> H <SEP> = <SEP> 6,4% <SEP> Br <SEP> = <SEP> 27, <SEP> 9% <SEP> N <SEP> = <SEP> 5,0%
<tb> Fp. <SEP> C
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-(4-methylanilid) <SEP> 42 <SEP> - <SEP> 43
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(3,4-dimethylanilid) <SEP> 81 <SEP> - <SEP> 82 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(3-chlormethyl-anilid) <SEP> 64 <SEP> - <SEP> 65
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(4-methoxyanilid) <SEP> 61 <SEP> - <SEP> 62 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(4-äthoxyanilid) <SEP> 52 <SEP> - <SEP> 53 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(3-nitroanilid) <SEP> 62 <SEP> - <SEP> 63
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansure-(4-nitroanilid) <SEP> 95 <SEP> - <SEP> 96 <SEP>
<tb> α-Brom-α
-methyl-valeriansure-(3-trifluormethyl-anilid) <SEP> nicht <SEP> destillierbares <SEP> Öl
<tb> Ber. <SEP> : <SEP> F <SEP> = <SEP> 16, <SEP> 8% <SEP> N <SEP> = <SEP> 4,1%
<tb> Gef. <SEP> : <SEP> F <SEP> = <SEP> 16,4% <SEP> N <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 6% <SEP>
<tb>
Die erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen können allein, als Mischungen untereinanderoder
<Desc/Clms Page number 5>
mit andern Herzibiden oder sonstigen Stoffen, z. B. Düngemitteln, eingesetzt werden.
Die praktische Anwendung kann in der für die Unkrautbekämpfung üblichen Weise in Form von
Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen oder Emulsionen erfolgen. Solche Zubereitungen wer- den unter Verwendung von flüssigen oder festen inerten Trägerstoffen sowie gegebenenfalls unter Zu- 5 satz von oberflächenaktiven Stoffen angesetzt. Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineral- öle oder andere organische Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd u. a. Als feste Trägerstoffe kommen z. B. Kalk, Kaolin, Kreide, Talkum, Attapulgit u. a. Tone in Frage.
Als oberflächenaktive
Stoffe eignen sich unter anderem Salze der Ligninsulfonsäure, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, ) sulfonierte Säureamide und deren Salze, polyoxyäthylierte Amine und Alkohole.
Die verwendete Menge des erfindungsgemässen Herbizids in einem gegebenen Gemisch kann in weiten Grenzen variieren. Sie hängt von der Art der Zubereitung, dem Anwendungsverfahren, dem gewünschten Bekämpfungserfolg sowie der Art der zu bekämpfenden Unkräuter ab, so dass es nicht möglich ist, diese Menge genauer anzugeben. i Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel l: Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Anilide wurden als wässerige Emulsionen in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha auf die angegebenen Kulturen und Unkräuter gespritzt.
Dabei ergab sich eine Vernichtung der Unkräuter bei voller Verträglichkeit für die Kulturen.
EMI5.1
<tb>
<tb>
Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Galinsoga
<tb> Erbsen <SEP> : <SEP> Mais <SEP> : <SEP> Weizen <SEP> : <SEP> arvensis <SEP> : <SEP> media <SEP> : <SEP> parviflora <SEP> : <SEP>
<tb> ct-Chlor-ct-methyl-valeriansäure- <SEP> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 0 <SEP> : <SEP> -Chlor- <SEP> a-methyl-valerian <SEP> - <SEP>
<tb> säure- <SEP> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a <SEP> -Brom <SEP> - <SEP> 0 <SEP> :
<SEP> -methyl-valerian <SEP> - <SEP>
<tb> säure- <SEP> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure- <SEP> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Brom-a-methyl-valeriansäure- <SEP> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
0 = nicht geschädigt ; 10 = total vernichtet.
Beispiel 2: α-Brom-α-methyl-valeriansäure-(3-chlor-4-methylanilid) wurde auf Tomaten und Unkräuter in einer Aufwandmenge von 3 und von 10 kg Wirkstoff/ha gespritzt. Diese Verbindung erwies sich hochverträglich für Tomaten bei hervorragender Wirkung gegen das vorhandene Unkraut.
EMI5.2
<tb>
<tb>
Aufwand-Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Galinsoga <SEP>
<tb> menge <SEP> : <SEP> Tomaten <SEP> : <SEP> arvensis <SEP> : <SEP> media <SEP> : <SEP> parviflora <SEP> : <SEP>
<tb> a-Brom-a-methyl-vale-3 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> rlansäure <SEP> (3-chlor-4methylanilid) <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
0 = nicht geschädigt ; 10 = total vernichtet.
Beispiel 3 : Die im Beispiel 3 angegebenen Anilide wurden in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha, emulgiert bzw. suspendiert in 800 1 Wasser/ha, auf Kulturen und Unkräuter gespritzt.
Die eingesetzten Wirkstoffe zeigen auch in diesem Versuchsbeispiel gute selektive Herbizidwirkung.
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb>
<tb>
Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Glinsoga
<tb> Verbindung <SEP> : <SEP> Mais: <SEP> Weizen: <SEP> arvensis: <SEP> media: <SEP> parviflora:
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-methoxyanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α
-methyl-valeriansäure-
<tb> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Brom-a-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-methyl-valeriansäure-
<tb> (3, <SEP> 4-dimethylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3-trifluormethyl-anilid) <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 5-4
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7-5
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Brom-a-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-äthoxy-anilid) <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 10-10
<tb> α-Brom-α
-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Brom-isobuttersäure- <SEP> (3-nitroanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5-9
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> a-Brom-isobuttersäure- <SEP> (4-brom- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-nitroanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> a-Brom-isobuttersäure- <SEP> (4-me- <SEP>
<tb> thylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-äthoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 10
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
Fortsetzung :
EMI7.1
<tb>
<tb> Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Galinsoga
<tb> Mais <SEP> : <SEP> Weizen:
<SEP> arvensis: <SEP> media: <SEP> parviflora:
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttesäure-(3-dimethylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3-nitroanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 9
<tb> a-Chlor-isobuttersäure <SEP> - <SEP> (4 <SEP> -chlor- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-nitroanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3-äthoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α
-Chlor-isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Brom-a-methyl-buttersäure-
<tb> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP>
<tb> a-Brom-a-methyl-buttersäure <SEP> - <SEP>
<tb> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 00 <SEP> 845 <SEP>
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (4- <SEP> äthoxyanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> cx-Brom-a-methyl-buttersäure
<tb> (4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 10
<tb>
0 = nicht geschädigt : 10 = total vernichtet.
Beispiel 4: Die nachfolgend aufgeführten Verbindungen wurden in Mengen vom jeweils 10 kg Wirkstoff/ha auf die Kulturpflanzen Mais und Weizen und Unkräuter gespritzt. Die Kulturpflanzen wurden von dieser hohen Aufwandmenge nicht geschädigt, während das Unkraut vernichtet wurde. Damit ist die hohe Selektivität der nachstehenden Verbindungen in den genannten Kulturen erwiesen.
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb>
Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Galinsoga
<tb> Mais <SEP> : <SEP> Weizen: <SEP> arvensis: <SEP> media: <SEP> parviflora:
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Chlor <SEP> -a-methyl-valeriansäure <SEP> - <SEP>
<tb> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Chlor-a-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Chlor-a-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-methoxyanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α
-methyl-valeriansäure-
<tb> (3. <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-methoxy-anilid) <SEP> - <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> (4-äthoxyanilid)-0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-
<tb> 4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-bromanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α
-Chlor-isobuttersäure-(4-äthoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-chlor
<tb> anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> a-Brom-isobuttersäure- <SEP> (4-brom- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(4-äth
<tb> oxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
EMI9.2
<tb>
<tb> :Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Galinsoga
<tb> Verbindung <SEP> : <SEP> Mais: <SEP> Weizen: <SEP> arvensis: <SEP> media:
<SEP> parviflora:
<tb> a-Brom-a-methyl-buttersäure-
<tb> (4-chloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (3, <SEP> 4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (3-chlor-4-methylanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (4-äthoxyanilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (4-bromanilid) <SEP> 00 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> α-Brom-α-methyl-buttersäure-
<tb> (4-methoxy-anilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
0 = nicht geschädigt ; 10 = total vernichtet.
Beispiel S : In einem Versuch mit dem Logarithmic-Sprayer (einem Gerät, mit dem die minimalen Aufwandmengen Wirkstoff zur Vernichtung verschiedener Pflanzen ermittelt werden können) wurden die angegebenen Verbindungen, emulgiert in Wasser, im Nachauflaufverfahren gespritzt. Die Ausgangskonzentration, die 5 kg Wirkstoff/ha betrug, wurde auf 1/25 verdünnt, so dass eine Endkonzentration von 0, 2 kg Wirkstoff/ha erreicht wurde. Die verwendeten Kulturen Mais und Möhren vertrugen mehr als die Ausgangskonzentration. Die vorhandenen Unkräuter wurden durch weit geringere Konzentrationen vernichtet.
EMI9.3
<tb>
<tb>
Notwendige <SEP> Aufwandmengen <SEP> zur <SEP> 100%igen <SEP> Abtötung <SEP> in <SEP> kg <SEP> Wirkstoff/ha
<tb> (Behandlung <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Auflaufen <SEP> von <SEP> Kulturpflanzen <SEP> und <SEP> Unkräutern)
<tb> (Nachauflaufverfahren)
<tb> Sinapis <SEP> Cheno-Polygo-Galinsoga
<tb> arven- <SEP> podium <SEP> num <SEP> lapa- <SEP> parvi- <SEP>
<tb> Verbindung <SEP> : <SEP> Mais <SEP> : <SEP> Möhren <SEP> : <SEP> Erbsen <SEP> : <SEP> sis <SEP> : <SEP> album <SEP> : <SEP> thiofolium <SEP> : <SEP> flora <SEP> :
<SEP>
<tb> a-Brom-a-methyl-valeriansäure- <SEP> (3-chloranilid) <SEP> > <SEP> 5 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP>
<tb> a-Brom <SEP> -a-me <SEP> - <SEP>
<tb> thyl-valeiiansäure- <SEP> (4- <SEP> chlor- <SEP>
<tb> anilid) <SEP> > <SEP> 5 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP>
<tb> a-Brom-a-methyl-valeriansäure- <SEP> (3, <SEP> 4-di- <SEP>
<tb> chloranilid) <SEP> > <SEP> 5 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb>
EMI9.4
<Desc/Clms Page number 10>
Kulturpflanzen wurden Mais, Weizen, Möhren und Erbsen verwendet. An Unkräutern waren Senecio vulgaris, Chenopodium album, Lamium amplexicaule, Thlaspi. arvense, Papaver ssp. und Urtica urens vorhanden.
Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, wurden die Kulturpflanzen nicht geschädigt, während zur Vernichtung fast aller Unkräuter weniger als 0, 2 kg Wirkstoff/ha nötig sind.
EMI10.1
<tb>
<tb>
Notwendige <SEP> Aufwandmenge <SEP> zur <SEP> 100% <SEP> eigen <SEP> Abtötung <SEP> in <SEP> kg <SEP> Wirkstoff/ha
<tb> (Behandlung <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Auflaufen <SEP> von <SEP> Kulturpflanzen <SEP> und <SEP> Unkräutern)
<tb> (Nachauflaufverfahren)
<tb> PaSene- <SEP> Cheno <SEP> - <SEP> Lami- <SEP> Thla- <SEP> pa- <SEP> Urti <SEP> - <SEP>
<tb> cio <SEP> podium <SEP> um <SEP> spi <SEP> ver <SEP> ca
<tb> Verbindung <SEP> : <SEP> Weizen <SEP> : <SEP> Mais <SEP> : <SEP> Mohren <SEP> : <SEP> Erbsen <SEP> : <SEP> vulg. <SEP> : <SEP> album <SEP> : <SEP> ampl. <SEP> : <SEP> arv. <SEP> : <SEP> ssp <SEP> urens <SEP> :
<SEP>
<tb> a-Chlor-amethyl-valeriansäure-(3.4¯
<tb> dichloranilid <SEP> > 5 <SEP> > 5 <SEP> > 5 <SEP> > 5 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> > 0, <SEP> 2 > 0, <SEP> 2 > 0, <SEP> 2 > 0, <SEP> 2 > 0, <SEP> 2 <SEP>
<tb>
EMI10.2
miteinander vermischt.
EMI10.3
<tb>
<tb>
20 <SEP> Gew.-Teile <SEP> eines <SEP> erfindungsgemäss <SEP> anwendbaren <SEP>
<tb> Wirkstoffes
<tb> 70 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Xylol
<tb> 10 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Emulgator <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> von <SEP> dodecylbenzolsulfonsaurem <SEP> Kalzium <SEP> und <SEP> äthoxyliertem
<tb> oleylalkohol.
<tb>
Man erhielt eine in Wasser emulgierbare Lösung.
Beispiel 8 : Herstellung eines dispergierbaren Pulvers. Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt :
EMI10.4
<tb>
<tb> 20 <SEP> Gew.-Teile <SEP> eines <SEP> erfindungsgemäss <SEP> anwendbaren
<tb> Wirkstoffes
<tb> 70 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Kaolin <SEP>
<tb> 8 <SEP> Gew.-Teile <SEP> ligninsulfonsaures <SEP> Kalzium
<tb> 2 <SEP> Gew. <SEP> -Teile <SEP> Netzmittel <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> vonss- <SEP> (oleylmethyl- <SEP>
<tb> amino)-äthansulfonsaurem <SEP> Natrium.
<tb>
Das Gemisch wurde mittels einer Stiftmühle fein vermahlen, wobei ein in Wasser dispergierbares Pulver erhalten wurde.
Beispiel 9: Zum Nachweis der überlegenen selektiven und herbiziden Eigenschaften der erfindungsgemäss anwendbaren a-Halogencarbonsäureanilide gegenüber bekannten herbiziden Aniliden wurde der nachfolgende Versuch durchgeführt. Die aufgeführten Verbindungen wurden hiebei mit jeweils 10 kg Wirkstoff/ha auf die Kulturpflanzen Mais und Weizen und die Unkräuter Sinapis arvensis, Stellaria media und Galinsoga parviflora gespritzt.
Die Ergebnisse der Tabelle zeigen, dass die erfindungsgemäss einsetzbaren Anilide bei der Spritzung auf Mais und Weizen, die zwei sehr wichtige landwirtschaftliche Kulturen darstellen, selbst bei sehr hohen Aufwandmengen von denselben toleriert werden. Diese Verträglichkeit zeigen die bekannten Anilide nicht. Sie schädigen entweder Mais oder Weizen, in den meisten Fällen aber beide sehr stark.
<Desc/Clms Page number 11>
Tabelle
EMI11.1
<tb>
<tb> Sinapis <SEP> Stellaria <SEP> Galinsoga
<tb> Verbindungen <SEP> Mais <SEP> Weizen <SEP> arvensis <SEP> media <SEP> parviflora
<tb> α-Chlor-α-methyl-valeriansäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Brom-α-methyl-valeriansäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> α-Chlor-isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> bekannte <SEP> Anilide
<tb> α
-Methylvaleriansäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5
<tb> Isobuttersäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 6,5 <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5
<tb> Propionsäure-(3,4-dichloranilid) <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
0 = nicht geschädigt 10 = total vernichtet
<Desc/Clms Page number 12>
Die Herstellung der in den erfindungsgemässen Mitteln mit herbizider Wirkung eingesetzten Wirkstoffe wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert :
EMI12.1
169 g (l Mol) α-Chlor-α-methyl-valeriansäurechlorid so zugetropft, dass die Reaktionstemperatur 40 bis 45 C betrug. Nach 2-stündigem Nachrühren bei Zimmertemperatur wurde das Toluol im Vakuum bei 30 - 400C abdestilliert, der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und bei Zimmertemperatur im Vakuum getrocknet.
Ausbeute : 290 g = 98, 50/0 d. Th. ; Fp. = 54, 5-56,5 .
Analyse :
Berechnet : C =48,9% H = 4, 8% Cl = 36, 1% N = 4, 8%
EMI12.2
Zu einer Lösung von 81 g (0,5 Mol) 3, 4-Dichloranilin und 51 g (0,5 Mol) Triäthylamin in 500 ml Acetonitril wurden unter Rühren und Kühlung 129 g (0,5 Mol) α-Brom-α-methyl-valeriansäurebromid in 1/2 h so zugetropft, dass die Reaktionstemperatur 200C nicht überschritt. Nach 2-stündigem Nachrühren wurde das Reaktionsgemisch in 5 l Eiswasser eingerührt, der dabei gebildete Niederschlag abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen, getrocknet und aus Leichtbenzin umkristallisiert.
Ausbeute : 108 g = 63, 7% d. Th. ; Fp. = 67, 5-68, 50C.
Analyse :
Berechnet : C = 42,5% H = 4, 2% N = 4, 1%
Gefunden : C = 42, 2% H = 4, 0% N = 4, 40/0. c) Herstellung von a-Chlor-isobuttersäure- (4-bromanilid).
Zu einer Lösung von 86 g (0,5 Mol) p-Bromanilin und 51 g (0,5 Mol) Triäthylamin in 700 ml Acetonitril wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur in 1/2 h 71 g (0,5 Mol) a-Chlor-isobuttersäurechlorid zugetropft. Dabei stieg die Reaktionstemperatur auf 500C an. Nach 1-stündigem Nachrühren ohne weitere Erwärmung oder zusätzliche Kühlung wurde das Reaktionsgemisch in 5 l Eiswasser eingerührt, der dabei gebildete Niederschlag abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen, getrocknet und aus Leichtbenzin umkristallisiert.
Ausbeute : 110 g = 79, 5% d. Th. ; Fp. = 97, 5-98 C.
Analyse :
Berechnet : C = 43, 4% H = 4, 0% Br = 28, 9%
Gefunden : C = 43, 7% H = 4, 2% Br = 28, 8%.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Anilid der allgemeinen Formel
EMI12.3
in der
R1 niederes Alkyl, R2 Halogen und R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe darstellen.