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Verfahren zur Polymerisation organischer, ungesättigter
Verbindungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation organischer, ungesättigter Verbindungen unter Verwendung neuer Peroxycarbonsäureester, die als freie Radikale freisetzende Katalysatoren oder Initiatoren in Additionspolymerisationsverfahren verwendet werden können.
Bekannt sind Peroxydicarbonsäureester, Monoperoxycarbonsäureester und Diperoxycarbonsäureester der allgemeinen Formeln
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und
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von denen einige, insbesondere Peroxydicarbonsäureester, als Katalysatoren zur Polymerisation von Vinylestern und Äthylen verwendet werden. Obgleich Peroxydicarbonsäureester für diesen Zweck verwendbar sind, ist dies ; infolge ihrer Löslichkeit und ihrer spezifischen Wärmestabilität, nur in beschränktem Ausmass möglich, da diese Verbindungen in Mineralölen und ähnlichen kohlenwasserstoffhaltigen Lösungsmitteln zu wenig löslich sind, um ohne Bedenken in Lösung bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden zu können, und sie bei höheren Temperaturen, bei welchen sie löslich sind, leicht zersetzt werden können.
Es wurde nunmehr eine neue Gruppe von Peroxycarbonsäureestern gefunden, die bessere Löslichkeiten aufweisen, die ferner Polymerisationsverfahren, in denen sie als Katalysatoren eingesetzt sind, nicht etwa auf Grund ihrer Instabilität komplizieren und die schliesslich günstige Polymerisationsgeschwindigkeiten in Temperaturbereichen erzielen lassen, bei welchen solche Geschwindigkeiten bei Verwendung bekannter Katalysatoren nicht leicht erreicht werden können.
Gemäss vorliegender Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren angegeben, nach welchem eine Verbindung, welche die Gruppe C=CH enthält. Polymerisationsbedingungen in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Peroxycarbonsäureesters unterworfen wird, das darin besteht, dass die Polymerisation der ungesättigten Verbindung unter Verwendung eines Acylperoxycärbonsäureesters der allgemeinen Formel
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durchgeführt wird, in welcher R und R'substituierte oder nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffreste darstellen.
Zu Verbindungen, die gemäss diesem Verfahren polymerisiert werden können, zählen Äthylen, Styrol, Methylmethacrylat, Vinylchlorid, Vinylacetat und andere Vinylester sowie ähnliche Verbindungen. Die Acylperoxycarbonsäureester eignen sich besonders gut als Katalysatoren zur Polymerisation von Äthylen.
Die Acylperoxycarbonsäureester können durch Umsetzung einer Peroxycarbonsäure der allgemeinen Formel
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mit einem Halogenformiat der allgemeinen Formel
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Process for the polymerization of organic, unsaturated
links
The invention relates to a process for the polymerization of organic, unsaturated compounds using new peroxycarboxylic acid esters which can be used as catalysts or initiators that release free radicals in addition polymerization processes.
Peroxydicarboxylic acid esters, monoperoxycarboxylic acid esters and diperoxycarboxylic acid esters of the general formulas are known
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and
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some of which, especially peroxydicarboxylic acid esters, are used as catalysts for the polymerization of vinyl esters and ethylene. While peroxydicarboxylic acid esters are useful for this purpose, this is; Due to their solubility and their specific heat stability, only possible to a limited extent, since these compounds are too insoluble in mineral oils and similar hydrocarbon-containing solvents to be able to be used in solution at low temperatures without hesitation, and they at higher temperatures at which they are soluble, can be easily decomposed.
A new group of peroxycarboxylic acid esters has now been found which have better solubilities, which further complicate polymerization processes in which they are used as catalysts, not because of their instability, and which ultimately allow favorable polymerization rates to be achieved in temperature ranges at which such rates are used known catalysts cannot be easily achieved.
According to the present invention, a process for the production of polymers is specified, according to which a compound which contains the group C = CH. Is subjected to polymerization conditions in the presence of a catalytic amount of a peroxycarboxylic acid ester, which consists in that the polymerization of the unsaturated compound using an acyl peroxycarboxylic acid ester of the general formula
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is carried out, in which R and R 'represent substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals.
Compounds that can be polymerized according to this process include ethylene, styrene, methyl methacrylate, vinyl chloride, vinyl acetate and other vinyl esters and similar compounds. The acyl peroxycarboxylic acid esters are particularly suitable as catalysts for the polymerization of ethylene.
The acylperoxycarboxylic acid esters can be obtained by reacting a peroxycarboxylic acid of the general formula
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with a haloformate of the general formula
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