WO2026005267A1 - 항균성 고분자층 및 항균성분을 담지한 고분자 지지층을 포함하는 항균성 구조체와 그 제조방법 - Google Patents

항균성 고분자층 및 항균성분을 담지한 고분자 지지층을 포함하는 항균성 구조체와 그 제조방법

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WO2026005267A1
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김주현
박인준
장봉준
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오명석
김종민
이상구
황태규
이명숙
소원욱
조별이
남의진
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Definitions

  • the present invention relates to an antibacterial structure having excellent antibacterial properties by coating an antibacterial polymer on a polymer support layer containing an antibacterial component.
  • antibacterial agents are being used in various fields.
  • an antibacterial polymer was produced by graft polymerizing a VDF polymer with a quaternary ammonium-containing acrylic monomer and a fluorinated acrylic monomer, thereby realizing excellent antibacterial properties, good solubility in general-purpose organic solvents, and superhydrophobic/superoleophobic properties (Korean Patent Publication No. 10-2023-0153627).
  • the antibacterial polymer coating alone has the disadvantage of making it difficult to use for a long period of time.
  • the inventors of the present invention developed a structure having enhanced antibacterial properties by coating an antibacterial polymer on a polymer support layer to ensure durability and additionally loading an antibacterial component into the polymer support layer.
  • An object of one aspect of the present invention is to provide an antibacterial structure having excellent antibacterial properties, particularly the ability to kill bacteria, by containing an antibacterial component therein.
  • Another object of the present invention is to provide a method for producing the antimicrobial structure.
  • another object of the present invention is to provide an antibacterial substrate including an antibacterial structure in which a polymer support layer is laminated on an adhesive layer.
  • Another object of the present invention is to provide a method of using the antibacterial substrate.
  • An antimicrobial structure comprising an antimicrobial polymer layer coated on the support layer.
  • the structure according to the present invention exhibits an excellent antibacterial effect, exhibits a contact angle of 150° or more with respect to a solvent despite containing an antibacterial component, and has antifouling properties.
  • Figure 1 is a schematic diagram showing the manufacturing of a polymer support layer loaded with an antibacterial component.
  • Figure 2 is a schematic diagram showing spray coating of an antibacterial polymer on a polymer support layer.
  • Figure 3 is a schematic diagram showing an overall method for manufacturing a structure of the present invention.
  • Fig. 4 is an actual photograph of the structure of the present invention.
  • Figure 5 is a photograph of the surface of the structure after spray coating taken with an optical microscope at 200x magnification.
  • Figure 6 is a photograph of the surface of the structure after spray coating taken with an optical microscope at 500x magnification.
  • Figure 7 is a photograph taken at 1,000x magnification of the surface using a scanning electron microscope.
  • Figure 8 is a photograph taken at 10,000x magnification of the surface using a scanning electron microscope.
  • Figure 9a is a photograph showing the contact angle for water on a surface spray-coated on a polymer support layer that does not contain oil (antibacterial component).
  • Figure 9b is a photograph showing the contact angle for water on a spray-coated surface after plasma treatment to improve polymer adhesion to a polymer support layer.
  • Figure 9c is a photograph showing the contact angle of water on a surface spray-coated on a polymer support layer containing oil (antibacterial component).
  • Fig. 10 is a photograph showing an appearance of oil being released from a structure through finger contact.
  • Fig. 10a is a photograph of the structure of the present invention
  • Fig. 10b is a photograph showing a finger being brought into contact with the structure
  • Fig. 10c shows an antibacterial component left on a finger after contact
  • Fig. 10d shows an appearance of an antibacterial component being released through the structure.
  • Figure 11a is a photograph showing the contact angle of the structure film with water before the 85/85 test.
  • Figures 11b and 11c are photographs showing the contact angle of the structure film with water after performing the 85/85 test under the same conditions, respectively.
  • One aspect of the present invention is:
  • An antimicrobial structure comprising an antimicrobial polymer layer coated on the support layer.
  • Antimicrobial ingredients are substances that inhibit the growth of microorganisms or have a bactericidal effect.
  • substances containing antimicrobial ingredients include plant-based essential oils.
  • Plant-based essential oils are volatile plant concentrates extracted from plants, typically refined aromatic oils or gasoline extracted from flowers, leaves, or fruits.
  • plant-based essential oils include, but are not limited to, essential oils extracted from plants containing antibacterial ingredients, and the plants include various plants such as rosemary, lemongrass, bergamot, sage, hinoki, tea tree, eucalyptus, pine, mountain ash, yuzu, and angelica.
  • the content of the antibacterial component for the entire polymer support layer is not particularly limited, but can be used in amounts of 5 wt% or more, 10 wt% or more, 20 wt% or more, 30 wt% or more, 40 wt% or more, or 50 wt% or more. However, in terms of the structural stability of the polymer support layer, it can be used in amounts of 60 wt% or less or 50 wt% or less.
  • the above structural support polymer may include a polysiloxane-based, polyester-based, polyamide-based, polyurethane-based, or poly(meth)acrylate-based polymer, and in one example of the present invention, PDMS was used.
  • the above polymer support layer may further include a release rate control agent to control the release rate of the antibacterial component.
  • Release rate modifiers may include oils that are non-toxic to humans and do not evaporate easily, such as paraffin, shea butter, coconut oil, jojoba oil, and beeswax.
  • Paraffin is, for example, a straight-chain hydrocarbon having 20 to 40 carbon atoms, or 20 to 35 carbon atoms, and may be a single type or a mixture of several types of hydrocarbons in terms of carbon length, and is generally provided as a mixture of hydrocarbons having different carbon atoms. Paraffin may contain impurities other than the hydrocarbons having the aforementioned carbon atoms in amounts of 20% or less, 10% or less, 5% or less, or 1% or less. Products provided under the trademark Vaseline also contain petrolatum obtained during the crude oil refining process, which is a mixture containing paraffin. Paraffin included in the polymer support layer can control the release rate of the antimicrobial component.
  • the release rate modifier may be included in an amount of 1 wt% to 50 wt%, 5 wt% to 40 wt%, 10 wt% to 30 wt%, or 15 wt% to 25 wt% relative to the entire polymer support layer.
  • the structural support polymer can be used in an amount of 30 wt% or more, 40 wt% or more, or 50 wt% or more relative to the entire polymer support layer.
  • the antibacterial polymer layer includes an antibacterial polymer, and the antibacterial polymer may include an antibacterial fluorine-based polymer.
  • the above antibacterial fluorinated polymer may include a repeating unit derived from a CTFE (chlorotrifluoroethylene) monomer, and may be a copolymer further including a repeating unit derived from a fluorinated monomer such as VDF (vinylidene fluoride), TFE (tetrafluoroethylene), trifluoroethylene, HFP (hexafluoropropylene), TrFE (trifluoroethylene), HFIB (hexafluoroisobutylene), or perfluoroalkyl vinyl ether.
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • a fluorinated monomer such as VDF (vinylidene fluoride), TFE (tetrafluoroethylene), trifluoroethylene, HFP (hexafluoropropylene), TrFE (trifluoroethylene), HFIB (hexafluoroisobutylene), or perfluoroalkyl vinyl ether.
  • the above copolymer may be a random, alternating, or block copolymer, and is preferably a random copolymer.
  • the antibacterial polymer layer may include a polymer in which a vinyl monomer containing a quaternary ammonium ion is grafted onto the fluorinated polymer backbone.
  • the antibacterial polymer layer may further graft a fluorinated (meth)acrylic monomer onto the fluorinated polymer backbone.
  • the vinyl monomer containing a quaternary ammonium ion in the polymer main chain may be a compound represented by the following chemical formula 1.
  • R 1 to R 3 are each independently C- 1-4 alkyl
  • the above fluorinated (meth)acrylic monomer may be selected from the group consisting of trifluoroethyl methacrylate, tetrafluoropropyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, pentafluoropropyl methacrylate, octafluoropentyl methacrylate, tetrafluoroethyl methacrylate, hexafluorobutyl methacrylate, and heptafluorobutyl methacrylate, and preferably pentafluoropropyl methacrylate (PFPMA).
  • PFPMA pentafluoropropyl methacrylate
  • the vinyl monomer and the fluorine-based (meth)acrylic monomer containing the above-mentioned quaternary ammonium ion can be introduced sequentially or simultaneously to be grafted, and the resulting grafted branch chain can be composed of a single component or can be composed of two or more types.
  • the above antibacterial polymer may have a molecular weight of 1,000 to 999,000, 100,000 to 900,000, 150,000 to 800,000, 250,000 to 700,000, 300,000 to 500,000, or 300,000 to 400,000.
  • the above antibacterial polymer may be a copolymer in which PFPMA (pentafluoropropyl methacrylate) and QDMA (2-(methacryloyloxyethyl)trimethylammonium iodide) are grafted onto the P(VDF-CTFE) polymer main chain.
  • PFPMA penentafluoropropyl methacrylate
  • QDMA 2-(methacryloyloxyethyl)trimethylammonium iodide
  • Another aspect of the present invention is:
  • a method for manufacturing the above-described antibacterial structure is provided.
  • the polymer support layer is manufactured by polymerizing a polymer-forming monomer so as to include a crosslinking agent and an antibacterial component.
  • PDMS monomer and crosslinker are added to the mixing container in an amount of 20 wt% to 90 wt%, 30 wt% to 85 wt%, or 40 wt% to 80 wt% based on the total mixture weight.
  • Antibacterial component in an amount of 1 wt% to 50 wt%, 5 wt% to 40 wt%, 10 wt% to 30 wt% or 15 wt% to 25 wt% and
  • a release rate control agent is added in an amount of 1 wt% to 50 wt%, 5 wt% to 40 wt%, 10 wt% to 30 wt%, or 15 wt% to 25 wt% and mixed. The mixture is then placed in a mold and cured to produce a polymer support layer loaded with an antibacterial component.
  • the antimicrobial polymer is coated on the support layer.
  • Any method capable of coating a substrate can be used without particular restrictions. However, spin coating, dip coating, roll coating, solution coating, and spray coating are preferred, with spray coating being more preferred. This allows the antimicrobial polymer to form a three-dimensional network in the form of fibers.
  • the spray coating technique described above involves dissolving or dispersing a solid component in a solvent and spraying it onto a substrate through a nozzle with compressed gas.
  • This technique is widely used in industry.
  • the sprayed solution is ejected from the nozzle in the form of fine particles.
  • the solvent evaporates upon or after reaching the substrate, leaving the solid component behind.
  • the fine particles exhibit a significantly increased surface area compared to when they are agglomerated. If the solvent is a low-boiling-point solvent with rapid evaporation, it will evaporate instantly before reaching the substrate.
  • Another aspect of the present invention is:
  • An antibacterial substrate comprising the above-described antibacterial structure in which a polymer support layer is laminated on an adhesive layer.
  • a release film refers to a film that has a release property that does not adhere well to an adhesive component, and can play a role in protecting the surface of a target object, the surface of an adhesive, the surface of an adhesive, etc.
  • the release film can be manufactured and configured in the form of a thin film coating a coating composition on a substrate (PET, PE, PP, paper, etc.).
  • Antibacterial materials can be used by adhering to a desired object due to the presence of an adhesive layer.
  • the adhesive layer contains an adhesive, which exerts a certain degree of adhesive strength and/or adhesion to bond or adhere various adherends to each other.
  • the adhesive may be any material with adhesive strength, including, but not limited to, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, and silicone resin.
  • Another aspect of the present invention is:
  • a method of using an antibacterial substrate comprising a step of adhering an antibacterial substrate from which a heteromorphic film layer has been removed to a surface of a target object.
  • the adhesive layer of the antibacterial substrate can come into contact with and adhere to the target object.
  • Step 1 A solution was prepared with 30 g of a random copolymer of vinylidene fluoride (VDF) and chlorotrifluoroethylene (CTFE) (molecular weight 1,000 to 999,000), 500 g of dimethyl sulfoxide, 30 g of a fluorinated methacrylic monomer PFPMA (pentafluoropropyl methacrylate), 20 g of a cationic monomer QDMA (2-(methacryloyloxyethyl)trimethylammonium iodide), 1 g of monovalent copper chloride, and 2.0 ml of pentamethyldiethylenetriamine.
  • VDF vinylidene fluoride
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • Step 2 Afterwards, the solution was stirred at a temperature of 95°C and a stirring speed of 500 rpm to perform polymerization.
  • eucalyptus was used as an example.
  • Example 1 Preparation of a polymer support layer loaded with an antibacterial component
  • PDMS monomer, crosslinking agent, eucalyptus essential oil as an antibacterial oil, and petrolatum as a release rate regulator were added to a container and mixed. The mixture was then placed in a mold and cured to produce a polymer support layer loaded with an antibacterial component.
  • polymer support layers loaded with an antibacterial component were produced by varying the content ratio of each component and used in the experiments.
  • Example 2 As in Example 1, the ratio of the content of eucalyptus essential oil and vaseline was adjusted, and a polymer support layer containing PDMS in an amount 2.5 times the weight of the sum of the two components was manufactured. Then, the weight of eucalyptus essential oil remaining in the polymer support layer over time was measured to evaluate the release delay effect according to the content of vaseline, and the results are presented in Table 3 below.
  • the release characteristics of oil were evaluated by varying the content ratio of antibacterial component in the polymer of the polymer support layer.
  • Vaseline as a release rate control agent, was used at a weight ratio of 1:1 to the oil.
  • Residual oil content (wt%) PDMS: Oil: Vaseline 0 hours 2 hours 1 day 7 days 14th Surface oil exposure 10:2:2 100.0 99.3 96.0 92.9 92.6 X 5:2:2 100.0 99.0 94.4 89.3 88.9 X 2:2:2 100.0 98.6 92.6 84.5 83.8 O
  • the solvent used for coating is not particularly limited as long as it is a low-boiling-point solvent capable of dissolving the polymer, but since the polymer of Manufacturing Example 1 shows particularly good solubility in ketone-based solvents, methyl ethyl ketone was used as the solvent.
  • the nozzle used was an AM6 nozzle from ATOMAX.
  • the nozzle spray spacing was fixed at 5 mm, and the nozzle-to-sample distance was 15 cm.
  • Coating was performed twice on a 2 cm ⁇ 2 cm PDMS polymer, with an interval of 1 minute between coats.
  • the nozzle moving speed was 15 mm/min, and the air pressure of the nozzle was 2 kPa.
  • the solution concentration was 10%, the solution discharge rate was 1 ml/min, and the sample temperature was 27°C.
  • a structure having antifungal, antibacterial, and antifungal properties was manufactured by spray coating an antibacterial polymer on a polymer support layer, and its schematic diagram is shown in Fig. 4.
  • Figures 5 and 6 are microstructure photographs taken at 200x and 500x magnification using an optical microscope after spray coating, and Figures 7 and 8 show microstructure photographs taken at 1,000x and 10,000x magnification using a scanning electron microscope.
  • Fig. 9a shows spray coating on a polymer support layer that does not contain oil (antibacterial component)
  • Fig. 9b shows spray coating after plasma treatment to improve polymer adhesion to the polymer support layer
  • Fig. 9c shows spray coating on a polymer support layer containing oil (antibacterial component).
  • the contact angles were all measured to be 150° or higher.
  • Figure 10 (a) is a photograph of a sticker spray-coated with the polymer compound of Example 1 on a polymer support layer, and when it was touched as in (b), it was seen that it came off on the hand as in (c) and that antibacterial oil was released to the outside as in (d).
  • control PDMS film when there is no oil, it tends to slightly increase in weight due to absorption of some moisture, but when oil is impregnated, it is understood that the oil is released due to high temperature and the weight decreases. This can be confirmed that in the structure with the same spray-coated coating layer added, when there is no oil impregnated, the weight increases somewhat due to moisture absorption, and in the case of structure films #1 and #2, the weight decreases.
  • Figure 11a shows a photograph before the 85/85 test
  • Figures 11b and 11c show the results after two 85/85 tests.
  • the increase in each contact angle was at most 0.3 degrees, showing little change, indicating that the durability of the structural film was maintained even after the test.
  • test strains used were Staphylococcus aureus ATCC 6538 (S. aureus), a Gram-positive bacterium, Escherichia coli ATCC 8739 (E. coli), a Gram-negative bacterium, and Candida albicans ATCC 10231 (C. albicans).
  • Bacteria were inoculated onto Nutrient Agar (NA) and pre-cultured at 35°C for 1 day, and yeasts were inoculated onto Potato Dextrose Agar (PDA) and pre-cultured at 25°C for 2 days.
  • the pre-cultured strains were diluted in sterile saline solution to prepare a bacterial solution with a concentration of 106 CFU/mL.
  • a film was manufactured using the polymer according to Manufacturing Example 1, and its antibacterial activity was evaluated.
  • a film cut to 5 cm ⁇ 5 cm (width ⁇ height) was placed on the bottom of a petri dish, and 0.4 mL of bacterial solution was inoculated into each dish.
  • a sterilized film cut to 4 cm ⁇ 4 cm (width ⁇ height) was covered on top, and cultured at 35°C for 24 hours.
  • a sterilized film was used as the film placed on the bottom for the control group.
  • the film inoculated with bacteria was homogenized into 10 mL of SCDLP medium, and the film inoculated with yeast was homogenized into 10 mL of SDLPA medium, and the bacterial count was measured.
  • test results for all three test strains showed an inhibition rate of over 99.9%, indicating that the antibacterial polymer has high antibacterial power.

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Abstract

본 발명에서는 항균성분이 담지된 고분자 지지층; 및 상기 지지층 상에 코팅된 항균성 고분자층을 포함하는, 항균성 구조체를 제공한다. 본 발명에 따른 항균성 구조체는 뛰어난 항균 효과를 보이며, 항균성분을 담지하였음에도 용매에 대하여 150° 이상의 접촉각을 보이고, 방오 특성을 갖는다.

Description

항균성 고분자층 및 항균성분을 담지한 고분자 지지층을 포함하는 항균성 구조체와 그 제조방법
본 발명은 항균성분이 담지된 고분자 지지층에 항균성 고분자를 코팅하여 항균성이 뛰어난 항균성 구조체에 관한 것이다.
일상생활에서 위생적 생활이 적극적으로 요구됨에 따라, 항균제가 여러 분야에 사용되고 있다.
선행 발명에서는 VDF계 고분자에 4급 암모늄 포함 아크릴 모노머 그리고 불소계 아크릴 모노머를 함께 그라프트 중합하여 항균성 고분자를 제조하였고, 우수한 항균성과 함께 범용 유기 용매에 대한 양호한 용해도 및 초발수/초발유 특성을 구현하였다(대한민국 공개특허 10-2023-0153627). 다만, 항균성 고분자의 코팅만으로는 장시간 사용하기 어려운 단점이 있다.
이에, 본 발명자들은 항균성 고분자를 고분자 지지층 위에 코팅함으로써 내구성을 확보하고, 고분자 지지층 내부에 항균성분을 추가로 담지함으로써 항균 특성이 강화된 구조체를 개발하였다.
본 발명의 일 측면에서의 목적은 내부에 항균성분을 담지하여 항균성, 특히 세균을 사멸시킬 수 있는 기능성이 뛰어난 항균성 구조체를 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 측면에서의 목적은 상기 항균성 구조체를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 측면에서의 목적은 점착층 상에 고분자 지지층이 적층되는 항균성 구조체를 포함하는, 항균 기재를 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 측면에서의 목적은 상기 항균 기재의 사용 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명에서는,
항균성분이 담지된 고분자 지지층; 및
상기 지지층 상에 코팅된 항균성 고분자층을 포함하는, 항균성 구조체를 제공한다.
본 발명에 따른 구조체는 뛰어난 항균 효과를 보이며, 항균성분을 담지하였음에도 용매에 대하여 150° 이상의 접촉각을 보이고, 방오 특성을 갖는다.
도 1은 항균성분이 담지된 고분자 지지층을 제조하는 것을 나타낸 모식도이다.
도 2는 고분자 지지층 위에 항균성 고분자를 스프레이 코팅하는 것을 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명의 구조체를 제조하는 방법을 전체적으로 나타낸 모식도이다.
도 4는 본 발명의 구조체의 실제 사진이다.
도 5는 스프레이 코팅 후 구조체의 표면을 광학현미경 200배 배율로 촬영한 사진이다.
도 6은 스프레이 코팅 후 구조체의 표면을 광학현미경 500배 배율로 촬영한 사진이다.
도 7은 표면을 주사전자현미경을 통해 1천배 확대하여 촬영한 사진이다.
도 8은 표면을 주사전자현미경을 통해 1만배 확대하여 촬영한 사진이다.
도 9a는 오일(항균 성분)을 포함하지 않은 고분자 지지층 위에 스프레이 코팅을 한 표면의 물에 대한 접촉각을 나타낸 사진이다.
도 9b은 고분자 지지층에 고분자 접착력 향상을 위한 플라즈마 처리 후 스프레이 코팅한 표면의 물에 대한 접촉각을 나타낸 사진이다.
도 9c은 오일(항균 성분)을 담지한 고분자 지지층 위에 스프레이 코팅한 표면의 물에대한 접촉각을 나타낸 사진이다.
도 10은 손가락 접촉을 통해 구조체에서 오일이 방출되는 모습을 나타낸 사진으로, 도 10a는 본 발명의 구조체 사진이며, 도 10b는 구조체에 손가락을 접촉하는 사진이고, 도 10c는 접촉 후 손가락에 묻어난 항균성분이며, 도 10d는 구조체를 통과하여 항균성분이 방출된 모습을 보여준다.
도 11a는 85/85 테스트 전 구조체 필름의 물에 대한 접촉각을 나타낸 사진이다.
도 11b 및 도 11c는 각각 같은 조건에서 85/85 테스트를 진행한 후 구조체 필름의 물에 대한 접촉각을 나타낸 사진이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시 형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
나아가, 명세서 전체에서 어떤 구성요소를 "포함"한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 일 측면은,
항균성분이 담지된 고분자 지지층; 및
상기 지지층 상에 코팅된 항균성 고분자층을 포함하는, 항균성 구조체를 제공한다.
항균성분은 미생물의 발육억제 또는 살균작용을 하는 물질로서, 항균성분을 포함하는 물질의 일 예로서 식물성 정유가 포함될 수 있다. 식물성 정유는 식물로부터 추출한 휘발성이 있는 식물 농축액으로서, 일반적으로 꽃, 잎, 열매 등에서 채취하여 정제한 방향유나 휘발유를 의미한다.
본 명세서에서, 식물성 정유는 제한되지는 않으나 항균성분이 담지된 식물로부터 추출되는 정유를 포함하며, 식물은 로즈마리, 레몬그라스, 베르가못, 세이지, 히노끼, 티트리, 유칼립투스, 소나무, 산국, 유자, 당귀 등 다양한 식물이 포함된다.
고분자 지지층 전체에 대해서 항균성분의 함량은 특별히 제한되지는 않으나, 5 wt% 이상, 10 wt% 이상, 20 wt% 이상, 30 wt% 이상, 40 wt% 이상, 50 wt% 이상 사용할 수 있으나, 고분자 지지층의 구조 안정성 측면에서 60 wt% 이하, 50 wt% 이하로 사용될 수 있다.
상기 구조 지지용 고분자는 폴리실록산계, 폴리에스테르계, 폴리아마이드계, 폴리우레탄계, 폴리(메트)아크릴레이트계 고분자를 포함할 수 있으며, 본 발명의 일 예에서는 PDMS를 사용하였다.
상기 고분자 지지층은 항균성분의 방출 속도를 조절할 수 있도록 방출속도 조절제를 더 포함할 수 있다.
방출속도 조절제는 인체독성이 없으며 증발이 쉽게 이루어지지 않는 오일류를 포함할 수 있으며, 예를 들어 파라핀, 시어버터, 코코넛 오일, 호호바 오일, 비즈왁스 등을 포함한다.
파라핀은 예시적으로 탄소수 20 내지 40, 20 내지 35의 직쇄형 탄화수소로서, 탄소 길이에 있어서 단일 종류 또는 여러 종류의 탄화수소가 혼합된 것일 수 있으며, 일반적으로는 탄소수가 다른 탄화수소의 혼합으로서 제공된다. 파라핀에는 불순물로서 전술한 탄소수의 탄화수소 외의 성분들을 20% 이하, 10% 이하, 5% 이하 또는 1% 이하로 포함할 수 있다. 상표명 바세린으로 제공되는 상품 역시 원유 정제 과정에서 제공되는 페트롤라툼을 포함하는데, 이는 파라핀이 포함된 혼합물에 해당한다. 고분자 지지층에 포함되는 파라핀은 항균성분의 방출 속도를 조절할 수 있다.
방출 속도 조절제는 고분자 지지층 전체에 대해서 1 wt% 내지 50 wt%, 5 wt% 내지 40 wt%, 10 wt% 내지 30 wt% 또는 15 wt% 내지 25 wt% 포함될 수 있다.
고분자 지지층의 구조적 안정성을 위하여 구조 지지용 고분자는 고분자 지지층 전체에 대해서 30 wt% 이상, 40 wt% 이상, 50 wt% 이상으로 사용할 수 있다.
본 발명에서, 항균성 고분자층은 항균성 고분자를 포함하며, 항균성 고분자는 항균성 불소계 고분자를 포함할 수 있다.
상기 항균성 불소계 고분자는 CTFE(클로로트리플루오로에틸렌) 모노머로부터 유래하는 반복단위를 포함할 수 있으며, VDF(비닐리덴 플루오라이드), TFE(테트라플루오로에틸렌), 트리플루오로에틸렌, HFP(헥사플루오로프로필렌), TrFE (트리플루오로에틸렌), HFIB (헥사플루오로이소부틸렌) 또는 퍼플루오로알킬 비닐 에테르와 같은 불소계 모노머로부터 유래하는 반복단위를 더 포함하는 공중합체일 수 있다.
상기 공중합체는 랜덤, 교대, 및 블록 공중합체일 수 있고, 바람직하게는 랜덤 공중합체이다.
일 예로서 항균성 고분자층은 불소계 고분자 주쇄에 4차 암모늄 이온을 포함하는 비닐계 모노머가 그래프트된 고분자를 포함할 수 있다. 선택적으로 상기 항균성 고분자층에는 불소계 고분자 주쇄에 불소계 (메트)아크릴계 모노머가 더 그래프트될 수 있다.
일례로서,
상기 고분자 주쇄에 4차 암모늄 이온을 포함하는 비닐계 모노머는 하기 화학식 1의 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 C-1-4 알킬이고;
X는 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-,AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 또는 (CF3SO2)(CF3CO)N-이고; X는 H 또는 CH3이고, Y-는 임의의 음이온이고, 상기 n은 1 내지 6이다.
상기 불소계 (메트)아크릴계 모노머는 트리플루오로에틸메타크릴레이트, 테트라플루오로프로필메타크릴레이트, 트라플루오로에틸메타크릴레이트, 펜타플루오로프로필메타크릴레이트, 옥타플루오로펜틸메타크릴레이트, 테트라플루오로에틸메타크릴레이트, 헥사플루오로부틸메타크릴레이트, 및 헵타플루오로부틸메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 펜타플루오로프로필메타크릴레이트(PFPMA)일 수 있다.
상기 4차 암모늄 이온을 포함하는 비닐계 모노머와 불소계 (메트)아크릴계 모노머는 순차적으로 또는 동시에 투입되어 그래프트될 수 있고, 결과적으로 그래프트되는 가지 사슬은 단일 성분으로 구성될 수도 있고, 또는 2종 이상으로 구성될 수도 있다.
상기 향균성 고분자는 그 분자량이 1,000 내지 999,000, 100,000 내지 900,000, 150,000 내지 800,000, 250,000 내지 700,000, 300,000 내지 500,000 또는 300,000 내지 400,000일 수 있다.
상기 항균성 고분자는 구체적인 일례로 P(VDF-CTFE) 고분자 주쇄에, PFPMA(펜타플루오로프로필 메타크릴레이트) 및 QDMA(2-(메타크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄 아이오다이드)가 그래프트된 공중합체를 사용할 수 있다.
본 발명의 항균성 구조체에서, 고분자 지지층 내부에는 빈 공간이 존재하여 항균성분이 담지될 수 있으며, 항균성 고분자층은 고분자 지지층 위에 항균성 고분자가 코팅되어 형성되어 섬유상으로 3차원 네트워크를 형성하고 있다. 이에 따라 항균성분이 고분자 지지층 및 항균성 고분자층을 통과하여 구조체 외부로 방출될 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
항균성분이 담지된 고분자 지지층을 형성하는 단계;
지지층 상에 항균성 고분자층을 코팅하는 단계를 포함하는,
전술한 항균성 구조체의 제조방법을 제공한다.
고분자 지지층을 형성하는 단계에서, 고분자 지지층은 가교제 및 항균성분이 포함되도록 고분자 형성용 모노머를 중합하여 제조된다.
상세하게는 혼합 용기에 PDMS 모노머 및 가교제를 총 혼합물 중량 기준으로 20 wt% 내지 90 wt% 30 wt% 내지 85 wt% 또는 40 wt% 내지 80 wt% 넣고,
항균성분을 1 wt% 내지 50 wt%, 5 wt% 내지 40 wt%, 10 wt% 내지 30 wt% 또는 15 wt% 내지 25 wt% 및
방출속도 조절제를 1 wt% 내지 50 wt%, 5 wt% 내지 40 wt%, 10 wt% 내지 30 wt% 또는 15 wt% 내지 25 wt% 넣고 혼합한다. 그 후 혼합물을 틀에 넣고 경화시켜 항균성분이 담지된 고분자 지지층을 제조한다.
항균성 고분자층을 코팅하는 단계에서, 항균성 고분자는 지지층 위에 코팅되며, 기재에 코팅할 수 있는 방법이라면 특별한 제한 없이 사용 가능하나, 스핀 코팅, 딥 코팅, 롤 코팅, 용액 코팅, 스프레이 코팅 등이 바람직하며, 스프레이 코팅이 더욱 바람직하다. 이를 통해 항균성 고분자가 섬유상으로 3차원 네트워크를 형성할 수 있다.
상기 스프레이 코팅은 용매에 고형분을 녹이거나 분산시킨 용액을 노즐을 통해 압축기체와 함께 분사하여 모재에 분사하는 기술로, 산업계에서 실용적으로 사용되고 있는 기술이다. 분사된 용액은 미세한 입자의 형태로 노즐에서 발사되며, 용매는 모재에 도착하는 동안, 혹은 모재에 도착한 후 증발하여 고형분을 모재에 남긴다. 분사된 미세입자들은 뭉쳐있을 때보다 표면적이 크게 증가하며, 만약 용매가 증발이 빠른 저비점 용매라면 모재에 도착하기도 전에 순식간에 증발하게 된다.
본 발명의 또 다른 측면은,
이형필름층;
이형필름 상에 형성된 점착층; 및
점착층 상에 고분자 지지층이 적층되는 전술한 항균성 구조체를 포함하는, 항균 기재를 제공한다.
이형필름은 점착성분에 잘 붙지 않는 이형성을 갖는 필름을 의미하며, 대상 물품의 표면, 점착제의 표면, 접착제의 표면 등을 보호하는 역할을 수행할 수 있다. 상기 이형필름은 코팅 조성물을 기재(PET, PE, PP, 종이 등)에 박막으로 코팅하는 형태로 제조 및 구성될 수 있다.
항균 기재는 점착층의 존재로 인해 원하는 대상에 점착하여 사용될 수 있다. 점착층은 점착제를 포함하는 층으로, 점착제는 일정한 점착력 및/또는 접착력을 발휘하여 다양한 피착재를 상호 점착 또는 접착시키는 역할을 한다. 점착제는 에폭시 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지 및 실리콘 수지 등 점착력을 가지는 물질이라면 제한되지 않고 포함될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면은,
항균 기재의 이형필름층을 제거하는 단계;
이형필름층이 제거된 항균 기재를 대상체 표면에 점착하는 단계를 포함하는, 항균 기재의 사용방법을 제공한다.
항균 기재의 이형필름층을 제거함으로써 항균 기재의 점착층이 대상체와 접촉하여 점착될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명한다.
단, 후술하는 실시예는 본 발명을 일 측면에서 구체적으로 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
제조예 1. 항균성 고분자 조성물(PVDF-PFPMA-QDMA)의 제조
단계 1: 30g의 VDF(비닐리덴 플루오라이드)와 CTFE(클로로트라이플루오로에틸렌)의 랜덤 공중합체(분자량 1,000 내지 999,000), 500g의 디메틸설폭사이드, 30g 의 불소계 메타크릴 모노머 PFPMA (pentafluoropropyl methacrylate), 20g의 양이온성 모노머 QDMA(2-(methacryloyloxyethyl)trimethylammonium iodide), 1g 의 1가 염화구리, 그리고 2.0 ml 의 펜타메틸디에틸렌트리아민으로 용액을 만들었다.
단계 2: 이후 용액을 대기 하 섭씨 95 ℃의 온도, 500 rpm 의 교반속도로 교반하며 중합을 수행하였다.
제조예 2. 항균성분(항균 오일)
알려진 항균 오일 중 후보군을 선정하고, 항균성 평가를 위해 대장균(E.Coli)의 최소 저지 농도(MIC)를 측정하여 하기 표 1에 정리하였다.
오일 E. Coli 최소 저지 농도 (mg ml-1)
로즈마리 4.5~10
레몬그라스 0.6
베르가못 0.5
세이지 3.5-5
히노끼 12.5
티트리 2.5
유칼립투스 0.09
또한, 항균 오일 중 유칼립투스, 히노끼, 티트리의 증발 속도를 평가하여 표 2에 나타내었다.
오일
잔여량(%) 		0시간 6시간 1일 3일 7일
유칼립투스 100.0 84.4 68.3 58.1 51.1
히노끼 100.0 74.4 55.9 47.8 44.2
티트리 100.0 75.0 56.4 52.8 50.1
이후 발명의 실시를 위하여서는 유칼립투스를 예시적으로 사용하였다.
실시예 1. 항균성분이 담지된 고분자 지지층 제조
도 1과 같이, 용기에 PDMS 모노머, 가교제, 항균 오일로서 유칼립투수 정유 및 방출속도 조절제로서 바세린을 넣고 혼합하였다. 그 후 혼합물을 틀에 넣고 경화시켜 항균성분이 담지된 고분자 지지층을 제조하였다. 실험예 1 및 2와 같이 각 성분의 함량비를 달리하여 항균성분이 담지된 고분자 지지층을 제조하여 실험에 사용하였다.
실험예 1. 바세린 함량에 따른 방출 지연 효과
실시예 1과 같이 하되, 유칼립투스 정유와 바세린의 함량의 비율을 조절하고, PDMS는 두 성분의 합의 2.5배 중량으로 포함하는 고분자 지지층을 제조한 후, 시간에 따라 고분자 지지층에 잔존하는 유칼립투스 정유의 중량을 측정하여 바세린 함량에 따른 방출 지연 효과를 평가하여 아래 표 3에 그 결과를 제시한다.
시간 (h) 샘플 무게(E: 유칼립투스, V: 바세린, wt%)
E : V = 7 : 3 E : V = 5 : 5 E : V = 3 : 7
0 100.0 100.0 100.0
1 99.1 99.5 99.5
2 98.9 99.1 99.2
20 94.0 95.1 96.8
24 93.0 94.7 96.3
96 83.3 84.1 91.0
120 82.7 82.6 89.9
144 79.9 81.4 89.0
168 76.7 80.3 88.3
상기 표 3에 따르면, 오일(유칼립투스) 함량이 높을수록 방출 속도가 높으며, 바세린이 오일의 방출을 지연시키는 효과를 가진다는 것을 알 수 있다.
실험예 2. PDMS 함량에 따른 방출 제어 효과
고분자지지층의 고분자에 대해서 항균성분을 함량비를 달리하여 오일(항균성분)의 방출 특성을 평가하였다. 방출속도조절제로서의 바세린은 오일에 대해서 1:1의 중량비로 사용하였다.
그 결과를 아래 표 4에 제시한다.
오일의 잔여량 (wt%)
PDMS: 오일: 바세린 		0시간 2시간 1일 7일 14일 표면 오일 노출
10:2:2 100.0 99.3 96.0 92.9 92.6 X
5:2:2 100.0 99.0 94.4 89.3 88.9 X
2:2:2 100.0 98.6 92.6 84.5 83.8 O
상기 표 4에 따르면, PDMS의 함유량이 높아질수록 오일의 방출 속도가 느려지는 것을 알 수 있다. 2:2:2 비율인 경우 오일 및 바세린이 다량 함유되어 오일이 구조체 내에 담지되어 있기는 하나 표면에 오일이 노출되어 지속적으로 오일이 묻어나오는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 2. 고분자 조성물의 스프레이 코팅
제조예 1에 따른 항균성 고분자 조성물의 스프레이 코팅 성능을 확인하기 위해 이하의 실험을 수행하였다. 도 2는 본 실시예에서 수행한 스프레이 코팅을 나타낸다.
구체적으로 제조예 1에서 제조한 항균성 고분자 10wt%를 메틸에틸케톤(MEK), 아세톤 각각에 녹여 아래의 코팅 용액을 만들고 도 3과 같이, 고분자 지지층 위에 스프레이 코팅을 수행하였다. 이때, 코팅을 위해 사용되는 용매는 고분자를 용해시킬 수 있는 저비점 용매라면 특별히 제한되지 않으나, 제조예 1의 고분자는 특히 케톤계 용매에 양호한 용해도를 보이므로, 메틸에틸케톤을 용매로 사용하였다.
스프레이 코팅 시, 노즐은 ATOMAX사의 AM6노즐을 사용하였다. 노즐분사간격은 5 mm, 노즐-시편 간 거리는 15 cm으로 고정하였으며, 코팅은 2 cm × 2 cm PDMS 고분자 위에 2번 행하였으며, 코팅 간 간격은 1분이다. 노즐 이동속도는 15 mm/min이고, 노즐의 에어 압력은 2 kPa이다. 용액의 농도는 10%이며, 용액 배출속도는 1 ml/min이고, 시편온도는 27℃ 이다.
상기와 같이 고분자 지지층 위에 항균성 고분자의 스프레이 코팅을 수행하여, 방오성, 항균, 항곰팡이 특성을 가지는 구조체를 제조하였고, 그 모식도를 도 4에 나타내었다.
실험예 3. 항균 구조체의 표면 특성 평가
(1) 표면 구조 분석
제조예 1에 따른 고분자 화합물의 코팅 표면 특성을 평가하기 위하여, 스프레이 코팅한 후 표면 미세구조를 주사전자현미경으로 관찰하였으며, 그 결과를 도 5 내지 도 8에 나타내었다.
도 5 및 6는 스프레이 코팅 후 광학현미경을 통해 200배 및 500배로 확대해 촬영한 미세구조 사진이고, 도 7 및 8은 시편을 주사전자현미경을 통해 1천배 및 1만배로 확대해 촬영한 미세구조를 나타낸다.
분석 결과, 도 7 및 도 8에서와 같이, 수백 나노 굵기의 섬유가 잘 형성되었음을 확인하였으며, 아세톤을 용매로 사용한 경우에도 유사한 결과가 나타났다. 이를 통해 제조예 1에 따른 고분자 화합물이 스프레이 코팅으로 코팅층을 잘 형성할 수 있음을 확인할 수 있다.
(2) 접촉각 분석
제조예 1에 따른 고분자 화합물의 코팅 표면 특성을 평가하기 위하여, 제조예 1의 고분자 화합물 10 wt%를 메틸에틸케톤(MEK)에 용해하여 코팅 용액을 만들었다. 코팅 용액을 다음 세 가지 조건에 따라 코팅하여 각각 코팅된 표면의 물에 대한 접촉각을 측정하였고, 이를 도 9에 나타내었다. 도 9a은 오일(항균 성분)을 포함하지 않은 고분자 지지층 위에 스프레이 코팅을 한 것이고, 도 9b은 고분자 지지층에 고분자 접착력 향상을 위한 플라즈마 처리 후 스프레이 코팅한 것이고, 도 9c는 오일(항균 성분)을 담지한 고분자 지지층 위에 스프레이 코팅한 것이다. 그 결과 접촉각은 모두 150°이상으로 측정되었다.
(3) 접촉을 통한 오일(항균성분) 방출 확인
고분자 화합물의 표면 코팅 후에도 고분자 지지층 내부의 오일이 외부로 방출이 가능한 것을 확인하기 위하여, 구조체에 손가락을 접촉한 후 구조체를 통과하여 오일이 방출되는 것을 확인하였고, 이를 도 10에 나타내었다.
도 10의 (a)는 고분자 지지층 위에 실시예 1의 고분자 화합물로 스프레이 코팅한 스티커의 사진이고, 이를 (b)와 같이 접촉하였을 때, (c)와 같이 손에 묻어나오며, (d)처럼 항균 오일이 외부로 방출되는 것을 알 수 있었다.
실험예 4. 항균성 구조체의 기계적 내구성 평가(85℃, 85 RH%)
표 5에 따른 여러 조건의 샘플들을 85℃, 습도 85%에서 72시간동안 무게 변화 및 물에 대한 접촉각 변화를 통해 고분자가 분해되거나 변형이 생기지 않는지 확인하는 85/85 내구성 평가를 수행하였다. 본 발명에서 청구하는, 오일이 담지된 구조체 필름은 샘플을 두 개 제작하여 구조체 필름 #1 및 #2로 나타내었다.
샘플 테스트 전 테스트 후 비교
무게
(g) 		무게
(g) 		차이
(g) 		변화
(%)
PDMS 필름 0.4102 0.4211 0.0109 2.7
오일이 담지된PDMS 필름 0.4126 0.3745 -0.038 -9.2
오일이 담지되지 않은 구조체 필름 0.4644 0.4739 0.0095 2.0
구조체 필름 #1 0.4635 0.4251 -0.038 -8.3
구조체 필름 #2 0.4695 0.4269 -0.043 -9.1
(1) 85/85 내구성 평가 전후 무게변화
대조군인 PDMS 필름의 경우 오일이 없는 경우에는 수분을 일부 흡수하여 무게가 약간 증가하는 경향을 보이나 오일이 담지되어 있는 경우에는 고온으로 인해 오히려 오일이 방출되며 무게감소가 나타난 것으로 파악된다. 이는 동일하게 스프레이 코팅된 코팅층이 추가된 구조체에서도 오일이 담지되어 있지 않은 경우에는 무게가 수분 흡수로 인해 일부 증가하고 구조체 필름 #1, #2의 경우에는 감소하는 것을 확인할 수 있다. 이를 통해 무게 측면에서는 구조가 무너지거나 분해되는 것에 대한 영향이 나타나지 않았고, 대조군과의 비교에서 전체적으로는 평가 전/후 무게가 증가하는 함량이나 감소하는 함량 부분이 일반 PDMS 필름에서 평가한 것과 크게 다르지 않기 때문에 내구성에도, 오일의 증발 및 물에 대한 흡수 측면에서도 구조체를 형성함에 있어 큰 변화를 가져오지 않는다고도 볼 수 있다.
(2) 85/85 내구성 평가 전후 물에 대한 접촉각
구조체 필름 #1의 85/85 테스트 전후의 물에 대한 접촉각을 도 11에 나타내었다.
도 11a는 85/85 테스트 전의 사진이고, 85/85 테스트를 두 번 진행한 후 도 11b 및 도 11c에 차례로 나타냈다. 각각의 접촉각의 증가는 최대 0.3도 수준으로 변화가 거의 없어, 테스트 후에도 구조체 필름의 내구도가 유지된 것을 알 수 있었다.
실험예 5. 항균성 고분자층의 항균성 평가
(1) 시험 균주의 균액 제조
시험균주로는 그람 양성균인 포도상구균 ATCC 6538(S. aureus)와 그람 음성균인 대장균 ATCC 8739(E. coli), 진균인 칸디다균 ATCC 10231(C. albicans)을 사용하였다. 세균은 Nutrient Agar(NA)에 접종하여 35℃에서 1일간, 효모는 Potato Dextrose Agar(PDA)에 접종하여 25℃에서 2일간 전배양하였다. 전배양한 균주를 멸균생리식염수에 희석하여 106 CFU/mL 농도의 균액을 제조하였다.
(2) 항균력 시험
제조예 1에 따른 고분자로 필름을 제조하여 그에 대한 항균력을 평가하였다. 패트리 접시 바닥에 5cm×5cm(가로×세로)로 자른 필름을 놓은 후 균액을 0.4 mL씩 접종하였다. 그 위에 4cm×4cm(가로×세로)로 자른 멸균 필름을 덮어준 후 35℃에서 24시간 배양하였다. 대조군은 바닥에 놓는 필름으로 멸균 필름을 사용하였다. 배양 후 세균을 접종한 필름은 SCDLP 배지, 효모를 접종한 필름은 SDLPA 배지를 10ml씩 분주하여 균질화한 후 균수를 측정하였다.
항균력을 측정한 결과는 아래의 표 6에 기재하였다.
S. aureus E. coli C. albicans
0 h 24 h 0 h 24 h 0 h 24 h
대조군 2.4×105 3.5×105 1.9×105 2.3×107 2.4×105 1.1×105
PFPMA-QDMA < 101 < 101 < 101
세 시험균주에 대한 시험 결과 모두 저해율이 99.9% 이상의 값을 보여주어, 항균성 고분자가 높은 항균력을 지님을 알 수 있었다.

Claims (14)

  1. 항균성분이 담지된 고분자 지지층; 및
    상기 지지층 상에 코팅된 항균성 고분자층을 포함하는, 항균성 구조체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 항균성분은 휘발성인, 항균성 구조체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 항균성분은 항균성의 식물성 정유(essential oil)을 포함하는, 항균성 구조체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 고분자 지지층은 방출속도 조절제를 더 포함하는, 항균성 구조체.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 항균성 고분자층은 항균성 불소계 고분자를 포함하는, 항균성 구조체.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 항균성 불소계 고분자는 불소계 고분자 주쇄에 4차 암모늄 이온을 포함하는 비닐계 모노머가 그래프트된, 항균성 구조체.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 항균성 불소계 고분자는 불소계 고분자 주쇄에 불소계 (메트)아크릴계 모노머가 더 그래프트된, 항균성 구조체.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 항균성 불소계 고분자는 VDF, TFE, 트리플루오로에틸렌, HFP 중 하나로부터 유래하는 반복단위를 더 포함하는 공중합체인, 항균성 구조체.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 4차 암모늄 이온을 포함하는 비닐계 모노머는 하기 화학식 1의 화합물인, 항균성 구조체:
    [화학식 1]
    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 C-1-4 알킬이고;
    X는 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-,AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 또는 (CF3SO2)(CF3CO)N-이고;
    X는 H 또는 CH3이고, Y-는 임의의 음이온이고,
    상기 n은 1 내지 6이다.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 항균성 고분자층은 항균성 고분자가 섬유상으로 3차원 네트워크를 형성하는, 항균성 구조체.
  11. 항균성분이 담지된 고분자 지지층을 형성하는 단계;
    지지층 상에 항균성 고분자층을 코팅하는 단계를 포함하는,
    제1항의 항균성 구조체의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 고분자 지지층은 가교제 및 항균성분이 포함되도록 고분자 형성용 모노머를 중합하는 단계; 및
    중합된 중합체를 가교하는 단계를 더 포함하는,
    제1항의 항균성 구조체의 제조방법.
  13. 이형필름층;
    이형필름 상에 형성된 점착층; 및
    점착층 상에 고분자 지지층이 적층되는 제1항의 항균성 구조체를 포함하는, 항균 기재.
  14. 항균 기재의 이형필름층을 제거하는 단계; 및
    이형필름층이 제거된 항균 기재를 대상체 표면에 점착하는 단계를 포함하는, 항균 기재의 사용방법.
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