KR101029894B1 - Container and method for filling solid organometallic compound - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고체 유기 금속 화합물을, 장기간 일정한 농도로 안정적으로 MOCVD 장치 등의 기상(氣相) 에피택셜(epitaxial) 성장용 장치에 공급 가능한 신규의 충전 용기를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a novel filling container capable of stably supplying a solid organometallic compound to a gaseous epitaxial growth apparatus such as a MOCVD apparatus at a constant concentration for a long time.

본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기는, 캐리어 가스 도입구(2)와 캐리어 가스 배출구(3)를 갖는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서, 충전 용기 내부가 복수의 종형(縱型) 공간으로 분획되고, 캐리어 가스 도입구(2)로부터 도입된 캐리어 가스가 각 종형 공간을 유통하여, 캐리어 가스 배출구(3)로부터 배출되는 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.The filling container for a solid organometallic compound of the present invention is a filling container for a solid organometallic compound having a carrier gas inlet (2) and a carrier gas outlet (3), wherein the inside of the filling container has a plurality of vertical spaces. It is characterized by having a structure which is divided into and the carrier gas introduced from the carrier gas inlet 2 flows through each vertical space and is discharged from the carrier gas outlet 3.

캐리어 가스 도입구, 캐리어 가스 배출구, 개구부, 유로, 충전구Carrier Gas Inlet, Carrier Gas Outlet, Opening, Channel, Filling Inlet

Description

고체 유기 금속 화합물용 충전 용기 및 그 충전 방법{Container and method for filling solid organometallic compound}Filling container for solid organometallic compound and its filling method {Container and method for filling solid organometallic compound}

도 1(A)는 본 발명의 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 1(B)는 그 평면도, 도 1(C)는 그 사시도이다. 1: (A) is a schematic cross section which shows one Embodiment of the filling container of this invention, FIG. 1 (B) is the top view, and FIG. 1 (C) is the perspective view.

도 2(A)는 본 발명의 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 2(B)는 그 평면도이다. 2: (A) is a schematic cross section which shows one Embodiment of the filling container of this invention, and FIG. 2 (B) is its top view.

도 3(A)는 본 발명의 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 3(B)는 그 평면도이다. 3: (A) is schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the filling container of this invention, and FIG. 3 (B) is the top view.

도 4(A)는 본 발명의 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 4(B)는 그 평면도이다. 4: (A) is a schematic cross section which shows one Embodiment of the filling container of this invention, and FIG. 4 (B) is its top view.

도 5는 본 발명의 충전 용기에 있어서의 격벽 및 개구부의 한 실시형태를 나타내는 사시도이다. It is a perspective view which shows one Embodiment of the partition and opening part in the filling container of this invention.

도 6은 본 발명의 충전 용기에 있어서의 격벽 및 개구부의 한 실시형태를 나타내는 사시도이다. It is a perspective view which shows one Embodiment of the partition and opening part in the filling container of this invention.

도 7(A)는 본 발명의 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 7(B)는 그 평면도, 도 7(C)는 그 사시도이다. 7: (A) is a schematic cross section which shows one Embodiment of the filling container of this invention, FIG. 7 (B) is its top view, and FIG. 7 (C) is its perspective view.

도 8(A)는 본 발명의 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 8(B)는 그 평면도, 도 8(C)는 그 사시도이다. 8: (A) is a schematic cross section which shows one Embodiment of the filling container of this invention, FIG. 8 (B) is its top view, and FIG. 8 (C) is its perspective view.

도 9(A)는 본 발명의 유로의 한 실시형태를 나타내는 사시도, 도 9(B)는 그 단면도이다. Fig. 9A is a perspective view showing one embodiment of the flow path of the present invention, and Fig. 9B is a sectional view thereof.

도 10(A)는 본 발명의 충전 용기에 있어서의 격벽이 유로를 겸용하는 구조의 연락 유로의 한 실시형태를 나타내는 사시도, 도 10(B)는 그 단면도이다. FIG. 10 (A) is a perspective view showing one embodiment of a communication flow passage having a structure in which a partition wall in the filling container of the present invention also serves as a flow passage, and FIG. 10 (B) is a cross-sectional view thereof.

도 11(A)는 본 발명의 충전 용기에 있어서의 격벽이 유로를 겸용하는 구조의 연락 유로의 한 실시형태를 나타내는 사시도, 도 11(B)는 그 단면도이다. FIG. 11: (A) is a perspective view which shows one Embodiment of the communication flow path of the structure in which the partition in the filling container of this invention also uses a flow path, and FIG. 11 (B) is sectional drawing.

도 12(A)는 본 발명의 충전 용기에 있어서의 캐리어 가스 도입구와 충전구가 겸용하는 구조에서 접속 부재를 갖는 충전 용기의 한 실시형태를 나타내는 모식 단면도, 도 12(B)는 그 평면도, 도 12(C)는 그 사시도이다. FIG. 12 (A) is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a filling container having a connecting member in a structure in which a carrier gas inlet and a filling port in the filling container of the present invention are also used, and FIG. 12 (B) is a plan view thereof. 12 (C) is a perspective view thereof.

도 13은 본 실시예 1에 있어서의 트리메틸인듐의 공급 안정성의 테스트 결과(공급한 트리메틸인듐의 사용 비율과 1시간당의 트리메틸인듐의 공급량과의 관계)를 나타내는 도면이다. FIG. 13: is a figure which shows the test result (the relationship between the use ratio of trimethyl indium supplied and the trimethyl indium supply amount per hour) of the trimethyl indium supply stability in Example 1. FIG.

도 14는 비교예 1에 있어서의 트리메틸인듐의 공급 안정성의 테스트 결과(공급한 트리메틸인듐의 사용 비율과 1시간당의 트리메틸인듐의 공급량과의 관계)를 나타내는 도면이다. It is a figure which shows the test result (the relationship between the use ratio of trimethyl indium supplied and the supply amount of trimethyl indium per hour) of the trimethyl indium supply stability in the comparative example 1. FIG.

도 15는 종래의 충전 용기 A를 나타내는 모식 단면도이다. FIG. 15: is a schematic cross section which shows the conventional filling container A. FIG.

도 16은 종래의 충전 용기 B를 나타내는 모식 단면도이다. It is a schematic cross section which shows the conventional filling container B. FIG.

도 17은 종래의 충전 용기 C를 나타내는 모식 단면도이다. It is a schematic cross section which shows the conventional filling container C.

<도면의 주요 부분에 대한 간단한 설명> <Brief description of the main parts of the drawing>                 

1 : 격벽 2 : 캐리어 가스 도입구1: bulkhead 2: carrier gas inlet

3 : 캐리어 가스 배출구 4 : 개구부3: carrier gas outlet 4: opening

5 : 유로 6 : 유로 하부 개구부5: flow path 6: flow path lower opening

9 : 충전구 22 : 밸브9: filling port 22: valve

26 : 접속 부품 2a : 캐리어 가스 도입구26: connection part 2a: carrier gas inlet

3a : 캐리어 가스 배출구 7a : 하부 개구부3a: carrier gas outlet 7a: lower opening

8a : 유로 9a : 충전구8a: Euro 9a: charging port

20a : 디퓨저(diffuser) 21a : 고체 유기 금속 화합물 배치실20a: diffuser 21a: solid organometallic compound batch chamber

22a : 밸브 23a : 칼럼형 용기22a: valve 23a: columnar container

24a : 필터24a: filter

본 발명은 고체 유기 금속 화합물의 충전 용기 및 그 충전 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 화합물 반도체 등의 전자공업용 재료를 제조할 때에 사용되는 Metalorganic Chemical Vapor Deposition(이하, "MOCVD"라고 약칭함)법 등에 의한 기상(氣相) 에피택셜(epitaxial) 성장용의 재료인 고체 유기 금속 화합물을, 장기간 일정한 농도로 안정적으로 기상 에피택셜 성장용 장치에 공급 가능한 충전 용기 및 고체 유기 금속 화합물의 충전 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a filling container for a solid organometallic compound and a filling method thereof. More specifically, it is a material for vapor phase epitaxial growth by Metalorganic Chemical Vapor Deposition (hereinafter abbreviated as "MOCVD") method used when manufacturing materials for electronic industry, such as a compound semiconductor. A filling container capable of supplying a solid organometallic compound to a device for vapor phase epitaxial growth stably at a constant concentration for a long time and a method for filling a solid organometallic compound.

유기 금속 화합물은 전자공업용 재료를 제조할 때의 원료로서 폭넓게 사용되 고 있다. Organometallic compounds are widely used as raw materials for producing electronic industrial materials.

유기 금속 화합물을 사용한 전자공업용 재료의 제조 방법으로서, 최근, MOCVD법 등에 의한 기상 에피택셜 성장이 많이 사용되고 있다. 예를 들면, 화합물 반도체의 박막이 MOCVD법에 의해 제조되고 있으며, 그 때, 트리메틸알루미늄, 트리메틸갈륨, 트리메틸인듐 등의 유기 금속 화합물을 원료에 사용한다. As a manufacturing method of the electronic industry material using an organometallic compound, gas phase epitaxial growth by MOCVD method etc. is used a lot recently. For example, a thin film of a compound semiconductor is produced by MOCVD, and at that time, organic metal compounds such as trimethylaluminum, trimethylgallium, and trimethylindium are used as raw materials.

MOCVD법에서 이들 유기 금속 화합물을 사용할 때에 그 유기 금속 화합물이 사용하는 조건에 있어서 고체인 경우는, 통상, 유기 금속 화합물을 도 15에 나타내는 바와 같은 캐리어 가스 도입구(2a) 및 캐리어 가스 배출구(3a)를 구비한 충전 용기 A에 충전하고, 수소 가스 등의 캐리어 가스를 캐리어 가스 도입구(2a)로부터 용기 내에 도입하며, 캐리어 가스 배출구(3a)로부터 유기 금속 화합물을 캐리어 가스중에 포화한 가스로서 배출하여 MOCVD 장치에 공급하는 방법을 사용한다.When using these organometallic compounds in the MOCVD method, when the organometallic compound is solid under the conditions used, the organometallic compound is usually a carrier gas inlet 2a and a carrier gas outlet 3a as shown in FIG. 15. Is filled into the filling container A, and a carrier gas such as hydrogen gas is introduced into the container from the carrier gas inlet 2a, and the organic metal compound is discharged as a gas saturated in the carrier gas from the carrier gas outlet 3a. To supply to the MOCVD apparatus.

그 때, 이 유기 금속 화합물이 상기의 공급에 있어서 사용하는 온도에서 고체인 경우에는, 충전 용기 A 내에 있어서 고체 유기 금속 화합물중에 캐리어 가스가 고체 유기 금속 화합물과 충분한 접촉을 하지 않은 채 통과해 버리는 유로가 형성되는 것 등에 의해 캐리어 가스와 고체 유기 금속 화합물의 접촉 상태를 균일하게 유지하는 것이 어렵고, 캐리어 가스에 의해 장기간 일정한 농도로 안정적으로 MOCVD 장치에 충전 용기 A로부터 고체 유기 금속 화합물을 공급하는 것이 곤란하다고 하는 문제점이 있다. 또한, 전술과 같은 캐리어 가스를 사용한 방법에 의한 고체 유기 금속 화합물의 공급에 있어서는, 충전 용기 A에 충전하는 고체 유기 금속 화합물의 양을 증가시켜 가면, MOCVD 장치에 안정적으로 공급 가능한 고체 유기 금 속 화합물의 양의 비율이 충전한 고체 유기 금속 화합물의 양에 대하여 감소하고, 결과적으로 고체 유기 금속 화합물의 충전 용기 내에의 잔존량이 많아져서 고체 유기 금속 화합물을 유효하게 사용할 수 없다고 하는 문제점이 있다. In that case, when this organometallic compound is solid at the temperature used in said supply, the flow path which a carrier gas passes through in solid container metal A without sufficient contact with a solid organometallic compound in the filling container A. Is difficult to maintain a uniform contact state between the carrier gas and the solid organometallic compound, and it is difficult to stably supply the solid organometallic compound from the filling container A to the MOCVD apparatus stably at a constant concentration for a long time by the carrier gas. There is a problem. In addition, in the supply of the solid organometallic compound by the method using the carrier gas as described above, if the amount of the solid organometallic compound to be filled in the filling container A is increased, the solid organometallic compound which can be stably supplied to the MOCVD apparatus There is a problem that the ratio of the amount of to decreases with respect to the amount of the solid organometallic compound charged, and as a result, the amount of remaining of the solid organometallic compound in the filling container increases, so that the solid organometallic compound cannot be effectively used.

이들 문제점을 해결하기 위하여, 고체 유기 금속 화합물을 충전 용기 A에 충전할 때의 방법에 대하여 다양한 제안이 이루어져 있다. 예를 들면 특허문헌 1, 특허문헌 2, 특허문헌 3, 특허문헌 4 및 특허문헌 5 등에 있어서는 고체 유기 금속 화합물을 충전재와 함께 충전 용기에 충전하는 방법이 제안되어 있다. 또한, 예를 들면 특허문헌 6 등에 있어서는 고체 유기 금속 화합물을 불활성의 담체(擔體)에 피복하여 충전 용기 A에 충전하는 방법 등이 제안되어 있다. In order to solve these problems, various proposals are made regarding the method when the solid organometallic compound is filled into the filling container A. For example, in patent document 1, patent document 2, patent document 3, patent document 4, patent document 5, etc., the method of filling a filling container with a filler with a filler is proposed. For example, in patent document 6, the method etc. which fill a filling container A with a solid organometallic compound are coat | covered with an inert support | carrier, etc. are proposed.

이 외에, 전술한 문제점을 해결하는 방법에 있어서, 고체 유기 금속 화합물을 충전하는 충전 용기 자체의 구조에 대하여 다양한 제안이 이루어져 있다. 예를 들면 특허문헌 7 등에 있어서는, 도 16에 나타내는 바와 같이 캐리어 가스 도입구에 가스를 균일화하기 위한 디퓨저(diffuser)(20a)를 형성하고, 고체 유기 금속 화합물에 대하여 캐리어 가스를 균일하게 유통시키는 구조로 하는 충전 용기 B가 제안되어 있다.In addition, in the method of solving the above-mentioned problem, various proposals are made regarding the structure of the filling container itself which fills a solid organometallic compound. For example, in Patent Document 7 and the like, as shown in FIG. 16, a diffuser 20a is formed in the carrier gas inlet for uniformizing the gas, and the carrier gas is uniformly distributed to the solid organic metal compound. Filling container B is proposed.

또한, 예를 들면 특허문헌 8 등에 있어서는, 도 17에 나타내는 바와 같은 통기성을 갖는 고체 유기 금속 화합물 배치실(21a)을 갖는 충전 용기 C가 제안되어 있다.For example, in patent document 8 etc., the filling container C which has the solid organometallic compound arrangement chamber 21a which has air permeability as shown in FIG. 17 is proposed.

[특허문헌 1] 일본국 특허공고 평5-39915호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Publication No. Hei 5-39915

[특허문헌 2] 일본국 특허공고 평6-20051호 공보 [Patent Document 2] Japanese Patent Publication Hei 6-20051                         

[특허문헌 3] 일본국 특허공개 평7-58023호 공보[Patent Document 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-58023

[특허문헌 4] 일본국 특허공개 평8-250440호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-250440

[특허문헌 5] 일본국 특허공개 평8-299778호 공보[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-299778

[특허문헌 6] 일본국 특허 제2651530호 공보[Patent Document 6] Japanese Patent No. 261530

[특허문헌 7] 일본국 특허공고 평2-124796호 공보[Patent Document 7] Japanese Patent Publication No. 2-124796

[특허문헌 8] 일본국 특허공개 평10-223540호 공보[Patent Document 8] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-223540

그러나, 종래의 충전 용기 A는, 도 15에 나타낸 바와 같이 단일의 용기에 캐리어 가스 도입구(2a)와 캐리어 가스 배출구(3a)를 구비하고, 캐리어 가스 배출구 하부로부터 충전 용기 내부에 충전 용기 A의 바닥부 부근까지 유로(8a)로서 하부 개구부(7a)를 갖는 딥 튜브(dip tube)를 구비한 구조의 것이다. 본 발명자는 검토한 결과, 도 15의 구조의 충전 용기 A를 사용한 경우에는, 캐리어 가스를 사용한 방법에 있어서 고체 유기 금속 화합물을 MOCVD 장치에 공급할 때에, 캐리어 가스에 의한 유기 금속 화합물의 공급 기간이 길어짐에 따라서 서서히 캐리어 가스중의 유기 금속 화합물의 공급량이 저하되는 현상이 있는 것이 명백해졌다. 특히 고체 유기 금속 화합물의 충전량을 증가시키거나 캐리어 가스 유량을 증가시키면 고체 유기 금속 화합물의 공급 안정성에 대한 효과가 현저히 감소한다. 이와 같이, 충전 용기 A에서는 장기간 안정적으로 고체 유기 금속 화합물을 MOCVD 장치에 공급할 때에 있어서 충분한 효과가 얻어지고 있지 않다.However, the conventional filling container A has a carrier gas inlet 2a and a carrier gas outlet 3a in a single container as shown in Fig. 15, and the filling container A is filled inside the filling container from the lower portion of the carrier gas outlet. It is of the structure provided with the dip tube which has the lower opening 7a as the flow path 8a to the vicinity of a bottom part. As a result of the investigation by the present inventors, when using the container A of the structure of FIG. 15, when supplying a solid organometallic compound to a MOCVD apparatus in the method using a carrier gas, the supply period of the organometallic compound by a carrier gas becomes long. As a result, it has become apparent that there is a phenomenon in which the supply amount of the organometallic compound in the carrier gas gradually decreases. In particular, increasing the amount of charge of the solid organometallic compound or increasing the carrier gas flow rate significantly reduces the effect on the supply stability of the solid organometallic compound. Thus, in the filling container A, sufficient effect is not acquired when supplying a solid organometallic compound to MOCVD apparatus stably for a long time.

또한, 여러 가지 제안된 도 15 이외의 충전 용기에 대해서도, 캐리어 가스를 사용한 방법에 있어서 장기간 안정적으로 고체 유기 금속 화합물을 MOCVD 장치에 공급할 때에 있어서는 불충분하거나, 충전 용기의 외관 형상이 현저하게 커지는 등의 문제점이 있다.In addition, for various types of filling containers other than Fig. 15, the method using a carrier gas is insufficient when the solid organometallic compound is supplied to the MOCVD apparatus stably for a long time, or the appearance shape of the filling container is significantly increased. There is a problem.

이와 같이, 종래의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기는 여러 가지 문제점이 있으며, 고체 유기 금속 화합물의 공급 안정성이나 충전 용기의 외관 형상이 현저하게 커지지 않는 것 등에 관하여 개선이 요망되고 있다.Thus, the conventional filling container for solid organometallic compounds has various problems, and improvement is desired regarding the supply stability of the solid organometallic compound, the appearance shape of the filling container not remarkably increasing, and the like.

본 발명은, 전술한 문제점을 해결하는 것으로, 고체 유기 금속 화합물을, 장기간 일정한 농도로 안정적으로 MOCVD 장치 등의 기상 에피택셜 성장용 장치에 공급 가능한 신규의 충전 용기 및 그 충전 용기에 고체 유기 금속 화합물을 충전하는 방법에 관한 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a novel filling container capable of supplying a solid organometallic compound to a gas phase epitaxial growth apparatus such as a MOCVD apparatus stably at a constant concentration for a long time and a solid organometallic compound in the filling container. It is about how to charge.

전술한 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명자들이 검토한 결과, 충전 용기의 내부의 구조를 이하에 나타내는 특징을 갖는 신규의 구조로 함으로써, 종래 알려져 있는 충전 용기에 비하여 그 외관 형상을 현저하게 크게 하지 않고 MOCVD 장치 등의 기상 에피택셜 성장용 장치에의 고체 유기 금속 화합물의 공급을 일정한 농도로안정적으로 행할 수 있으며, 또한 고체 유기 금속 화합물을 안정적으로 공급하는 기간이 향상하는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied. As a result, the internal structure of the filling container has a novel structure having the characteristics shown below, so that the appearance shape thereof is not significantly increased as compared with the conventionally known filling container. It has been found that the supply of solid organometallic compounds to vapor phase epitaxial growth devices such as MOCVD apparatuses can be stably performed at a constant concentration, and the period of stably supplying the solid organometallic compounds is improved, thereby completing the present invention. I was.

즉 본 발명은, 캐리어 가스 도입구와 캐리어 가스 배출구를 갖는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서, 충전 용기 내부가 복수의 종형(縱型) 공간으로 분획되고, 캐리어 가스 도입구로부터 도입된 캐리어 가스가 각 종형 공간을 유통하 여, 캐리어 가스 배출구로부터 배출되는 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 관한 것이다. That is, in the filling container for a solid organometallic compound having a carrier gas inlet and a carrier gas outlet, the inside of the filling container is divided into a plurality of vertical spaces, and the carrier gas introduced from the carrier gas inlet is It relates to a filling container for a solid organometallic compound, characterized by having a structure in which each vertical space is distributed and discharged from a carrier gas outlet.

더욱 구체적으로 본 발명은, 이하의 (a)∼(c)의 요건을 구비하는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 관한 것이다. More specifically, the present invention relates to a filling container for a solid organometallic compound, comprising the following requirements (a) to (c).

고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서, In the filling container for a solid organometallic compound,

(a)충전 용기의 내부를, 적어도 1장 이상의 격벽으로 세로 방향으로 칸막이하여, 충전 용기의 내부가 적어도 2개 이상의 공간으로 구획된 구조인 것;(a) the interior of the filling container is partitioned longitudinally into at least one or more partitions so that the interior of the filling container is partitioned into at least two spaces;

(b)격벽으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 공간에 있어서, 캐리어 가스 도입구를 구비하는 공간과, 캐리어 가스 배출구를 구비하는 공간을 갖는 것;(b) a space inside the filling container formed by partitioning the partition wall, the space having a carrier gas inlet and a space having a carrier gas outlet;

(c)충전 용기의 내부의 격벽에 있어서, 캐리어 가스를 캐리어 가스 도입구로부터 충전 용기 내의 각 공간을 통하여 캐리어 가스 배출구로 유통시키기 위한 개구부를 갖는 격벽을 갖는 것;을 특징으로 한다.(c) A partition in the interior of the filling container, wherein the partition wall has a partition having an opening for circulating the carrier gas from the carrier gas inlet to the carrier gas outlet through each space in the filling container.

또한, 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서는, 격벽으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 공간에, 고체 유기 금속 화합물을 충전하기 위한 충전구를 가질 수 있다.Moreover, in the filling container for solid organometallic compounds of this invention, the filling opening for filling a solid organometallic compound can be provided in the space inside the filling container formed by partitioning with a partition.

또한, 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에서는, 고체 유기 금속 화합물로서 트리메틸인듐을 사용할 수 있다.Moreover, in the filling container for solid organometallic compounds of this invention, trimethyl indium can be used as a solid organometallic compound.

또한 본 발명은, 상기의 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 고체 유기 금속 화합물을 충전하는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물의 충전 방법에 관한 것이다. Furthermore, this invention relates to the filling method of the solid organometallic compound characterized by filling a solid organometallic compound in said filling container for solid organometallic compounds of this invention.                     

<발명의 실시형태>Embodiment of the Invention

본 발명의 충전 용기는, 내부 공간이 복수의 종형(縱型) 공간으로 분획되고, 각 종형 공간을 캐리어 가스가 유통하는 것이면 특별히 그 구조는 한정되지 않는다. The structure of the filling container of the present invention is not particularly limited as long as the internal space is divided into a plurality of vertical spaces, and the carrier gas flows through each vertical space.

이하에 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기 및 그 충전 방법에 대해서 도면을 사용하여 더욱 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, the filling container for solid organometallic compounds of this invention, and its filling method are demonstrated in detail using drawing.

본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기의 일례를 도 1∼도 4에 나타낸다. 도 1∼도 4에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기는, 충전 용기의 내부를 적어도 1장 이상의 격벽(1)으로 세로 방향으로 칸막이하여, 적어도 2개 이상의 공간으로 구획된 구조를 갖는다. 격벽(1)에 의한 공간의 칸막이 방식은, 예를 들면, 도 1∼도 4에 나타낸 바와 같이 공간을 구획한 구조의 것이 있다. An example of the filling container for solid organometallic compounds of this invention is shown to FIGS. As shown in FIGS. 1-4, the filling container for solid organometallic compounds of this invention partitions the inside of a filling container in the longitudinal direction by at least 1 or more partition walls 1, and is divided into at least 2 or more spaces. Has a structure. The partition system of the space by the partition wall 1 has the structure which divided the space as shown, for example in FIGS.

충전 용기의 외형은, 예를 들면, 도 1∼도 4와 같이 원기둥 형상의 용기 외에도, 삼각기둥, 사각기둥, 오각기둥, 육각기둥 등의 각기둥 형상의 용기 등으로 할 수도 있다.The outer shape of the filling container may be, for example, a container having a columnar shape such as a triangular column, a square column, a pentagonal column, a hexagonal column, or the like, in addition to the cylindrical container as shown in FIGS. 1 to 4.

또한 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기는, 격벽(1)으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 1개의 공간에 통하는 캐리어 가스 도입구(2)를 가지며, 나머지 공간의 1개에 통하는 캐리어 가스 배출구(3)를 갖는 구조로서, 예를 들면, 도 1∼도 4의 구조의 것을 들 수 있다. 캐리어 가스 도입구(2)로부터 캐리어 가스를 고체 유기 금속 화합물이 충전된 충전 용기에 도입하여, 충전 용기 내부를 유통시키고, 캐리어 가스 배출구(3)로부터 유기 금속 화합물을 캐리어 가스중에 포화한 가스로서 배출하여 MOCVD 장치에 공급한다. 이 캐리어 가스 도입구(2) 및 캐리어 가스 배출구(3)의 충전 용기에의 설치 위치는, 격벽(1)에 의한 공간의 칸막이 방식이나 충전 용기의 사용의 형태 등에 따라서, 예를 들면, 충전 용기의 상부에 캐리어 가스 도입구(2) 및 캐리어 가스 배출구(3)를 갖는 구조의 것이나, 또한, 예를 들면, 그들이 충전 용기의 측면에 갖는 구조의 것이 있다.Moreover, the filling container for solid organometallic compounds of this invention has the carrier gas introduction port 2 which communicates with one space inside the filling container created by partitioning with the partition 1, and the carrier gas discharge port which passes through one of the remaining spaces. As a structure which has (3), the thing of the structure of FIGS. 1-4 is mentioned, for example. The carrier gas is introduced from the carrier gas inlet 2 into the filling container filled with the solid organometallic compound, and the inside of the filling container is passed through, and the organic metal compound is discharged from the carrier gas outlet 3 as a gas saturated in the carrier gas. To the MOCVD apparatus. The mounting position of the carrier gas inlet 2 and the carrier gas outlet 3 to the filling container is, for example, a filling container depending on the partition system of the space by the partition wall 1, the form of use of the filling container, or the like. There is a structure having a carrier gas inlet 2 and a carrier gas outlet 3 at an upper portion thereof, or, for example, a structure having a side surface of the filling container.

본 발명의 충전 용기의 내부의 격벽(1)에 있어서는, 도 1∼도 4에 나타내는 바와 같이, 캐리어 가스를 캐리어 가스 도입구(2)로부터 충전 용기 내의 각 공간을 통하여 캐리어 가스 배출구(3)로 유통시키기 위한 개구부(4)를 구비하는 격벽(1)을 갖는 것을 특징으로 한다. In the partition 1 inside the filling container of the present invention, as shown in FIGS. 1 to 4, the carrier gas is transferred from the carrier gas inlet 2 to the carrier gas outlet 3 through each space in the filling container. It is characterized by having the partition 1 provided with the opening part 4 for making it flow.

이 개구부(4)를 구비하는 격벽(1)의 예로서, 예를 들면, 도 5∼도 6의 구조의 것을 들 수 있다. As an example of the partition 1 provided with this opening part 4, the thing of the structure of FIGS. 5-6 is mentioned, for example.

이들 개구부(4)의 위치는, 고체 유기 금속 화합물이 충전된 공간을 통하여 캐리어 가스가 캐리어 가스 도입구(2)로부터 캐리어 가스 배출구(3)로 충분히 유통하고, 그 때 충전된 고체 유기 금속 화합물이 캐리어 가스와 충분히 접촉하며, 유기 금속 화합물의 안정적인 공급에 지장이 없는 위치라면 특별히 제한은 없으나, 특히, 충전된 고체 유기 금속 화합물과 캐리어 가스를 효과적으로 포화 접촉시키기 위하여, 캐리어 가스를 흘리기 위한 개구부(4)에 있어서, 개구부(4)를 격벽(1)의 하부에 배치하는 경우는, 충전 용기의 내부 바닥면으로부터 용기 내부 높이의 1/3 이하, 바람직하게는 1/5 이하, 더욱 바람직하게는 1/10 이하의 위치에 개구부(4)를 설치하고, 개구부(4)를 격벽(1)의 상부에 배치하는 경우에는, 충전 용기의 내부 바닥면으로부터 용기 내부 높이의 2/3 이상, 바람직하게는 4/5 이상, 보다 바람직하게는 9/10 이상의 위치에 개구부(4)를 설치한다.The positions of these openings 4 are such that the carrier gas sufficiently flows from the carrier gas inlet 2 to the carrier gas outlet 3 through the space filled with the solid organometallic compound, and the solid organometallic compound filled at that time is There is no particular limitation as long as it is in sufficient contact with the carrier gas and there is no problem in the stable supply of the organometallic compound. Particularly, in order to effectively saturate the filled solid organometallic compound with the carrier gas, an opening for flowing the carrier gas 4 ), In the case of arranging the opening portion 4 below the partition wall 1, one third or less of the inner height of the container from the inner bottom surface of the filling container, preferably one fifth or less, and more preferably one When the opening 4 is provided at a position equal to or less than / 10 and the opening 4 is disposed above the partition 1, the height of the inside of the container is determined from the inner bottom of the filling container. The opening part 4 is provided in the position of 2/3 or more, Preferably it is 4/5 or more, More preferably, it is 9/10 or more.

본 발명의 충전 용기는, 상기 구조에 의해, 캐리어 가스는 구획된 각 공간을 유통하여, 캐리어 가스 배출구(3)로부터 배출된다. In the filling container of the present invention, the carrier gas flows through each of the divided spaces and is discharged from the carrier gas discharge port 3.

본 발명의 충전 용기에 있어서, 상기의 개구부(4)를 구비하는 격벽(1)의 예로서는, 격벽(1)이 1장인 경우의 예로서, 예를 들면, 도 1과 같은 구조의 것을 나타낼 수 있고, 또한, 격벽(1)이 2장인 경우의 예로서, 예를 들면, 도 2와 같은 구조의 것이 나타나며, 또한, 격벽(1)이 3장 이상인 경우의 예로서, 예를 들면, 도 3 또는 도 4와 같은 구조의 것을 나타낼 수 있다. In the filling container of the present invention, as an example of the partition wall 1 having the openings 4 described above, an example in the case where the partition wall 1 is one sheet, for example, the structure shown in FIG. In addition, as an example in the case where two partitions 1 are two pieces, the thing of the structure shown in FIG. 2 appears, for example, and also as an example in the case of three or more partitions 1, for example, FIG. The structure shown in FIG. 4 can be shown.

또한, 격벽(1)에 구비되는 개구부(4)의 위치에 따라서는, 캐리어 가스를 캐리어 가스 도입구(2)로부터 개구부(4)를 통해서, 공간 전체를 유통시키고, 캐리어 가스 배출구(3)로 유통시키기 위하여, 캐리어 가스 도입구(2) 및 캐리어 가스 배출구(3)의 각각에 유로(5)를 형성한 구조로 할 수 있다. 이 캐리어 가스 도입구(2) 및 캐리어 가스 배출구(3)의 각각에 유로(5)를 형성한 구조를 갖는 충전 용기의 예로서, 예를 들면, 도 7, 도 8과 같은 구조의 것을 나타낼 수 있다. Moreover, depending on the position of the opening part 4 provided in the partition 1, the whole space is circulated through the opening part 4 from the carrier gas inlet port 2, and the carrier gas discharge port 3 is carried out. In order to distribute | circulate, it can be set as the structure which provided the flow path 5 in each of the carrier gas introduction port 2 and the carrier gas discharge port 3, respectively. As an example of the filling container which has the structure which formed the flow path 5 in each of this carrier gas introduction port 2 and the carrier gas discharge port 3, the thing of the structure as shown in FIG. 7, FIG. 8 can be shown, for example. have.

상기의 유로(5)는, 예를 들면, 도 9에 나타내는 바와 같은 관형상의 것이나, 도 10 또는 도 11과 같은 격벽(1)으로 칸막이된 구조의 하부에 유로 하부 개구부(6)를 갖는 것 등을 사용할 수 있다. 상기 유로(5)는 이들 관형상의 구조의 것이나 격벽(1)으로 칸막이된 구조의 하부에 유로 하부 개구부(6)를 갖는 것을 조합한 것 이어도 좋다.The said flow path 5 is a tubular thing as shown in FIG. 9, for example, but has a flow path lower opening 6 in the lower part of the structure partitioned by the partition 1 like FIG. 10 or FIG. Etc. can be used. The flow path 5 may be a combination of these tubular structures or those having a flow path lower opening 6 below the structure partitioned by the partition wall 1.

이 유로(5)의 유로 하부 개구부(6)의 위치는, 충전 용기의 내부 바닥면으로부터 용기 내부 높이의 1/3 이하, 바람직하게는 1/5 이하, 더욱 바람직하게는 1/10 이하의 위치에 설치하는 것이 바람직하다.The position of the flow path lower opening 6 of this flow path 5 is 1/3 or less, preferably 1/5 or less, more preferably 1/10 or less of the inside height of the container from the inner bottom surface of the filling container. It is preferable to install in.

본 발명의 충전 용기에 있어서의 캐리어 가스의 유통 형태를 도 1에 의거하여 설명한다. 우선, 캐리어 가스는 캐리어 가스 도입구(2)로부터 도입되어, 캐리어 가스 도입구(2)를 갖는 공간 내를 유통한다. 캐리어 가스는 개구부(4)를 통하여 각 공간을 유통하고, 캐리어 가스 배출구(3)로부터 배출되어 MOCVD 장치에 공급된다. 한편, 도 1에 의거하여 캐리어 가스의 유통 형태를 설명하였으나, 도 2∼도 4와 같이, 충전 용기 안이 3이상의 공간으로 구획되어 있는 경우, 각 격벽(1)에 형성된 개구부(4)에 의해, 캐리어 가스는 유통하게 된다. The distribution form of the carrier gas in the filling container of this invention is demonstrated based on FIG. First, the carrier gas is introduced from the carrier gas inlet 2 and flows through the space having the carrier gas inlet 2. Carrier gas distributes each space through the opening part 4, is discharged from the carrier gas discharge port 3, and is supplied to MOCVD apparatus. On the other hand, although the distribution form of carrier gas was demonstrated based on FIG. 1, when the inside of a filling container is partitioned into three or more spaces, as shown in FIGS. 2-4, by the opening part 4 formed in each partition 1, The carrier gas will flow.

이 유통 형태에 있어서, 도 7과 같은, 캐리어 가스 도입구(2) 및 캐리어 가스 배출구(3)의 각각에 유로(5)를 형성한 구조에 있어서는, 캐리어 가스는 캐리어 가스 도입구(2)로부터 도입되어, 유로(5)를 유통한 후, 캐리어 가스 도입구(2)를 갖는 공간 내를 유통한다. 캐리어 가스는 개구부(4)를 통하여 각 공간을 유통하고, 캐리어 가스 배출구(3)에 형성한 유로(5)를 유통하며, 캐리어 가스 배출구(3)로부터 배출되어 MOCVD 장치에 공급된다.In this distribution mode, in the structure in which the flow path 5 is formed in each of the carrier gas inlet 2 and the carrier gas outlet 3 as shown in FIG. 7, the carrier gas is formed from the carrier gas inlet 2. It introduces and distributes the flow path 5, and distributes the inside of the space which has the carrier gas introduction port 2. As shown in FIG. Carrier gas distributes each space through the opening part 4, distributes the flow path 5 formed in the carrier gas discharge port 3, discharges from the carrier gas discharge port 3, and supplies it to a MOCVD apparatus.

고체 유기 금속 화합물을 본 발명의 충전 용기에 충전하고, MOCVD 장치에의 유기 금속 화합물의 공급에 사용하는 경우에는, 충전 용기 내부의 공간에 고체 유기 금속 화합물을 충전한다. When the solid organometallic compound is filled into the filling container of the present invention and used for supplying the organometallic compound to the MOCVD apparatus, the solid organometallic compound is filled into the space inside the filling container.                     

본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서, 그 충전 용기에 고체 유기 금속 화합물을 충전하는 방법으로서는, 지금까지 알려져 있는 방법을 그대로 사용하는 것이 가능하며, 예를 들면, 고체 유기 금속 화합물을 승화에 의해 충전 용기 내에 도입하여 충전하는 방법이나, 또한, 예를 들면, 유기 금속 화합물을 캐리어 가스중의 포화 증기로서 충전 용기 내에 도입하여 충전하는 방법이나, 또한, 예를 들면, 유기 금속 화합물을 융점 이상으로 가열해서 액상(液狀)으로 하여 충전 용기 내에 도입하는 방법 등을 사용할 수 있다. In the filling container for a solid organometallic compound of the present invention, as a method for filling the solid container with a solid organometallic compound, a method known so far can be used as it is, for example, a sublimation of a solid organometallic compound A method of introducing and filling into a filling container by means of, or a method of, for example, introducing and filling an organometallic compound into a filling container as saturated vapor in a carrier gas, or, for example, a melting point of an organometallic compound. The method of heating to the above, making it into a liquid phase, and introducing into a filling container can be used.

또한, 본 발명의 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서는, 격벽(1)으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 공간에 고체 유기 금속 화합물을 충전하기 위한 충전구(9)를 형성할 수도 있다. 이 충전구(9)를 형성함으로써, 고체 유기 금속 화합물을 고체의 상태로 투입하는 것이 가능해진다. 본 발명에 있어서, 충전 용기의 충전구는, 예를 들면, 도 1∼도 4와 같이 충전 용기의 상부에 형성할 수 있다. 또한, 캐리어 가스 도입구(2) 및/또는 캐리어 가스 배출구(3)를 충전 용기로부터 분리 가능한 구조로 함으로써, 이들 캐리어 가스 도입구(2) 및/또는 캐리어 가스 배출구(3)와 충전구(9)와 겸용하는 구조로 하는 것이 가능하다. 분리된 캐리어 가스 도입구(2) 및/또는 캐리어 가스 배출구(3)와 충전 용기는 접속 부품(26)을 통하여 다시 이어 붙여서 사용한다. 이 구조의 예로서, 예를 들면, 도 12와 같이, 캐리어 가스 도입구(2)와 충전 용기 사이에, 충전구로서 분리 가능한 접속 부품(26)을 형성하고, 이것을 통하여 다시 이어 붙여서 사용하는 것을 들 수 있다.Moreover, in the filling container for solid organometallic compounds of this invention, the filling opening 9 for filling a solid organometallic compound in the space inside the filling container formed by partitioning with the partition 1 can also be formed. By forming this filling port 9, it becomes possible to inject a solid organometallic compound in a solid state. In this invention, the filling port of a filling container can be formed in the upper part of a filling container, for example as shown in FIGS. In addition, the carrier gas inlet 2 and / or the carrier gas outlet 3 and the carrier gas outlet 3 and the filling port 9 are formed by separating the carrier gas inlet 2 and / or the carrier gas outlet 3 from the filling container. ) Can be used as a structure. The separated carrier gas inlet 2 and / or the carrier gas outlet 3 and the filling container are used again through the connecting part 26. As an example of this structure, for example, as shown in Fig. 12, between the carrier gas inlet 2 and the filling container, a connecting part 26 that can be separated as a filling port is formed, and it is used to be connected again through this. Can be mentioned.

한편, 상기의 충전구는 고체 유기 금속 화합물의 충전 방법에 따라서, 충전 용기에 구비해도 좋고, 구비하지 않아도 좋다. In addition, according to the filling method of a solid organometallic compound, said filling port may be provided to the filling container, and may not be provided.

한편, 본 발명의 충전 용기에 있어서는, 예를 들면, 도 1∼도 4와 같이, 캐리어 가스 도입구(2) 및 캐리어 가스 배출구(3)에 개폐가 가능한 밸브(22)를 구비할 수 있으며, 캐리어 가스 유통시에는 밸브(22)를 개방으로 하여 사용하고, 또한, 유기 금속 화합물을 공급하지 않는 경우에 있어서는, 통상 밸브를 닫은 상태로 하여 고체 유기 금속 화합물이 외부로부터 오염되거나, 충전 용기 외부로 승화하여 증산하는 것을 방지한다. On the other hand, in the filling container of the present invention, for example, as shown in Figs. 1 to 4, the carrier gas inlet 2 and the carrier gas outlet 3 may be provided with a valve 22 that can be opened and closed. In the case of carrier gas distribution, when the valve 22 is opened and the organometallic compound is not supplied, the solid organometallic compound is contaminated from the outside with the valve normally closed or outside the filling container. Prevents sublimation and multiplication

이와 같이, 본 발명의 충전 용기는, 충전 용기 내부는 격벽(1)에 의해 복수의 공간으로 구획되어 있으며, 캐리어 가스 도입구(2)로부터 도입한 캐리어 가스는 각 용기 공간에 충전한 고체 유기 금속 화합물 중을 모든 공간에 있어서, 그들 공간의 상부로부터 공간의 하부로 통과하여 캐리어 가스 배출구(3)로 유통하는 구조로 되어 있다. 이와 같이 용기 내부를 격벽(1)으로 칸막이하여 복수의 공간으로 구획함으로써 각 공간의 단면적이 작아져서 캐리어 가스와 고체 유기 금속 화합물의 접촉이 충분히 행해지기 때문에, 종래 기술과 같이 유로가 형성되지 않고 캐리어 가스와 고체 유기 금속 화합물의 접촉 상태를 균일하게 유지할 수 있으며, 캐리어 가스에 의해 장기간 일정한 농도로 안정적으로 MOCVD 장치에 충전 용기로부터 고체 유기 금속 화합물을 공급하는 것이 가능해진다. As described above, in the filling container of the present invention, the inside of the filling container is partitioned into a plurality of spaces by the partition wall 1, and the carrier gas introduced from the carrier gas inlet 2 is filled with the solid organic metal in each container space. In all spaces, the compound passes through the top of those spaces to the bottom of the space and flows to the carrier gas outlet 3. In this way, the inside of the container is partitioned into partitions 1 and partitioned into a plurality of spaces, so that the cross-sectional area of each space is reduced, and the contact between the carrier gas and the solid organometallic compound is sufficiently performed. Thus, the carrier is not formed as in the prior art. The contact state of the gas and the solid organometallic compound can be maintained uniformly, and the carrier gas makes it possible to stably supply the solid organometallic compound from the filling vessel to the MOCVD apparatus at a constant concentration for a long time.

본 발명의 충전 용기에 충전하여 사용할 수 있는 고체 유기 금속 화합물에 대해서는, 지금까지 알려져 있는 충전 용기에서 사용되고 있는 고체 유기 금속 화합물은 물론, 그 밖의 고체 유기 금속 화합물이어도, 캐리어 가스를 사용한 공급 사용 온도ㆍ압력에 있어서, 캐리어 가스에 대하여 원하는 공급에 충족될 수 있는 포화 증기압이 있고 또한 공급 조건하에 있어서 고체인 것이 적용 가능하다. 이들 고체 유기 금속 화합물의 대표적인 예로서, 알킬 금속 화합물, 메탈로센 화합물, β-디케톤 착체(錯體), 어덕트(adduct) 화합물이 있으며, 구체적으로는 예를 들면, 트리메틸인듐, 디메틸클로로인듐, 트리페닐알루미늄, 트리페닐비스무트, tert-부틸리튬 등의 알킬 금속 화합물, 시클로펜타디에닐인듐, 비스시클로펜타디에닐마그네슘, 비스시클로펜타디에닐망간, 페로센(ferrocene) 등의 메탈로센 화합물, 바륨 아세틸아세토네이트 착체, 스트론튬 아세틸아세토네이트 착체, 구리 아세틸아세토네이트 착체, 칼슘 아세틸아세토네이트 착체, 바륨 디피발로일메타네이트 착체, 스트론튬 디피발로일메타네이트 착체, 구리 디피발로일메타네이트 착체, 이트륨 디피발로일메타네이트 착체, 칼슘 디피발로일메타네이트 착체 등의 β-디케톤 착체, 트리메틸인듐ㆍ트리메틸아르신 어덕트, 트리메틸인듐ㆍ트리메틸포스핀 어덕트, 바륨 디피발로일메타네이트ㆍ1,10-페난트롤린(phenanthroline) 어덕트 등의 어덕트 화합물 등을 들 수 있다.About the solid organometallic compound which can be filled and used for the filling container of this invention, not only the solid organometallic compound used by the filling container known so far but also other solid organometallic compound, supply use temperature using a carrier gas, In terms of pressure, it is applicable that there is a saturated vapor pressure that can be met for the desired feed for the carrier gas and that it is solid under the feed conditions. Representative examples of these solid organometallic compounds include alkyl metal compounds, metallocene compounds, β-diketone complexes, and adduct compounds. Specific examples thereof include trimethylindium and dimethylchloro. Alkyl metal compounds such as indium, triphenylaluminum, triphenylbismuth, tert-butyllithium, cyclopentadienyl indium, biscyclopentadienyl magnesium, biscyclopentadienyl manganese and ferrocene , Barium acetylacetonate complex, strontium acetylacetonate complex, copper acetylacetonate complex, calcium acetylacetonate complex, barium dipyvaloyl methate complex, strontium dipyvaloyl methate complex, copper dipivaloyl methate complex, yttrium Β-diketone complexes such as dipivaloyl methate complex, calcium dipivaloyl methate complex, and trimethyl phosphorus And trimethyl arsine air ducts, there may be mentioned trimethyl indium-trimethyl phosphine and air ducts, air ducts compounds such as barium carbonate and Diffie fours days meth 1,10-phenanthroline (phenanthroline) air ducts and the like.

또한, 본 발명의 충전 용기를 사용할 때의 압력은, 지금까지 알려져 있는 충전 용기에서 사용되고 있는 조건을 변경하지 않고 사용 가능하며, 장기간 안정적으로 고체 유기 금속 화합물이 MOCVD 장치에 공급되는 조건이라면 특별히 제한은 없고, 가압, 상압, 감압 중 어느 것이라도 사용 가능하지만, 통상 상압 부근으로부터 감압의 조건에서 사용한다. In addition, the pressure at the time of using the filling container of this invention can be used, without changing the conditions currently used by the filling container known so far, and if a solid organometallic compound is supplied to MOCVD apparatus stably for a long time, a restriction | limiting in particular will be carried out. None, pressurization, atmospheric pressure, or reduced pressure can be used, but is usually used under reduced pressure from the vicinity of normal pressure.

또한, 본 발명의 충전 용기를 사용할 때의 온도에 대해서도, 지금까지 알려 져 있는 충전 용기에서 사용되고 있는 조건을 변경하지 않고 적용 가능하며, 통상 사용하는 고체 유기 금속 화합물이 캐리어 가스에 대하여 원하는 공급에 충족될 수 있는 포화 증기압이 얻어지고 또한 공급 조건하에 있어서 고체로 되어 있는 조건이 적용 가능하다.Moreover, about the temperature at the time of using the filling container of this invention, it is applicable without changing the conditions currently used by the filling container known so far, and the solid organometallic compound used normally meets the desired supply with respect to a carrier gas. The conditions under which a saturated vapor pressure which can be obtained are obtained and which are solid under supply conditions are applicable.

본 발명의 충전 용기에 있어서, 캐리어 가스도 지금까지 알려져 있는 충전 용기에서 사용되고 있는 것이 모두 사용 가능하며, 예를 들면, 질소, 아르곤, 헬륨 등의 불활성 가스 또는 수소 가스 등이 사용된다.In the filling container of the present invention, any carrier gas can also be used in the filling container known so far. For example, an inert gas such as nitrogen, argon, helium or hydrogen gas is used.

또한, 본 발명의 충전 용기에 있어서는, 지금까지 알려져 있는 충전 용기에 있어서 고체 유기 금속 화합물과 함께 충전하여 사용되고 있는 기지(旣知)의 충전재가 사용 가능하다. 이 충전재로서는 그 재질로서, 예를 들면 스테인리스 스틸, 유리, 세라믹스, 불소 수지 등이 사용되고, 바람직하게는 스테인리스 스틸을 사용할 수 있다. 또한, 충전재의 형상으로서는, 환형(丸型), 각형(角型), 원통형상, 코일형상, 스프링형상, 구(球)형상 등의 각종 형상의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 이들의 예로서, 증류용 각종 패킹, 예를 들면 딕슨 패킹, 헬리팩, 펜스케 등을 사용할 수 있다. 또한, 섬유형상의 충전재도 사용할 수 있다. Moreover, in the filling container of this invention, the known filler used with the solid organometallic compound in the filling container known so far can be used. As this filler, stainless steel, glass, ceramics, a fluororesin, etc. are used as the material, Preferably, stainless steel can be used. As the shape of the filler, various shapes such as an annular shape, a square shape, a cylindrical shape, a coil shape, a spring shape, a sphere shape, and the like can be used. And various packings for distillation, for example, Dixon packing, helipack, Fenske and the like can be used. Fibrous fillers can also be used.

이들 충전재는 본 발명의 충전 용기에 있어서도, 지금까지 알려져 있는 방법으로 충전 용기에 충전하여 고체 유기 금속 화합물과 함께 사용할 수 있다.In the filling container of this invention, these fillers can also be filled with a filling container by the method known so far, and can be used with a solid organometallic compound.

한편, 본 발명의 충전 용기는 고체 유기 금속 화합물뿐만 아니라, 그 외 증기압을 갖는 고체 무기 화합물, 고체 유기 화합물 또는 고체 금속 등의 일반적인 고체 물질의 충전 용기에도 전용(轉用) 가능하다. 이와 같이 고체 유기 금속 화합 물 대신에 그 밖의 고체 물질을 캐리어 가스를 사용하여 캐리어 가스에 포화한 가스로서 배출하기 위한 충전 용기로서도 본 발명의 충전 용기는 사용 가능하다.On the other hand, the filling container of the present invention can be used not only for the solid organic metal compound but also for filling containers of general solid materials such as solid inorganic compounds, solid organic compounds, or solid metals having a vapor pressure. Thus, the filling container of this invention can be used also as a filling container for discharging other solid substance instead of a solid organometallic compound as a gas saturated with a carrier gas using a carrier gas.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, an Example demonstrates this invention in detail.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

도 7에 나타낸 충전 용기에 고체 유기 금속 화합물로서 트리메틸인듐을 사용하여 고체 유기 금속 화합물의 공급 안정성을 테스트하였다. The supply stability of the solid organometallic compound was tested using trimethylindium as the solid organometallic compound in the filling vessel shown in FIG. 7.

공급 안정성의 테스트는 이하의 방법으로 행하였다. The test of supply stability was done with the following method.

질소 분위기하에 있어서, 도 7에 나타내는 바와 같은, 외부 직경 76.0㎜φ의 SUS제 충전 용기에, 트리메틸인듐 400g과 스테인리스제 충전재 647g을 충전구(9)로부터 충전하였다.In a nitrogen atmosphere, 400 g of trimethyl indium and 647 g of stainless filler were filled in the filling port 9 in a SUS filling container having an outer diameter of 76.0 mm phi as shown in FIG. 7.

다음으로, 캐리어 가스 배출구(3)를 트리메틸인듐 포집용의 드라이아이스-메탄올로 냉각한 트랩에 접속하였다. 캐리어 가스 배출구(3)와 드라이아이스-메탄올로 냉각한 트랩을 접속하는 배관은 가온하여, 이 배관 내를 트리메틸인듐이 석출하지 않도록 하였다. 트리메틸인듐과 충전재가 들어간 충전 용기를 25℃의 항온조(恒溫槽)에 담그고, 공급 안정성 테스트의 장치계 내의 압력을 대기압 부근으로 한 조건하에서, 충전 용기의 캐리어 가스 도입구(2)로부터 질소 가스를 매분 500cc 흘리고, 8시간마다 드라이아이스-메탄올로 냉각한 트랩에 포집된 트리메틸인듐의 중량을 측정하였다. 아울러 트리메틸인듐의 증기를 포함하는 캐리어 가스의 가스상(相)의 가스 농도에 대하여, 초음파식 가스 농도계(상품명 에피손(epison):토마스 스완사(Thomas Swan Co., Ltd.) 제품)로 측정하였다. Next, the carrier gas outlet 3 was connected to a trap cooled with dry ice methanol for trimethyl indium collection. The piping connecting the carrier gas outlet 3 and the trap cooled by dry ice-methanol was heated, and trimethyl indium did not precipitate in this piping. The filling container containing trimethyl indium and a filler was immersed in a 25 degreeC thermostat, and nitrogen gas was discharged from the carrier gas inlet 2 of a filling container on the conditions which made the pressure in the apparatus system of a supply stability test into the vicinity of atmospheric pressure. The weight of trimethyl indium collected in the trap cooled by 500 cc every minute and cooled with dry ice methanol every 8 hours was measured. In addition, the gas phase gas concentration of the carrier gas containing the vapor of trimethyl indium was measured with the ultrasonic type gas concentration meter (brand name Epison: product of Thomas Swan Co., Ltd.).                     

그 결과를 도 13에 나타낸다. 도 13에 나타내는 그래프의 세로축에는 1시간당의 트리메틸인듐의 공급량을, 가로축에는 공급한 트리메틸인듐의 사용 비율을 중량%로 나타내었다.The result is shown in FIG. In the vertical axis of the graph shown in FIG. 13, the supply amount of trimethyl indium per hour was shown on the vertical axis, and the use ratio of trimethyl indium supplied on the horizontal axis was expressed in weight%.

공급 안정성의 테스트 결과, 본 발명의 충전 용기를 사용한 경우, 트리메틸인듐의 공급 속도는 사용 비율의 62중량%까지 안정되어 있었다. As a result of the test of supply stability, when the filling container of this invention was used, the supply rate of trimethyl indium was stabilized to 62 weight% of the use ratio.

이와 같이, 도 7의 충전 용기를 사용함으로써, 고체 유기 금속 화합물의 공급을 일정한 농도로 안정적으로 행할 수 있으며, 또한, 안정된 공급 속도가 얻어진 조건하에 있어서 고체 유기 금속 화합물의 사용 비율을 증가시키는 것이 가능해진다. 그 결과, 본 발명의 충전 용기를 사용함으로써, 고체 유기 금속 화합물을 안정적으로 공급하는 기간을 향상할 수 있다. Thus, by using the filling container of FIG. 7, supply of a solid organometallic compound can be performed stably at a constant concentration, and it is possible to increase the use ratio of a solid organometallic compound under the conditions from which a stable supply rate was obtained. Become. As a result, the period of stably supplying a solid organometallic compound can be improved by using the filling container of this invention.

<비교예 1>Comparative Example 1

도 15의 종래의 충전 용기 A에 고체 유기 금속 화합물로서 트리메틸인듐을 충전하여, 실시예 1과 마찬가지로 고체 유기 금속 화합물의 공급 안정성을 테스트하였다. 그 결과를 도 14에 나타낸다. 공급 안정성의 테스트 결과, 도 15의 종래의 충전 용기 A를 사용한 경우, 트리메틸인듐의 공급 속도는 사용 비율의 35중량%까지 안정되어 있었다.In the conventional filling container A of Fig. 15, trimethylindium was charged as a solid organometallic compound, and the supply stability of the solid organometallic compound was tested in the same manner as in Example 1. The result is shown in FIG. As a result of the test of supply stability, when the conventional filling container A of FIG. 15 was used, the supply rate of trimethyl indium was stabilized to 35 weight% of the use ratio.

본 발명에 의해, 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서, 충전 용기 내에 격벽으로 세로 방향으로 칸막이하여 복수의 공간으로 하고, 각 공간을 캐리어 가스가 유통하는 구조로 함으로써, 종래의 충전 용기에 비하여 그 외관 형상을 크 게 하지 않고 장기간 안정적으로 고체 유기 금속 화합물을 MOCVD 장치 등의 기상(氣相) 에피택셜(epitaxial) 성장용 장치에 공급할 수 있다. According to the present invention, in the filling container for a solid organometallic compound, the filling container is partitioned in a vertical direction by a partition wall to form a plurality of spaces, and the spaces of the carrier gases are distributed to each other to form a structure in which the carrier gas flows. It is possible to supply a solid organometallic compound to a gaseous epitaxial growth apparatus such as a MOCVD apparatus stably for a long time without increasing the appearance shape.

Claims (10)

삭제delete 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 있어서,In the filling container for a solid organometallic compound, (a)충전 용기의 내부를, 적어도 1장 이상의 격벽으로 세로 방향으로 칸막이하여, 충전 용기의 내부가 적어도 2개 이상의 공간으로 구획된 구조인 것;(a) the interior of the filling container is partitioned longitudinally into at least one or more partitions so that the interior of the filling container is partitioned into at least two spaces; (b)격벽으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 공간에 있어서, 캐리어 가스 도입구를 구비하는 공간과, 캐리어 가스 배출구를 구비하는 공간을 갖는 것;(b) a space inside the filling container formed by partitioning the partition wall, the space having a carrier gas inlet and a space having a carrier gas outlet; (c)충전 용기의 내부의 격벽에 있어서, 캐리어 가스를 캐리어 가스 도입구로부터 충전 용기 내의 각 공간을 통하여 캐리어 가스 배출구로 유통시키기 위한 개구부를 갖는 격벽을 갖는 것; 및 (c) a partition in the interior of the filling container, the partition having a partition having an opening for circulating the carrier gas from the carrier gas inlet to the carrier gas outlet through each space in the filling container; And 상기 개구부에 있어서, 개구부를 격벽의 하부에 배치하는 경우는, 충전 용기의 내부 바닥면으로부터 용기 내부 높이의 1/3 이하, 개구부를 격벽의 상부에 배치하는 경우는, 충전 용기의 내부 바닥면으로부터 용기 내부 높이의 2/3 이상의 위치에 각각 개구부를 설치하는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.In the opening portion, when the opening portion is disposed below the partition wall, from the inner bottom surface of the filling container, from the inner bottom surface of the filling container, A filling container for a solid organometallic compound, wherein openings are provided at positions two-thirds or more of the height inside the container. 삭제delete 제 2 항에 있어서, 격벽으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 공간에 고체 유기 금속 화합물을 충전하기 위한 충전구를 갖는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.The filling container for solid organometallic compounds according to claim 2, further comprising a filling port for filling the solid organometallic compound into a space inside the filling container formed by partitioning the partition wall. 제 2 항에 있어서, 격벽으로 칸막이됨으로써 생긴 충전 용기 내부의 공간에 고체 유기 금속 화합물을 충전하기 위한 충전구를 갖는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.The filling container for solid organometallic compounds according to claim 2, further comprising a filling port for filling the solid organometallic compound into a space inside the filling container formed by partitioning the partition wall. 제 2 항에 있어서, 고체 유기 금속 화합물이 트리메틸인듐인 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.The filling container according to claim 2, wherein the solid organometallic compound is trimethylindium. 제 2 항에 있어서, 고체 유기 금속 화합물이 트리메틸인듐인 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.The filling container according to claim 2, wherein the solid organometallic compound is trimethylindium. 제 4 항에 있어서, 고체 유기 금속 화합물이 트리메틸인듐인 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.The filling container according to claim 4, wherein the solid organometallic compound is trimethylindium. 제 5 항에 있어서, 고체 유기 금속 화합물이 트리메틸인듐인 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기.The filling container according to claim 5, wherein the solid organometallic compound is trimethylindium. 제 2 항 또는 제 4 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 고체 유기 금속 화합물용 충전 용기에 고체 유기 금속 화합물을 충전하는 것을 특징으로 하는 고체 유기 금속 화합물의 충전 방법.The solid organometallic compound is filled into the filling container for solid organometallic compounds in any one of Claims 2-9, The filling method of the solid organometallic compound characterized by the above-mentioned.
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