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Verfahren zur Herstellung stabiler Lösungen oder
Dispersionen basischer Polyadditionsprodukte
Es ist bekannt, Epoxydharze, die auf der Grundlage von Dioxydiphenyl-alkan und Epichlorhydrin er- hältlich sind, mit Aminen bzw. Polyaminen umzusetzen. Je nach den Reaktionsbedingungen können da- bei lösliche, grösstenteils aber unlösliche Produkte erhalten werden. Führt man beispielsweise die Reak- tion in Lösungsmitteln aus und verwendet man die Di- oder Polyamine in solchen Mengen, dass mehr re- aktive Wasserstoffatome des Amins als Epoxydgruppen des Epoxydharzes vorhanden sind, so erhält man zwar lösliche Polymere, die aber auch bei Einwirkung sehr hoher Temperaturen (beispielsweise der Grö- ssenordnung 150 C) ihre Löslichkeit nicht verlieren, d. h. man erhält keine selbstvernetzenden Polyaddi- tionsprodukte.
Setzt man anderseits geringere Mengen an Amin ein, so erhält man bei Auskondensation im allgemeinen unlösliche, vernetzte Polymere. Wie ferner bekannt ist, lassen sich bei Mitverwendung von Lösungsmitteln mit Polyäthylenpolyaminen über kurze Zeit beständige, in organischen Lösungsmit- teln lösliche Additionsprodukte herstellen. Es ist daher möglich, solche Lösungen von selbstvernetzenden Polymeren für einige Anwendungsgebiete einzusetzen, jedoch lässt die geringe Haltbarkeit, die bei Zimmertemperatur nur wenige Tage beträgt, nur eine Verarbeitung am gleichen Ort zu, so dass die Einsatzgebiete sehr beschränkt sind.
Die Haltbarkeit verringert sich darüber hinaus beträchtlich, wenn hochkondensierte Polymere, die für die verschiedensten Gebiete den niederkondensierten vorzuziehen sind, zum Einsatz gelangen sollen und noch stärker bei Einsatz von Polypropylenpolyaminen an Stelle von Polyäthylenpolyaminen. Wie festgestellt werden konnte, sind solche Lösungen von noch schneller vernetzbaren Hochpolymeren zum Teil bedeutend weniger als eine Stunde bei Zimmertemperatur haltbar.
Es wurde nunmehr gefunden, dass eine besondere Klasse hochmolekularer selbstvernetzender Polyadditionsprodukte auf der Basis von Epoxydharzen bzw. deren Lösungen oder Dispersionen erhalten werden kann, wenn Di-und/oder Polyamine mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen mit Epoxydharzen bei Temperaturen zwischen 20 und 700C in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln in solchen Mengen zum Umsatz gebracht werden, dass auf jedes reaktive Wasserstoffatom der Base 1 - 3 Epoxydgruppen zum Einsatz gelangen und die entstehenden viskosen Lösungen durch Zusatz von Säuren bis zu einem pH-Wert von 2 bis 7 stabilisiert werden.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ermöglicht die Herstellung selbstvernetzender EpoxydharzPolyadditionsprodukte, die nicht nur als Lösung in organischen Lösungsmitteln sehr gute Beständigkeit zeigen. Je nach den angewandten Reaktionsbedingungen können Produkte erhalten werden, die entweder als wasserlösliche oder emulgatorfrei als wasserdispergierbare Substanzen ausgezeichnete Stabilitäten aufweisen. Es wurde ferner festgestellt, dass auch Lösungen von rasch vernetzbaren Polymeren, beispielsweise auf der Basis von Polypropylenpolyamin und Epoxydharzen gemäss obiger Charakteristik in Lösungen mit bis zu 30% Festsubstanz Haltbarkeiten von über einem Jahre aufweisen. Überraschend ist hiebei, dass die Anwesenheit der Säure keineswegs ungünstig auf die Filmeigenschaft der Polymeren einwirkt.
Es war zu erwarten, dass die Säuren mit den Epoxydgruppen reagieren, entweder schon bei Zimmertemperatur oder aber bei der restlosen Aushärtung, die grösstenteils bei erhöhter Temperatur erfolgt.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist grundsätzlich auf Epoxydharze der verschiedensten Art sowie deren Gemische anwendbar, wie z. B. Epoxydharze auf Basis der Anlagerungsprodukte von Epihalohydrinen
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Anwendungsischen Stickstoffes erhält man schliesslich Produkte, die in verdünnter wässeriger Säure vollkommen klar löslich sind. Die nachfolgende Tabelle zeigt, mit welchen Molverhältnissen bei der Umsetzung der verschiedenartigsten Epoxydharze, die aus 4,4'-Dixoy-diphenyl-2,2'-propan und Epichlorhydrin aufgebaut sind mit y, y'-Diaminopropyl-methylamin Polyadditionsprodukte herstellbar sind, die als Salze entweder wässerige, klare Lösungen oder wässerige stabile Dispersionen ergeben bzw. welche Produkte sich wasserunlöslich zeigen.
Das angegebene Molverhältnis drückt dabei die Anzahl der Epoxydgruppen pro reaktiven Wasserstoff der Base aus (y, y'-Diaminopropyl-methylamin verfügt über vier reaktive Wasserstoffatome).
Wässerige, klare Lösungen
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<tb>
<tb> Epoxyd <SEP> : <SEP> reakt. <SEP> Gehalt <SEP> an
<tb> Wassers, <SEP> bas. <SEP> Stickstoff
<tb> Harz <SEP> mit <SEP> Epoxyd-Äquiv. <SEP> 208 <SEP> von <SEP> (1 <SEP> - <SEP> 1,85) <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 4,3% <SEP> - <SEP> 2, <SEP> 45
<tb> 366 <SEP> " <SEP> (1 <SEP> - <SEP> 1,75) <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 70/0 <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 80
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 416 <SEP> " <SEP> (1-1,50) <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 2,3% <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 64
<tb> Dispersionen
<tb> Harz <SEP> mit <SEP> Epoxyd-Äquiv. <SEP> 208 <SEP> von <SEP> (1, <SEP> 85-2. <SEP> 00) <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 450/0 <SEP> - <SEP> 2, <SEP> 32
<tb> 366 <SEP> " <SEP> (1,75-2,10) <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 1,80%-1, <SEP> 30
<tb> 416" <SEP> (1. <SEP> 50-1, <SEP> 75) <SEP> :
<SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 640/0 <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 35
<tb> Ausfällungen <SEP> mit <SEP> Wasser
<tb> (nur <SEP> in <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln
<tb> löslich)
<tb> Harz <SEP> mit <SEP> Epoxyd-Äquiv. <SEP> 208 <SEP> grösser <SEP> als <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> kleiner <SEP> als <SEP> 2, <SEP> 32%
<tb> 366"2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3cplo <SEP>
<tb> 416""1, <SEP> 75 <SEP> ;
<SEP> 1""1, <SEP> 35% <SEP>
<tb>
Bringt man somit Di- und Polyamine mit Epoxydharzen in entsprechend geeigneten Mengen zur Reaktion, d. h. unter Verhältnissen, die sich bei verschiedenen Epoxydharzen verständlicherweise von Fall zu Fall etwas verschieben, so gelingt es sowohl einerseits die technisch besonders interessanten wässerigen viskosen Lösungen als auch anderseits die nicht minder bedeutsamen wässerigen Dispersionen solcher selbstvernetzender Epoxydharz-Polyadditionsprodukte mit besonders hoher Stabilität zu erhalten.
In vielen Fällen erweist es sich zwecks Vermeidung von Gelbildung als zweckmässig, häufig sogar als notwendig, einen Teil der zur Neutralisation nötigen Menge Säure schon vor Erreichen der gewünschten Endviskosität zuzusetzen. Die Menge der Säure, die zur Stabilisierung notwendig ist, richtet sich nach der Vernetzungsgeschwindigkeit des Polymeren sowie nach der Konzentration der Lösung. Es hat sich beispielsweise bei schnell vernetzbaren Polymeren als zweckmässig herausgestellt, 30% igen Lösungen doppelt soviel Säure zuzusetzen wie zur Salzbildung der basischen Polymeren notwendig ist. Hingegen genügt bei 15%figer Einstellung gerade die zur Salzbildung notwendige Säurenmenge, um eine Haltbarkeit von aber ein Jahr zu erzielen.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Polyadditionsprodukte stellen selbstvernetzende hochmolekulare Substanzen dar, die sich unter anderem als Textilhilfsmittel, Pigmentbinde mittel, Animalisierungsmittel, Hydrophobierungsmittel und als Drahtlacke eignen.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes vermerkt :
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Beispiel 1 : Die Lösung aus 24, 8 Teilen y, y'-Diaminopropyl-methylamin und 140 ml Gly- kolmonomethylätheracetat trägt man unter Rühren in die 600C warme Lösung aus 500 Teilen eines aus 4, 4'-Dioxy-diphenyl-2, 2'-propan und Epichlorhydrin gebildetes Epoxydharzes mit dem Epoxydäquiva- lent von 418 und 500 mlGlykolmonomethylätheracetat ein und kondensiert so lange bei dieser Tempera- , tur, bis die Viskosität auf 100cP angewachsen ist. Dauer etwa 8h. Die Weiterkondensation stoppt man durch Zugabe von 63 ml. Eisessig ab.
Die Lösung ist 42, 7% ig und hat eine Haltbarkeit bei Zimmertemperatur von 80 Tagen. Verdünnt man mit oben genanntem Lösungsmittel auf 30% Festgehalt, so ist die Lösung über 200 Tage haltbar. Eine 25% igue Lösung ist über 11/2 Jahre beständig.
Werden an Stelle von 24,8 g y, y'-Diaminopropyl-methylamin 34, 8 g eingesetzt, so erhält man kürzere Haltbarkeiten. Eine 30% igue Lösung ist 50 Tage, eine 25% igue Lösung 1 Jahr und eine 15% ige Lö- sung über 1 1/2 Jahre beständig.
Beispiel 2 : In die klare Lösung aus 500 Gewichtsteilen eines aus 4, 4' -Dioxy-diphenyl-2, 2'. pro- pan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydharzes mit dem Epoxydäquivalentgewicht von 208 und 500 ml
Methanol gibt man bei 400C unter gutem Rühren innerhalb von 25 min eine 180C warme Lösung aus 87, 2
Teilen y, y'-Diaminopropyl-methylamin und 370 ml Methanol zu und hält die Temperatur weiter auf 400C. Wenn die Viskosität auf 15cP gestiegen ist, was etwa 15 min nach beendetem Eintragen erreicht ist, gibt man 75 ml Eisessig zu. Bei einer Viskosität von 60cP setzt man weitere 25 ml Eisessig zu. Etwa
2h nach beendetem Eintragen, bei Erreichen von 250cP, setzt man noch 25 ml Eisessig und 2508 ml Was- ser zu.
Man erhält eine vollkommen klare 15% igue Lösung, die über 1 Jahr haltbar ist.
Beispiel 3 : In die 550C warme Dispersion aus 507 Teilen eines Epoxydharzes gemäss Beispiel 1 mit dem Epoxyd-Äquivalent von 418 und 700 ml Äthylalkohol trägt man unter gutem Rühren innerhalb von 5 min die Lösung aus 29, 4 Teilen y, y'-Diaminopropyl-methylamin und 170 ml Äthylalkohol ein und kondensiert dann bei 600C weiter. 30 min nach beendetem Eintragen gibt man 25 ml Eisessig, 40 min danach noch 45 ml Eisessig zu. Setzt man 2267 ml Wasser zu, so erhält man eine 15% igue Dispersion, die das Aussehen einer Latexemulsion hat und eine Beständigkeit von über 1 Jahr aufweist.
Beispiel 4 : Innerhalb von 15 min gibt man unter Rühren 8,3 Teile Dipropylentriamin, gelöst in
60 ml Glykolmonomethyläther, in die 600C warme Lösung aus 105, 5 g eines aus 4, 4' -Dioxydiphenyl- 2, 2' -propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydharzes mit dem Epoxyd-Äquivalentgewicht von 366 zu und kondensiert bei dieser Temperatur so lange, bis die Viskosität auf 150cP angewachsen ist. Bei einer
Viskosität von 60cP setzt man 8 ml Eisessig, bei einer von 120cP 2 ml und bei 200cP noch 12 ml Eisessig
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Beispiel 5 : 9, 7 Teile y, y'-Diaminopropyl-methylamin, gelöst in 40 ml Methanol, gibt man innerhalb von 10 min der 450C klaren Lösung aus 100 Teilen eines aus 4, 4'-Dioxydiphenyl-2, 2'-Propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydharzes mit dem Epoxyd-Äquivalentgewicht von 208 zu. Kondensiert . wird bei 500C weiter. 15 min nach beendetem Eintragen ist die Viskosität von anfänglich 10cP auf 50cP angestiegen. Man setzt 10 ml Eisessig zu und kondensiert weiter 27 min später beträgt die Viskosität 180cP, setzt hiebei noch 5 ml Eisessig zu und kondensiert weiter bis zu einer Viskosität von 250cP.
Setzt man der Lösung 511 ml Wasser zu, so erhält man eine 15% igue bei Zimmertemperatur stark opaleszierende Lösung, die weit über 1 Jahr beständig ist.
Beisp iel 6 : Bei 450C trägt man die Lösung aus 4, 95 Teilen Diäthylentetramin und 24 ml Methanol in die Lösung aus 40 Teilen eine aus 4, 4' -Dioxy-diphenyl-2, 2'-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydharzes mit dem Epoxyd-Äquivalentgewicht von 208 ein und kondensiert bei dieser Temperatur weiter. 32 min nach beendetem Eintragen ist die Viskosität von anfänglich 5cP auf 50 angewachsen. Man setzt 4 ml Eisessig zu und kondensiert weiter. Nach weiteren 17 min erreicht die Lösung die Viskosität von 100cP. Nachdem man weitere 4 ml Eisessig zugesetzt hat, kondensiert man bis zu einer Viskosität von 200cP, setzt nochmals 4 mlEisessig zu und verdünnt mit Wasser auf 15%. Die so erhaltene Lösung ist über 1 Jahr beständig.
Beispiel 7 : In die Suspension aus 101 Teilen eines aus 4, 4'-Dioxy-diphenyl-2, 2'-propanund Epichlorhydrin gebildeten Epoxydharzes mit dem Epoxyd-Äquivalent von 418 und 100 ml Methanol gibt man unter gutem Rühren bei 500C die Lösung aus 3, 7 Teilen Äthylendiamin in 30 ml Methanol zu. Nach 25 min Nachkondensation bei 500C setzt man zur trüben Lösung 4 ml Eisessig, nach 1h Nachkondensation noch zusätzlich 5 ml Eisessig und nach insgesamt 11/4h Nachkondensation noch weitere 5 ml Eisessig zu.
Man verdünnt mit 475 ml Wasser, um auf 15% Festgehalt einzustellen. Man erhält eine trübe, latexartige Emulsion, die auch bei Stehen über 1 Jahr nicht absetzt.
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Process for the preparation of stable solutions or
Dispersions of basic polyaddition products
It is known that epoxy resins, which are available on the basis of dioxydiphenylalkane and epichlorohydrin, can be reacted with amines or polyamines. Depending on the reaction conditions, soluble, but largely insoluble products can be obtained. If, for example, the reaction is carried out in solvents and the di- or polyamines are used in such amounts that more reactive hydrogen atoms of the amine are present than epoxy groups of the epoxy resin, soluble polymers are obtained, but they are also very good when exposed high temperatures (for example of the order of magnitude 150 C) do not lose their solubility, d. H. no self-crosslinking polyaddition products are obtained.
If, on the other hand, smaller amounts of amine are used, then generally insoluble, crosslinked polymers are obtained on condensation. As is also known, if solvents are used with polyethylene polyamines, stable addition products which are soluble in organic solvents can be produced over a short period of time. It is therefore possible to use such solutions of self-crosslinking polymers for some areas of application, but the short shelf life, which is only a few days at room temperature, only allows processing at the same place, so that the areas of application are very limited.
The durability is also reduced considerably if highly condensed polymers, which are preferable to the low condensed polymers for a wide variety of areas, are to be used, and even more so when polypropylene polyamines are used instead of polyethylene polyamines. As has been found, such solutions of even faster crosslinkable high polymers can be kept for significantly less than an hour at room temperature.
It has now been found that a special class of high molecular weight self-crosslinking polyadducts based on epoxy resins or their solutions or dispersions can be obtained if di- and / or polyamines with at least two reactive hydrogen atoms with epoxy resins at temperatures between 20 and 700C in the presence of Solvents or diluents are reacted in such amounts that 1 to 3 epoxy groups are used for each reactive hydrogen atom of the base and the resulting viscous solutions are stabilized by adding acids up to a pH of 2 to 7.
The process of the present invention enables the production of self-crosslinking epoxy resin polyaddition products which show very good resistance not only as a solution in organic solvents. Depending on the reaction conditions used, products can be obtained which either as water-soluble or emulsifier-free as water-dispersible substances have excellent stabilities. It was also found that solutions of rapidly crosslinkable polymers, for example based on polypropylene polyamine and epoxy resins according to the above characteristics in solutions with up to 30% solids, have shelf lives of more than one year. It is surprising here that the presence of the acid in no way has an unfavorable effect on the film properties of the polymers.
It was to be expected that the acids would react with the epoxy groups, either at room temperature or during complete curing, which for the most part takes place at an elevated temperature.
The inventive method is basically applicable to epoxy resins of various types and mixtures thereof, such as. B. Epoxy resins based on the addition products of epihalohydrins
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Finally, when using nitrogen, products are obtained which are completely soluble in dilute aqueous acid. The table below shows the molar ratios which can be used to prepare the most varied of epoxy resins, which are built up from 4,4'-dixoy-diphenyl-2,2'-propane and epichlorohydrin, with y, y'-diaminopropyl-methylamine, and polyaddition products as salts either aqueous, clear solutions or aqueous stable dispersions result or which products are insoluble in water.
The specified molar ratio expresses the number of epoxy groups per reactive hydrogen of the base (y, y'-diaminopropyl-methylamine has four reactive hydrogen atoms).
Aqueous, clear solutions
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<tb>
<tb> Epoxy <SEP>: <SEP> reacts. <SEP> content <SEP> on
<tb> water, <SEP> bas. <SEP> nitrogen
<tb> resin <SEP> with <SEP> epoxy equiv. <SEP> 208 <SEP> from <SEP> (1 <SEP> - <SEP> 1.85) <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 4.3% <SEP> - <SEP> 2, <SEP > 45
<tb> 366 <SEP> "<SEP> (1 <SEP> - <SEP> 1.75) <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 70/0 <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 80
<tb> "<SEP>" <SEP> "<SEP> 416 <SEP>" <SEP> (1-1,50) <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 2,3% <SEP> - < SEP> 1, <SEP> 64
<tb> dispersions
<tb> resin <SEP> with <SEP> epoxy equiv. <SEP> 208 <SEP> from <SEP> (1, <SEP> 85-2. <SEP> 00) <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 450/0 <SEP> - < SEP> 2, <SEP> 32
<tb> 366 <SEP> "<SEP> (1.75-2.10) <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 1.80% -1, <SEP> 30
<tb> 416 "<SEP> (1st <SEP> 50-1, <SEP> 75) <SEP>:
<SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 640/0 <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 35
<tb> Precipitations <SEP> with <SEP> water
<tb> (only <SEP> in <SEP> organic <SEP> solvents
<tb> soluble)
<tb> resin <SEP> with <SEP> epoxy equiv. <SEP> 208 <SEP> larger <SEP> than <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>: <SEP> 1 <SEP> smaller <SEP> than <SEP> 2, <SEP> 32%
<tb> 366 "2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3cplo <SEP>
<tb> 416 "" 1, <SEP> 75 <SEP>;
<SEP> 1 "" 1, <SEP> 35% <SEP>
<tb>
Thus, if di- and polyamines are reacted with epoxy resins in appropriate amounts, i.e. H. Under conditions that understandably shift from case to case with different epoxy resins, it is possible to obtain both the technically particularly interesting aqueous viscous solutions and the no less important aqueous dispersions of such self-crosslinking epoxy resin polyaddition products with particularly high stability.
In many cases, in order to avoid gel formation, it proves to be expedient, often even necessary, to add part of the amount of acid required for neutralization before the desired final viscosity is reached. The amount of acid that is necessary for stabilization depends on the crosslinking rate of the polymer and on the concentration of the solution. In the case of rapidly crosslinkable polymers, for example, it has been found to be expedient to add twice as much acid to 30% solutions as is necessary for salt formation of the basic polymers. On the other hand, with a 15% setting, the amount of acid necessary for salt formation is sufficient to achieve a shelf life of one year.
The polyadducts produced by the process according to the invention are self-crosslinking high molecular weight substances which are suitable, inter alia, as textile auxiliaries, pigment binders, animalizing agents, water repellants and as wire enamels.
The parts given in the following examples are parts by weight, unless otherwise stated:
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Example 1: The solution of 24.8 parts of γ, γ'-diaminopropyl-methylamine and 140 ml of glycol monomethyl ether acetate is carried with stirring into the 600 ° C. solution of 500 parts of one of 4,4'-dioxydiphenyl-2,2 '-propane and epichlorohydrin formed epoxy resin with the epoxy equivalent of 418 and 500 ml glycol monomethyl ether acetate and condenses at this temperature until the viscosity has increased to 100 cP. Duration about 8 hours. The further condensation is stopped by adding 63 ml. Glacial acetic acid.
The solution is 42.7% and has a shelf life of 80 days at room temperature. If you dilute to 30% solids content with the above-mentioned solvent, the solution can be kept for over 200 days. A 25% igue solution is stable for 11/2 years.
If 34.8 g of y, y'-diaminopropylmethylamine are used instead of 24.8 g of y, y'-diaminopropylmethylamine, the shelf life is shorter. A 30% igue solution is stable for 50 days, a 25% igue solution for 1 year and a 15% solution for 1 1/2 years.
Example 2: In the clear solution of 500 parts by weight of one of 4,4'-dioxy-diphenyl-2, 2 '. propane and epichlorohydrin formed epoxy resin with the epoxy equivalent weight of 208 and 500 ml
Methanol is added at 40 ° C. with thorough stirring over the course of 25 minutes to a 180 ° C. solution of 87.2
Share y, y'-diaminopropyl-methylamine and 370 ml of methanol and keep the temperature at 40 ° C. When the viscosity has risen to 15cP, which is reached about 15 minutes after the end of the introduction, 75 ml of glacial acetic acid are added. At a viscosity of 60cP, a further 25 ml of glacial acetic acid are added. Approximately
2 hours after the end of the entry, when 250cP is reached, 25 ml of glacial acetic acid and 2508 ml of water are added.
A completely clear 15% igue solution is obtained that can be kept for over 1 year.
Example 3: In the 550C warm dispersion of 507 parts of an epoxy resin according to Example 1 with the epoxy equivalent of 418 and 700 ml of ethyl alcohol, the solution of 29.4 parts of y, y'-diaminopropyl- methylamine and 170 ml of ethyl alcohol and then condenses further at 600C. 30 minutes after the end of the introduction, 25 ml of glacial acetic acid are added, followed 40 minutes later by 45 ml of glacial acetic acid. If 2267 ml of water are added, a 15% igue dispersion is obtained, which has the appearance of a latex emulsion and is stable for over 1 year.
Example 4: 8.3 parts of dipropylenetriamine, dissolved in, are added over the course of 15 minutes with stirring
60 ml of glycol monomethyl ether, in the 600C warm solution of 105.5 g of an epoxy resin formed from 4, 4 '-dioxydiphenyl- 2, 2' -propane and epichlorohydrin with an epoxy equivalent weight of 366 and condenses at this temperature until the viscosity has increased to 150cP. At a
A viscosity of 60cP is set to 8 ml of glacial acetic acid, 2 ml to 120cP and 12 ml of glacial acetic acid to 200cP
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Example 5: 9.7 parts of y, y'-diaminopropylmethylamine, dissolved in 40 ml of methanol, are added within 10 minutes to the 450C clear solution of 100 parts of one of 4,4'-dioxydiphenyl-2, 2'-propane and epichlorohydrin formed epoxy resin with the epoxy equivalent weight of 208 to. Condensed. will continue at 500C. 15 minutes after the end of the introduction, the viscosity has increased from initially 10cP to 50cP. 10 ml of glacial acetic acid are added and condensation is continued 27 minutes later, the viscosity is 180 cP, 5 ml of glacial acetic acid are added and the condensation continues up to a viscosity of 250 cP.
If 511 ml of water are added to the solution, a 15% igue solution is obtained which is highly opalescent at room temperature and is stable for well over 1 year.
Example 6: At 450C the solution of 4.95 parts of diethylenetetramine and 24 ml of methanol is added to the solution of 40 parts of an epoxy resin formed from 4,4'-dioxy-diphenyl-2, 2'-propane and epichlorohydrin with the epoxy -Equivalent weight of 208 and continues to condense at that temperature. 32 minutes after the end of the introduction, the viscosity has increased from an initial 5 cP to 50. 4 ml of glacial acetic acid are added and condensation continues. After a further 17 minutes the solution reaches the viscosity of 100 cP. After adding another 4 ml of glacial acetic acid, condensation is carried out to a viscosity of 200 cP, another 4 ml of glacial acetic acid is added and the mixture is diluted to 15% with water. The solution obtained in this way is stable for over 1 year.
Example 7: The solution is poured into the suspension of 101 parts of an epoxy resin formed from 4,4'-dioxy-diphenyl-2, 2'-propane and epichlorohydrin with the epoxy equivalent of 418 and 100 ml of methanol with thorough stirring at 50 ° C 3, 7 parts of ethylenediamine in 30 ml of methanol. After 25 minutes of post-condensation at 50 ° C., 4 ml of glacial acetic acid are added to the cloudy solution, after 1 hour of post-condensation an additional 5 ml of glacial acetic acid and, after a total of 11/4 h of post-condensation, a further 5 ml of glacial acetic acid.
It is diluted with 475 ml of water in order to adjust the solids content to 15%. A cloudy, latex-like emulsion is obtained which does not settle even when standing for over 1 year.