KR102498874B1

KR102498874B1 - 항균 필름 및 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR102498874B1
Application number: KR1020210177296A
Authority: KR
Inventors: 김재용; 유정원; 김현태; 황보격
Original assignee: 율촌화학 주식회사
Priority date: 2021-12-13
Filing date: 2021-12-13
Publication date: 2023-02-14

Abstract

본 발명은 항균 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명의 예시적인 구현예들에 따르면, 본 발명의 항균 필름은 은나노 입자의 크기 및 함량이 조절됨으로써 물성 및 투명도가 우수하고 항균력이 우수하다. 또한 본 발명의 예시적인 구현예들에 따르면, 본 발명의 항균 필름의 제조 방법은 일액형 코팅액을 사용한 습식 코팅에 의하여 공정의 단순성이 증대된다.

Description

항균 필름 및 이의 제조 방법{ANTIBACTERIAL FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 명세서에는 항균 필름 및 이의 제조 방법이 개시된다.

전염성이 높은 바이러스성 질병에 대한 위험성이 증가함에 따라 개인 위생과 더불어 타인과의 접촉이 많은 공공 공간에서의 항균에 대한 요구가 급증하고 있다. 특히 전세계적으로 코로나 바이러스 영향에 따라, 급속한 패러다임의 변화를 경험하고 있다. 바이러스성 질병은 점막 전염 또는 비말 전파로 쉽게 감염된다. 이러한 대규모의 바이러스는 최근 5년간 주기적으로 발생되고 있으며, 바이러스 및 세균 등의 감염을 차단하기 위해 항균 기능을 갖춘 제품이 개발되고 있는 추세이다. 항균 기능을 갖춘 제품들 중 90% 이상이 보호 필름 형태의 제품들로 개발되고 있으며, 기차, 지하철, 버스 등과 같은 공공 교통시설, 역/공항 발권기, 현금인출기 및 엘리베이터 등과 같은 다중 이용시설에 적용되고 있다.

항균 소재에 대한 연구가 및 개발이 활발히 이루어지고 있으며, 소재에 따른 물성 및 장단점이 극명하게 나뉘고 있다. 유기 화합물의 경우 암모늄염, 티아졸, 천연물 계열 등이 있다. 유기 화합물의 장점으로는 즉효성과 안정성이 높으며, 가공이 쉽다. 다만 지속성 및 내열성이 낮다는 단점이 있다. 한편, 무기 화합물의 경우 은(Ag), 구리(Cu), 아연(Zn) 등의 금속이 있으며, 다양한 세균 및 바이러스에 효과가 있고, 지속성 및 내열성이 높다라는 장점을 가지고 있다. 그러나 제조 비용이 높고, 공정 및 가공의 어려움이 존재하는 단점을 가지고 있다.

연구에 따르면, 특히 은이 나노 상태로 될 경우, 강력한 항균 및 살균 메커니즘을 가지게 되어 650 종의 세균과 바이러스를 멸균할 수 있다는 보고가 있다. 이러한 은나노 입자는 크기가 작을수록 표면적이 상대적으로 넓어지므로, 항균력이 더욱 탁월해지며, 실험 결과에 따르면, 대장균, 황색 포도상구균, 살모넬라균, 비브리오균, 이질균, 폐렴균, 장티푸스균 및 내성이 가장 강한 MRSA(메티실린내성 황색포도상구균)까지 99.9% 항균 및 살균한다는 보고가 있다.

대한민국 공개특허 제10-2001-0106752호는 미분상의 맥반석 소취제를 포함하는 항균 소취 필름을 개시하고 있으나, 은나노 입자에 관한 연구는 전무한 실정이다. 은나노 입자는 종래의 염소계열보다 수십 배 강력한 살균력을 가지면서도 인체에는 전혀 무해하여 최근 각종 염증에 유용한 치료제로 기대되고 있으며, 항균 방취 가공에 적용하여 은나노 입자를 함유하는 다양한 기능성 제품 가공이 가능하다. 최근 터치 기능이 가능한 디스플레이 제품군의 수요가 증가하고 있다. 이에 기존 디스플레이에 적용되고 있는 편광 필름에 중요하게 요구되는 투명도를 방해하지 않고, 항균 성능을 극대화 할 필요가 있다.

대한민국 공개특허 제10-2001-0106752호

본 발명의 예시적인 구현예들에서는 물성 및 투명도가 우수하고 항균력이 우수한 항균 필름을 제공하고자 한다. 또한 본 발명의 예시적인 구현예들에서는 공정의 단순성이 증대된 항균 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.

일 측면에서, 본 발명의 예시적인 구현예들에서는, 하이드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethylcellulose), 하이드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropylcellulose) 및 하이드록시 프로필메틸 셀룰로오스(hydroxypropylmethylcellulose)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 하이드로콜로이드(hydrocolloids), 광경화성 수지 및 항균제를 포함하는 하드코팅액 조성물로 이루어진 항균층; 상기 항균층의 하면에 위치하며 폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol, PVA)을 포함하는 광학층을 포함하는 기재층; 상기 기재층의 하면에 위치하는 접착층; 및 상기 접착층의 하면에 위치하는 이형 필름;을 포함하며, 상기 항균제는 은나노 입자를 포함하는, 항균 필름을 제공한다.

다른 측면에서, 본 발명의 예시적인 구현예에들에서는, 캡핑제를 포함하는 환원 용매를 이용하여 질산은(AgNO₃) 및 황산은(Ag₂SO₄) 적어도 하나를 환원시켜 은나노 입자를 제조하는 것; 상기 은나노 입자, 광경화성 수지 및 용제를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하는 것; 상기 하드코팅액 조성물을 기재층에 증착시키는 것; 및 상기 하드코팅액 조성물이 증착된 기재층을 건조시켜 용제를 제거하는 것;을 포함하는, 항균 필름의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 예시적인 구현예들에 따르면, 본 발명의 항균 필름은 은나노 입자의 크기 및 함량이 조절됨으로써 물성 및 투명도가 우수하고 항균력이 우수하다. 또한 본 발명의 예시적인 구현예들에 따르면, 본 발명의 항균 필름의 제조 방법은 일액형 코팅액을 사용한 습식 코팅에 의하여 공정의 단순성이 증대된다.

도 1은 본 발명의 실시예들에 따른 항균 필름의 구조를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예들에 따른 항균 필름의 구조를 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 은나노 입자의 형상을 측정한 이미지이다.

본 명세서에서 사용되는 용어는 본 발명에서의 기능을 고려하면서 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어들을 선택하였으나, 이는 당해 분야에 종사하는 기술자의 의도, 판례, 또는 새로운 기술의 출현 등에 따라 달라질 수 있다. 또한, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있으며, 이 경우 해당되는 발명의 설명 부분에서 상세히 그 의미를 기재할 것이다. 따라서 본 명세서에서 사용되는 용어는 단순한 용어의 명칭이 아닌, 그 용어가 가지는 의미와 본 발명의 전반에 걸친 내용을 토대로 정의되어야 한다.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함하여 여기에서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로 이해되는 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 동일한 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 발명에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.

수치 범위는 본 발명에 정의된 수치를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최대의 수치 제한은 낮은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 낮은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최소의 수치 제한은 더 높은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 높은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 수치 제한은 더 좁은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼, 더 넓은 수치 범위 내의 더 좋은 모든 수치 범위를 포함할 것이다.

본 명세서에 사용된 바와 같이, 단어 “포함하는”, “갖는”, “함유하는”은 포괄적 또는 개방적이고, 추가의 언급되지 않은 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는다. 본 명세서에 사용된 용어 “또는 이들의 조합물”은 상기 용어에 앞서 열거된 품목들의 모든 순열 및 조합을 지칭한다. 예를 들어, “A, B, C, 또는 이들의 조합물”은 A, B, C, AB, AC, BC 또는 ABC, 및 특별한 문맥에서 순서가 중요한 경우에는 BA, CA, CB, CBA, BCA, ACB, BAC 또는 CAB 중 적어도 1개를 포함하는 것으로 의도된다. 이 예와 함께, 1개 이상의 품목 또는 용어의 반복을 함유하는 조합, 예컨대 BB, AAA, MB, BBC, AAABCCCC, CBBAAA, CABABB 등이 포함될 수 있다. 통상의 기술자라면, 문맥상 달리 자명하지 않는 한, 전형적으로 임의의 조합에서 품목 또는 용어의 개수에 제한이 없다는 것을 이해할 것이다.

이하, 본 발명의 예시적인 구현예들을 도면을 참조하여 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 구현예들에 의하여 본 발명이 한정되지 아니함은 자명하다.

항균 필름

종래 기술에 따르면 기재층의 상면에 하드코팅층이 위치하며, 상기 하드코팅층의 상면에 항균 필름이 추가적으로 위치한다. 종래 기술에 따른 항균 필름은 부착형 항균 필름으로서 부착 형태에 따라서 편광 필름에 중요하게 요구되는 투명도를 방해할 수 있으며, 그 두께를 소정 범위 이상으로 구현하기 어려워 물성이 떨어질 수 있다. 또한, 코팅된 기재층의 상면에 또 다시 항균 필름이 부착됨으로써 공정이 번잡해질 우려가 있다.

도 1은 본 발명의 예시적인 구현예들에 따른 항균 필름의 구조를 나타낸 도면이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 예시적인 구현예들에 따른 항균 필름(100)은 그 상부로부터 항균층(110), 기재층(120), 접착층(130) 및 이형 필름(140)으로 이루어진다.

일 측면에서, 본 발명의 예시적인 구현예들에서는 하이드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethylcellulose), 하이드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropylcellulose) 및 하이드록시 프로필메틸 셀룰로오스(hydroxypropylmethylcellulose)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 하이드로콜로이드(hydrocolloids), 광경화성 수지 및 항균제를 포함하는 하드코팅액 조성물로 이루어진 항균층(110); 상기 항균층의 하면에 위치하며 폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol, PVA)을 포함하는 광학층을 포함하는 기재층(120); 상기 기재층의 하면에 위치하는 접착층(130); 및 상기 접착층의 하면에 위치하는 이형 필름(130);을 포함하며, 상기 항균제는 은나노 입자를 포함하는, 항균 필름을 제공한다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 하이드로콜로이드는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 내지 15 중량%의 함량으로 포함된다. 보다 구체적으로, 상기 은나노 입자는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 이상, 5.5 중량% 이상, 6 중량% 이상, 6.5 중량% 이상, 7 중량% 이상, 7.5 중량% 이상, 8 중량% 이상, 8.5 중량% 이상, 9 중량% 이상, 9.5 중량% 이상, 10 중량% 이상; 15 중량% 이하, 14.5 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13.5 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12.5 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11.5 중량% 이하, 11 중량% 이하, 10.5 중량% 이하, 10 중량% 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 항균층은 상기 기재층의 상면에 위치하며 외부에 노출되어 있다. 따라서, 외부와의 접촉이 많기 때문에 생활 스크래치에 내성이 강해야 한다. 따라서, 본 발명의 실시예들에 따라 상기 항균층은 스크래치 방지를 위한 배합 비율에 따라 제조된 조성물로 이루어진다. 상기 은나노 입자는 질산은(AgNO₃) 및 황산은(Ag₂SO₄) 등의 은염을 나노 크기로 분쇄해서 분산함으로써 제조될 수 있다. 또한, 상기 은나노 입자는 액체 내에 은나노 입자가 분산되어 있는 졸(sol)의 형태를 가질 수 있다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 광경화성 수지는 자외선(UV) 경화성 수지이다. 가시광선 경화성 수지는 UV 경화성 수지에 비해 경화 조건이 까다롭고 물질의 선택에 제약이 크다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 광경화성 수지는 아크릴레이트계 UV 경화성 수지이다. 상기 아크릴레이트계 UV 수지로서는 다관능 아크릴레이트계 모노머 또는 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머가 사용될 수 있다.

상기 광학층은 편광자인 PVA 필름을 강한 장력으로 연신함을 통해 편광을 구현할 수 있다. 상기 광학층은 정전용량 방식의 터치 스크린 패널을 형성할 수 있으며, 정전용량 방식의 터치 스크린 패널은 부착형, 커버윈도우 일체형, 디스플레이 일체형의 3가지 카테고리로 구분할 수 있다.

부착형 타입은 크게 필름 방식과 글래스 방식이 있다. 필름 방식은 ITO 패터닝을 필름 상에 구현한것으로, GFF 구조, GF2 구조가 있고, 글래스 방식은 글래스에 ITO를 패터닝한 것으로 GG 구조와 GG2 구조가 있다. GFF 구조는 일반적인 터치 패널 구조로 글래스 1장과 ITO 필름 2장을 사용하여 2장의 ITO 필름에 X축 센서와 Y축 센서를 각각 패터닝한 후 글래스를 접착하여 제작한다. GF2 구조는 글래스 1장과 양면 ITO 필름 한장이 사용되며 필름의 양면에 X축 센서와 Y축 센서를 각각 패터닝한 후 커버 글래스에 부착하여 제작된다.

커버윈도우 일체형은 커버윈도우에 증착한 투명전극(일반적으로 ITO)에 패터닝을 하여 센서를 만드는 방식으로 G1F, G2, G1 구조가 있다. G1F 방식은 Glass 1장과 필름 1장이 사용되며, 커버윈도우 뒷면에 ITO를 증착하고 ITO 필름을 사용하여 X축, Y축 센서를 커버윈도우에 증착된 ITO와 ITO 필름에 각각 패터닝하여 제조된다. G2방식은 커버윈도우 뒷면에 2개 층의 ITO를 증착하는데 하나의 ITO를 증착하고 X축(또는 Y축) 센서를 패터닝하고 그 위에 절연층을 증착한 후 절연층 위에 다시 ITO를 증착하여 Y축(또는 X축) 센서를 패터닝하여 제조된다. G1방식은 커버윈도우 뒷면에 한 개 층의 ITO를 증착하고 ITO에 X/Y 센서를 패터닝하여 제조된다.

디스플레이 일체형은 디스플레이 위 또는 내부에 투명 전극을 패터닝하여 센서를 만드는 방식으로 On-Cell, In-Cell이 있다. On-Cell은 LCD의 Color Filter 위/아래 OLED의 Encap Glass에 ITO를 증착하고 X/Y 센서를 패터닝한 후 Cover Glass를 붙여서 제조된다. In-Cell은 LCD와 OLED의 TFT Array 위/아래에 ITO를 증착하고 ITO에 X/Y 센서를 패터닝한 후 LCD 공정을 진행하여 제조된다.

본 발명에 있어서, 상기 광학층은 디스플레이 일체형으로 제조된다. 상기 광학층은 임의의 적합한 코팅 방법을 사용하여 이형 필름 상에 코팅될 수 있다. 전형적인 방법은 핸드 브러싱, 노치 바 코팅, 유체 베어링 다이 코팅, 권선 로드 코팅, 유체 베어링 코팅, 슬롯-공급식 나이프 코팅, 및 3롤 코팅을 비롯한, 수동적 방법 및 기계적 방법 둘 모두를 포함한다. 가장 통상적으로 3롤 코팅이 사용된다. 코팅은 1회 통과 또는 다회 통과로 달성될 수 있다.

상기 접착층은 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 사용 시에 기차, 지하철, 버스 등과 같은 공공 교통시설, 역/공항 발권기, 현금인출기 및 엘리베이터 등 상기 항균 필름을 부착하고자 하는 곳과의 접착력을 제공할 수 있다.

상기 이형 필름은 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 사용시에 접착층으로부터 박리될 수 있다. 사용자는 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 이형 필름을 제거하고 항균 필름을 부착하고자 하는 곳에 항균 필름을 붙일 수 있다.

용어 “항균”은 박테리아, 바이러스 및/또는 균류(fungi)를 포함하는 미생물을 사멸하거나 또는 미생물의 성장을 억제하는 물질, 또는 물질의 표면을 지칭한다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 은나노 입자는 구형이며, 상기 은나노 입자의 평균 직경은 30 nm 내지 70 nm이다. 보다 구체적으로, 상기 은나노 입자의 평균 직경은 30 nm 이상, 35 nm 이상, 40 nm 이상, 45 nm 이상, 50 nm 이상; 70 nm 이하, 65 nm 이하, 60 nm 이하, 55 nm 이하, 55 nm 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 은나노 입자의 평균 직경이 상기 하한 미만일 경우 국제 조명 위원회(International Commission on Illumination, CIE) 색좌표 상의 b* 값이 증가할 우려가 있고, 상기 은나노 입자의 평균 직경이 상기 상한을 초과할 경우 흐림도(Haze)가 증가할 우려가 있다. 또한, 상기 은나노 입자의 평균 직경이 상기 상한을 초과할 경우 상기 기재층의 상부 표면에 고르게 덮이지 않게 되어 항균 성능이 저하될 우려가 있다.

상기 “b*”은 노랑과 파랑을 나타내는 지수로서, b*이 음수이면 파랑이고 b*이 양수이면 노랑인 것을 의미한다. 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 b* 값은 －3.0% 이상 내지 8.0% 이하이다. 보다 구체적으로, 상기 b* 값은 －3.0% 이상, -2.9% 이상, -2.8% 이상, -2.7% 이상, -2.6% 이상, -2.5% 이상, -2.4% 이상, -2.3% 이상, -2.2% 이상, -2.1% 이상, -2.0% 이상, -1.9% 이상, -1.8% 이상, -1.7% 이상, -1.6% 이상, -1.5% 이상, -1.4% 이상, -1.3% 이상, -1.2% 이상, -1.1% 이상, -1.0% 이상, -0.9% 이상, -0.8% 이상, -0.7% 이상, -0.6% 이상, -0.5% 이상, 0.4% 이상; 8.0% 이하, 7.5% 이하, 7.0% 이하, 6.5% 이하, 6.0% 이하, 5.5% 이하, 5.0% 이하, 4.5% 이하, 4.0% 이하, 3.5% 이하, 3.0% 이하, 2.5% 이하, 2.0% 이하, 1.5% 이하, 1.0% 이하, 0.5% 이하, 0.4% 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

용어 “흐림도(Haze)”는 빛이 재료를 통과할 때 반사나 흡수 외에, 광선이 확산되어 불투명한 흐림상 외관을 나타내는 것을 지칭한다. 상기 흐림도는 확산 투과율(Td)과 전광선 투과율(Tt)을 측정하여 하기 수학식 1과 같이 그 비율로부터 계산할 수 있다. 전광선 투과율(Tt)은 입사광과 동축 그대로 투과한 평행 선 투과율(Tp)과 확산 투과율(Td)의 합이다. 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 흐림도는 0.1% 이상 내지 3% 이하이다. 보다 구체적으로, 상기 흐림도는 0.1% 이상, 0.11% 이상, 0.12% 이상, 0.13% 이상, 0.14% 이상, 0.15% 이상, 0.16% 이상, 0.17% 이상, 0.18% 이상, 0.19% 이상, 0.2% 이상; 3% 이하, 2.9% 이하, 2.8% 이하, 2.7% 이하, 2.6% 이하, 2.5% 이하, 2.4% 이하, 2.3% 이하, 2.2% 이하, 2.1% 이하, 2% 이하, 1.9% 이하, 1.8% 이하, 1.7% 이하, 1.6% 이하, 1.5% 이하, 1.4% 이하, 1.3% 이하, 1.2% 이하, 1.1% 이하, 1% 이하, 0.9% 이하, 0.8% 이하, 0.7% 이하, 0.6% 이하, 0.5% 이하, 0.4% 이하, 0.3% 이하, 0.2% 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

[수학식 1]

흐림도(%)=(확산 투과율/전광선 투과율) × 100

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 은나노 입자는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0.005 중량% 내지 0.025 중량%의 함량으로 포함된다. 보다 구체적으로, 상기 은나노 입자는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0.005 중량% 이상, 0.006 중량% 이상, 0.007 중량% 이상, 0.008 중량% 이상, 0.009 중량% 이상, 0.01 중량% 이상; 0.025 중량% 이하, 0.024 중량% 이하, 0.023 중량% 이하, 0.022 중량% 이하, 0.021 중량% 이하, 0.02 중량% 이하, 0.019 중량% 이하, 0.018 중량% 이하, 0.017 중량% 이하, 0.016 중량% 이하, 0.015 중량% 이하, 0.014 중량% 이하, 0.013 중량% 이하, 0.012 중량% 이하, 0.011 중량% 이하, 0.01 중량% 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 은나노 입자의 평균 직경이 상기 하한 미만일 경우 항균 효능이 저하될 우려가 있고, 상기 은나노 입자의 평균 직경이 상기 상한을 초과할 경우 전광선 투과율(Tt)이 감소할 우려가 있다.

본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 전광선 투과율(Tt)은 80% 이상 내지 100% 이하이다. 보다 구체적으로, 상기 전광선 투과율(Tt)은 80% 이상, 81% 이상, 82% 이상, 83% 이상, 84% 이상, 85% 이상, 86% 이상, 87% 이상, 88% 이상, 89% 이상, 90% 이상, 91% 이상, 92% 이상, 93% 이상; 100% 이하, 99% 이하, 98% 이하, 97% 이하, 96% 이하, 95% 이하, 94% 이하, 93% 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 항균층의 두께는 4 μm 이상 내지 6 μm 이하이다. 보다 구체적으로, 상기 항균층의 두께는 4 μm 이상, 4.1 μm 이상, 4.2 μm 이상, 4.3 μm 이상, 4.4 μm 이상, 4.5 μm 이상, 4.6 μm 이상, 4.7 μm 이상, 4.8 μm 이상, 4.9 μm 이상, 5 μm 이상; 6 μm 이하, 5.9 μm 이하, 5.8 μm 이하, 5.7 μm 이하, 5.6 μm 이하, 5.5 μm 이하, 5.4 μm 이하, 5.3 μm 이하, 5.2 μm 이하, 5.1 μm 이하, 5 μm 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 항균층은 실리콘계 레벨링제 및 불소계 레벨링제 중 적어도 하나를 더 포함한다. 상기 레벨링제는 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 항균 필름의 표면 평활도를 조절하기 위하여 투입된다.

본 발명의 발명자들은 상기 항균층은 실리콘계 레벨링제 및 불소계 레벨링제를 모두 포함하며, 다만 상기 실리콘계 레벨링제 및 상기 불소계 레벨링제가 특정 함량으로 함유될 경우 특히 우수한 항균 성능이 발휘됨을 지견하였다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 항균층은 실리콘계 레벨링제 및 불소계 레벨링제를 포함하며, 상기 실리콘계 레벨링제는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0,5 중량% 내지 2.0 중량%의 함량으로 포함되며, 상기 불소계 레벨링제는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 내지 0,15 중량%의 함량으로 포함된다.

보다 구체적으로, 상기 실리콘계 레벨링제는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0,5 중량% 이상, 0.6 중량% 이상, 0.7 중량% 이상, 0.8 중량% 이상, 0.9 중량% 이상, 1.0 중량% 이상, 1.1 중량% 이상, 1.2 중량% 이상; 2.0 중량% 이하, 1.9 중량% 이하, 1.8 중량% 이하, 1.7 중량% 이하, 1.6 중량% 이하, 1.5 중량% 이하, 1.4 중량% 이하, 1.3 중량% 이하, 1.2 중량% 이하의 함량으로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 보다 구체적으로, 상기 불소계 레벨링제는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0,05 중량% 이상, 0.06 중량% 이상, 0.07 중량% 이상, 0.08 중량% 이상, 0.09 중량% 이상, 0.10 중량% 이상; 0.15 중량% 이하, 0.14 중량% 이하, 0.13 중량% 이하, 0.12 중량% 이하, 0.11 중량% 이하, 0.10 중량% 이하의 함량으로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 기재층은 광학층의 상면 및 상기 광학층의 하면 중 적어도 하나의 층에 지지층을 더 포함한다. 상기 지지층은 상기 광학층의 PVA이 수축되는 것을 방지하는 역할을 수행한다. 연신된 PVA 필름은 내재적으로 수축력을 가지고 있는데, 상기 TAC 필름이 상기 PVA 필름이 수축되는 것을 방지하는 역할을 수행하는 것이다.

상기 지지층은 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(TPX) 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트(PEN), 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트(PTT), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르 수지, 나일론 6, 나일론 4, 나일론 66, 나일론 12 등의 폴리아미드(PA) 수지, 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리카보네이트(PC), 폴리아릴레이트(PAR), 셀룰로오스프로피오네이트, 폴리염화비닐(PVC), 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올(PVA), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리페닐렌옥사이드, 폴리스티렌(PS), 신디오택틱(sindiotactic) 폴리스티렌, 노르보르넨계 폴리머 등의 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 있어서, 상기 지지층은 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC)를 포함할 수 있다.

상기 광학층의 상면 및 하면 모두에 지지층이 형성될 경우, 광학층의 하면에 형성된 지지층을 제1 지지층이라고 지칭할 수 있고, 광학층의 상면에 형성된 지지층을 제2 지지층이라고 지칭할 수 있다. 도 2는 본 발명의 예시적인 구현예들에 따른 항균 필름의 구조를 나타낸 도면이다. 도 2를 참조하면, 본 발명의 예시적인 구현예들에 따른 항균 필름(200)은 그 상부로부터 항균층(110), 제1 지지층(121), 광학층(122), 제2 지지층(123), 접착층(130) 및 이형 필름(140)으로 이루어진다. 상기 제1 지지층 상에는 다수의 제1 감지패턴들이 형성될 수 있고, 상기 제2 지지층 상에는 다수의 상기 제1 감지패턴들과 중첩되지 않도록 교호적으로 배치되는 다수의 제2 감지패턴들이 형성될 수 있다.

항균 필름의 제조 방법

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 은나노 입자, 광경화성 UV 수지 및 용제를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하는 것에서, 상기 용제를 대류시키는 것을 더 포함한다. 상기 용제 대류 현상에 의하여 은나노 입자의 자유도가 향상되며, 이를 통하여 은나노 입자의 침강 현상을 방지하여 항균 필름의 항균 성능을 극대화 할 수 있다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 은나노 입자, 광경화성 UV 수지 및 용제를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하는 것에서, 제어 풍량은 300 CMM(Cubic Meter per Minute) 내지 800 CMM(Cubic Meter per Minute)이고, 제어 온도는 10 ℃ 내지 80 ℃이다. 상기 풍량 및 온도의 조절을 통하여 열경화 속도를 조절할 수 있다. 총 5개의 건조 존을 활용하여, 단계적으로 300 내지 800 CMM의 풍량, 10~80 ℃의 온도를 조절할 수 있다.

상기 환원 용매는 계면활성제 및 폴리올 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 폴리올은 용매 역할을 한다. 상기 폴리올의 예로는 폴리에테르계 폴리올과 폴리에스테르계 폴리올을 들 수 있다. 폴리에테르계 폴리올은 낮은 점도로 인하여 가공이 용이하며 가수분해에 안정하고 가격이 싼 장점이 있어 특히 널리 사용되고 있으며, 폴리에스테르계 폴리올은 열안정성이 뛰어나고 인장강도가 우수하며 기름 등에 대한 내성이 뛰어나나 내가수분해성이 약한 단점이 있다. 또한, 상기 폴리올로서 에틸렌글리콜, 글리세롤, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등이 사용될 수 있다. 상기 계면활성제는 은나노 와이어의 입자가 적정 크기를 갖도록 조절하며, 이와 같은 계면활성제로는 디에탄올아미드를 사용할 수 있다.

상기 캡핑제는 은나노 입자의 초기 성장단계에서 핵의 유착을 방지해주는 역할을 하므로 은나노 입자의 형상 및 크기 조절에 매우 유용하다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 캡핑제는 폴리비닐피롤리돈(Poly Vinyl Pyrrolidone, PVP), 폴리비닐피롤리돈 코폴리머(Poly Vinyl Pyrrolidone Copolymer) 및 폴리비닐 아세테이트(Poly Vinyl Acetate, PVA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 용제의 비점은 40 ℃ 내지 80 ℃이다. 보다 구체적으로, 상기 은나노 입자의 평균 직경은 40 ℃ 이상, 45 ℃ 이상, 50 ℃ 이상, 55 ℃ 이상, 60 ℃ 이상; 80 ℃ 이하, 75 ℃ 이하, 70 ℃ 이하, 65 ℃ 이하, 60 ℃ 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 일반적으로 필름은 광간섭으로 인하여 무지개(Rainbow) 현상을 나타내며, 하드코팅액을 형성시키면 이러한 무지개 현상이 더욱 심해진다. 저비점 용제의 비율을 높이고, 점차적인 건조가 이루어져야 이러한 무지개 현상을 회피할 수 있다.

또한, 케톤계 및 아세테이트 계열의 용제는 은나노 입자에 손상을 줄 수 있으므로, 가급적 회피해야 한다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 아세토니트릴 및 테트라하이드로푸란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 유기 용제이다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 하드코팅액 조성물은 일액형 조성물이다. 용어 “일액형”은 여러 성분들을 포함하는 하나의 하드코팅액 조성물을 만들어 활용하는 방을 지칭한다. 일액형 조성물을 개발하려면 은나노 입자의 정제, 및 고농도 분산, 용액 내 분산안정화 기술, 각 성분들 간의 용액상 평형 유지 등 재료 설계 문제를 해결해야 한다. 본 발명자들은 각 성분들간의 안정화 문제를 해결하여 본 발명을 완성하였다.

일반적으로 조성물을 기재층에 증착시키는 방법은 건식 공정 및 습식 공정으로 분류할 수 있다. 건식 공정 및 습식 공정의 차이는 습식 공정은 코팅 물질이 용제에 혼합되어 일정한 점도를 갖는 상태에서 소재 표면에 전사된 후 용제 휘발 및 경화 공정을 거쳐 완성되는 반면, 건식 공정은 별도의 용제를 사용하지 않는다는 것이다. 건식 공정의 예로는 CVD(chemical vapor deposition)나 이온 빔 스퍼터링 등이 있으며, 습식 공정의 예로는 그라비아 코팅(gravure coating), 마이크로 그라비아 코팅(microgravure coating), 캐필러리 코팅(capillary coating), 바코팅(bar coating) 등이 있다. 코팅되는 소재의 특성이나 코팅 물질의 물성, 비용, 코팅 정밀도 등 여러 가지 요인이 고려되어 적합한 공정이 선정된다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 하드코팅액 조성물을 기재층에 증착시키는 것은 습식 공정에 의한다. 본 발명의 항균 필름의 제조 방법은 일액형 코팅액을 사용한 습식 코팅에 의하여 공정의 단순성이 증대된다.

[실시예]

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 전반적인 이해를 돕기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<제조예 1> 실시예에 따른 은나노 입자의 제조

분자량이 약 10,000인 폴리비닐피롤리돈(Poly Vinyl Pyrrolidone, PVP) 0.1g을 폴리올(폴리에테르계 폴리올) 500㎖에 투입하여 상온에서 10 분 간 교반하였다. 상기 혼합물에 환원제(에틸렌글리콜) 5g을 넣고 상온에서 300분 간 교반하였다. 상기 혼합물에 은(Ag) 용액(질산은 및 황산은을 모두 포함)을 투입하여 상온에서 교반함으로써 은 염 혼합물을 준비하였다. 이후 24시간 동안 염 혼합물에 대하여 환원 반응을 진행시킨 후, 원심분리를 이용하여 형성된 입자를 분리하였다. 상기 분리된 입자를 건조하여 은나노 입자를 제조하였다.

<시험예 1> 은나노 입자의 형상 측정

상기 제조예 1에서 제조된 은나노 입자에 대하여 형상을 측정하였다. 형상 측정에는 주사전자현미경(SEM)이 사용되었다. 그 결과를 도 3에 나타내었다. 도 3으로부터, 구형의 은나노 입자가 제조되었으며, 그 직경이 30 nm 내지 70 nm의 일정한 크기로 제어된 것을 확인할 수 있다.

<제조예 2> 비교예에 따른 은나노 입자의 제조(비교예 1 및 2)

폴리비닐피롤리돈(Poly Vinyl Pyrrolidone, PVP)의 함량을 달리한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법으로 은나노 입자를 제조하였다. 이를 통하여 은나노 입자의 평균 직경이 30 nm 미만인 은나노 입자 및 은나노 입자의 평균 직경이 직경이 70 nm를 초과하는 은나노 입자를 각각 제조하였다.

<제조예 3> 실시예에 따른 항균 필름의 제조(실시예 1)

조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 제조예 1에서 제조된 은나노 입자 0.01 중량%, 아크릴레이트계 UV 수지인 다관능 아크릴레이트계 모노머 또는 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 모노머 및 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 모두 포함) 99 중량%, 실리콘계 레벨링제 0.05~ 0,15 중량%, 불소계 레벨링제 0,5~ 2.0 중량% 및 용제(아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메탄올 및 이소프로필 알코올을 모두 포함)를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하였다. 이때, 용제 대류 현상을 이용하여 은나노 입자의 자유도를 향상시켰다. 또한, 제어 풍량은 300 내지 800 CMM 이었고, 제어 온도는 10~80 ℃이었다.

폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol, PVA)을 포함하는 광학층 및 상기 광학층의 상면 및 하면에 형성되고 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC)를 포함하는 지지층으로 이루어진 기재층을 제조하였다. 상기 하드코팅액 조성물을 상기 기재층에 증착시키고, 상기 하드코팅액 조성물이 증착된 기재층을 건조시켜 용제를 제거하여, 항균층의 두께가 5 μm인 항균 필름을 제조하였다.

<제조예 4> 비교예에 따른 항균 필름의 제조(비교예 1 및 2)

상기 제조예 1에서 제조된 은나노 입자 대신 상기 제조예 2에서 제조된 은나노 입자를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 항균 필름을 제조하였다(각각 비교예 1 및 2).

<제조예 5> 비교예에 따른 항균 필름의 제조(비교예 3 및 4)

상기 제조예 1에서 제조된 은나노 입자를 0.01 중량% 미만으로 사용한 것, 및 상기 제조예 1에서 제조된 은나노 입자를 0.01 중량%를 초과하여 사용한 것을 제외하고는, 제조예 3과 동일한 방법으로 항균 필름을 제조하였다(각각 비교예 3 및 4).

<시험예 2> 항균 필름의 물성 측정

실시예 1, 비교예 1 내지 4의 항균 필름에 대하여, 아래와 같이 그 물성을 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.

1. 연필 경도 측정

JIS K5400에 의거하여 연필 경도 측정기를 이용하여 750g의 하중, 45도의 각도로 1회 왕복한 후 흠집이 없는 최대 경도를 확인하였다.

2. 광특성 평가

분광광도계(NDH-2000N))를 이용하여 전광선 투과율(Tt) 및 흐림도(Haze)를 측정하였다. 분광측색계(Minolta CM 3600D))를 이용하여 D65의 광원으로 b* 값을 측정하였다.

3. 내마모성 평가

ASTM D3884에 의거하여 마모륜 H-18, 하중 750g, 5mpm의 조건에서 필름이 마모 될 때까지 시료를 마모 시킨 후, 마모시 까지의 롤 회선수를 측정하였다.

4. 접촉각 측정

증류수 물방울을 항균 필름 위에 떨어뜨린 후, 접촉각 측정기(SEO, 에스이오, Phoenix300)에 부착된 현미경을 통하여 표면상에 존재하는 물의 접촉각을 측정하였다.

구분	실시예 1	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4
연필 경도	3H	-	-	3H	3H
전광선 투과율(%)	93.05	-	236	93.01	93.03
흐림도(%)	0.21	17	0.54	0.18	0.19
b* 값	0.45	0.88	0.41	0.75	1.24
내마모성	1000회	-	-	-	-
접촉각(도)	77	-	85	80	5

상기 표 1로부터, 본 발명의 실시예에 따른 항균 필름의 경우, 비교예보다 연필경도, 광특성(전광선 투과율, 흐림도, b* 값) 및 표면 특성(내마모성, 접촉각) 면에서 우수한 것을 알 수 있다.

<시험예 3> 항균 필름의 항균성 평가

1. 평가 방법

실시예 1, 비교예 1 내지 4의 항균 필름에 대하여, 아래와 같이 그 항균성을 평가하였다. JIS Z 2801(항균가공제품 - 항균성 시험방법)의 표준 시험 균주인 포도상구균, 대장균을 Nutrient Broth(NB)에 접종하여 배양하였다. 이어서, 50mm × 50mm 크기로 준비하여 살균 처리한 실시예 1, 비교예 1 내지 4의 항균 필름에 접종액을 접종하였다. 이어서, 40mm × 40mm 크기로 준비한 커버 필름을 덮어 접종액이 각 필름에 골고루 퍼지도록 하였다. 접종한 필름을 24시간 동안 배양시키고 Stomacher pouch를 사용하여 배양시킨 균을 회수한 후, 희석수로 세척하였다. 그 세척액을 단계적으로 희석한 후 평판 주입하여 아래 수학식 2에 의거하여 균수를 확인하였다. 이어서, 수학식 3에 의거하여 항균력을 도출하였다.

[수학식 2]

균수 = Colony수 × 희석배수 × 세척액량(ml) / 커버필름 넓이(Cm²)

[수학식 3]

항균력 = Log(24시간 반응한 일반 필름 표면의 균수) - Log(24시간 반응한 항균 필름 표면의 균수)

2. 평가 결과

평가 결과를 표 2에 나타내었다. 표 2로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 항균 필름의 항균력이 가장 우수한 것을 알 수 있다.

구분		실시예 1	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4
항균력	포도상구균	99.999%	99.999%	68.232%	98.212%	99.999%
항균력	대장균	99.999%	99.999%	35.297%	99.990%	99.999%

<시험예 4> 항균 필름의 내구성 평가

실시예 1의 항균 필름에 대하여, 내열성, 내화학성, 내광성(UV, Xenon), 항균성, 광특성이 유지되는 것을 확인하였다. 확인은 아래 네 가지 조건 하에서 수행되었다. (1) 항온항습(85/85) 1000hr, (2) 내열성 80도, 1000hr, (3) QUV UVA 340, 0.74W/m²/nm, BP 60도, 20cycle(1cycle 4hr light, 4hr dark), (4) Xenon Simulated Sunlight(UV+Vis) 0.78W/m²/nm, BP 70도, 50도/50% 240hr.

구분	투입 전		투입 후
항목	포도상구균	대장균	포도상구균	대장균
항온항습	99.999%	99.999%	99.999%	99.999%
내열성	99.999%	99.999%	99.999%	99.999%
QUV	99.999%	99.999%	99.999%	99.999%
Xenon	99.999%	99.999%	99.999%	99.999%

평가 결과를 표 3에 나타내었다. 상기 표 3으로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 항균 필름의 내열성, 내화학성, 내광성(UV, Xenon), 항균성, 광특성이 유지되어, 내구성이 우수한 것을 알 수 있다.

이상에서 본 발명의 예시적인 구현예가 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되었지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 청구범위에는 본 발명의 요지에 속하는 한 이러한 수정이나 변형이 포함될 것이다.

100, 200: 항균 필름
110: 항균층
120: 기재층
121: 제1 지지층
122: 광학층
123: 제2 지지층
130: 접착층
140: 이형 필름

Claims

하이드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethyl cellulose), 하이드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropyl cellulose) 및 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스(hydroxypropylmethyl cellulose)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 하이드로콜로이드(hydrocolloids), 광경화성 수지 및 항균제를 포함하는 하드코팅액 조성물로 이루어진 항균층;
상기 항균층의 하면에 위치하며 폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol, PVA)을 포함하는 광학층을 포함하는 기재층;
상기 기재층의 하면에 위치하는 접착층; 및
상기 접착층의 하면에 위치하는 이형 필름;을 포함하며,
상기 항균제는 은나노 입자를 포함하며,
상기 은나노 입자는 구형이며, 상기 은나노 입자의 평균 직경은 30 nm 내지 70 nm인, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 하이드로콜로이드는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 내지 15 중량%의 함량으로 포함되는, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 광경화성 수지는 자외선(UV) 경화성 수지인, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 광경화성 수지는 아크릴레이트계 자외선(UV) 경화성 수지인, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 은나노 입자는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0.005 중량% 내지 0.025 중량%의 함량으로 포함되는, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 항균층의 두께는 4 μm 이상 내지 6 μm 이하인, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 항균층은 실리콘계 레벨링제 및 불소계 레벨링제 중 적어도 하나를 더 포함하는, 항균 필름.
제7항에 있어서,
상기 항균층은 실리콘계 레벨링제 및 불소계 레벨링제를 포함하며,
상기 실리콘계 레벨링제는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0,5 중량% 내지 2.0 중량%의 함량으로 포함되며,
상기 불소계 레벨링제는 상기 하드코팅액 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 내지 0,15 중량%의 함량으로 포함되는, 항균 필름.
제1항에 있어서,
상기 기재층은 광학층의 상면 및 상기 광학층의 하면 중 적어도 하나의 층에 트리아세틸 셀룰로오스(triacetyl cellulose, TAC)를 포함하는 지지층을 더 포함하는, 항균 필름.
캡핑제를 포함하는 환원 용매를 이용하여 질산은(AgNO₃) 및 황산은(Ag₂SO₄) 중 적어도 하나를 환원시켜 은나노 입자를 제조하는 것;
상기 은나노 입자, 광경화성 수지 및 용제를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하는 것;
상기 하드코팅액 조성물을 기재층에 증착시키는 것; 및
상기 하드코팅액 조성물이 증착된 기재층을 건조시켜 용제를 제거하는 것;을 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 한 항에 따른 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 은나노 입자, 광경화성 수지 및 용제를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하는 것에서,
상기 용제를 대류시키는 것을 더 포함하는, 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 은나노 입자, 광경화성 수지 및 용제를 혼합하여 하드코팅액 조성물을 제조하는 것에서,
제어 풍량은 300 CMM(Cubic Meter per Minute) 내지 800 CMM(Cubic Meter per Minute)이고, 제어 온도는 10 ℃ 내지 80 ℃인, 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 캡핑제는 폴리비닐피롤리돈(Poly Vinyl Pyrrolidone, PVP), 폴리비닐피롤리돈 코폴리머(Poly Vinyl Pyrrolidone Copolymer) 및 폴리비닐 아세테이트(Poly Vinyl Acetate, PVA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 용제의 비점은 40 ℃ 내지 80 ℃인, 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 아세토니트릴 및 테트라하이드로푸란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 유기 용제인, 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 하드코팅액 조성물은 일액형 조성물인, 항균 필름의 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 하드코팅액 조성물을 기재층에 증착시키는 것은 습식 공정에 의한 것인, 항균 필름의 제조 방법.
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