KR101591288B1 - 전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 함유한 고로 슬래그 시멘트 조성물 - Google Patents

전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 함유한 고로 슬래그 시멘트 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 고로 슬래그 시멘트에 혼합하여 초기 강도가 개선된 고로 슬래그 시멘트 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따르는 고로 슬래그 시멘트 조성물은, 고로 슬래그 시멘트 92wt% ~ 88wt%; 전기로 환원 슬래그 3 내지 7wt%; 및 전기로 산화 슬래그 1 내지5wt%로 조성되는 것을 구성적 특징으로 한다.

Description

전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 함유한 고로 슬래그 시멘트 조성물{ COMPOSITE FOR BLAST FURNACE SLAG CEMENT INCLUDING EAF OXIDIZING SLAG AND REDUCING SLAG}
본 발명은 고로 슬래그 시멘트 조성물에 관한 것으로, 특히 전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 고로 슬래그 시멘트에 혼합하여 초기 강도가 개선된 고로 슬래그 시멘트 조성물에 관한 것이다.
제철산업은 대량의 원료와 에너지를 소비하며 철강을 생산할 뿐 아니라, 다양한 종류의 부산물과 폐기물을 다량 발생시키는데, 그 양은 주 제품인 철강의 약 50%에 이르고 있다. 특히, 일관제철공정을 갖춘 제철소의 경우 원료, 제선, 제강, 압연 및 스테인레스 등 복잡한 연결 생산 체제를 거치면서 수많은 종류의 부산물 및 폐기물을 다량으로 발생시키고 있으며 이러한 폐기물은 철, 탄소 및 석회석 등의 재활용이 가능한 유효한 자원을 다량 함유하고 있어 이들을 그대로 매립해 버리는 것은 자원 및 에너지의 낭비이다.
더구나 지구환경 보전이 큰 이슈가 되고 있는 최근, 각종 제철 폐기물의 발생량을 최대한 줄이고, 발생된 폐기물의 재활용을 통해 폐기물 처리비용을 경감하는 동시에 환경공해를 방지하고, 자원을 보호하는 측면에서 제철 부산물과 슬래그는 천연자원의 대체재로 최대한 활용되어야 한다.
제철 산업의 주된 폐기물인 철강 슬래그는 고로슬래그와 제강슬래그로 구분된다. 고로 슬래그는 고온에서 철광석으로부터 선철을 제조하는 과정중에 발생하며, 냉각방식에 따라 고로수쇄슬래그와 고로서냉슬래그로 구분된다. 제강슬래그는 선철을 전기로(電氣爐, Electric Arc Furnace) 또는 전로(轉爐, converter)에서 정련하여 불순물인 탄소, 유황 등을 제거하는 과정 중에 발생한다. 또한 제강 슬래그는 그 생산 방식에 따라 전기로 슬래그와 전로 슬래그로 구분되며, 전기로 슬래그는 전기로 산화 슬래그와 전기로 환원 슬래그로 구분된다. 이와 같이 생성된 고로슬래그 및 제강슬래그는 그 화학적 성분과 물리적 성질이 다르므로 그 응용 분야도 다르다.
대한민국 특허 제1078961호는 고로슬래그 미분말의 분쇄효율을 높이고, 분쇄 에너지를 감소시키는 고로 슬래그 미분말 조성물 및 이를 포함한 콘크리트 조성물에 대해 개시하고 있고, 대한민국 공개특허 제2012-0032626호는 전기로에서 발생하는 서냉 전기로 산화 슬래그 및 고로에서 발생하는 고로 슬래그 미분말을 콘크리트용 잔골재와 시멘트 대체용 결합제로 사용하는 중량콘크리트 조성물에 대해 개시하고 있다.
고로슬래그로부터 제조된 고로슬래그 미분말 및 고로슬래그 시멘트의 경우 장기재령(長期材齡)의 강도특성이 우수한 반면 초기강도의 발현이 보통포틀랜드 시멘트에 비해 낮아서 11월부터 3월까지 약 5개월간의 동절기 공사에 있어서는 사용량이 감소되고 있다. 때문에 이 기간 동안에는 고로슬래그 미분말 및 고로슬래그 시멘트의 판매량이 저조하며 이에 따라 제철소에서 발생되는 고로슬래그의 재고량이 증가하는 경향이 있다.
본 발명의 목적은 전기로 슬래그에서 다량 발생하는 전기로 산화슬래그 및 전기로 환원슬래그를 고로 슬래그 시멘트에 혼입하여 초기강도가 강화된 고로 슬래그 시멘트 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 CA계 광물을 함유하고 있는 전기로 환원슬래그와, 환원슬래그의 초기 수화특성과 급격한 수화특성을 제어하기 위해 γ-C2S광물을 함유하는 전기로 산화슬래그를 사용하여, 고로슬래그 시멘트의 초기강도 증진제를 제공하는 것이다.
본 발명에 따르는 고로 슬래그 시멘트 조성물은, 고로 슬래그 시멘트 92wt% ~ 88wt%; 전기로 환원 슬래그 3 내지 7wt%; 및 전기로 산화 슬래그 1 내지5wt%로 조성되는 것을 구성적 특징으로 한다.
바람직하게는, 전기로 환원 슬래그 및 전기로 산화 슬래그의 직경은 1mm 이하다.
바람직하게는, 전기로 환원 슬래그는 C12A7를 함유한다.
바람직하게는, 전기로 산화 슬래그는 γ-C2S광물을 함유한다.
본 발명에 따르는 고로 슬래그 시멘트에 전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 혼합하여 초기강도가 강화된 고로 슬래그 시멘트 조성물을 제공한다.
도1은 본 발명에 따르는 전기로 환원 슬래그의 XRD 분석 그래프를 나타낸다.
도 2의 (a)는 압축강도 측정용 시험편의 항온항습 양생하는 모습을 나타내는 사진이고, (b)는 탈형 후 시험편을 나타내는 사진이다.
도 3은 비카트 침(Vicat needle)을 사용하여 시멘트 페이스를 응결 측정하는 것을 나타내는 사진이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시에는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 전기로의 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 함유한 고로 슬래그 시멘트 조성물을 얻기 위해, 전기로 산화슬래그 및 전기로 환원 슬래그의 물리 화학적 특성을 관찰한다.
본 발명에 따르는 고로 슬래그 시멘트 조성물을 제조하기 위해 사용되는 원료는 전기로 슬래그, 전기로 환원 슬래그, 전기로 산화 슬래그, 고로 슬래그 미분말 및 고로 슬래그 시멘트이고, 각각 다음과 같다.
전기로 슬래그(Electric Arc Furnace Slag, EAF Slag)
전기로는 전로와는 달리 스크랩(scrap, 고철)을 주원료로 사용하고 외부에서 열을 가하여 원료를 용해하여 정련(精鍊)한다. 전기로는 로 내의 분위기를 산화성 또는 환원성으로 자유롭게 변화시킬 수 있는데, 이때 각각 발생하는 슬래그가 전기로 산화슬래그, 전기로 환원슬래그이다. 국내에서는 포항종합 제철의 경우만 전로를 이용하고 그 외 제철소는 전기로를 이용한다.
본 발명에서 사용되는 전기로 슬래그는 현대제철 당진 공장에서 발생되는 슬래그를 체가름한 후 20mm 이하의 분말을 채취한 후 다시 콘크랴샤(cone crusher)로 분쇄하여 얻어지며, 직경이 1mm 이하인 분말을 사용한다.
전기로 환원 슬래그(EAF Reducing Slag)
고철을 투입하는 전기로 공정에서 산화정련후 과잉의 산소로 인해 발생한 산화철의 환원과 불순물 제거 및 탈황을 위하여 생석화와 환원제(탈산제)로서 알루미늄, 코크스 가루를 살포하고 생석회 등의 용제를 투입하여 환원처리하면 용강과 염기도가 높은 슬래그, 즉 전기로 환원 슬래그가 형성되는데, 이때 발생하는 전기로 환원슬래그는 조강(粗鋼) 1톤당 약 50kg이다.
전기로 산화 슬래그( EAF Oxidizing Salg )
용강(溶鋼)을 교반하면서 산소를 흡입하면 강중의 탄소가 반응하여 일산화탄소의 기포가 생성되나, 이때 불필요한 성분의 산화물이 부상하여 용제(flux)로서 혼입한 생석회와 반응하여 산화슬래그를 형성하는데, 용강으로의 복원을 방지하기 위하여 생성된 산화슬래그를 환원정련에 앞서 배출하여야 한다. 전기로 산화슬래그는 조강 1톤당 약 120 kg 내지 150 kg이 생성된다.
고로슬래그 미분말 및 고로슬래그 시멘트
고로 슬래그 미분말(微粉末)은 고로에서 선철을 제조할때 발생하는 용융 슬래그를 고로에서 꺼내어 물로 급냉시켜 유리질의 작은 모래입자로 만든 다음 분쇄기(roller mill)로 분쇄하여 제조한 것으로 시멘트와 유사한 화학성분을 갖는다.
현재 대부분의 고로 슬래그 미분말 생산 업체에서는 고로슬래그 미분말만을 별도로 생산 후 판매하거나, 제조된 고로슬래그 미분말을 보통 포틀랜드 시멘트와 혼합하여 고로슬래그 시멘트로 제조한 후 판매하고 있다.
또한 레미콘업체에서는 고로슬래그 미분말을 구매하여 보통 포틀랜드 시멘트와 적당 비율로 혼합하여 사용하거나 직접 고로슬래그 시멘트를 구매하여 제품으로 사용하고 있다.
본 발명에 사용되는 고로슬래그 미분말 및 고로슬래그 시멘트는 KS F 2563(콘크리트용 고로슬래그 미분말)과 KS L 5210(고로슬래그 시멘트) 규격에 의해 제조된다.
이들 원료의 화학성분은 다음 표1과 같다.
CaO Al2O3 SiO2 SO3 Fe2O3 MgO Na2O K2O Ig. Loss
전기로
환원 슬래그
44.2 33.9 4.74 1.08 2.23 10.5 0.04 0.008 -
전기로
산화 슬래그
49.6 1.48 28.02 3.80 3.53 8.88 0.41 0.33 -
고로
슬래그 미분말
45.7 18.5 34.5 2.33 1.00 4.94 0.26 0.70 0.01
고로
슬래그 시멘트
56.16 10.71 26.34 2.02 2.43 2.63 0.51 0.68 1.03
본 발명에서는 고로 슬래그 시멘트에 첨가되는 전기로 환원 슬래그의 양을 변동함으로써 고로 슬래그 시멘트의 물리화학적 특성 변화를 분석한다.
사용되는 전기로 산화 슬래그 및 전기로 환원 슬래그의 분말 직경은 1mm 이하이다.
표1에서 알 수 있듯이, 전기로 환원 슬래그는 CaO 44.2%, Al2O3 33.9%, SiO2 4.74%, MgO 10.5%를 포함하며, 도1에 도시된 전기로 환원 슬래그의 XRD 분석 그래프를 살펴보면, 본 발명에 사용되는 전기로 환원 슬래그는 대부분이 CA(칼슘 알루니네이트)계 광물인 C12A7(즉, 12CaO·7Al2O3)로 구성되어 있음을 알 수 있다. 칼슘 알루미네이트계 광물 중 가장 빠른 수화반응을 하여 조강성, 속경성, 및 급결성을 부여하는 속경성 광물인 C12A7는 상대적으로 1종 보통 포틀랜드 시멘트보다 초기강도가 낮은 고로 슬래그 시멘트의 초기 강도 개선에 큰 효과를 나타낸다.
전기로 산화 슬래그는 대부분 칼슘실리케이트계 광물인 γ-C2S(즉, 2CaO·SiO2)로 구성되어 있는데, γ-C2S는 수경성을 갖지 않고 자기방위기능을 갖는 화합물로 중성화 억제효과뿐만 아니라, 대기 중의 이산화탄소와 반응하여 경화하는 기능을 갖기 때문에, 조기 강도가 완만하며 시멘트의 1년 이상의 장기강도 증진에 기여하는 것으로 알려져 있다. 따라서, 전기로 산화 슬래그는 빠른 수화특성을 갖는 전기로 환원 슬래그의 수화특성을 적절하게 제어하고, 고로 슬래그 시멘트의 첨가량이 줄어듦에 따라 함께 감소하는 장기 강도를 증진하는 역할을 하는 첨가제로서 사용된다.
표2는 본 발명에 따라 전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 고로 슬래그 시멘트에 첨가하여 조성된 시료별 배합비를 나타낸다.
NO. 시료별 배합비(wt%)
전기로 환원 슬래그 전기로 산화 슬래그 고로 슬래그 시멘트
1 0 0 100
2 0 5 95
3 3 5 92
4 5 5 90
5 7 5 88
6 10 5 85
고로 슬래그 시멘트를 100wt% 함유한 배합을 갖는 시료 1을 기준으로 하고, 시료 2 내지 6은 전기로 산화 슬래그를 시료 전체의 5wt% 만큼 첨가하고, 전기로 환원 슬래그를 시료 전체에 대해 0wt%, 3wt%, 5wt%, 7wt%, 10wt% 배합하고, 그에 따라 고로 슬래그 시멘트 배합비를 각각 95wt%, 92wt%, 90wt%, 88wt%, 85wt%로 조절함으로써, 각각의 재료의 배합비에 따른 고로 슬래그 시멘트 조성물의 물리적 특성을 고찰한다.
여기에서, 전기로 환원 슬래그의 수화 특성을 조절하기 위한 첨가제로서 첨가되는 전기로 산화 슬래그는 배합된 시료 100wt%에 대해 5wt%로 표시되었지만, 1 내지 5wt% 이내로 적절하게 조절될 수 있다.
도 2의 (a)는 압축강도 측정용 시험편의 항온항습 양생하는 모습을 나타내는 사진이고, (b)는 탈형 후 시험편을 나타내는 사진이다.
표3은 표2의 배합비를 갖는 시료 1 내지 6을 이용하여 제조된 모르타르로 제조된 시험편의 양생에 따른 압축강도의 변화를 나타낸다.
NO. 압축 강도(Mpa)
1일 3일 7일 28일
1 8.5 27.2 42.6 56.8
2 5.2 23.4 38.4 50.2
3 9.8 30.3 43.5 57.0
4 10.5 28.9 45.1 57.5
5 11.6 30.1 44.0 56.5
6 8.8 25.5 40.5 54.8
표3과 같이, 고로 슬래그 시멘트 배합 시험편 1(No.1)의 압축강도는 3일 양생시 27.2MPa, 7일 양생시 42.6MPa 및 28일 양생시 28일 56.8MPa이다.
고로 슬래그 시멘트에 전기로 산화 슬래그만을 5% 치환 사용한 시험편2(No.2)의 경우, 압축강도는 28일 양생 조건까지 시료 1에 비해 낮은 것을 알 수 있다. 특히 28일 양생시 압축강도는 시험편 1에 비해 약 12% 정도 하락하였다.
그러나, 전기로 산화 슬래그 5wt%와 전기로 환원 슬래그가 첨가된 시료로 제조된 시험편 3 내지 5(No.3∼No.5)의 경우, 전기로 산화 슬래그만을 첨가한 시료 2로 제조된 시험편 2와 상반된 결과가 도출되었다. 즉, 전기로 산화 슬래그 5wt%와 전기로 환원 슬래그 3wt% ~ 7wt%가 첨가된 시료 3 ~ 5에서는 시료 1의 시험편 1 보다 높은 압축강도의 시험편이 얻어진다. 즉, 1일 양생시 압축강도는 시료 5의 시험편 5에서 가장 높은 11.6MPa, 28일 양생시 압축강도는 시료 4의 시험편 4에서 가장 높은 57.5MPa이다. 즉, 시료 3 내지 5에서, 전기로 환원 슬래그 함량이 증가할수록 1일 양생 압축강도 증진에 효과적이었으며, 28일 양생 압축강도는 시험편 4가 가장 높은 값을 나타낸다.
그러나 전기로 환원 슬래그 첨가량이 10wt%인 시료 6로 제조된 시험편 6에서는 오히려 압축강도가 하락하는 경향을 나타내는데, 이는 CA계 슬래그인 전기로 환원 슬래그가 다량 함유되어, 석고와 반응하지 못한 잉여의 C12A7이 혼합수와 빠르게 반응하기 때문이다. C12A7은 석고와 반응하여 에트링자이트(ettringite)를 생성하며, 이는 압축강도 증진에 기여하나, 잉여의 C12A7은 혼합수와 반응하여 빠르게 CAH 계열의 수화물로 생성된다. 이때 생성된 수화물은 시멘트 입자 표면에 층을 형성하며, 수화물 층은 상당 기간 동안 수분의 이동을 방해한다. 이에 따라 시멘트 입자 내부는 수화 속도가 느릴 수밖에 없어, 강도 증진이 어려워지는 것으로 추정되었다. 특히 상기 수화지연 및 강도 하락 현상이 시험편 6에서 발생한다.
도 3은 비카트 침(Vicat needle)을 사용하여 표2의 배합비를 갖는 고로 슬래그 시멘트 조성물로 구성된 시멘트 페이스트를 응결 측정하는 것을 나타내는 사진이고, 표4는 시멘트 페이스트의 응결 시간을 측정한 결과이다.
NO. 응결시간
초결 종결
1 230분 6시간 45분
2 260분 7시간 15분
3 230분 6시간 55분
4 225분 6시간 45분
5 215분 6시간 30분
6 140분 5시간 05분
전기로 산화 슬래그 및 전기로 환원 슬래그가 포함되지 않은 고로 슬래그 시멘트 페이스트(NO.1)의 초결은 230분, 종결은 6시간 45분이다.
고로 슬래그 시멘트 95%에 전기로 산화 슬래그가 5% 첨가된 시멘트 페이스트(NO.2)의 초결은 260분, 종결은 7시간 15분으로, NO.1 고로 슬래그 시멘트 페이스트와 비교하여 초결 및 종결시간 모두 길어진다.
그러나, 고로 슬래그 시멘트에 전기로 산화 슬래그 5%와 전기로 환원 슬래그가 동시에 첨가되는 No.3∼5 고로 슬래그 시멘트 페이스트는 NO.1 고로 슬래그 시멘트 페이스트와 유사한 응결시간을 나타내었다. No.5 고로 슬래그 시멘트 페이스트의 경우, 응결 시간이 약간 짧아지기는 하나, 이는 보통 포틀랜드 시멘트와 유사한 값으로, 건설현장 사용에 전혀 문제가 없는 수준이었다.
그러나, No.6 고로 슬래그 시멘트 페이스트의 응결시간은 초결 140분, 종결 5시간 05분으로, 응결시간이 눈에 띄게 짧아지는데, 이는 잉여의 C12A7이 빠르게 수화하여 미수화 시멘트의 수화를 방해하기 때문으로 추정된다.
표5는 고로 슬래그 시멘트의 작업성을 확인하기 위해 표2의 배합비를 갖는 시료 1 내지 6을 이용하여 제조된 모르타르의 유동성, 즉 퍼짐성(FLOW)을 측정한 값을 나타내는 표이다.
NO. 1 2 3 4 5 6
flow(mm) 210 225 215 215 210 185
표 5에서와 같이, 시료 1을 이용하여 제조된 고로 슬래그 시멘트 모르타르의 플로우는 210mm이었으며, 전기로 산화 슬래그만을 5wt% 첨가한 시료 2를 이용하여 제조된 고로 슬래그 시멘트 모르타르의 플로우는 225mm이다.
전기로 환원 슬래그 3wt%와 전기로 산화 슬래그 5wt%를 동시에 첨가한 시료 3을 이용하여 제조된 고로 슬레그 시멘트 모르타르의 플로우는 215mm이며, 전기로 환원 슬래그 5wt%와 전기로 산화 슬래그 5wt%를 첨가한 시료 4를 이용하여 제조된 고로 슬래그 시멘트 모르타르의 플로우는 215mm이고, 전기로 환원 슬래그 7wt%와 전기로 산화 슬래그 5wt%를 첨가한 시료 5를 이용하여 제조된 고로 슬래그 시멘트 모르타르의 플로우는 210mm이었다.
즉, 전기로 환원 슬래그를 첨가(∼7%)한 모르타르(NO. 3 ~ NO.5)의 작업성은 시료 1의 고로 슬래그 시멘트의 모르타르와 유사한 결과를 나타내었다.
그러나 환원 슬래그 첨가량이 10wt%인 시료 6을 이용하여 제조된 고로 슬래그 시멘트 모르타르의 경우, 플로우 값이 185mm로 크게 감소하였다. 따라서 환원 슬래그 첨가량이 10% 이상 조건에서는 작업성이 현격히 감소하여, 모르타르 및 콘크리트용으로 적합하지 않음을 알 수 있었다.
이상 설명한 바와 같이, 건축 및 토목 사업에서 널리 사용되고 있는 고로 슬래그 시멘트를 주원료로 하고, 여기에 전기로 산화 슬래그를 5wt% 첨가하고, 고로 슬래그 시멘트의 초기 수화 특성을 강화하기 위해 전기로 환원 슬래그를 첨가하여 그 물리적 특성을 관찰한 결과는 다음과 같다.
즉, 전기로 산화 슬래그 5wt%와 전기로 환원 슬래그 3wt% ~ 7wt%가 첨가된 시료 3 ~ 5에서는 고로 슬래그 시멘트 100wt%인 시료 1보다 높은 압축강도의 시험편이 얻을 수 있다
또한, 시료 3 ~ 5의 고로 슬래그 시멘트 페이스트는 시료 1의 고로 슬래그 시멘트 페이스트와 유사한 응결시간을 나타내었다.
또한, 시료 3 ~ 5의 고로 슬래그 시멘트 모르타르의 작업성은 시료 1의 고로 슬래그 시멘트와 유사한 결과를 나타내었다.
이는 앞서 언급한 바와 같이, 전기로 환원 슬래그를 구성하고 있는 C3A계(C12A7)광물의 초기 급격한 수화특성이 발현되어 고로 슬래그 시멘트의 낮은 초기강도 특성을 강화시킬 수 있게 되었다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 고로 슬래그 시멘트 조성물은 고로 슬래그 시멘트 92wt% ~ 88wt%와, 전기로 환원 슬래그 3 내지 7wt%와, 전기로 산화 슬래그를 1 ~ 5wt%를 혼합하여 구성된다.
이상 설명한 바와 같이, 연간 약 300여 만톤 가량 발생하는 전기로 슬래그의 경우 뚜렷한 용도가 개발되지 못하고 있는 실정이므로 고로슬래그 시멘트의 초기 수화특성의 개선제로 사용될 경우, 해당 고로슬래그 시멘트 산업계의 생산 및 판매량이 수직적으로 상승하여 많은 긍정적인 효과를 거둘 수 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.

Claims (4)

  1. 고로 슬래그 시멘트 92wt% ~ 88wt%;
    전기로 환원 슬래그 3 내지 7wt%; 및
    전기로 산화 슬래그 5wt%로 조성되고,
    상기 전기로 환원 슬래그 및 전기로 산화 슬래그는 직경이 1mm 이하이고,
    상기 전기로 환원 슬래그는 CaO 44.2%, Al2O3 33.9%, SiO2 4.74%, MgO 10.5%의 성분비를 갖고,
    상기 전기로 산화 슬래그는 CaO 49.6%, Al2O3 1.48%, SiO2 28.02%, MgO 8.88%의 성분비를 갖는 것을 특징으로 하는 고로 슬래그 시멘트 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 전기로 환원 슬래그는 C12A7를 함유하는 것을 특징으로 하는 고로 슬래그 시멘트 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 전기로 산화 슬래그는 γ-C2S광물을 함유하는 것을 특징으로 하는 고로 슬래그 시멘트 조성물.
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