WO2026018752A1 - 着色層形成用組成物、光学フィルム及び表示装置 - Google Patents

着色層形成用組成物、光学フィルム及び表示装置

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佳子 石丸
真也 石川
優衣 佐藤
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Definitions

  • the electrodes and other metal wiring in organic light-emitting display devices can reflect light entering from the outside (also known as external light), resulting in poor black display and contrast.
  • polarizers and phase retardation plates are placed on the organic light-emitting elements to suppress external light reflection.
  • Patent No. 5673713 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-56865
  • Dyes and pigments are used as the coloring materials, but many dyes are poorly soluble, and pigments can lack dispersion stability depending on the solvent. This can lead to issues such as dye residue due to insufficient solubility in the color layer-forming composition, pigment precipitation and separation due to insufficient dispersion stability, and reduced scratch resistance after the color layer is formed.
  • both the solubility and dispersion stability of the colorant in the color layer-forming composition and the physical properties of the color layer after formation are achieved.
  • a composition comprising a colorant (A), a photopolymerizable compound (B), a photopolymerization initiator (C), and an organic solvent (D),
  • the organic solvent (D) has a solubility index [R] for the colorant (A), which is represented by the following formula (1), of less than 8.3.
  • R [4 x ( ⁇ d-17.8) 2 + ( ⁇ p-8.4) 2 + ( ⁇ h-5.1) 2 ] 1/2 ...
  • the coloring material (A) includes at least one of a first coloring material, a second coloring material, and a third coloring material, the first coloring material has an absorption maximum wavelength in the range of 470 to 530 nm and an absorption spectrum half width of 15 to 45 nm; the second coloring material has an absorption maximum wavelength in the range of 560 to 620 nm and an absorption spectrum half width of 15 to 55 nm;
  • R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a hydroxy group, an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 10 or less carbon atoms, an alkylsulfonylaminocarbonyl group having 10 or less carbon atoms, an arylsulfonylaminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonylaminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acylaminosulfonyl group having 10 or less carbon atoms, an alkoxy group having 10 or less carbon atoms, an alkylthio group having 10 or less carbon atoms, an aryloxy group having 10 or less carbon
  • the functional layer includes an oxygen barrier layer having an oxygen permeability of 10 cm 3 /(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • the functional layer includes at least one of an antistatic layer and an antifouling layer.
  • a display device comprising the optical film according to [10].
  • the present invention it is possible to provide a colored layer-forming composition that can satisfy both the solubility and dispersion stability of a colorant and the physical properties of the colored layer after it is formed. According to the present invention, it is possible to provide an optical film that has a colored layer that functions as a light absorbing layer and can maintain its functionality even during long-term use, and a display device using the same.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical film according to an embodiment.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing a coordinate plot of the Hansen solubility parameters of colorant (A).
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing a coordinate plot of the Hansen solubility parameters of organic solvents (D).
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment.
  • FIG. 10 is a conceptual diagram for explaining a method for calculating the reflection characteristics of an optical film.
  • 10 is a graph showing a spectrum when white is displayed through an organic EL light source and a color filter in an example.
  • 10 is a graph showing spectra of red, green, and blue colors output through an organic EL light source and a
  • An automatic spectrophotometer (e.g., U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd.) is used to measure the transmittance using the adhesive tape (i.e., cellophane tape) as a reference. Using this transmittance, the arithmetic mean value of the transmittance per 1 nm in the ultraviolet range (290 nm to 400 nm) is taken as the average transmittance [%], and the ultraviolet ray shielding rate [%] is calculated as the value obtained by subtracting the average transmittance [%] in the ultraviolet range (290 nm to 400 nm) from 100%.
  • the adhesive tape i.e., cellophane tape
  • the third colorant has a wavelength in the 380-780 nm range at which the transmittance is lowest in the 650-780 nm range. If the wavelength in the 650-780 nm range at which the transmittance is lowest is equal to or higher than the lower limit above, the luminance efficiency of red light emission is less likely to decrease, and if it is equal to or lower than the upper limit above, there is an excellent effect in suppressing the reflectance characteristics of external light.
  • ⁇ d A , ⁇ p A , and ⁇ h A represent the Hansen solubility parameters for colorant (A). They represent the dispersion term, polar term, and hydrogen bond term, respectively, and all have units of (MPa) 1/2 .
  • ⁇ d i , ⁇ p i , and ⁇ h i represent the solubility parameters of the colorants (A 1 , A 2 , ..., A n ) contained in colorant (A), and V i represents the volume.
  • V A represents the sum of V i , i.e., the volume of colorant (A).
  • the colorant (A) preferably contains one or more compounds selected from the group consisting of compounds having a porphyrin structure, a merocyanine structure, a phthalocyanine structure, an azo structure, a cyanine structure, a squarylium structure, a coumarin structure, a polyene structure, a quinone structure, a tetraazaporphyrin structure, a pyrromethene structure, and an indigo structure, and metal complexes thereof.
  • metal complexes having a porphyrin structure, a pyrromethene structure, and a phthalocyanine structure, or compounds having a squarylium structure are more preferred due to their excellent reliability.
  • the active energy ray-curable compound (B) is a compound that polymerizes and cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • a monofunctional, difunctional, trifunctional or higher functional (meth)acrylate monomer, urethane (meth)acrylate, etc. can be used.
  • (meth)acrylate” means both or either "acrylate” and "methacrylate.”
  • Examples of monofunctional (meth)acrylate compounds that can be contained in the active energy ray-curable compound (B) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate.
  • acrylate isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phosphate (meth)acrylate, ethylene oxide-modified phosphate (meth)acrylate, phenoxy (meth)acrylate, ethylene oxide-modified phenoxy (meth)acrylate, propylene oxide-modified phenoxy (meth)acrylate, nonylphenol (Meth)acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth)acrylate, propylene oxide modified nonylphenol (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acryl
  • bifunctional (meth)acrylate compounds that can be contained in the active energy ray-curable compound (B) include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, nonanediol di(meth)acrylate, ethoxylated hexanediol di(meth)acrylate, propoxylated hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, and triplyl glycol di(meth)acrylate.
  • di(meth)acrylates examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, ethylene oxide (EO)-modified bisphenol A di(meth)acrylate, and triethylene glycol di(meth)acrylate.
  • EO ethylene oxide
  • trifunctional or higher (meth)acrylate compounds that can be contained in the active energy ray-curable compound (B) include tri(meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris-2-hydroxyethyl isocyanurate tri(meth)acrylate, and glycerin tri(meth)acrylate, as well as trifunctional compounds such as pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate.
  • tri(meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate,
  • Functional (meth)acrylate compounds include trifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylate compounds such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane hexa(meth)acrylate; and polyfunctional (meth)acrylate compounds in which part of these (meth)acrylates has been substituted with an alkyl group or ⁇ -caprolactone.
  • polyfunctional (meth)acrylate compounds in which part of these (meth)acrylates has been substituted with an alkyl group or ⁇ -caprolactone.
  • urethane (meth)acrylate that can be contained in the active energy ray-curable resin (B) is one obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer, and then reacting the resulting product with a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group.
  • urethane (meth)acrylates include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, etc.
  • the active energy ray-curable compound (B) preferably contains a compound having only two (meth)acryloyl groups, since this provides better light resistance.
  • the compound having only two (meth)acryloyl groups include the above-mentioned bifunctional (meth)acrylate compounds, hexadiol di(meth)acrylate, and tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate.
  • compounds containing an alicyclic skeleton are preferred because they have better light resistance and heat resistance.
  • Examples of compounds containing an alicyclic skeleton and having only two (meth)acryloyl groups include tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate and tricyclodecane diethanol di(meth)acrylate.
  • the compound having only two (meth)acryloyl groups may be used in combination with other active energy ray-curable compounds.
  • the active energy ray-curable compound (B) may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the content of the active energy ray-curable compound (B) is preferably 20 to 80 mass %, and more preferably 30 to 70 mass %, relative to the total mass of the color layer-forming composition.
  • the content of the active energy ray-curable compound (B) is at least the above lower limit, the effect of inhibiting fading can be further enhanced.
  • the content of the active energy ray-curable compound (B) is at most the above upper limit, the handleability of the color layer-forming composition can be further improved.
  • the content of the compound having only two (meth)acryloyl groups is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and may even be 100% by mass, relative to the total mass of the active energy ray-curable compound (B), in terms of better light resistance and adhesion to the substrate.
  • the content of the compound having only two (meth)acryloyl groups is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, in terms of better chemical resistance.
  • Photopolymerization initiator (C) examples include those that generate radicals when irradiated with active energy rays.
  • examples of the photopolymerization initiator (C) include benzoins (benzoin alkyl ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether), phenyl ketones [for example, alkyl phenyl ketones such as acetophenones (for example, acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, and 1,1-dichloroacetophenone) and 2-hydroxy-2-methylpropiophenone; cycloalkyl phenyl ketones such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone], aminoacetophenones ⁇
  • the content of photopolymerization initiator (C) is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.01 to 5% by mass, relative to the total mass of the solids in the color layer-forming composition.
  • the content of photopolymerization initiator (C) is at or above the above lower limit, curability is superior.
  • the content of photopolymerization initiator (C) is at or below the above upper limit, unreacted photopolymerization initiator (C) is less likely to remain, and reliability such as heat resistance is superior.
  • the dispersion term ⁇ d represents the effect of dispersion forces
  • the polar term ⁇ p represents the effect of dipole-dipole forces
  • the hydrogen bonding term ⁇ h represents the effect of hydrogen bonding forces.
  • the definition and calculation of the Hansen solubility parameter are described in Charles M. Hansen, Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook (CRC Press, 2007). Furthermore, the Hansen solubility parameters can be easily estimated by using the computer software Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP). In the present invention, it is preferable to select a solvent to be used by using the value registered in the database of HSPiP version 4.0.03 for solvents, and by using an estimated value for solvents not in the database.
  • the Hansen solubility parameter of a specific colorant (A) can be determined by dissolving a sample of the colorant (A) in many different solvents for which the Hansen solubility parameters have been established, and conducting a test to measure the solubility. Specifically, a sphere (solubility sphere) is found such that all three-dimensional points of the solvents that dissolved the colorant (A) are contained within the sphere, and points of the solvents that did not dissolve the colorant (A) are outside the sphere, and the coordinates of the center of the sphere are taken as the Hansen solubility parameter of the colorant (A).
  • the Hansen solubility parameters of another solvent that was not used in measuring the Hansen solubility parameters of colorant (A) are ( ⁇ d, ⁇ p, ⁇ h)
  • the solvent is considered to dissolve the colorant (A)
  • the solvent is considered to be unable to dissolve the colorant (A).
  • this Hansen solubility parameter by utilizing this Hansen solubility parameter, it is determined that a group of solvents that are at a certain distance from the coordinates (17.8, 8.4, 5.1) that are the Hansen solubility parameters of cyclohexanone, which is a solvent that can dissolve the colorant (A) contained in the color layer-forming composition and is the optimum solvent for dissolving the colorant (A) at room temperature, can be used as preferred solvents.
  • the Hansen solubility parameter of the organic solvent (D) is calculated as the sum of the products of the terms of the organic solvents (D 1 , D 2 , ..., D n ) and their volume fractions, as expressed by the following formula (9):
  • the organic solvent (D) satisfies at least one of the following formula (2) and formula (3): 0 ⁇ p ⁇ 16 (2) ⁇ h ⁇ 14...(3)
  • the polarity term of the organic solvent (D) takes a value closer to the center of the Hansen solubility sphere, making it easier to suppress the insoluble residue and the decrease in dispersibility of the colorant (A).
  • the organic solvent (D) satisfies the following formula (3)
  • the hydrogen bond term of the organic solvent (D) takes a value closer to the center of the Hansen solubility sphere, making it easier to suppress the insoluble residue of the colorant (A) and the decrease in dispersibility.
  • the Hildebrand solubility parameter ( ⁇ ) of the organic solvent (D) is preferably 7 to 13, more preferably 8 to 12, and even more preferably 9 to 11.
  • the solubility parameter ( ⁇ ) of the organic solvent (D) is within the above range, it is likely to satisfy the above formula (1), and the colorant (A) can be easily dissolved or dispersed.
  • the organic solvent (D) satisfying the above formula (1) preferably contains an aprotic polar solvent, and the content of the aprotic polar solvent is preferably 40 mass% or more, and more preferably 40 to 100 mass%, relative to the total mass of the organic solvent (D).
  • Examples of the organic solvent (D) include ethers, ketones, esters, alcohols, amides, aromatic hydrocarbons, and cellosolves.
  • Examples of ethers include dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethylcyclohexanone, and diacetone alcohol.
  • esters include ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, n-pentyl acetate, ⁇ -butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene carbonate.
  • alcohols include propylene glycol monomethyl ether and diacetone alcohol.
  • amides include N,N-dimethylformamide.
  • aromatic hydrocarbons include toluene.
  • cellosolves examples include methyl cellosolve, cellosolve (ethyl cellosolve), butyl cellosolve, and cellosolve acetate.
  • organic solvent (D) examples include ethers, ketones, esters, alcohols, amides, aromatic hydrocarbons, and combinations of two or more solvents selected from these are preferred, and tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, methyl acetate, ethyl acetate, N,N-dimethylformamide, toluene, 1,3-dioxolane, and combinations of two or more solvents selected from these are more preferred.
  • the organic solvent (D) may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the solvent content is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass, relative to the total mass of the color layer-forming composition.
  • the solvent content is at or above the lower limit, the handleability of the color layer-forming composition can be improved.
  • the solvent content is at or below the upper limit, the time required to form the color layer can be shortened.
  • the color layer-forming composition may contain additives other than those described above.
  • the color layer-forming composition may contain, as additives, radical scavengers, antioxidants, peroxide decomposers, leveling agents, antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, photosensitizers, conductive materials, and the like.
  • the radical scavenger has the function of capturing radicals generated when the coloring material (A) is oxidized and deteriorated, suppressing autoxidation and inhibiting dye deterioration (also called fading).
  • the radical scavenger may be any agent capable of capturing radicals (also referred to as radical scavenging ability), such as a resin having an amine structure.
  • amine structure refers to a structure in which the hydrogen atom of ammonia is substituted with a hydrocarbon group or an aromatic atomic group. Examples of the amine structure include primary amines, secondary amines, and tertiary amines, and may also be quaternary ammonium cations.
  • a resin having an amine structure that can be used as a radical scavenger is a resin having a hindered amine structure with a molecular weight of 2000 or more.
  • the molecular weight of the resin having a hindered amine structure is, for example, about 200,000, but the upper limit is not particularly limited.
  • the term "molecular weight” refers to the "weight average molecular weight” measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
  • the radical scavenger is a polymer containing a structural unit represented by the following formula (4):
  • R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a hydroxy group, an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 10 or less carbon atoms, an alkylsulfonylaminocarbonyl group having 10 or less carbon atoms, an arylsulfonylaminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acylaminosulfonyl group having 10 or less carbon atoms, an alkoxy group having 10 or less carbon atoms, an alkylthio group having 10 or less carbon atoms, an aryloxy group having 10 or less carbon atoms, a nitro group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an acyloxy group having 10 or less carbon atoms,
  • R 12 is preferably a hydrogen atom, a hydroxy group, or an alkyl group having 10 or less carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • R 13 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 10 or less carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • X is preferably a single bond or an aliphatic alkyl chain having 30 or less carbon atoms. The number of carbon atoms in the aliphatic alkyl chain is preferably 10 or less, more preferably 1 to 6, and even more preferably 2 to 4.
  • the radical scavenger may contain, as its main component (the component with the highest mass percentage), a copolymer of the structural unit represented by formula (4) above and a copolymerization component having one of the repeating units described below.
  • a copolymer By using a copolymer, it is possible to control the compatibility with other components.
  • repeating units examples include (meth)acrylate repeating units, olefin repeating units, halogen atom-containing repeating units, styrene repeating units, vinyl acetate repeating units, and vinyl alcohol repeating units.
  • Examples of (meth)acrylate repeating units include repeating units derived from (meth)acrylate monomers having a linear or branched alkyl group on the side chain, and repeating units derived from (meth)acrylate monomers having a hydroxyl group on the side chain.
  • repeating units derived from (meth)acrylate monomers having the above-mentioned linear or branched alkyl group on the side chain include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, and isopropyl (meth)acrylate.
  • monomer-derived components include isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, and octadecyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above, (meth)acrylate-based repeating units having a linear or branched alkyl group having from 1 to 4 carbon atom
  • repeating units derived from (meth)acrylic monomers having a hydroxyl group on the side chain include monomer-derived components such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and hydroxyphenyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • olefin repeating units include components derived from olefin monomers such as ethylene, propylene, isoprene, and butadiene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • halogen atom-containing repeating units include components derived from monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride. These may be used alone or in combination of two or more.
  • styrene repeating unit examples include components derived from styrene monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • vinyl acetate repeating units include esters of saturated carboxylic acids with vinyl alcohol, such as vinyl acetate and vinyl propionate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • An example of the vinyl alcohol repeating unit is vinyl alcohol, which may have a 1,2-glycol bond in the side chain.
  • the copolymer may have any of the following structures: random copolymer, alternating copolymer, block copolymer, and graft copolymer. If the copolymer has a random structure, the manufacturing process and preparation with other components are easy. For this reason, random copolymers are preferred over other copolymers.
  • Radical polymerization can be used as the polymerization method to obtain the copolymer. Radical polymerization is preferred because it is easy to produce industrially. Radical polymerization may be solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or suspension polymerization. For radical polymerization, solution polymerization is preferred. Using solution polymerization makes it easy to control the molecular weight of the copolymer.
  • the above-mentioned monomer may be diluted with a polymerization solvent, and then a polymerization initiator may be added to polymerize the monomer.
  • the polymerization solvent may be, for example, an ester-based solvent, an alcohol ether-based solvent, a ketone-based solvent, an aromatic solvent, an amide-based solvent, or an alcohol-based solvent.
  • ester-based solvent include methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, t-butyl acetate, methyl lactate, or ethyl lactate.
  • the alcohol solvent may be, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, s-butanol, t-butanol, diacetone alcohol, or 2-methyl-2-butanol.
  • the above-mentioned polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the radical polymerization initiator may be, for example, a peroxide or an azo compound.
  • the peroxide may be, for example, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, or di-t-butyl peroxide.
  • the azo compound may be, for example, azobisisobutyronitrile, azobisamidinopropane salt, azobiscyanovaleric acid (salt), or 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide].
  • the radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the color layer-forming composition preferably contains, as an antioxidant that is a singlet oxygen quencher, one or more compounds selected from the group consisting of sulfur-based antioxidants and compounds represented by the following formula (5) (hereinafter referred to as "compound A").
  • compound A By containing one or more compounds selected from the group consisting of sulfur-based antioxidants and compound A, the light resistance and heat resistance of the color material (A) are improved.
  • each R 1 independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group represented by R 9 CO ⁇ , R 10 SO 2 ⁇ , or R 11 NHCO 2 ⁇ ; each R 9 , R 10 , and R 11 independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group; each R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, or an alkenyloxy group; and each R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.
  • sulfur-based antioxidants include dialkyldithiophosphates, dialkyldithiocarbanates, benzenedithiols, and transition metal complexes thereof. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the sulfur-based antioxidant and compound A is preferably 0.1 to 15 mass %, and more preferably 0.1 to 10 mass %, relative to the total mass of the solids in the color layer-forming composition.
  • the color material (A) is more likely to exhibit fading-inhibiting effects in terms of light resistance and heat resistance.
  • the color layer-forming composition has better curability.
  • the peroxide decomposer has the function of decomposing peroxides generated when the colorant (A) is oxidized and deteriorated, stopping the autoxidation cycle and suppressing dye deterioration.
  • phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants can be used as the peroxide decomposer.
  • phosphorus-based antioxidants examples include 2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphorus, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, and 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine.
  • the transparent substrate 62 is a sheet-like member that is located on one side of the colored layer 61 and forms the optical film 60 .
  • materials for forming the transparent substrate 62 include transparent resins and inorganic glass.
  • transparent resins include polyolefins, polyesters, polyacrylates, polyamides, polyimides, polyarylates, polycarbonates, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, cycloolefin copolymers, norbornene-containing resins, polyether sulfones, and polysulfones.
  • polyolefins include polyethylene and polypropylene.
  • the transparent substrate 62 may be provided with ultraviolet absorption capabilities. By adding an ultraviolet absorber to the resin that is the raw material for the transparent substrate 62, ultraviolet absorption capabilities can be imparted to the transparent substrate 62.
  • ultraviolet absorber examples include salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzotriazine-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. These ultraviolet absorbents may be used alone or in combination of two or more.
  • the coating film was cured by irradiating it with ultraviolet light at an exposure dose of 200 mJ/cm 2 using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb), forming a low refractive index layer having a film thickness of 100 nm after curing.
  • an ultraviolet irradiation device manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb
  • ⁇ Colored layer> [Materials used in composition for forming colored layer] The following materials were used for the colored layer-forming composition used to form the colored layer. Note that the absorption maximum wavelength, half width, and minimum transmittance wavelength in the specified wavelength range of the colorant are characteristic values of the cured coating film.
  • Dye-1 Pyrromethene cobalt complex dye (maximum absorption wavelength: 496 nm, half-value width: 23 nm) ⁇ Production Example of Dye-1> Ethyl 4-butyl-2-ethyl-5-formyl-1H-pyrrole-3-carboxylate (2.5 g) was placed in a reaction vessel and dissolved in methanol (50 mL), followed by the addition of 47% hydrobromic acid (45 g) and refluxing for 1 hour.
  • the boiling point marked with “*1” indicates the highest boiling point among the solvent compositions of the corresponding formulation.
  • the scratch resistance marked with “*2” was confirmed by applying the coating liquid to a TAC substrate, exposing it to light, and curing it.
  • the optical films of Examples 1 to 5, which are provided with the colored layer of the present invention, have significantly lower reflectance characteristics than the optical film of Comparative Example 1, which does not have a colored layer. Furthermore, while it is said that the transmittance of a circularly polarizing plate is reduced by half, the optical films of Examples 1 to 5 have excellent luminance efficiency as shown by the evaluation value of white display transmittance, and furthermore, have improved color reproducibility. In each of Examples 1 to 5, the more the absorption region, the better the reflection characteristics. From Examples 4 and 5, it was confirmed that the use of pigments resulted in a reduction in the amount of dye used, thereby improving lightfastness.
  • UV shielding rate UV blocking rate
  • the layer configurations of the upper layer of the first functional layer of Examples 1 to 13 and Comparative Example 4 were formed on a glass substrate, and the substrate was peeled off using cellophane tape conforming to the JIS-K5600 adhesion test.
  • the transmittance was measured using an automatic spectrophotometer (Hitachi, Ltd., U-4100) with the adhesive tape (i.e., cellophane tape) as a reference.
  • the scratch resistance tester had an arm, a main body that received the base end of the arm and drove the base end to swing at least the tip end, and a load application unit for applying a load to the tip of the arm.
  • the load application unit was a weight placement unit provided above the tip of the arm and a 250 g (gram) weight.
  • the reliability of the obtained optical film was tested for 120 hours using a xenon weather meter tester (X75, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under conditions of a xenon lamp illuminance of 60 W/cm 2 (300 nm to 400 nm), an internal temperature of 45°C, and a humidity of 50% RH. Transmittance was measured before and after the test using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the difference in ultraviolet shielding rate ⁇ T (290-400 nm) before and after the test was calculated.
  • X75 xenon weather meter tester
  • U-4100 automatic spectrophotometer
  • the difference in transmittance ⁇ T ⁇ 1 before and after the test at wavelength ⁇ 1 which represents the minimum transmittance before the test in the wavelength range of 470 nm to 530 nm
  • the difference in transmittance ⁇ T ⁇ 2 before and after the test at wavelength ⁇ 2 which represents the minimum transmittance before the test in the wavelength range of 560 nm to 620 nm
  • the transmittance difference is better when it is closer to zero, and
  • ⁇ 20 (N 1, 2) is preferred, and
  • ⁇ 10 (N 1, 2) is even more preferred.
  • the efficiency was calculated as the ratio of the light intensity value at each wavelength of light transmitted through the optical film, when the light intensity at each wavelength during white display emitted from a white organic EL light source and output through a color filter was set to 100.
  • the transmittance T( ⁇ ) and surface reflectance R2( ⁇ ) of the obtained optical film were measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • U-4100 automatic spectrophotometer
  • surface reflectance R2( ⁇ ) a matte black paint was applied to the surface of the triacetyl cellulose film of the transparent substrate on which the colored layer and functional layer were not formed to provide an anti-reflection treatment, and spectral reflectance was measured at an incident angle of 5° to obtain the surface reflectance R2( ⁇ ).
  • the electrode reflectance R E ( ⁇ ) was set to 100% over the wavelength range from 380 nm to 780 nm, and the light intensity of the reflected light reflected from a D65 light source without the optical film in place was set to 100.
  • the relative reflectance value was calculated based on the following formulas (10) to (13) without taking into account the interface reflection and surface reflection at each layer, and was evaluated as the reflection characteristics of the display device. The lower the relative reflectance value, the lower the intensity of the reflected light, and the higher the display quality.
  • the transmittance of the obtained optical film was measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the NTSC ratio was calculated from the CIE1931 chromaticity value calculated using this transmittance and the red, green, and blue display spectra output through the organic EL light source and color filter, and was used to evaluate color reproducibility.
  • reference numeral 60A represents the optical film
  • reference numeral 62 represents the transparent substrate
  • reference numeral 64a represents the optical film surface
  • reference numeral 64b represents the optical film back surface
  • reference numeral 61 represents the colored layer
  • reference numeral 63b represents the hard coat layer
  • reference numeral 63a represents the low refractive index layer.
  • Figure 9 shows the layer structure of the optical film of Example 1, but the same applies to other layer structures.
  • an optical film which has a colored layer that functions as a light absorbing layer and can maintain its function even during long-term use. Because the colored layer has specified spectral characteristics, by applying the optical film of the present invention to a display device such as a self-luminous display device, reflection by metal electrodes in bright places and external light-excited luminescence of the QD color conversion layer can be reduced.

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Abstract

この着色層形成用組成物は、色材(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)と、有機溶剤(D)とを含み、前記有機溶剤(D)は、下記式(1)で示される前記色材(A)に対する溶解指標[R]が8.3未満である着色層形成用組成物。R=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(1)[式(1)中、δd、δpおよびδhは、ハンセン溶解度パラメータにおける、分散項、極性項、および水素結合項をそれぞれ示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]

Description

着色層形成用組成物、光学フィルム及び表示装置
 本発明は、着色層形成用組成物、光学フィルム及び表示装置に関する。
 本願は、2024年7月16日に日本に出願された特願2024-113413号について優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 一般に、有機発光表示装置が有する電極及びその他の多くの金属配線は、外部から流入する光(外部光ともいう)を反射する外部光反射によって黒色の表示及びコントラストが不良になることがある。このような現象を解決するために、偏光板及び位相遅延板を有機発光素子上に配置して、外部光反射を抑制する構成がある。
 しかし、偏光板及び位相遅延板を用いた方法では、有機発光層から発生した光も偏光板及び位相遅延板を通過して外部に放出される時に相当部分が共に損失される。
 特許文献1には、外部光を波長帯域ごとに選別的に吸収して透過率を調節する事で外部光の反射を抑制して視認性を向上させ、有機発光素子から外部に放出される光の損失を最少化する方法が開示されている。
 また、特許文献2には、色純度向上としてRGBの色分離を向上させるため、少なくとも480~510nm、580~610nmのそれぞれの波長領域に対し吸収極大波長を有する色材を含有した構成が開示されている。
特許第5673713号 特開2019-56865号公報
 上記色材としては染料及び顔料が扱われるが、染料は難溶性のものが多く、顔料は溶剤によって分散安定性が不足することがある。そのため、着色層形成用組成物の溶解性不足による染料の残渣や、分散安定性の不足に伴う顔料の析出及び分離、着色層形成後の耐擦傷性の低下が課題となっている。
 本発明によれば、着色層形成用組成物における色材の溶解性及び分散安定性、並びに着色層形成後の物理特性を両立させる。
 本発明は、以下の態様を有する。
[1] 色材(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)と、有機溶剤(D)とを含み、
 前記有機溶剤(D)は、下記式(1)で示される前記色材(A)に対する溶解指標[R]が8.3未満である着色層形成用組成物。
 R=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(1)
[式(1)中、δd、δpおよびδhは、ハンセン溶解度パラメータにおける、分散項、極性項、および水素結合項をそれぞれ示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
[2] 前記色材(A)は、第一の色材、第二の色材、及び第三の色材のうち、少なくとも1つを含み、
 前記第一の色材は、吸収極大波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmであり、
 前記第二の色材は、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmであり、
 前記第三の色材は、380~780nmの波長の範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある[1]に記載の着色層形成用組成物。
[3] 380~780nmの可視光域内に吸収を持つ顔料を更に含む[2]に記載の着色層形成用組成物。
[4] 前記有機溶剤(D)の沸点が170℃未満である[1]に記載の着色層形成用組成物。
[5] 前記有機溶剤(D)が下記式(2)及び下記式(3)のうち少なくともいずれか一方の式を満たす[1]に記載の着色層形成用組成物。
 0<δp<16 ・・・(2)
 δh<14 ・・・(3)
[6] ラジカル捕捉剤、一重項酸素クエンチャー、及び過酸化物分解剤からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤(E)をさらに含む、[1]に記載の着色層形成用組成物。
[7] 前記ラジカル捕捉剤が、下記式(4)で表される構造単位を含む重合体を含む、[6]に記載の着色層形成用組成物。
[上記式(4)において、R12は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、炭素数10以下のアルキル基、炭素数10以下のアルコキシカルボニル基、炭素数10以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素数10以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数10以下のアルコキシ基、炭素数10以下のアルキルチオ基、炭素数10以下のアリールオキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数10以下のアシルオキシ基、炭素数10以下のアシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数10以下のアリール基、置換アミノ基、置換ウレイド基、置換ホスホノ基、又は複素環基を表し、R13は、水素原子、又は炭素数30以下のアルキル基を表し、Xは、単結合、エステル基、炭素数30以下の脂肪族アルキル鎖、芳香族鎖、ポリエチレングリコール鎖、又はこれらを組み合わせてなる連結基を表し、いずれもスピロジオキサン環を含むことができる。]
[8] 前記一重項酸素クエンチャーが、ジアルキルジチオホスフェート、ジアルキルジチオカルバネート、ベンゼンジチオール、これらの遷移金属錯体、及び下記式(5)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む、[6]に記載の着色層形成用組成物。
[上記式(5)において、Rは、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、RCO-、R10SO-、又はR11NHCO-を表し、R、R10及びR11は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はへテロ環基を表し、R及びRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又はアルケニルオキシ基を表し、R~Rは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。]
[9] 前記色材(A)が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラアザポルフィリン構造、ピロメテン構造、及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物、並びにその金属錯体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む、[2]に記載の着色層形成用組成物。
[10] [1]に記載の着色層形成用組成物の硬化物である着色層と、
 前記着色層の一方の面側に位置する透明基材と、
 前記着色層の一方又は他方の面側に位置する機能層を含み、
 前記透明基材および前記機能層の一方又は双方の、JIS L1925に記載の方法に準じて測定される紫外線遮蔽率が85%以上である、光学フィルム。
[11] 前記機能層が、反射防止層、及び防眩層の少なくとも一方を含む、[10]に記載の光学フィルム。
[12]前記機能層が、酸素透過度が10cm/(m・day・atm)以下である酸素バリア層を含む、[10]に記載の光学フィルム。
[13] 前記機能層が、帯電防止層、及び防汚層の少なくとも一方を含む、[10]に記載の光学フィルム。
[14] [10]に記載の光学フィルムを備える、表示装置。
 本発明によれば、色材の溶解性及び分散安定性、並びに着色層形成後の物理特性を両立できる着色層形成用組成物を提供できる。
 本発明によれば、光吸収層としての機能を有する着色層を備え、長期使用時にも機能を維持できる光学フィルムおよびこれを用いた表示装置を提供できる。
一実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 色材(A)のハンセン溶解度パラメータの座標プロットを表す概念図である。 有機溶剤(D)のハンセン溶解度パラメータの座標プロットを表す概念図である。 他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 光学フィルムの反射特性算出方法を説明するための概念図である。 実施例において有機EL光源及びカラーフィルタを通して出力された白色表示時のスペクトルを示したグラフである。 実施例において有機EL光源及びカラーフィルタを通して出力された赤色表示時、緑色表示時、及び青色表示時の各々のスペクトルのグラフである。
 以下では、本発明の実施形態について添付図面を参照して説明する。全ての図面において、実施形態が異なる場合であっても、同一又は相当する部材には同一の符号を付し、共通する説明は省略する。
[光学フィルム]
 本発明の一実施形態に係る光学フィルムについて、図1に基づき詳細に説明する。
 図1に示すように、光学フィルム60は、着色層61と、透明基材62と、機能層63と、を有する。すなわち、光学フィルム60は、着色層61の一方の面に位置する透明基材62を有し、着色層61、透明基材62、機能層63が、この順で積層された積層体である。
 光学フィルム60において、透明基材62および機能層63の少なくとも一方は、紫外線遮蔽率が85%以上であることが好ましい。紫外線遮蔽率は、90%以上がより好ましく、95%以上がさらに好ましく、100%であってもよい。紫外線遮蔽率が上記下限値以上であると、耐光性および耐熱性がより優れる。
 紫外線遮蔽率は、JIS L 1925に記載の方法に準じて測定できる。より具体的には、ガラス基材上に透明基材62又は機能層63を形成し、JIS-K5600付着性試験準拠のセロハンテープを用いて剥離し、自動分光光度計(例えば、(株)日立製作所製、U-4100)を用い、粘着テープ(つまりセロハンテープ)をリファレンスとして透過率を測定する。この透過率を用いて、紫外域(290nm~400nm)の1nmごとの透過率の算術平均値を平均透過率[%]とし、紫外線遮蔽率[%]を100%から紫外域(290nm~400nm)の平均透過率[%]を引いた値として算出する。透明基材の紫外線遮蔽率は、何も設置しない場合の値をリファレンスとして自動分光光度計を用いて透過率を測定し、上記の方法と同様に算出する。
 紫外線遮蔽率は、透明基材62および機能層63の少なくとも一方に紫外線吸収能を付与することにより調節できる。
 光学フィルム60の厚さは、例えば、10~140μmが好ましく、15~120μmがより好ましく、20~100μmがさらに好ましい。光学フィルム60の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム60の強度をより高められる。光学フィルム60の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム60をより軽量にできるだけでなく、表示装置の薄型化に有利である。
 以下、光学フィルム60を構成する各層について説明する。
≪着色層≫
 着色層61は、着色層形成用組成物の硬化物である。着色層形成用組成物は、色材(A)と、活性エネルギー線硬化性化合物(B)と、光重合開始剤(C)と、有機溶剤(D)と、を含有する。
 着色層61の厚さは、例えば、0.5~10μmが好ましい。着色層61の厚さが上記下限値以上であると、着色層61の外観に異常を発生させることなく色材を含有でき、色材の光吸収性により反射特性や色再現性を向上させることができる。着色層61の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
 着色層61の厚さは、光学フィルム60の厚さ方向の断面(厚さ方向に交差する方向から見た断面)を顕微鏡等で観察することにより求められる。
<色材(A)>
 色材(A)は、第一の色材、第二の色材および第三の色材を含有することが好ましい。
 第一の色材は、吸収極大波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmである。吸収極大波長が上記下限値以上であると青色発光の輝度効率を低下させにくく、上記上限値以下であると緑色発光の輝度効率を低下させにくい。吸光スペクトルの半値幅が上記下限値以上であると外光に対する反射特性への抑制効果が優れ、上記上限値以下であると輝度効率を低下させにくい。
 第二の色材は、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである。吸収極大波長が上記下限値以上であると緑色発光の輝度効率を低下させにくく、上記上限値以下であると赤色発光の輝度効率を低下させにくい。吸光スペクトルの半値幅が上記下限値以上であると外光に対する反射特性への抑制効果が優れ、上記上限値以下であると輝度効率を低下させにくい。
 第三の色材は、380~780nmの波長の範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある。650~780nmの波長の範囲において最も透過率の低い波長が上記下限値以上であると赤色発光の輝度効率を低下させにくく、上記上限値以下であると外光に対する反射特性への抑制効果が優れる。
 色材(A)は、有機溶剤(A)に溶解又は分散しやすいものが好ましい。
 色材(A)としては、下記式(6)で示される溶解指数[RAD]が8.3未満であるものが好ましい。
 RAD=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(6)
[式(6)中、δd、δpおよびδhは、色材についてのハンセン溶解度パラメータを表す。それぞれ分散項、極性項、および水素結合項を示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
 式(6)は、ハンセン溶解度パラメータのシクロヘキサノンを基準とした座標(17.8,8.4,5.1)に基づく式である。
 溶解指数[RAD]が8.3未満であると、色材の溶解性、分散安定性が高い溶剤を選定できる。
 色材(A)としては、下記式(7)で示される溶解指数[R]が8.2以下であるものがより好ましい。
 R=[4×(δd-17.67)+(δp-8.41)+(δh-5.44)1/2 ・・・(7)
[式(7)中、δd、δpおよびδhは、色材についてのハンセン溶解度パラメータを表す。それぞれ分散項、極性項、および水素結合項を示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
 式(7)は、後述するDye-1~Dye-4及びPigment-1の溶解度パラメータ座標を含む最小の溶解球の中心の座標に基づく式である。
 溶解指数[R]が8.2以下であると、色材の溶解性、分散安定性が高い溶剤を選定できる。
 RAD-Rで表される溶解指数の差は、-0.42~0.42であることが好ましく、-0.35~0.35であることがより好ましい。RAD-Rで表される溶解指数の差が上記範囲であると、より正確に色材の溶解性、分散安定性が高い溶剤を選定できる。
 用いる色材(A)が上記式(6)及び(7)を満たすためには、その色材(A)が有する極性がある特定の範囲にあることが好ましい。本発明においては、上記条件に適合する色材(A)を、ハンセン溶解度パラメータ(Hansensolubilityparameters)に基づいて、ある特定の範囲の極性を有する色材(A)として選択する、以下の方法を用いている。
 図2に示すように、ハンセン(Hansen)溶解度パラメータは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメータを、分散項δd,極性項δp,水素結合項δhの3成分に分割し、3次元空間に表したものである。分散項δdは分散力のよる効果、極性項δpは双極子間力による効果、水素結合項δhは水素結合力の効果を示す。
 なお、ハンセン溶解度パラメータの定義と計算は、CharlesM.Hansen著、HansenSolubilityParameters:AUsersHandbook(CRCプレス,2007年)に記載されている。
 また、コンピュータソフトウエアHansenSolubilityParametersinPractice(HSPiP)を用いることにより、簡便にハンセン溶解度パラメータを推算することができる。本発明では、HSPiPバージョン4.0.03でデータベースに登録されている色材(A)に関しては、その値を、データベースにない色材(A)に関しては推算される値を用いることにより、使用する色材(A)を選定することが好ましい。
 一般に、特定の色材(A)のハンセン溶解度パラメータは、その色材(A)のサンプルをハンセン溶解度パラメータが確定している数多くの異なる溶剤に溶解させて溶解度を測る試験を行うことによって決定され得る。具体的には、上記溶解度試験に用いた溶剤のうちその色材(A)を溶解した溶剤の3次元上の点をすべて球の内側に内包し、溶解しない溶剤の点は球の外側になるような球(溶解度球)を探し出し、その球の中心座標をその色材(A)のハンセン溶解度パラメータとする。
 ここで、たとえば、色材(A)のハンセン溶解度パラメータの座標で示される点が上記色材(A)の溶解度球の内側に内包されれば、後述の有機溶剤(D)の球であって、シクロヘキサノンを基準とした座標(17.8,8.4,5.1)から一定の距離にある球に内包される有機溶剤(D)を好ましい溶剤として使用することができると定めたものである。
 色材(A)が複数の色材(A,A,・・・,A)を含有する場合、色材(A)のハンセン溶解度パラメータは、下記式(8)で表される、含有される色材(A,A,・・・,A)の各項とその体積分率の積の和として算出される。
[式(8)中、δd、δpおよびδhは、色材(A)についてのハンセン溶解度パラメータを表す。それぞれ分散項、極性項、および水素結合項を示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。δd、δp、δhは色材(A)に含有される色材(A,A,・・・,A)の溶解度パラメータを表し、Vはその体積を表す。VはVの合計、すなわち色材(A)の体積を表す。]
 色材(A)は、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラアザポルフィリン構造、ピロメテン構造およびインジゴ構造のいずれかを有する化合物ならびにその金属錯体からなる群から選択される1種以上の化合物を含有することが好ましい。特に、ポルフィリン構造、ピロメテン構造およびフタロシアニン構造のいずれかを有する金属錯体や、スクアリリウム構造を有する化合物を用いることが、信頼性に優れるため、より好ましい。色材(A)は、これらの化合物又はその金属錯体を1種単独で含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。これらの化合物又はその金属錯体は、第一の色材に含まれていてもよく、第二の色材に含まれていてもよく、第三の色材に含まれていてもよく、これらの色材の2種以上に含まれていてもよい。錯体を形成する金属としては、マンガン、バナジウム、モリブデン、クロム、ナトリウム、アルミニウム、コバルト、カリウム、ガリウム、鉄、マグネシウム、カルシウム、タリウム、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム、パラジウム、金、水銀、白金などが挙げられ、なかでもコバルト、及び銅が好ましい。
 具体的には、色材(A)はピロメテン構造、テトラアザポルフィリン構造、又はフタロシアニン構造を有する、コバルト又は銅の錯体を含む染料、或いはフタロシアニン構造を有する亜鉛の錯体を含む顔料であることが好ましい。
 色材(A)は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
 色材(A)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、0.05~5質量%が好ましく、0.05~2.5質量%がより好ましい。色材(A)の含有量が上記下限値以上であると、反射抑制効果がより優れる。色材(A)の含有量が上記上限値以下であると、色材(A)の溶け残りや分散性の低下を抑制しやすくなる。
<活性エネルギー線硬化性化合物(B)>
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射により重合して硬化する化合物である。例えば、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレートモノマー、ウレタン(メタ)アクリレート等を使用できる。ここで、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方又はいずれか一方を意味するものとする。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)に含むことができる単官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、アダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート(例えば、2-アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート)が挙げられる。ここで、「(メタ)アクリロイル」とは、「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の双方又はいずれか一方を意味するものとする。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)に含むことができる2官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(EO)変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)に含むことができる3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物;これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性樹脂(B)に含むことができるウレタン(メタ)アクリレートの例としては、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものが挙げられる。
 ウレタン(メタ)アクリレートのより具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
 上述した活性エネルギー線硬化性化合物(B)に含むことができる単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレートモノマー、ウレタン(メタ)アクリレート等は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、一部が重合したオリゴマーであってもよい。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)は、耐光性がより優れる点がより優れる点から、(メタ)アクリロイル基を2個のみ有する化合物を含有することが好ましい。
 (メタ)アクリロイル基を2個のみ有する化合物としては、例えば、上述した2官能の(メタ)アクリレート化合物、ヘキサジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記の中でも、耐光性、耐熱性がより優れる点から、脂環式骨格を含むものが好ましい。(メタ)アクリロイル基を2個のみ有し、脂環式骨格を含む化合物としては、例えばトリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 (メタ)アクリロイル基を2個のみ有する化合物と、その他の活性エネルギー線硬化性化合物とを併用してもよい。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、20~80質量%が好ましく、30~70質量%がより好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物(B)の含有量が上記下限値以上であると、退色抑制効果をより高められる。活性エネルギー線硬化性化合物(B)の含有量が上記上限値以下であると、着色層形成用組成物の取扱い性をより高められる。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)が(メタ)アクリロイル基を2個のみ有する化合物を含有する場合、(メタ)アクリロイル基を2個のみ有する化合物の含有量は、耐光性、基材との密着性がより優れる点から、活性エネルギー線硬化性化合物(B)の総質量に対して20質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、100質量%であってもよい。(メタ)アクリロイル基を2個のみ有する化合物の含有量は、耐薬品性がより優れる点から、80質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。
<光重合開始剤(C)>
 光重合開始剤(C)としては、例えば、活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生するものが挙げられる。
 光重合開始剤(C)としては、例えば、ベンゾイン類(ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類等)、フェニルケトン類[例えば、アセトフェノン類(例えば、アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1,1-ジクロロアセトフェノン等)、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン等のアルキルフェニルケトン類;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のシクロアルキルフェニルケトン類等]、アミノアセトフェノン類{2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノアミノプロパノン-1、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1等}、アントラキノン類(アントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-t-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン等)、チオキサントン類(2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン等)、ケタール類(アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等)、ベンゾフェノン類(ベンゾフェノン等)、キサントン類、ホスフィンオキサイド類(例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等)等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 光重合開始剤(C)の含有量は、着色層形成用組成物の固形分の総質量に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましい。光重合開始剤(C)の含有量が上記下限値以上であると、硬化性がより優れる。光重合開始剤(C)の含有量が上記上限値以下であると、未反応の光重合開始剤(C)が残留しにくく、耐熱性等の信頼性がより優れる。
<有機溶剤(D)>
 着色層形成用組成物の一態様は、下記式(1)で示される前記色材(A)に対する溶解指標[R]が8.3未満である有機溶剤(D)を含有する。
 R=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(1)
[式(1)中、δd、δpおよびδhは、ハンセン溶解度パラメータにおける、分散項、極性項、および水素結合項をそれぞれ示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
 用いる有機溶剤が上記式(1)を満たすためには、その有機溶剤が有する極性がある特定の範囲にあることが好ましい。本発明においては、上記条件に適合する溶剤を、ハンセン溶解度パラメータ(Hansensolubilityparameters)に基づいて、ある特定の範囲の極性を有する溶剤として選択する、以下の方法を用いた。
 図3に示すように、ハンセン(Hansen)溶解度パラメータは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメータを、分散項δd,極性項δp,水素結合項δhの3成分に分割し、3次元空間に表したものである。分散項δdは分散力のよる効果、極性項δpは双極子間力による効果、水素結合項δhは水素結合力の効果を示す。
 なお、ハンセン溶解度パラメータの定義と計算は、CharlesM.Hansen著、HansenSolubilityParameters:AUsersHandbook(CRCプレス,2007年)に記載されている。
 また、コンピュータソフトウエアHansenSolubilityParametersinPractice(HSPiP)を用いることにより、簡便にハンセン溶解度パラメータを推算することができる。本発明では、HSPiPバージョン4.0.03でデータベースに登録されている溶剤に関しては、その値を、データベースにない溶剤に関しては推算される値を用いることにより、使用する溶剤を選定することが好ましい。
 一般に、特定の色材(A)のハンセン溶解度パラメータは、その色材(A)のサンプルをハンセン溶解度パラメータが確定している数多くの異なる溶剤に溶解させて溶解度を測る試験を行うことによって決定され得る。具体的には、上記溶解度試験に用いた溶剤のうちその色材(A)を溶解した溶剤の3次元上の点をすべて球の内側に内包し、溶解しない溶剤の点は球の外側になるような球(溶解度球)を探し出し、その球の中心座標をその色材(A)のハンセン溶解度パラメータとする。
 ここで、たとえば、色材(A)のハンセン溶解度パラメータの測定に用いられなかったある別の溶剤のハンセン溶解度パラメータが(δd,δp,δh)であった場合、その座標で示される点が上記色材(A)の溶解度球の内側に内包されれば、その溶剤は、上記色材(A)を溶解すると考えられる。一方、その座標点が上記色材(A)の溶解度球の外側にあれば、この溶剤は上記色材(A)を溶解することができないと考えられる。
 本発明においては、このハンセン溶解度パラメータを利用して、着色層形成用組成物が含有する色材(A)を溶解可能な溶剤であり、室温において色材(A)を溶解する最適な溶剤であるシクロヘキサノンを基準として、そのハンセン溶解度パラメータである座標(17.8,8.4,5.1)から一定の距離にある溶剤群を好ましい溶剤として使用することができると定めたものである。
 有機溶剤(D)が複数の溶剤(D,D,・・・,D)からなる混合溶剤である場合、有機溶剤(D)のハンセン溶解度パラメータは、下記式(9)で表される、有機溶剤(D,D,・・・,D)の各項とその体積分率の積の和として算出される。
[式(9)中、δd、δpおよびδhは、有機溶剤(D)についてのハンセン溶解度パラメータを表す。それぞれ分散項、極性項、および水素結合項を示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。δd、δp、δhは有機溶剤(D)に含有される複数の溶剤(D,D,・・・,D)の溶解度パラメータを表し、Vはその体積を表す。VはVの合計、すなわち有機溶剤(D)の体積を表す。]
 前記有機溶剤(D)が下記式(2)及び下記式(3)のうち少なくともいずれか一方の式を満たすことが好ましい。
0<δp<16 ・・・(2)
δh<14 ・・・(3)
 前記有機溶剤(D)が下記式(2)を満たすことにより、前記有機溶剤(D)の極性項がよりハンセンの溶解度球の中心に近い値をとるため、前記色材(A)の溶け残りや分散性の低下を抑制しやすくなる。
 前記有機溶剤(D)が下記式(3)を満たすことにより、前記有機溶剤(D)の水素結合項がよりハンセンの溶解度球の中心に近い値をとるため、前記色材(A)の溶け残りや分散性の低下を抑制しやすくなる。
 前記有機溶剤(D)の沸点は、45~170℃であることが好ましく、50~160℃であることがより好ましく、55~150℃であることがさらに好ましい。
 前記有機溶剤(D)の沸点が上記範囲内であると、成膜時の膜面異常や、塗膜内に残存する有機溶剤の量を抑制しやすくなる。
 なお、前記有機溶剤(D)が2種類以上の有機溶剤を含む混合溶剤の場合、混合溶剤の沸点は、最も沸点の高い有機溶剤の沸点と同じである。
 前記有機溶剤(D)のヒルデブランド(Hildebrand)の溶解度パラメータ(δ)は、7~13が好ましく、8~12がより好ましく、9~11がさらに好ましい。
 前記有機溶剤(D)の溶解度パラメータ(δ)が上記範囲内であると、上記式(1)を満たす範囲となりやすく、色材(A)を溶解又は分散しやすくなる。
 上記式(1)を満たす有機溶剤(D)としては、非プロトン性極性溶媒を含むものが好ましく、非プロトン性極性溶媒の含有量が、有機溶剤(D)の総質量に対して、40質量%以上であることが好ましく、40~100質量%であることがより好ましい。
 有機溶剤(D)としては、エーテル類、ケトン類、エステル類、アルコール類、アミド類、芳香族炭化水素類、セロソルブ類等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,5-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン及びジアセトンアルコール等が挙げられる。エステル類としては、例えば、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n-ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n-ペンチル、γ-ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び炭酸プロピレン等が挙げられる。アルコール類としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジアセトンアルコール等が挙げられる。アミド類としては、N,N-ジメチルホルムアミド等が挙げられる。芳香族炭化水素類としては、トルエン等が挙げられる。セロソルブ類としては、例えば、メチルセロソルブ、セロソルブ(エチルセロソルブ)、ブチルセロソルブ又はセロソルブアセテート等が挙げられる。
 なかでも有機溶剤(D)としては、エーテル類、ケトン類、エステル類、アルコール類、アミド類、芳香族炭化水素類、及びこれらから選択される2つ以上の溶剤の組み合わせが好ましく、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、N,N-ジメチルホルムアミド、トルエン、1,3-ジオキソラン、及びこれらから選択される2つ以上の溶剤の組み合わせがより好ましい。
 有機溶剤(D)は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
 溶剤の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、20~80質量%が好ましく、30~70質量%がより好ましい。溶剤の含有量が上記下限値以上であると、着色層形成用組成物の取扱い性をより高められる。溶剤の含有量が上記上限値以下であると、着色層を形成するための時間を短縮できる。
<添加剤>
 着色層形成用組成物は、上記以外の添加剤を含有していてもよい。
 着色層形成用組成物は、添加剤として、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、過酸化物分解剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、光増感剤、導電材料等を含有していてもよい。
(ラジカル捕捉剤)
 ラジカル捕捉剤は、色材(A)が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化(退色ともいう)を抑制する。
 ラジカル捕捉剤としては、ラジカルを捕捉する能力(ラジカル捕捉能ともいう)を有するものであればよく、例えば、アミン構造を有する樹脂が挙げられる。ここで、「アミン構造」とは、アンモニアの水素原子を炭化水素基または芳香族原子団で置換した構造をいう。アミン構造としては、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンが挙げられ、第四級アンモニウムカチオンであってもよい。
 ラジカル捕捉剤として使用できるアミン構造を有する樹脂としては、例えば、分子量が2000以上のヒンダードアミン構造を有する樹脂が挙げられる。ヒンダードアミン構造を有する樹脂の分子量が2000以上であると、高い退色抑制効果が得られる。これは、着色層61内に留まる分子が多く、充分な退色抑制効果が得られるためであると考えられる。ヒンダードアミン構造を有する樹脂の分子量は、例えば20万程度であるが、上限値は特に限定されない。
 本明細書において、「分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)でポリスチレンを標準物質として測定される「質量平均分子量」を意味する。
 好ましい一実施形態において、ラジカル捕捉剤は、下記式(4)で表される構造単位を含むポリマーである。
 上記式(4)において、R12は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、炭素数10以下のアルキル基、炭素数10以下のアルコキシカルボニル基、炭素数10以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素数10以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数10以下のアルコキシ基、炭素数10以下のアルキルチオ基、炭素数10以下のアリールオキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数10以下のアシルオキシ基、炭素数10以下のアシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数10以下のアリール基、置換アミノ基、置換ウレイド基、置換ホスホノ基または複素環基を表し、R13は、水素原子または炭素数30以下のアルキル基を表し、Xは、単結合、エステル基、炭素数30以下の脂肪族アルキル鎖、芳香族鎖、ポリエチレングリコール鎖またはこれらを組み合わせてなる連結基を表す。R12、R13およびXは、いずれもスピロジオキサン環を含むことができる。
 R12としては、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数10以下のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数としては、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。
 R13としては、水素原子、炭素数10以下のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数としては、1~6が好ましく、1~3がより好ましい。
 Xとしては、単結合又は炭素数30以下の脂肪族アルキル鎖が好ましい。脂肪族アルキル鎖の炭素数としては、10以下が好ましく、1~6が好ましく、2~4がより好ましい。
 本実施形態において、ラジカル捕捉剤は、上記式(4)で表される構造単位と、以下に記す繰り返し単位のいずれかを有する共重合成分との共重合体を主な成分(成分のうち、質量%が最も多いもの)としてもよい。共重合体であることにより、その他成分との相溶性を制御することができる。
 繰り返し単位としては、例えば、(メタ)アクリレート系繰り返し単位、オレフィン系繰り返し単位、ハロゲン原子含有繰り返し単位、スチレン系繰り返し単位、酢酸ビニル系繰り返し単位、ビニルアルコール系繰り返し単位等が挙げられる。
 (メタ)アクリレート系繰り返し単位としては、例えば、直鎖または分岐アルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位、水酸基を側鎖に有する(メタ)アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位等が挙げられる。
 上記直鎖または分岐アルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル等のモノマー由来成分が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、または2種以上を併用してもよい。上記の中でも炭素数が1以上4以下の直鎖または分岐アルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリレート系繰り返し単位を好適に用いることができる。
 上記水酸基を側鎖に有する(メタ)アクリル系モノマー由来の繰り返し単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシフェニル等のモノマー由来成分が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 オレフィン系繰り返し単位としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等のオレフィン系モノマー由来成分が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 ハロゲン原子含有繰り返し単位としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のモノマー由来成分が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 スチレン系繰り返し単位としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー由来成分が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 酢酸ビニル系の繰り返し単位としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸とビニルアルコールのエステル体が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 ビニルアルコール系繰り返し単位としては、例えば、ビニルアルコールが挙げられ、側鎖に1,2-グリコール結合を有していてもよい。
 共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、および、グラフト共重合体のいずれの構造を有していてもよい。共重合体の構造がランダム共重合体であれば、製造工程およびその他成分との調製が容易である。そのため、ランダム共重合体は、他の共重合体よりも好ましい。
 共重合体を得るための重合方法には、ラジカル重合を用いることができる。ラジカル重合は、工業的な生産が容易である点で好ましい。ラジカル重合は、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、または、懸濁重合法などであってよい。ラジカル重合には、溶液重合法を用いることが好ましい。溶液重合法を用いることによって、共重合体における分子量の制御が容易である。
 ラジカル重合では、上述したモノマーを重合溶剤によって希釈した後に、重合開始剤を加えてモノマーの重合を行ってもよい。
 重合溶剤は、例えば、エステル系溶剤、アルコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族系溶剤、アミド系溶剤、または、アルコール系溶剤などであってよい。エステル系溶剤は、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸t-ブチル、乳酸メチル、または、乳酸エチルなどであってよい。アルコールエーテル系溶剤は、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3-メトキシ-1-ブタノール、または、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールなどであってよい。ケトン系溶剤は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、または、シクロヘキサノンなどであってよい。芳香族系溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエン、または、キシレンなどであってよい。アミド系溶剤は、例えば、ホルムアミド、または、ジメチルホルムアミドなどであってよい。アルコール系溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、s-ブタノール、t-ブタノール、ジアセトンアルコール、または、2-メチル-2-ブタノールなどであってよい。なお、上述した重合溶剤において、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
 ラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化物またはアゾ化合物などであってよい。過酸化物は、例えば、ベンゾイルペルオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、または、ジ-t-ブチルパーオキシドなどであってよい。アゾ化合物は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスアミジノプロパン塩、アゾビスシアノバレリックアシッド(塩)、または、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]などであってよい。
 ラジカル重合開始剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの合計を100質量部に設定した場合に、0.0001質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.001質量部以上15質量部以下であることがより好ましく、0.005質量部以上10質量部以下であることがさらに好ましい。ラジカル重合開始剤は、モノマーおよび重合溶剤に対して、重合開始前に添加されてもよいし、重合反応系中に滴下されてもよい。ラジカル重合開始剤をモノマーおよび重合溶剤に対して重合反応系中に滴下することは、重合による発熱を抑制することができる点で好ましい。
 ラジカル重合の反応温度は、ラジカル重合開始剤および重合溶剤の種類によって適宜選択される。反応温度は、製造上の容易性、および、反応制御性の観点から、60℃以上110℃以下であることが好ましい。
 ラジカル捕捉剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 ラジカル捕捉剤が式(4)で表される構造単位を含むポリマーである場合、式(4)で表される構造単位の含有量は、ラジカル捕捉剤を構成するモノマーの総モル量に対して、1~95モル%が好ましく、10~90モル%がより好ましい。式(4)で表される構造単位の含有量が上記数値範囲内であると、色材(A)の耐光性および耐熱性が向上し、退色を抑制しやすい。
(酸化防止剤)
 着色層形成用組成物は、一重項酸素クエンチャーである酸化防止剤として、イオウ系酸化防止剤および下記式(5)で表される化合物(以下「化合物A」と称する。)からなる群から選択される1種以上の化合物を含有することが好ましい。イオウ系酸化防止剤および化合物Aからなる群から選択される1種以上の化合物を含有することで、色材(A)の耐光性および耐熱性が向上する。
 式(5)において、R1は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基またはRCO、R10SO 若しくはR11NHCOで表される基を表し、R、R10およびR11は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、RおよびRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルケニルオキシ基を表し、R、R、R、RおよびRは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。
 イオウ系酸化防止剤としては、ジアルキルジチオホスフェート、ジアルキルジチオカルバネート、ベンゼンジチオールおよびこれらの遷移金属錯体を例示できる。
 これらの化合物は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 イオウ系酸化防止剤および化合物Aの合計の含有量は、着色層形成用組成物の固形分の総質量に対して、0.1~15質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましい。含有量が上記下限値以上であると、色材(A)の耐光性、耐熱性での退色抑制効果が発現しやすい。含有量が上記上限値以下であると、着色層形成用組成物の硬化性がより優れる。
(過酸化物分解剤)
 過酸化物分解剤としては、色材(A)が酸化劣化した際に発生する過酸化物を分解し、自動酸化サイクルを停止させ、色素劣化を抑制する働きがある。過酸化物分解剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤を用いることができる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、及び6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが挙げられる。
 イオウ系酸化防止剤としては、例えば2,2-ビス({[3-(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)-1,3-プロパンジイル-ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]、2-メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、2-メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。
≪透明基材≫
 透明基材62は、着色層61の一方の面に位置し、光学フィルム60を形成するシート状部材である。
 透明基材62の形成材料としては、例えば、透明樹脂や無機ガラスが挙げられる。透明樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。ポリアクリレートとしては、例えば、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン6、ナイロン66等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム(PET)、トリアセチルセルロースからなるフィルム(TAC)、ポリメチルメタクリレートからなるフィルム(PMMA)、PETを除くポリエステルからなるフィルムが好ましい。
 透明基材62の厚さは、特に限定されないが、例えば、10~100μmが好ましい。
 透明基材62の全光線透過率としては、例えば、90%以上が好ましい。
 透明基材62には、紫外線吸収能が付与されてもよい。透明基材62の原料となる樹脂に、紫外線吸収剤を添加することで、透明基材62に紫外線吸収能を付与できる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
 これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 透明基材62に紫外線吸収能が付与されている場合、透明基材62の紫外線遮蔽率は、85%以上であることが好ましい。紫外線遮蔽率が85%以上であると、色材(A)の光性による退色の抑制効果がより優れる。
 ここで、紫外線遮蔽率は、JIS L1925に準拠して測定される値であり、下記式により算出される。
 紫外線遮蔽率(%)=100-波長290~400nmの紫外線の平均透過率(%)
≪機能層≫
 機能層63は、着色層61の一方又は他方の面に位置する。光学フィルム60は、機能層63を有することで、種々の機能を発揮できる。
 機能層63の機能としては、反射防止機能、防眩機能、帯電防止機能、防汚機能、強化機能、紫外線吸収機能(紫外線吸収能)等が挙げられる。
 機能層63は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。機能層63は、1種の機能を有していてもよく、2種以上の機能を有していてもよい。
 光学フィルム60が反射防止機能を有する場合、機能層63は、反射防止層として機能する。反射防止層としては、透明基材62や後述するハードコート層や防眩層よりも低い屈折率を呈する低屈折率層が挙げられる。低屈折率層は、透明基材62やハードコート層や防眩層の材質よりも屈折率が低い材質を機能層に採用することで形成できる。
 低屈折率層の屈折率調整のため、フッ化リチウム(LiF)、フッ化マグネシウム(MgF)、ヘキサフルオロアルミニウムナトリウム(氷晶石、クリオライト、3NaF・AlF、NaAlF)、フッ化アルミニウム(AlF)等の微粒子や、シリカ微粒子等を配合してもよい。シリカ微粒子としては、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層を形成する組成物(低屈折率層形成用組成物)には、着色層で説明した光重合開始剤(C)や溶剤、添加剤を適宜配合してもよい。
 低屈折率層の屈折率は、1.20~1.55とすることが好ましい。
 低屈折率層の厚さは、特に限定されないが、例えば、40nm~1μmが好ましい。
 光学フィルム60が防眩機能を有する場合、機能層63は、防眩層として機能する。防眩層は、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させ、映り込みを抑えて表示品位を向上させる層である。低屈折率層と組み合わされる場合、低屈折率層と防眩層とで反射防止層を構成する。
 防眩層には、必要に応じて有機微粒子及び無機微粒子から選択される1種以上が含まれる。
 有機微粒子は、表面に微細な凹凸を形成し、外光を散乱させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子が挙げられる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質(屈折率)の異なる2種類以上の樹脂粒子を混合して使用してもよい。
 無機微粒子は、有機微粒子の沈降や凝集を調整する材料である。無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子が挙げられる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子が挙げられる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナ(酸化アルミニウム)や酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア(二酸化チタン)、ジルコニア(二酸化ジルコニウム)が挙げられる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイトが挙げられる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物(置換体、誘導体を含む)のいずれであってもよく、両者の混合物を使用してもよい。
 鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、防眩層(機能層63)の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
 光学フィルム60が帯電防止機能を有する場合、機能層63は、帯電防止層として機能する。帯電防止層としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、スズをドープした酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物微粒子、高分子型導電性組成物、4級アンモニウム塩等の帯電防止剤を含有する層が挙げられる。
 機能層63が複数の層を有する場合、帯電防止層は、機能層63の最表面に設けられてもよいし、他の機能層と透明基材62との間に設けられてもよい。
 上述した機能層63を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより、帯電防止層を形成してもよい。
 帯電防止層を設ける場合、光学フィルム60の表面抵抗値は、1.0×10~1.0×1012(Ω/cm)であることが好ましい。
 光学フィルム60が防汚機能を有する場合、機能層63は、防汚層として機能する。防汚層は、撥水性及び撥油性の双方又はいずれか一方を付与することにより、防汚性を高めるものである。防汚層としては、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等の防汚剤を含有する層が挙げられる。
 機能層63が複数の層を有する場合、防汚層は、機能層63の最表面に設けられてもよく、機能層63のうち、最表面となる層に防汚剤を配合することにより、防汚層を形成してもよい。
 光学フィルム60が強化機能を有する場合、機能層63は、強化層として機能する。強化層は、光学フィルムの強度を高める層である。強化層としては、例えば、ハードコート層が挙げられる。ハードコート層としては、例えば、単官能、2官能または3官能以上の(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の活性エネルギー線硬化性化合物および光重合開始剤を含有するハードコート剤で形成された層が挙げられる。ハードコート剤は、必要に応じて、添加剤や溶剤を含有していてもよい。
 光学フィルム60が紫外線吸収能を有する場合、機能層63は、紫外線吸収層として機能する。紫外線吸収層としては、例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノール等のトリアジン系、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を含有する層が挙げられる。
 紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収層を形成する材料の総質量に対して、0.1~5質量%が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、機能層63に充分な紫外線吸収能を付与できる。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、硬化成分の減少に伴う硬度不足を回避できる。
 外光反射による視認性低下を抑制する観点から、機能層63は、反射防止機能および防眩機能の少なくとも一方の機能を有することが好ましい。
 静電気の発生防止や防指紋性、撥水・撥油性の観点から、機能層63は、帯電防止機能および防汚機能の少なくとも一方の機能を有することが好ましい。
 帯電防止機能および防汚機能の少なくとも一方と、反射防止機能および防眩機能の少なくとも一方と、を併有してもよい。
 さらに他の機能、例えば強化機能を有していてもよい。
 機能層63の厚さは、例えば、0.04~25μmが好ましく、0.1~20μmがより好ましく、0.2~15μmがさらに好ましい。機能層63の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム60に種々の機能を付与しやすい。機能層63の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
[光学フィルムの製造方法]
 本実施形態の光学フィルム60は、従来公知の方法により製造できる。
 例えば、透明基材62の一方の面に着色層形成用組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化することにより着色層61を得る。
 着色層形成用組成物は、着色層形成用組成物を構成する各成分を混合することにより調製できる。
 着色層形成用組成物の塗布方法に特に制限はなく、公知の塗布方法を採用できる。
 活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化させ、着色層61を形成するための光源は、活性エネルギー線を発生する光源であれば制限なく使用できる。活性エネルギー線としては、放射線(ガンマ線、X線等)、紫外線、可視光線、電子線(EB)等の光エネルギー線が使用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。例えば、紫外線を放射するランプとして低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を使用できる。照射条件として紫外線照射量は、通常100~1000mJ/cmである。
 次に、透明基材62の他方の面に機能層63を形成することにより、透明基材62の他方の面に機能層63が位置する光学フィルム60が得られる。
 機能層63の形成方法に制限はなく、公知の方法を採用できる。
 例えば、ハードコート層の形成方法としては、透明基材62の他方の面(または他の機能層の上)にハードコート剤を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法を例示できる。低屈折率層の形成方法としては、透明基材62の他方の面(または他の機能層の上)に低屈折率層形成用組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビーム法、プラズマ気相成長法等を例示できる。
[その他の実施形態]
 光学フィルムは、図4に示すように、着色層61と、着色層61の一方の面に位置する透明基材62とを有し、着色層61、透明基材62、ハードコート層63b、低屈折率層63aがこの順で積層された光学フィルム60Aであってもよい。光学フィルム60Aでは、ハードコート層63b、低屈折率層63aが機能層63を構成する。
 本実施形態の光学フィルム60Aは、ハードコート層63bを有するため、低屈折率層の成膜性に優れる。
 本実施形態の光学フィルム60Aは、低屈折率層63aを有するため、反射抑制に優れる。
 光学フィルム60Aにおいては、透明基材62、機能層63を構成する層のいずれかに紫外線吸収機能を付与することが好ましい。
 光学フィルムは、図5に示すように、着色層61と、着色層61の一方の面に位置する透明基材62とを有し、着色層61、透明基材62、ハードコート層63bがこの順で積層された光学フィルム60Bであってもよい。光学フィルム60Bでは、ハードコート層63bが機能層63を構成する。
 光学フィルム60Bにおいては、透明基材62、ハードコート層63bに紫外線吸収機能を付与することが好ましい。
 光学フィルムは、図6に示すように、着色層61と、着色層61の一方の面に位置する透明基材62とを有し、透明基材62、着色層61、ハードコート層63b、低屈折率層63aが、この順で積層された光学フィルム60Cであってもよい。光学フィルム60Cでは、ハードコート層63b、低屈折率層63aが機能層63を構成する。
 本実施形態の光学フィルム60Cは、ハードコート層63bを有するため、低屈折率層の成膜性に優れる。
 本実施形態の光学フィルム60Cは、低屈折率層63aを有するため、反射抑制に優れる。
 光学フィルム60Cにおいては、機能層63を構成する層のいずれかに紫外線吸収機能を付与することが好ましい。
 光学フィルムは、図7に示すように、着色層61と、着色層61の一方の面に位置する透明基材62とを有し、着色層61、透明基材62、酸素バリア層63c、ハードコート層63b、低屈折率層63aがこの順で積層された光学フィルム60Dであってもよい。光学フィルム60Dでは、酸素バリア層63c、ハードコート層63b、低屈折率層63aが機能層63を構成する。
 本実施形態の光学フィルム60Dは、酸素バリア層63cを有するため、耐光性に優れる。
 本実施形態の光学フィルム60Dは、ハードコート層63bを有するため、低屈折率層の成膜性に優れる。
 本実施形態の光学フィルム60Dは、低屈折率層63aを有するため、反射抑制により優れる。
 光学フィルム60Dにおいては、透明基材62、機能層63を構成する層のいずれかに紫外線吸収機能を付与することが好ましい。
 上述した各実施形態に係る光学フィルムは、耐光性に優れるとともに、反射抑制と輝度効率とを両立できる。このため、本実施形態の光学フィルムを表示装置に適用することで、表示装置の表示品位を向上でき、発光素子を長寿命化できる。
 以上、本発明の各実施形態について図面を参照して詳述したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせ等も含まれる。
 例えば、上述した各光学フィルムは、いずれも着色層の数が1つであるが、着色層の数は、2以上であってもよい。
 各実施形態に係る光学フィルムにおいて、紫外線吸収能は、透明基材62に付与してもよく、ハードコート層63b等の機能層63に付与してもよい。重要なことは、表示装置に取り付けた際に、着色層61よりも使用者が見る画面に近い層に紫外線吸収能を付与することである。
[表示装置]
 本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを備える。
 表示装置の具体例としては、例えば、テレビ、モニタ、携帯電話、携帯型ゲーム機器、携帯情報端末、パーソナルコンピュータ、電子書籍、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、ヘッドマウントディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、デジタルオーディオプレイヤ等)、複写機、ファクシミリ、プリンター、プリンター複合機、自動販売機、現金自動預け入れ払い機(ATM)、個人認証機器、光通信機器、ICカード等が挙げられる。
 中でも、金属製の電極や配線により外光反射の影響を受けやすく、本発明を適用することの有用性が高い点で、LED、有機EL(OLED)、無機蛍光体、量子ドット(QD)等の自発光素子を備える表示装置が好ましい。
 本発明は、別の側面として以下の態様を包含する。
[2-1] 色材(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)と、有機溶剤(D)とを含み、
 前記有機溶剤(D)は、下記式(1)で示される前記色材(A)に対する溶解指標[R]が8.3未満であり、
 前記色材(A)は下記式(6)で示される溶解指数[RAD]が8.3未満である着色層形成用組成物。
 R=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(1)
[式(1)中、δd、δpおよびδhは、前記有機溶剤についてのハンセン溶解度パラメータにおける、分散項、極性項、および水素結合項をそれぞれ示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
 RAD=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(6)
[式(6)中、δd、δpおよびδhは、前記色材についてのハンセン溶解度パラメータにおける分散項、極性項、および水素結合項を示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
[2-2] 前記色材(A)は、第一の色材、第二の色材、及び第三の色材のうち、少なくとも1つを含み、
 前記第一の色材は、吸収極大波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmであり、
 前記第二の色材は、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmであり、
 前記第三の色材は、380~780nmの波長の範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある[2-1]に記載の着色層形成用組成物。
[2-3] 前記色材(A)が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラアザポルフィリン構造、ピロメテン構造、及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物、並びにその金属錯体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む、[2-1]又は[2-2]に記載の着色層形成用組成物。
[2-4] 380~780nmの可視光域内に吸収を持つ顔料を更に含む[2-1]~[2-3]のいずれか一項に記載の着色層形成用組成物。
[2-5] 前記有機溶剤(D)の沸点が170℃未満である[1]に記載の着色層形成用組成物。
[2-6] 前記有機溶剤(D)が下記式(2)及び下記式(3)のうち少なくともいずれか一方の式を満たす[2-1]~[2-4]のいずれか一項に記載の着色層形成用組成物。
 0<δp<16 ・・・(2)
 δh<14 ・・・(3)
 以下に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の技術的範囲は、これら実施例の具体的内容のみを根拠として何ら限定されるものではない。
≪光学フィルムの作製≫
 以下の実施例および比較例では、表1~3に示す層構成の光学フィルムA~Pを作製した。表中、「-」は、その層を有しないことを示す。また、表中、「添加量」は着色層形成用組成物の総質量に対する質量%を示す。
 以下、各層の形成方法を説明する。
 実施例1~7-1及び7-3の光学フィルムA~G及びIは構成例1、実施例7-2及び7-4の光学フィルムH及びJは構成例2、実施例7-5の光学フィルムKは構成例3、実施例7-6の光学フィルムLは構成例4に対応している。
 比較例1~3の光学フィルムM~Oは、構成例1に対応し、比較例4の光学フィルムPは構成例5に対応している。
 構成例1~4の光学フィルムはそれぞれ、図4~7に示す光学フィルム60A~60Dに対応している。なお、構成例5は着色層を有しない比較例である。
 構成例1:ハードコート層は帯電防止・防汚性、防眩性を含む場合がある。
 構成例2:構成例1から低屈折率層を除いた構成。
 構成例3:透明基材上に着色層を積層した構成。
 構成例4:構成例1に酸素バリア層を導入した構成。
 構成例5:構成例1から着色層を除いた構成。
 実施例1~7-6、比較例1~4の組成について表4~6の処方で塗液を作製し、表1~3の構成の光学フィルムについて評価した。
<透明基材>
 透明基材としては、下記のものを用いた。
・TAC:トリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム(株)製、TG60UL、基材厚60μm、紫外線遮蔽率92.9%)
・PMMA:ポリメチルメタクリレートフィルム(住友化学(株)製、W002N80、基材厚80μm、紫外線遮蔽率13.9%)
 ハードコート層については表7の処方で作製した。
≪光学フィルムの作製≫
<ハードコート層>
[ハードコート層形成用組成物使用材料]
 ハードコート層の形成に用いるハードコート層の使用材料として、下記のものを用いた。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
 UA-306H:ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(共栄社化学(株)製、UA-306H)。
 DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
 PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
 樹脂1:式(1)のRがCH、RがCH、Xが単結合である、アミン構造を有する樹脂(分子量120000)。
 UA-306H:ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(共栄社化学(株)製、UA-306H)。
 DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
 PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート。
(樹脂1の製造例)
 メタクリル酸1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル(昭和電工マテリアルズ(株)製、FA-711MM)2.4g、メタクリル酸メチル(関東化学(株)製)5.6g、シクロヘキサノン(関東化学(株)製)31g、2,2‘-アゾビス(イソブチロニトリル)(富士フイルム和光純薬(株)製)0.11gを反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下、70℃で8時間加熱攪拌した。その後、100℃で1時間加熱攪拌を行うことでポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をメタノール(関東化学(株)製)400mL中へ注ぐことで生じた析出物をろ過、乾燥することでメタクリル酸1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル:メタクリル酸メチル=15:85[mоl%]で共重合された樹脂1を得た。
・光重合開始剤
 Omnirad819:アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(IGMResinsB.V.社製)。
・紫外線(UV)吸収剤
 Tinuvin477:ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、Tinuvin(登録商標)477(BASFジャパン(株)製)。
 Tinuvin479:ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、Tinuvin(登録商標)479(BASFジャパン(株)製)。
 Tinuvin970:ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、Tinuvin(登録商標)970(BASFジャパン(株)製)。
・添加剤
(防汚付与剤)
 オプツール(登録商標)AR-110(ダイキン工業(株)製、固形分15%、溶剤:メチルイソブチルケトン)
・防眩性付与粒子
(樹脂粒子)
 スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm)
(無機微粒子)
 無機粒子1:合成スクメタイト
 無機粒子2:アルミナナノ粒子(平均粒径40nm)
・溶剤
 MEK:メチルエチルケトン。
 酢酸メチル:酢酸メチル。
 トルエン:トルエン。
 IPA:イソプロピルアルコール
[ハードコート層の形成]
 上記透明基材又は酸素バリア層、第1機能層上に、表7に示すハードコート層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるようハードコート層を形成した。なお、添加量は質量比(質量%)である。表中、「-」は、その成分を含有しないことを示す。
<低屈折率層>
[低屈折率層形成用組成物]
 低屈折率層の形成に用いる低屈折率層形成用組成物として、下記のものを用いた。
・屈折率調整剤
 多孔質シリカ微粒子(平均粒径75nm、固形分20%)メチルイソブチルケトン分散液8.5質量部。
・防汚付与剤
 オプツール(登録商標)AR-110(ダイキン工業(株)製、固形分15%、溶剤:メチルイソブチルケトン)5.6質量部。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
 ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)0.4質量部。
・光重合開始剤
 OmniradTPO(IGMResinsB.V.社製)0.07質量部。
・レベリング剤
 RS-77(DIC(株)製)1.7質量部。
・溶剤
 メチルイソブチルケトン83.73質量部。
[低屈折率層の形成]
 ハードコート層上に、上記の低屈折率層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量200mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が100nmである低屈折率層を形成した。
<防眩層>
[防眩層形成用組成物]
 防眩層としてのハードコート層の形成に用いる防眩層形成用組成物として、下記のものを用いた。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ライトアクリレートPE-3A(共栄社化学(株)製、屈折率1.52)43.7質量部。
・光重合開始剤
OmniradTPO(IGMResinsB.V.社製)4.55質量部。
・樹脂粒子
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm)0.5質量部。
・無機微粒子
合成スクメタイト0.25質量部。
アルミナナノ粒子(平均粒径40nm)1.0質量部。
・溶剤
トルエン15質量部。
イソプロピルアルコール35質量部。
[防眩層の形成]
表2に示す透明基材上に、上記の防眩層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう防眩層を形成した。
<防汚層>
[防汚層形成用組成物]
 帯電防止・防汚層としてのハードコート層の形成に用いる防汚層形成用組成物として、下記のものを用いた。
・防汚付与剤
オプツール(登録商標)AR-110(ダイキン工業(株)製、固形分15%、溶剤:メチルイソブチルケトン)5.6質量部。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)0.4質量部。
・光重合開始剤
OmniradTPO(IGMResinsB.V.社製)0.07質量部。
・レベリング剤
RS-77(DIC(株)製)1.7質量部。
・溶剤
メチルイソブチルケトン91.6質量部。
[防汚層の形成]
表2に示す透明基材上に、上記の防汚層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量200mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が100nmである低屈折率層を形成した。
<酸素バリア層>
[酸素バリア層形成用組成物]
・バインダー用ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂、クラレポバール(登録商標)PVA-117((株)クラレ製)80質量%水溶液。
[酸素バリア層の形成]
 上記透明基材上に、上記の酸素バリア層形成用組成物を塗布し、乾燥させ、酸素透過度が1cm/(m・day・atm)である酸素バリア層を形成した。
<着色層>
[着色層形成用組成物使用材料]
 着色層の形成に用いる着色層形成用組成物の使用材料としては、以下のものを用いた。なお、色材の吸収極大波長、半値幅、及び規定波長範囲での最小透過率波長は、硬化塗膜での特性値である。
・色材
(第一の色材)
 Dye-1:ピロメテンコバルト錯体染料(吸収極大波長496nm、半値幅23nm)
<Dye-1の製造例>
 4-ブチル-2-エチル-5-ホルミル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチル(2.5g)を反応容器に封入し、メタノール(50mL)に溶解させた後、47%臭化水素酸(45g)を添加して、1時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、3,3’-ジ-ブチル-5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩(2.6g)を得た。
 3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩(0.6g)を反応容器に封入し、メタノール(5mL)、トリエチルアミン(0.17g)、酢酸コバルト四水和物(0.18g)を添加し、2時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、Dye-1(0.42g)を得た。
(第二の色材)
 Dye-2:テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山本化成(株)製、PD-311S、吸収極大波長586nm、半値幅22nm)。
 Dye-3:テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山田化学工業(株)製、FDG-007、吸収極大波長595nm、半値幅22nm)。
(第三の色材)
 Dye-4:フタロシアニン銅錯体染料(山田化学工業(株)製、FDN-002、400~780nmでの最小透過率波長780nm)。
Pigment-1:フタロシアニン亜鉛錯体顔料(東洋ビジュアルソリューションズ(株)製、CFPM-P41-5160C グリーン)
・活性エネルギー線硬化性樹脂
 樹脂1:式(1)のRがCH、RがCH、Xが単結合である、アミン構造を有する樹脂(分子量120000)。
 UA-306H:ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(共栄社化学(株)製、UA-306H)。
 DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
 PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート。
(樹脂1の製造例)
 メタクリル酸1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル(昭和電工マテリアルズ(株)製、FA-711MM)2.4g、メタクリル酸メチル(関東化学(株)製)5.6g、シクロヘキサノン(関東化学(株)製)31g、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(富士フイルム和光純薬(株)製)0.11gを反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下、70℃で8時間加熱攪拌した。その後、100℃で1時間加熱攪拌を行うことでポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をメタノール(関東化学(株)製)400mL中へ注ぐことで生じた析出物をろ過、乾燥することでメタクリル酸1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル:メタクリル酸メチル=15:85[mоl%]で共重合された樹脂1を得た。
・光重合開始剤
 Omnirad819:アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(IGMResinsB.V.社製)。
・溶剤
 DMF:N,N-ジメチルホルムアミド。
 トルエン:トルエン。
 MEK:メチルエチルケトン。
 酢酸メチル:酢酸メチル。
 THF:テトラヒドロフラン。
 PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル。
 DAA:ジアセトンアルコール。
 アセトン:アセトン。
 PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート。
 シクロヘキサノン:シクロヘキサノン。
 2-フェノキシエタノール:2-フェノキシエタノール。
 シクロヘキサン:シクロヘキサン。
 炭酸プロピレン:炭酸プロピレン。
 有機溶剤及び色材の溶解度パラメータ及び沸点は、それぞれ以下の通りである。
・添加剤
 D1781:一重項酸素クエンチャー、ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)ニッケル(II)、製品コードD1781(東京化成工業(株)製)。
[着色層の形成]
 上記透明基材に、表5~7に示す着色層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう着色層を形成した。
 Tinuvin479:紫外線吸収剤、Tinuvin(登録商標)479(BASFジャパン(株)製、分子量482)。
 LA-36:紫外線吸収剤、アデカスタブ(登録商標)LA-36((株)ADEKA製、分子量315)。
≪結果≫
[溶解性・保存安定性・塗膜擦傷性評価結果]
 表16中、「※1」を付けた沸点に関しては、該当処方の溶剤組成中で最も高い沸点を持つものを記載した。
 表16中、「※2」を付けた耐擦傷性に関しては、塗液をTAC基材に塗布し露光、硬化させたものについて確認した。
 実施例1~6、比較例1~3より、溶解指標(R)が8.3未満の場合、塗液に残渣はなく良好な溶解性を示し、保存安定性も良好であることを確認した。
 実施例1~6、比較例3より、沸点が170℃未満の溶剤を使用している場合、塗膜の耐擦傷性が良好であることを確認した。
 全ての実施例、比較例より、R<8.3、沸点170℃未満を満たす場合、0<δp<16、δH<14を確認した。
 実施例6、7-1~7-6より、溶解性、保存安定性、耐擦傷性は添加剤、樹脂組成や添加剤による影響がないことを確認した。
[光学特性評価結果・表示特性]
 実施例1、2より、溶剤種によって信頼性の変化がないことを確認した。
 実施例3、6より、HALS樹脂を着色層に含有させることで信頼性良化を確認した。
 実施例6、7-1より、一重項酸素クエンチャーを着色層に含有させることでさらなる信頼性良化を確認した。
 実施例7-1~7-4より、層構成の変化に伴う信頼性の変化がないことを確認した。
 実施例7-5より、着色層上に紫外吸収層がある場合にのみ大幅な退色軽減効果を確認した。前記を満たしていれば、基材の種類によらず信頼性を満たすことを確認した。
 実施例7-1、実施例7-6より、酸素バリア層を用いることで着色層の耐光性良化を確認した。
 本発明の着色層を備える実施例1~5の光学フィルムは、着色層を有さない比較例1の光学フィルムに比べ反射特性が大幅に低くなった。また、円偏光板では透過率が半減するといわれているのに対し、白表示透過性の評価値に示されるように輝度効率にも優れ、さらに色再現性も向上した。
 実施例1~5ではそれぞれ吸収領域が多いほど反射特性は優れた結果を示した。
 実施例4、5より、顔料の使用による染料の使用量の低下により、耐光性の良化が確認された。
≪評価方法≫
[光学フィルム特性評価結果:紫外線遮蔽率、溶解後の残渣の確認、保存安定性の確認、耐擦傷性、信頼性試験]
(紫外線遮蔽率)
 ガラス基材上に実施例1~13、比較例4の第1機能層上層の層構成を形成し、JIS-K5600付着性試験準拠のセロハンテープを用いて剥離し、自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用い、粘着テープ(つまりセロハンテープ)をリファレンスとして透過率を測定した。これらの透過率を用いて、紫外域(290nm~400nm)の平均透過率[%]を算出し、紫外線遮蔽率[%]を100%から紫外域(290nm~400nm)の平均透過率[%]を引いた値として算出した。紫外線遮蔽率は90%以上となるものが好ましく、95%以上となるものがさらに好ましく、100%であってもよい。なお、透明基材の紫外線遮蔽率は、何も設置しない場合の値をリファレンスとして自動分光光度計を用いて透過率を測定し、上記の方法と同様に算出した。
(溶解後の残渣の確認)
 各例それぞれについて処方成分を一つのスクリュー管瓶((株)マルエム社製、透明)に充填し、60分攪拌後、5分静置した後の残渣を目視で確認した。目視で残渣が見られない場合を良い(表14~16では「なし」と記載)、目視で残渣がみられる場合を不良(表14~16では「有り」と記載)と記載した。
(保存安定性の確認)
 各例それぞれについて処方成分を一つのスクリュー管瓶((株)マルエム社製、透明)に充填し、60分攪拌後、孔径5μmのシリンジフィルタ(MembraneSolutionsLimited社製、疎水性)で濾過をして5日間静置後、析出の有無を確認した。目視で析出が見られない場合を良い(表14~16では「〇」と記載)、目視で残渣がみられる場合を不良(表14~16では「×」と記載)と記載した。
(耐擦傷性試験)
 長さ8cm・幅1cmの大きさとしたスチールウール(日本スチールウール株式会社製ボンスターNo.000)を擦傷部とし、耐擦傷性試験機(テスター産業(株)製、AB-301)のアームの先端部に固定する。耐擦傷性試験機は、アームと、その基端側を受け入れて、基端側を駆動することで少なくとも先端側を揺動させる本体と、当該アームの先端部に荷重をかけるための荷重付加部を有する。荷重付加部は、ここでは当該アームの先端部上側に設けられた重り載置部、及び250g(グラム)の重りであり、重り載置部に重りを載せることで、250gの荷重がアームの先端部に固定された擦傷部にかかる。そして、擦傷部を、1秒間に1往復(片道13cm)の速度において、各フィルムの着色層の表面上で10往復させ、各フィルムの着色層の表面に擦り付けることで、当該表面に擦傷を付ける。擦傷試験後のフィルム表面に見られる傷が10本以下である場合を良い(表14~16では「〇」と記載)、10本以上である場合を不良(表14~16では「×」と記載)と記載した。
(耐光性試験)
 得られた光学フィルムの信頼性試験として、キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、キセノンランプ照度60W/cm(300nm~400nm)、試験機内温度45℃・湿度50%RH条件にて120時間試験し、試験前後に自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて透過率測定を行い、試験前後紫外線遮蔽率差ΔT(290-400nm)を算出した。紫外線遮蔽率差はゼロに近い方が良好であり、|ΔT(290-400nm)|≦10となるものが好ましく、|ΔT(290-400nm)|≦5となるものが更に好ましい。
 第1機能層に色材を含む光学フィルムの場合には、波長範囲470nm~530nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ1での試験前後透過率差ΔTλ1、波長範囲560nm~620nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ2での試験前後透過率差ΔTλ2についても算出した。透過率差はゼロに近い方が良好であり、|ΔTλN|≦20(N=1、2)となるものが好ましく、|ΔTλN|≦10(N=1、2)となるものが更に好ましい。
[表示装置特性]
 表示装置特性は、第一機能層が色材を含まない場合、比較例1と比べ変化が少ない方がよい。一方で第1機能層が色材を含む場合は、下記に示す特性値においてより好ましい値をとる方がよい。
(白表示透過特性)
 得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率を用いて、白表示時に光学フィルムを透過した光の効率を算出し、白表示透過特性として評価した。前述の効率については、白色有機EL光源から出射され、且つカラーフィルタを通して出力される白表示時の各波長における光強度を100としたときに、光学フィルムを透過した光の各波長における光強度値との比として算出した。光強度比が高いほど光源の輝度効率が高い。
(表示装置反射特性)
 得られた光学フィルムの透過率T(λ)及び表面反射率R2(λ)を、自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定した。表面反射率R2(λ)の測定については、透明基材のトリアセチルセルロースフィルムの着色層および機能層が形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布して反射防止の処置を行い、入射角5°の分光反射率測定を行い、表面反射率R2(λ)とした。電極反射率R(λ)を波長380nmから780nmまで全て100%として、光学フィルムを配置せずD65光源が反射する反射光の光強度を100とした場合の相対反射値を、各層での界面反射、表面反射を考慮せず下述の式(10)~(13)に基づいて算出し、表示装置反射特性として評価した。相対反射値が低いほど反射光の強度が小さく、表示品位が高い。
(色再現性)
 得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率と、有機EL光源とカラーフィルタとを通して出力される赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルとを用いて算出されるCIE1931色度値からNTSC比を算出し、色再現性として評価した。NTSC比が高いほど色再現性が広く、好ましい。
(電極反射の模式図)
 図9は本発明の光学フィルムの反射特性算出方法の説明図である。
 図9に示す通り、PD65(λ)はD65光源のスペクトルを、R(λ)は電極反射率を、R1(λ)は内部反射成分を、R2(λ)は表面反射率を、R(λ)はR1(λ)とR2(λ)との合計であって反射率を示す。また、符号60Aは光学フィルム、符号62は透明基材、符号64aは光学フィルム表面、符号64bは光学フィルム裏面、符号61は着色層、符号63bはハードコート層、符号63aは低屈折率層を示す。図9においては、実施例1の光学フィルムの層構成を示しているが、他の層構成の場合についても同様である。
(有機EL光源白表示時スペクトル)
 図10は実施例における、有機EL光源及びカラーフィルタを通して出力された白色表示時のスペクトルを示したグラフである。
(有機EL光源各色表示時スペクトル)
 図11は実施例における、有機EL光源及びカラーフィルタを通して出力された赤色表示時、緑色表示時、及び青色表示時の各々のスペクトルのグラフである。
 なお、上記実施例には記載しなかったが、既に製造された、あるいはこれから製造される以下の着色層形成用組成物についても、上記実施例と同様に、技術常識に基づいて製造することにより、同様の効果を得ることができる。
 以上、本発明の一実施形態および実施例について詳述したが、本発明は特定の実施形態に限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。
 本発明によれば、光吸収層としての機能を有する着色層を備え、長期使用時にも機能を維持できる光学フィルムを提供できる。
 着色層が規定の分光特性を持つため、本発明の光学フィルムを自発光表示装置等の表示装置に適用することにより、明所での金属電極による反射やQD色変換層の外光励起発光を軽減できる。
1 表示装置
60、60A、60B、60C、60D 光学フィルム
61 着色層
62 透明基材
63 機能層
63a 低屈折率層
63b ハードコート層
63c 酸素バリア層
64a 光学フィルム表面
64b 光学フィルム裏面

Claims (14)

  1.  色材(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)と、有機溶剤(D)とを含み、
     前記有機溶剤(D)は、下記式(1)で示される前記色材(A)に対する溶解指標[R]が8.3未満である着色層形成用組成物。
     R=[4×(δd-17.8)+(δp-8.4)+(δh-5.1)1/2 ・・・(1)
    [式(1)中、δd、δpおよびδhは、ハンセン溶解度パラメータにおける、分散項、極性項、および水素結合項をそれぞれ示し、単位はいずれも(MPa)1/2である。]
  2.  前記色材(A)は、第一の色材、第二の色材、及び第三の色材のうち、少なくとも1つを含み、
     前記第一の色材は、吸収極大波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmであり、
     前記第二の色材は、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmであり、
     前記第三の色材は、380~780nmの波長の範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある請求項1に記載の着色層形成用組成物。
  3.  380~780nmの可視光域内に吸収を持つ顔料を更に含む請求項2に記載の着色層形成用組成物。
  4.  前記有機溶剤(D)の沸点が170℃未満である請求項1に記載の着色層形成用組成物。
  5.  前記有機溶剤(D)が下記式(2)及び下記式(3)のうち少なくともいずれか一方の式を満たす請求項1に記載の着色層形成用組成物。
     0<δp<16 ・・・(2)
     δh<14 ・・・(3)
  6.  ラジカル捕捉剤、一重項酸素クエンチャー、及び過酸化物分解剤からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤(E)をさらに含む、請求項1に記載の着色層形成用組成物。
  7.  前記ラジカル捕捉剤が、下記式(4)で表される構造単位を含む重合体を含む、請求項6に記載の着色層形成用組成物。
    [上記式(2)において、R12は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、炭素数10以下のアルキル基、炭素数10以下のアルコキシカルボニル基、炭素数10以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素数10以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数10以下のアルコキシ基、炭素数10以下のアルキルチオ基、炭素数10以下のアリールオキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数10以下のアシルオキシ基、炭素数10以下のアシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数10以下のアリール基、置換アミノ基、置換ウレイド基、置換ホスホノ基、又は複素環基を表し、R13は、水素原子、又は炭素数30以下のアルキル基を表し、Xは、単結合、エステル基、炭素数30以下の脂肪族アルキル鎖、芳香族鎖、ポリエチレングリコール鎖、又はこれらを組み合わせてなる連結基を表し、いずれもスピロジオキサン環を含むことができる。]
  8.  前記一重項酸素クエンチャーが、ジアルキルジチオホスフェート、ジアルキルジチオカルバネート、ベンゼンジチオール、これらの遷移金属錯体、及び下記式(5)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項6に記載の着色層形成用組成物。
    [上記式(5)において、Rは、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、RCO-、R10SO-、又はR11NHCO-を表し、R、R10及びR11は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、R及びRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又はアルケニルオキシ基を表し、R~Rは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。]
  9.  前記色材(A)が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラアザポルフィリン構造、ピロメテン構造、及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物、並びにその金属錯体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項2に記載の着色層形成用組成物。
  10.  請求項1に記載の着色層形成用組成物の硬化物である着色層と、
     前記着色層の一方の面側に位置する透明基材と、
     前記着色層の一方又は他方の面側に位置する機能層を含み、
     前記透明基材および前記機能層の一方又は双方の、JIS L1925に記載の方法に準じて測定される紫外線遮蔽率が85%以上である、光学フィルム。
  11.  前記機能層が、反射防止層、及び防眩層の少なくとも一方を含む、請求項10に記載の光学フィルム。
  12.  前記機能層が、酸素透過度が10cm/(m・day・atm)以下である酸素バリア層を含む、請求項10に記載の光学フィルム。
  13.  前記機能層が、帯電防止層、及び防汚層の少なくとも一方を含む、請求項10に記載の光学フィルム。
  14.  請求項10に記載の光学フィルムを備える、表示装置。
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