WO2025257965A1 - 発光素子及び表示装置 - Google Patents

発光素子及び表示装置

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WO2025257965A1
WO2025257965A1 PCT/JP2024/021312 JP2024021312W WO2025257965A1 WO 2025257965 A1 WO2025257965 A1 WO 2025257965A1 JP 2024021312 W JP2024021312 W JP 2024021312W WO 2025257965 A1 WO2025257965 A1 WO 2025257965A1
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emitting element
emitting
insulating layer
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PCT/JP2024/021312
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吉裕 上田
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Sharp Display Technology Corp
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    • H10K59/10OLED displays
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    • H10K2102/00Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/20Metallic electrodes, e.g. using a stack of layers

Definitions

  • This disclosure relates to light-emitting elements and display devices.
  • Patent Document 1 describes a light-emitting element including a first electrode, a second electrode including multiple conductive portions, an organic light-emitting layer, and an insulating layer.
  • an insulating layer is not provided in the light-emitting region, and the insulating layer cannot suppress electron injection in the light-emitting region.
  • trion Auger which occurs in an electron excess state, causes roll-off of the light-emitting device at low injected carrier densities.
  • the peak of the external quantum efficiency (EQE) also occurs at low injected carrier densities, resulting in a decrease in light-emitting efficiency, and as a result, the device is unsuitable for high-brightness applications.
  • One aspect of the present disclosure aims to provide a light-emitting element and a display device suitable for high-brightness applications.
  • the light-emitting device of the present disclosure has the following features: an anode; a cathode; a light-emitting layer disposed between the anode and the cathode; an electron transport layer disposed closer to the cathode than the light-emitting layer; a current-carrying layer that is provided closer to the cathode than the light-emitting layer and is continuous with the light-emitting layer, a side surface of the electron transport layer in a thickness direction and a side surface of the current-carrying layer in a thickness direction are in contact with each other, a first insulating layer is provided on a surface of the electron transport layer facing the anode; A second insulating layer is provided on the cathode side surface of the current-carrying layer.
  • the display device of the present disclosure comprises: The light emitting element is included.
  • One aspect of the present disclosure provides a light-emitting element and a display device suitable for high-brightness applications.
  • FIG. 1 is a plan view showing a schematic configuration of a display device including a light-emitting element according to a first embodiment.
  • 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a light-emitting element according to a first embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a light-emitting device as another example of the first embodiment.
  • 1A and 1B are diagrams for explaining problems with conventional light-emitting elements.
  • FIG. 1 is a diagram showing a general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in a conventional light-emitting device.
  • EQE external quantum efficiency
  • FIG. 10 is a diagram showing changes in electrical characteristics of a light-emitting element of a comparative example in which electron traps are introduced into the electron transport layer or junction.
  • 3 is a diagram showing changes in the electrical characteristics of the light-emitting device of the first embodiment shown in FIG. 2.
  • FIG. 1 is a diagram showing the ratio of the total current flowing through the quantum dots QDs to the current flowing through the quantum dots QDs in a conventional light-emitting device.
  • 8 is a diagram showing the ratio of the total current flowing through the light emitting element of the comparative example shown in FIG.
  • FIG. 1A and 1B are a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in a light-emitting element of a first modified example, and a cross-sectional view taken along line AB in the plan view.
  • FIG. 1A and 1B are a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in a light-emitting element of a first modified example, and a cross-sectional view taken along line AB in the plan view.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a light-emitting element according to a second modified example.
  • 10A and 10B are a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in a light-emitting element of a third modified example, and a cross-sectional view taken along line AB in the plan view.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a light-emitting element according to a fourth modified example.
  • 17 is a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in the light emitting element of the fourth modified example shown in FIG. 16.
  • 13 is a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in a light-emitting element according to a fifth modified example.
  • 13A and 13B are a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in a light-emitting element of a sixth modified example, and cross-sectional views taken along lines AB and CD in the plan view.
  • 13A and 13B are a plan view showing the shapes of a first insulating layer and a second insulating layer provided in a light-emitting element of a seventh modified example, and cross-sectional views taken along lines AB and CD in the plan view.
  • FIG. 3 is a diagram showing an example of the shape, in plan view, of a portion of an electron transport layer that can be provided in the light-emitting element of Embodiment 1 and that is provided closer to the cathode than the light-emitting layer.
  • FIG. 3 is a diagram showing an example of the shape, in plan view, of a portion of an electron transport layer that can be provided in the light-emitting element of Embodiment 1 and that is provided closer to the cathode than the light-emitting layer.
  • FIG. 1 is a plan view showing a schematic configuration of a display device 1 including a light emitting element 20 of the first embodiment shown in FIG. 2 or a light emitting element 20' which is another example of the first embodiment shown in FIG.
  • the display device 1 has a frame area NDA and a display area DA.
  • the display area DA of the display device 1 has a plurality of pixels PIX, each of which includes a red subpixel RSP, a green subpixel GSP, and a blue subpixel BSP.
  • PIX pixels PIX
  • an example is described in which one pixel PIX is composed of a red subpixel RSP, a green subpixel GSP, and a blue subpixel BSP, but this is not limiting.
  • one pixel PIX may include subpixels of other colors in addition to the red subpixel RSP, green subpixel GSP, and blue subpixel BSP.
  • Figure 2 is a cross-sectional view showing the general configuration of light-emitting element 20 of embodiment 1.
  • Figure 3 is a cross-sectional view showing the general configuration of light-emitting element 20', which is another example of embodiment 1.
  • the display area DA of the display device 1 includes at least one of the following subpixels: a red subpixel RSP including a red light-emitting element in which the light-emitting layer 6 is a red light-emitting layer in the light-emitting element 20 shown in FIG. 2 or the light-emitting element 20' shown in FIG. 3; a green subpixel GSP including a green light-emitting element in which the light-emitting layer 6 is a green light-emitting layer in the light-emitting element 20 shown in FIG. 2 or the light-emitting element 20' shown in FIG.
  • a red subpixel RSP including a red light-emitting element in which the light-emitting layer 6 is a red light-emitting layer in the light-emitting element 20 shown in FIG. 2 or the light-emitting element 20' shown in FIG.
  • a blue subpixel BSP including a blue light-emitting element in which the light-emitting layer 6 is a blue light-emitting layer in the light-emitting element 20 shown in FIG. 2 or the light-emitting element 20' shown in FIG. 3.
  • the light-emitting element 20' includes an anode 4, a cathode 8, a light-emitting layer 6 disposed between the anode 4 and the cathode 8, an electron transport layer 7 disposed closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6, and a current-carrying layer 11 disposed closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6 and connected to the light-emitting layer 6.
  • the current-carrying layer 11 is formed in an area where the electron transport layer 7 is absent, i.e., in an area (opening 7K) that is an opening in the electron transport layer 7.
  • the thickness-wise side of the electron transport layer 7 and the thickness-wise side of the current-carrying layer 11 are in contact with each other.
  • a first insulating layer 9 is provided on the surface of the electron transport layer 7 facing the anode 4
  • a second insulating layer 10 is provided on the surface of the current-carrying layer 11 facing the cathode 8.
  • the current-carrying layer 11 may be formed of any material that allows electrons to flow; for example, it may be formed using a material with electron transport properties.
  • the light-emitting element 20 shown in FIG. 2 is an example in which the current-carrying layer 11 shown in FIG. 3 is formed of the same material as the light-emitting layer 6.
  • the current-carrying layer 11 may be made of the same material as the light-emitting layer 6, but is not limited thereto.
  • the current-carrying layer 11 may also contain the light-emitting material contained in the light-emitting layer 6.
  • the current-carrying layer 11 may be a layer in which, from the anode 4 side, a layer 6' made of the same material as the light-emitting layer 6 and a layer 7' made of the same material as the electron-transporting layer 7 are stacked in this order. In this case, the thickness of layer 7' may be thinner than that of layer 6'.
  • the electron-transporting layer 7 provided in the light-emitting element 20/20' is formed into a plurality of columnar shapes in a cross-sectional view.
  • the interface between the electron-transporting layer 7 and the first insulating layer 9 is located closer to the anode 4 than the interface between the light-emitting layer 6 and the second insulating layer 10.
  • the interface between the electron-transporting layer 7 and the first insulating layer 9 is located closer to the anode 4 than the interface between the current-carrying layer 11 and the second insulating layer 10.
  • the light-emitting element 20/20' preferably includes a hole functional layer 5 between the anode 4 and the light-emitting layer 6, in which a hole injection layer (HIL) and a hole transport layer (HTL) are stacked in this order from the anode 4 side, and the light-emitting layer 6 is preferably provided between the first insulating layer 9 and the hole transport layer (HTL) included in the hole functional layer 5.
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 do not overlap in a planar view.
  • the light-emitting layer 6 and the electron transport layer 7 do not directly contact each other in the thickness direction of the light-emitting element 20, i.e., the vertical direction in FIG. 2, thereby preventing electron injection in the vertical direction.
  • electrons are injected from the left and right directions where the electron transport layer 7 directly contacts the region corresponding to the conductive layer 11 (see FIG. 3), which is made of the same material as the light-emitting layer 6, thereby effectively suppressing electron injection into the light-emitting layer 6. Also, as shown in FIG.
  • the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 do not overlap in a planar view in the light-emitting element 20'.
  • the light-emitting layer 6 and the electron transport layer 7 do not directly contact each other in the thickness direction of the light-emitting element 20', i.e., the vertical direction in FIG. 3, thereby preventing electron injection in the vertical direction.
  • the current-carrying layer 11 and the electron transport layer 7 are in direct contact, and electrons are injected from the electron transport layer 7 into the light-emitting layer 6 via the current-carrying layer 11, thereby effectively suppressing the injection of electrons into the light-emitting layer 6. The unique effect of suppressing the injection of electrons into the light-emitting layer 6 will be described later.
  • the first insulating layer 9 may contain one or more materials selected from silicon oxide, silicon nitride, zirconium oxide, and aluminum oxide
  • the second insulating layer 10 may contain one or more materials selected from silicon oxide, silicon nitride, zirconium oxide, and aluminum oxide.
  • the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 are preferably composed of inorganic materials. This is not a limitation, and at least one of the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 may contain an organic material. Inclusion of an organic material in this manner broadens the range of process options in the manufacturing process.
  • the transparent photosensitive organic insulating material can be directly exposed and developed for patterning without using a lift-off method or the like.
  • the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 may contain different materials or the same material. Using different materials for the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 has the advantage of allowing different processes to be selected depending on the purpose, such as wet process patterning and inkjet formation. Alternatively, using the same material for the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 has the advantage of allowing for a common formation method and facilitating material management.
  • each of the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 be 3 nm or more.
  • an anode 4 is formed on a substrate 2.
  • the anode 4 may be formed in a predetermined shape on the substrate 2 by sputtering or vacuum deposition using a mask, or the anode 4 may be formed in a predetermined shape by patterning using general photolithography after forming the anode by sputtering or vacuum deposition.
  • an active matrix substrate including a thin-film transistor layer is used as the substrate 2, and the drain electrode of the thin-film transistor included in the thin-film transistor layer is electrically connected to the anode 4.
  • the light-emitting element 20 shown in Figure 2 may be either a top-emission type or a bottom-emission type.
  • the light-emitting element 20 has a stacked structure in which the cathode 8 is disposed above the anode 4.
  • the anode 4 should be formed from an electrode material that reflects visible light
  • the cathode 8 should be formed from an electrode material that transmits visible light.
  • the anode 4 should be formed from an electrode material that transmits visible light
  • the cathode 8 should be formed from an electrode material that reflects visible light.
  • the electrode material that reflects visible light is not particularly limited as long as it can reflect visible light and is conductive, but examples include metal materials such as Al, Mg, Li, and Ag, alloys of these metal materials, laminates of these metal materials and transparent metal oxides (e.g., indium tin oxide, indium zinc oxide, indium gallium zinc oxide, etc.), and laminates of these alloys and these transparent metal oxides.
  • metal materials such as Al, Mg, Li, and Ag, alloys of these metal materials, laminates of these metal materials and transparent metal oxides (e.g., indium tin oxide, indium zinc oxide, indium gallium zinc oxide, etc.), and laminates of these alloys and these transparent metal oxides.
  • electrode materials that transmit visible light are not particularly limited as long as they are transparent to visible light and conductive, but examples include transparent metal oxides (e.g., indium tin oxide, indium zinc oxide, indium gallium zinc oxide, etc.), thin films made of metal materials such as Al or Ag, and nanowires made of metal materials such as Al or Ag.
  • transparent metal oxides e.g., indium tin oxide, indium zinc oxide, indium gallium zinc oxide, etc.
  • thin films made of metal materials such as Al or Ag
  • nanowires made of metal materials such as Al or Ag.
  • a bank 3 is formed to separate adjacent light-emitting elements.
  • the bank 3 may be formed, for example, by using a metal mask to form a resin material such as polyimide into a predetermined shape, or by using a photosensitive resin and forming it into a predetermined shape by exposure and development.
  • the bank 3 may be formed, for example, in a frame shape that exposes the anode 4 and contacts the edge of the anode 4, or it may be formed in a frame shape that exposes only the central portion of the anode 4 and covers the peripheral portion near the edge of the anode 4.
  • a hole functional layer 5 is formed on the anode 4, in which a hole injection layer (HIL) and a hole transport layer (HTL) are stacked in this order from the anode 4 side.
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • a hole injection layer (HIL) formed from nickel oxide (e.g., NiO) is described as an example, but this is not limited to this.
  • a hole injection layer (HIL) made of nickel oxide can be formed, for example, by applying a colloidal solution of dispersed nickel oxide nanoparticles or by printing using an inkjet method.
  • the particle size of the nickel oxide nanoparticles is preferably approximately 6 nm or more, so that the quantum size effect does not occur.
  • hole injection layer (HIL) made of nickel oxide is not limited to being formed using nanoparticles as described above, and may also be a thin film formed by, for example, vacuum deposition or sputtering.
  • a hole injection layer (HIL) made of nickel oxide formed by any of the above methods can be formed with a substantially uniform thickness on the substrate 2.
  • hole transport layer is formed from poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4'-(N-(4-sec-butylphenyl))diphenylamine)] (TFB), i.e., a crosslinkable TFB
  • TFB poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4'-(N-(4-sec-butylphenyl))diphenylamine)]
  • TFB poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4'-(N-(4-sec-butylphenyl))diphenylamine)]
  • a hole transport layer (HTL) made of a crosslinkable TFB can be formed, for example, by coating or printing the crosslinkable TFB by an inkjet method.
  • organic materials are considered suitable for the hole transport layer (HTL), and suitable materials for use include N,N'-bis(4-butylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine (poly-TPD), polyvinylcarbazole (PVK), and the crosslinkable TFB described above, which have a HOMO not significantly different from the energy level of the valence band top (VBM) of the quantum dots QDs contained in the light-emitting layer 6 and a LUMO shallower than the energy level of the conduction band bottom (CBM) of the quantum dots QDs contained in the light-emitting layer 6.
  • VBM valence band top
  • CBM conduction band bottom
  • the HOMO of the hole transport layer serves as a hole injection barrier, and therefore, as described above, it is preferable that the HOMO not significantly different from the energy level of the valence band top (VBM) of the quantum dots QDs contained in the light-emitting layer 6.
  • the LUMO of the hole transport layer (HTL) acts as a barrier that suppresses the overflow of electrons from the quantum dots QDs contained in the light-emitting layer 6, and therefore, as described above, it is preferable that the LUMO be shallower than the energy level of the conduction band minimum (CBM) of the quantum dots QDs contained in the light-emitting layer 6.
  • quantum dots may contain a ligand, such as an organic ligand or a halogen ligand. At least a portion of the ligand may be removed and the quantum dots (QDs) may be protected with an inorganic material, such as a semiconductor material or silicon oxide. From the viewpoint of reliability, it is preferable to use quantum dots (QDs) protected with an inorganic material.
  • the red light-emitting layer, the green light-emitting layer, and the blue light-emitting layer can each be formed using a lift-off method or a general photolithography method.
  • the light-emitting layer (6) contains quantum dots (QDs), but this is not limiting; the light-emitting layer (6) may also contain an organic light-emitting material.
  • a first insulating layer 9 and a columnar electron transport layer 7, i.e., the electron transport layer 7 including the opening 7K and the portion 7P provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6, are formed on the light-emitting layer 6 by an inkjet method, a printing method, or a photolithography method.
  • the first insulating layer 9 can be formed using, for example, an inorganic material such as silicon oxide (e.g., SiO 2 ), silicon nitride (e.g., SiN), or aluminum oxide (e.g., Al 2 O 3 ), or an insulating organic material with a deep HOMO and a shallow LUMO.
  • a method for forming the first insulating layer 9 and the columnar electron transport layer 7, i.e., the electron transport layer 7 including the opening 7K and the portion 7P provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6, on the light-emitting layer 6 is to first remove the portion of the electron transport layer 7 corresponding to the opening 7K by a lift-off method on the light-emitting layer 6, leaving behind the first insulating layer 9 and the portion 7P provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6.
  • the openings 7K of the electron transport layer 7, i.e., the regions between the portions 7P provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6, are filled with, for example, the same material as that of the light-emitting layer 6 by an inkjet method or a printing method.
  • the dispersion solution of quantum dots QD used in the step of forming the light-emitting layer 6 may be used as is, or a dispersion solution of quantum dots QD containing the same quantum dots QD as those contained in the light-emitting layer 6 and a solvent different from the solvent used in forming the light-emitting layer 6 may be used.
  • the current-carrying layer 11 (see FIG. 3) is described as being formed on the light-emitting layer 6 from the same material as the light-emitting layer 6, but this is not limited thereto.
  • the current-carrying layer 11 may be a layer in which, from the anode 4 side, a layer 6′ made of the same material as the light-emitting layer 6 and a layer 7′ made of the same material as the electron transport layer 7 are stacked in this order.
  • the region between the portions 7P located closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6 is filled with a material for forming a layer 6' made of the same material as the light-emitting layer 6, and then filled with a material for forming a layer 7' made of the same material as the electron transport layer 7.
  • the material for the current-carrying layer 11 in FIG. 3 may be any conductive material capable of conducting electrons, and may be formed using, for example, a material having electron transport properties. In the step of filling with the above-described material, it is preferable that the outermost surface of the filling material does not exceed the height of the top surface of the electron transport layer 7.
  • the electron transport layer (ETL) 7 can be preferably made of a light-transmitting electron transport material such as zinc oxide (e.g., ZnO) or zinc magnesium oxide (e.g., ZnMgO).
  • the electron transport layer (ETL) 7 can be formed by, for example, coating or inkjet printing a colloidal solution of nanoparticles of zinc oxide (e.g., ZnO) or zinc magnesium oxide (e.g., ZnMgO).
  • the particle size of the nanoparticles of zinc oxide (e.g., ZnO) or zinc magnesium oxide (e.g., ZnMgO) is desirably approximately 6 nm or more, so that the quantum size effect does not appear.
  • the electron transport layer (ETL) 7 made of zinc oxide or zinc magnesium oxide is not limited to being formed using nanoparticles as described above, and may be a thin film formed by, for example, vacuum deposition or sputtering.
  • the electron transport layer (ETL) 7 may also be made of an organic material such as 2,2′,2′′-(1,3,5-benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1-H-benzimidazole) (TPBi).
  • a second insulating layer 10 was formed by inkjet printing, printing, or photolithography in the area excluding the portion 7P located closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6, i.e., the area corresponding to the opening 7K of the electron transport layer 7.
  • the second insulating layer 10 prevents direct contact between the cathode 8 and the light-emitting layer 6, preventing exciton deactivation.
  • the light-emitting element 20 shown in FIG. 2 may be a top-emission type or a bottom-emission type, and therefore one of the cathode 8 and the anode 4 may be a layer made of a metal material with a thickness of 10 nm or less, and the other of the cathode 8 and the anode 4 may be a layer made of a conductive material that reflects visible light, or one of the cathode 8 and the anode 4 may be a layer made of a conductive material that transmits visible light, and the other of the cathode 8 and the anode 4 may be a layer made of a conductive material that reflects visible light.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating the problems with conventional light-emitting devices.
  • FIG. 5 is a diagram illustrating the general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in conventional light-emitting devices.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating the general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in a semiconductor light-emitting diode (LED) as a comparative example.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating changes in the electrical characteristics of a comparative light-emitting device in which electron traps are introduced into the electron transport layer or junction.
  • FIG. 8 is a diagram illustrating changes in the electrical characteristics of light-emitting device 20 of embodiment 1 shown in FIG. 2.
  • FIG. 5 is a diagram illustrating the general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in conventional light-emitting devices.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating the general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in a semiconductor light-emit
  • FIG. 9 is a diagram illustrating the ratio of the total current flowing through a conventional light-emitting device to the quantum dots QDs and other components.
  • FIG. 10 is a diagram illustrating the ratio of the total current flowing through the comparative light-emitting device shown in FIG. 7 to the quantum dots QDs and other components.
  • FIG. 11 is a diagram illustrating the electrical characteristics of light-emitting device 20 of embodiment 1 shown in FIG. 2, in which the total current flowing through the quantum dots QDs and other components.
  • Figure 12 shows the improvement effect of external quantum efficiency (EQE) in the light-emitting device 20 of embodiment 1 shown in Figure 2.
  • EQE external quantum efficiency
  • the comparative semiconductor LED (light-emitting diode) has been analyzed in detail theoretically and empirically, and the roll-off of the comparative semiconductor LED is also caused by Auger recombination due to an increase in carrier density in the light-emitting layer.
  • the general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in the comparative semiconductor LED is similar to the general trend of the relationship between current density and external quantum efficiency (EQE) in the conventional light-emitting device with a light-emitting layer 6 containing quantum dots (QDs) shown in FIG. 5 .
  • the EQE peak appears at an injected carrier density of approximately 10 18 cm ⁇ 3 , which is three orders of magnitude higher than that of the conventional light-emitting device with a light-emitting layer 6 containing quantum dots (QDs).
  • roll-off also appears at an injected carrier density three orders of magnitude higher than that of the conventional light-emitting device with a light-emitting layer 6 containing quantum dots (QDs). Note that in FIG. 6 , measurements were performed using four samples with different sizes of inductively coupled plasma etching specimens.
  • quantum dots are nanoparticles small enough that the quantum size effect is apparent, focusing on a single quantum dot (QD), electron-hole pairs injected from the outside into the core of the quantum dot (QD) create excitons, which recombine to emit light and generate photons after an average time equivalent to their lifetime has elapsed.
  • the method involves changing the carrier density n in Equation 1 shown in Figure 7.
  • the light-emitting device 20′ shown in FIG. 3 also achieves the same effects as the light-emitting device 20 shown in FIG. 2 described above.
  • FIG. 13 is a plan view showing the shape of the first insulating layer 9 and second insulating layer 10 provided in the light-emitting element 21 of the first modified example, and a cross-sectional view taken along line A-B in the plan view.
  • FIG. 14 is a cross-sectional view showing the general configuration of the light-emitting element 22 of the second modified example.
  • FIG. 15 is a plan view showing the shape of the first insulating layer 9 and second insulating layer 10 provided in the light-emitting element 23 of the third modified example, and a cross-sectional view taken along line A-B in the plan view.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view showing the general configuration of the light-emitting element 24 of the fourth modified example.
  • Figure 20 is a plan view showing the shapes of the first insulating layer 9 and second insulating layer 10 provided in a light-emitting element 27 of a seventh modification, and cross-sectional views taken along lines A-B and C-D in the plan view.
  • Figure 21 is a diagram showing an example of the shape in plan view of portions 7Pa, 7Pb, and 7Pc of the electron transport layer 7 that can be provided in light-emitting elements 20a, 20b, and 20c, which are provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6.
  • the electron transport layer 7 of the light-emitting element 21 is formed in a planar view to include at least a portion of the conductive layer 11 provided in the opening 7K or the region corresponding to the opening 7K.
  • the opening 7K or the region corresponding to the opening 7K is sandwiched between a striped first portion (a portion 7P provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6) and a striped second portion (a portion 7P different from the first portion and provided closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6).
  • the light-emitting device 21 shown in Figure 13 differs from the light-emitting device 20 shown in Figure 2, in that the outermost surface of the electron transport layer 7 on the cathode 8 side does not coincide with the outermost surface of the second insulating layer 10 on the cathode 8 side.
  • the second insulating layer 10 may be formed larger than the portion 7P located closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6, and a portion of the first insulating layer 9 and a portion of the second insulating layer 10 may overlap in plan view.
  • the first insulating layer 9 and the second insulating layer 10 may each be formed larger than the portion 7P located closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6 in plan view, so that a portion of the first insulating layer 9 and a portion of the second insulating layer 10 overlap in plan view.
  • the electron transport layer 7 of the light-emitting element 26 may be formed in the shape of multiple islands in a planar view. That is, the portion 7P of the electron transport layer 7 located closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6 may be formed in an island shape. Also, as shown in FIG. 21, the multiple columnar electron transport layer 7 portions 7Pa located closer to the cathode 8 than the light-emitting layer 6 of the light-emitting element 20a may be formed in a polygonal (e.g., hexagonal) shape in a planar view.
  • a polygonal e.g., hexagonal
  • the maximum width in the direction perpendicular to the thickness direction of the portion 7P of the electron transport layer 7, which is located closer to the cathode 8 than the columnar portion of the light-emitting layer 6, is preferably 20 ⁇ m or less.
  • the diameter is preferably 20 ⁇ m or less. This configuration allows for efficient constriction of electrons supplied from the cathode 8.
  • the opening 7K of the electron transport layer 7 of the light-emitting element 27 or the current-carrying layer 11 provided at a position corresponding to the opening 7K is formed in a mesh shape in a planar view. This configuration suppresses electron injection in the vertical direction while achieving appropriate horizontal diffusion. Also, as shown in FIG.
  • light-emitting elements 20, 20', 20a, 20b, 20c, 21, 22, 23, 24, 25, 26, and 27, and display device 1 equipped with light-emitting elements 20, 20', 20a, 20b, 20c, 21, 22, 23, 24, 25, 26, and 27, can be suitably used for high-brightness applications.
  • This disclosure can be used in light-emitting devices and display devices.

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Abstract

発光素子(20')は、アノード(4)と、カソード(8)と、アノード(4)とカソード(8)との間に備えられた発光層(6)と、発光層(6)よりもカソード(8)の近くに設けられた電子輸送層(7)と、発光層(6)よりもカソード(8)の近くに設けられ、発光層(6)に連なる通電層(11)と、を含み、電子輸送層(7)の厚み方向の側面と通電層(11)の厚み方向の側面とが接しており、電子輸送層(7)のアノード(4)側の面には、第1絶縁層(9)が設けられており、通電層(11)のカソード(8)側の面には、第2絶縁層(10)が設けられている。

Description

発光素子及び表示装置
 本開示は、発光素子及び表示装置に関する。
 近年、発光素子を備えた様々な表示装置が開発されており、特に、QLED(Quantum dot Light Emitting Diode:量子ドット発光ダイオード)または、OLED(Organic Light Emitting Diode:有機発光ダイオード)を備えた表示装置は、低消費電力化、薄型化及び高画質化などを実現できる点から、高い注目を浴びている。
 例えば、特許文献1には、第1電極と、複数の導電部を含む第2電極と、有機発光層と、絶縁層と、を含む発光素子について記載されている。
日本国特開2016-62859号公報
 特許文献1に記載の発光素子においては、発光領域には絶縁層が設けられてなく、前記発光領域において、前記絶縁層による電子の注入を抑制することはできず、電子過剰の状態で生じるトリオンオージェにより、低注入キャリア密度で発光素子がロールオフを起こしてしまい、外部量子効率(EQE)のピークも低注入キャリア密度で生じるため、発光効率が低下してしまい、結果として高輝度用途に向かないという問題がある。
 本開示の一態様は、高輝度用途に適した発光素子及び表示装置を提供することを目的とする。
 本開示の発光素子は、前記の課題を解決するために、
 アノードと、
 カソードと、
 前記アノードと前記カソードとの間に備えられた発光層と、
 前記発光層よりも前記カソードの近くに設けられた電子輸送層と、
 前記発光層よりも前記カソードの近くに設けられ、前記発光層に連なる通電層と、を含み、
 前記電子輸送層の厚み方向の側面と前記通電層の厚み方向の側面とが接しており、
 前記電子輸送層の前記アノード側の面には、第1絶縁層が設けられており、
 前記通電層の前記カソード側の面には、第2絶縁層が設けられている。
 本開示の表示装置は、前記の課題を解決するために、
 前記発光素子を含む。
 本開示の一態様によれば、高輝度用途に適した発光素子及び表示装置を提供できる。
実施形態1の発光素子を含む表示装置の概略的な構成を示す平面図である。 実施形態1の発光素子の概略的な構成を示す断面図である。 実施形態1の他の一例である発光素子の概略的な構成を示す断面図である。 従来の発光素子の問題点を説明するための図である。 従来の発光素子における電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向を示す図である。 比較例である半導体LED(Light Emitting Diode:発光ダイオード)における電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向を示す図である。 電子輸送層または接合に電子トラップを導入した比較例の発光素子の電気特性の変化を示す図である。 図2に示す実施形態1の発光素子の電気特性の変化を示す図である。 従来の発光素子を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示した図である。 図7に示す比較例の発光素子を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示した図である。 図2に示す実施形態1の発光素子の電気特性を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示した図である。 図2に示す実施形態1の発光素子における外部量子効率(EQE)の改善効果を示す図である。 第1変形例の発光素子に備えられた第1絶縁層及び第2絶縁層の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線に沿った断面図である。 第2変形例の発光素子の概略的な構成を示す断面図である。 第3変形例の発光素子に備えられた第1絶縁層及び第2絶縁層の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線に沿った断面図である。 第4変形例の発光素子の概略的な構成を示す断面図である。 図16に示す第4変形例の発光素子に備えられた第1絶縁層及び第2絶縁層の形状を示す平面図である。 第5変形例の発光素子に備えられた第1絶縁層及び第2絶縁層の形状を示す平面図である。 第6変形例の発光素子に備えられた第1絶縁層及び第2絶縁層の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線及びC-D線に沿った断面図である。 第7変形例の発光素子に備えられた第1絶縁層及び第2絶縁層の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線及びC-D線に沿った断面図である。 実施形態1の発光素子に備えることができる電子輸送層における発光層よりもカソードの近くに設けられた部分の平面視における形状の一例を示す図である。
 本開示の実施の形態について、図1から図21に基づいて説明すれば、次の通りである。以下、説明の便宜上、特定の実施形態にて説明した構成と同一の機能を有する構成については、同一の符号を付記し、その説明を省略する場合がある。
 〔実施形態1〕
 図1は、図2に示す実施形態1の発光素子20または図3に示す実施形態1の他の一例である発光素子20’を含む表示装置1の概略的な構成を示す平面図である。
 図1に示すように、表示装置1は、額縁領域NDAと、表示領域DAとを備えている。表示装置1の表示領域DAには、複数の画素PIXが備えられており、各画素PIXは、それぞれ、赤色サブ画素RSPと、緑色サブ画素GSPと、青色サブ画素BSPとを含む。本実施形態においては、1画素PIXが、赤色サブ画素RSPと、緑色サブ画素GSPと、青色サブ画素BSPとで構成される場合を一例に挙げて説明するが、これに限定されることはない。例えば、1画素PIXは、赤色サブ画素RSP、緑色サブ画素GSP及び青色サブ画素BSPの他に、さらに他の色のサブ画素を含んでいてもよい。
 図2は、実施形態1の発光素子20の概略的な構成を示す断面図である。図3は、実施形態1の他の一例である発光素子20’の概略的な構成を示す断面図である。
 表示装置1の表示領域DAは、図2に示す発光素子20または図3に示す発光素子20’において発光層6が赤色発光層である赤色発光素子を含む赤色サブ画素RSP、図2に示す発光素子20または図3に示す発光素子20’において発光層6が緑色発光層である緑色発光素子を含む緑色サブ画素GSP、図2に示す発光素子20または図3に示す発光素子20’において発光層6が青色発光層である青色発光素子を含む青色サブ画素BSP、のうち少なくとも1種のサブ画素を含む。
 図3に示すように、発光素子20’は、アノード4と、カソード8と、アノード4とカソード8との間に備えられた発光層6と、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7と、発光層6よりもカソード8の近くに設けられ、発光層6に連なる通電層11と、を含む。通電層11は、電子輸送層7がない領域、すなわち、電子輸送層7に対し開口となる領域(開口部7K)に形成される。電子輸送層7の厚み方向の側面と通電層11の厚み方向の側面とが接しており、電子輸送層7のアノード4側の面には、第1絶縁層9が設けられており、通電層11のカソード8側の面には、第2絶縁層10が設けられている。通電層11は、電子を流すことができる材料で形成すればよく、例えば、電子輸送性を有する材料を用いて形成することもできる。なお、図2に示す発光素子20は、図3で示す通電層11を発光層6と同一の材料により形成した場合の一例である。上述したように、通電層11は発光層6と同一の材料により構成されていてもよいが、これに限定されることはなく、通電層11は、発光層6に含まれる発光材料を含む構成であってもよい。また、図3に示すように、通電層11は、アノード4側から、発光層6と同一の材料により構成された層6’と電子輸送層7と同一の材料により構成された層7’とがこの順に積層された層であってもよい。なお、この場合は、層6’の膜厚に比べて層7’の膜厚は薄くともよい。なお、図2及び図3に示すように、発光素子20・20’に備えられた電子輸送層7は、断面視において、複数の柱状に形成されている。図2に示す発光素子20においては、電子輸送層7と第1絶縁層9との界面は、発光層6と第2絶縁層10との界面よりもアノード4の近くに設けられており、図3に示す発光素子20’においては、電子輸送層7と第1絶縁層9との界面は、通電層11と第2絶縁層10との界面よりもアノード4の近くに設けられている。このような構成によれば、カソード8から供給された電子の発光層6への注入を効果的に抑制しながら、絞られた数の電子を効果的に発光層6へ拡散させることができる。図2及び図3に示すように、発光素子20・20’は、アノード4と発光層6との間に正孔注入層(HIL)と正孔輸送層(HTL)とがアノード4側からこの順に積層された正孔機能層5を備え、第1絶縁層9と、正孔機能層5に含まれる正孔輸送層(HTL)との間には、発光層6が設けられていることが好ましい。このような構成によれば、平面視における発光層6の形成面積を減らすことなく、カソード8から供給された電子の発光層6への注入を効果的に抑制できる。
 図2に示すように、発光素子20においては、平面視において、第1絶縁層9と第2絶縁層10とは、重畳していないことが好ましい。このような構成によれば、発光素子20の厚さ方向、すなわち、図2の上下方向において、発光層6と電子輸送層7とが直接接しないので、縦方向における電子の注入を防止することができる。一方、図2においては、発光層6と同一の材料よりなる通電層11(図3参照)に相当する領域と電子輸送層7とが直接接する左右方向から電子を注入することで、発光層6への電子の注入を効果的に抑制することができる。また、図3に示すように、発光素子20’においては、平面視において、第1絶縁層9と第2絶縁層10とは、重畳していないことが好ましい。このような構成によれば、発光素子20’の厚さ方向、すなわち、図3の上下方向において、発光層6と電子輸送層7とが直接接しないので、縦方向における電子の注入を防止することができる。一方、図3の左右方向においては、通電層11と電子輸送層7とが直接接しており、電子輸送層7から通電層11を介して発光層6に電子を注入することで、発光層6への電子の注入を効果的に抑制することができる。上記した発光層6への電子の注入抑制による特異な効果に関しては後述する。
 第1絶縁層9は、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウムから選択される一つ以上を含み、第2絶縁層10は、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウムから選択される一つ以上を含んでいてもよい。発光素子20の信頼性を向上できる点から、第1絶縁層9と第2絶縁層10とは、無機材料で構成されていることが好ましい。これに限定されることはなく、第1絶縁層9及び第2絶縁層10の少なくとも一方は、有機材料を含んでいてもよい。このように有機材料を含ませることで、製造工程におけるプロセスの選択幅が広がる。例えば、透明感光性有機絶縁材料を用いて、第1絶縁層9及び第2絶縁層10を形成する場合、リフトオフ法などを用いずに、透明感光性有機絶縁材料を直接露光及び現像してパターニングすることができる。第1絶縁層9と第2絶縁層10は、異なる材料を含んでいてもよく、同一材料であってもよい。第1絶縁層9と第2絶縁層10に異なる材料を使用することにより、例えば、ウェットプロセスでのパターニングとインクジェットによる形成など目的により異なるプロセスを選択できる効果を有する。あるいは、第1絶縁層9と第2絶縁層10に同一材料を使用することにより、形成手段の共有化や材料管理の容易さの面で効果を有する。
 カソード8から供給された電子が第1絶縁層9及び第2絶縁層10それぞれをトンネルするのを阻止することができることから、第1絶縁層9及び第2絶縁層10それぞれの厚さは、3nm以上であることが好ましい。
 以下では、発光層6と同一の材料により通電層11が形成される構成である図2に示す発光素子20の製造方法の一例を挙げて説明する。先ず、基板2上にアノード4を形成する。基板2上には、マスクを用いてスパッタまたは真空蒸着によりアノード4を成膜することで、所定形状のアノード4を形成してもよく、スパッタまたは真空蒸着によりアノードを成膜した後、一般的なフォトリソグラフィによりパターニングを行い、所定形状のアノード4を形成してもよい。本実施形態においては、基板2として、例えば、薄膜トランジスタ層を含むアクティブマトリクス基板を用いており、薄膜トランジスタ層に含まれる薄膜トランジスタのドレイン電極とアノード4とが電気的に接続されている。
 図2に示す発光素子20は、トップエミッション型であっても、ボトムエミッション型であってもよい。発光素子20は、アノード4よりもカソード8が上層として配置された順積構造であるので、トップエミッション型にするためには、アノード4は可視光を反射する電極材料で形成し、カソード8は可視光を透過する電極材料で形成すればよく、ボトムエミッション型にするためには、アノード4は可視光を透過する電極材料で形成し、カソード8は可視光を反射する電極材料で形成すればよい。
 可視光を反射する電極材料としては、可視光を反射でき、導電性を有するのであれば、特に限定されないが、例えば、Al、Mg、Li、Agなどの金属材料または、前記金属材料の合金または、前記金属材料と透明金属酸化物(例えば、indium tin oxide、indium zinc oxide、indium gallium zinc oxideなど)との積層体または、前記合金と前記透明金属酸化物との積層体などを挙げることができる。
 一方、可視光を透過する電極材料としては、可視光を透過でき、導電性を有するのであれば、特に限定されないが、例えば、透明金属酸化物(例えば、indium tin oxide、indium zinc oxide、indium gallium zinc oxideなど)または、Al、Agなどの金属材料からなる薄膜または、Al、Agなどの金属材料からなるナノワイア(Nano Wire)などを挙げることができる。
 基板2上にアノード4を形成した後、隣接する発光素子間を分離するバンク3を形成する。バンク3は、例えば、メタルマスクを用いてポリイミドなどの樹脂材料を所定形状に形成してもよく、感光性樹脂を用いて、露光及び現像を行うことで、所定形状に形成してもよい。図2に示すように、バンク3は、例えば、アノード4を露出するとともに、アノード4の端部と接するように枠状に形成されてもよく、アノード4の中央部分のみを露出し、アノード4の端部に近い周辺部は覆うように枠状に形成されてもよい。
 続いて、正孔注入層(HIL)と正孔輸送層(HTL)とがアノード4側からこの順に積層された正孔機能層5をアノード4上に形成する。本実施形態においては、正孔注入層(HIL)を酸化ニッケル(例えば、NiO)で形成した場合を一例に挙げて説明するが、これに限定されることはない。酸化ニッケルからなる正孔注入層(HIL)は、例えば、酸化ニッケルのナノ粒子分散コロイド溶液を塗布またはインクジェット法で印刷することで形成することができる。酸化ニッケルのナノ粒子の粒径は、量子サイズ効果が現れない程度、概ね6nm以上が望ましい。なお、酸化ニッケルからなる正孔注入層(HIL)は、上述したように、ナノ粒子を用いて形成した場合に限定されず、例えば、真空蒸着またはスパッタなどによって形成された薄膜であってもよい。上述した何れの方法で形成された酸化ニッケルからなる正孔注入層(HIL)も、基板2上においてほぼ均一な厚さで形成することができる。本実施形態においては、正孔輸送層(HTL)をポリ[(9,9-ジオクチルフルオレニル-2,7-ジイル)-co-(4,4’-(N-(4-sec-ブチルフェニル))ジフェニルアミン)](TFB)、すなわち、架橋性TFBで形成した場合を一例に挙げて説明するが、これに限定されることはない。架橋性TFBからなる正孔輸送層(HTL)は、例えば、架橋性TFBを塗布またはインクジェット法で印刷することで形成することができる。なお、正孔輸送層(HTL)としては、一般的に有機物が適するとされており、発光層6に含まれる量子ドットQDの価電子帯上端(VBM)のエネルギー準位と大きな差がないHOMOと、発光層6に含まれる量子ドットQDの伝導帯下端(CBM)のエネルギー準位よりも浅いLUMOを有する、例えば、N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)-ベンジジン(poly-TPD)、ポリビニルカルバゾール(PVK)及び上述した架橋性TFBなどを好適に用いることができる。正孔輸送層(HTL)のHOMOは、正孔の注入障壁となるため、上述したように、発光層6に含まれる量子ドットQDの価電子帯上端(VBM)のエネルギー準位と大きな差がないことが好ましい。正孔輸送層(HTL)のLUMOは、発光層6に含まれる量子ドットQDからの電子のオーバーフローを抑制する障壁となるため、上述したように、発光層6に含まれる量子ドットQDの伝導帯下端(CBM)のエネルギー準位よりも浅いLUMOを有することが好ましい。
 次に、正孔機能層5上に、例えば、量子ドットQDを含むコロイド溶液を塗布またはインクジェット法で印刷して発光層6を形成した。量子ドットQDは、例えば、有機リガンドやハロゲンリガンドなどのリガンドを含んでいてもよく、上述したリガンドの少なくとも一部を除去し、半導体材料や酸化ケイ素などの無機物で保護されていてもよい。信頼性の観点から、無機物で保護された量子ドットQDを用いることが好ましい。なお、基板2上に、例えば、赤色発光層を備えた赤色発光素子、緑色発光層を備えた緑色発光素子及び青色発光層を備えた青色発光素子を形成する場合には、赤色発光層、緑色発光層及び青色発光層それぞれは、リフトオフ法や一般的なフォトリソグラフィ法を用いて形成することができる。本実施形態においては、発光層6が量子ドットQDを含む発光層である場合を一例に挙げて説明するが、これに限定されることはなく、発光層6は有機発光材料を含む発光層であってもよい。
 次に、発光層6の上に、インクジェット法、印刷法またはフォトリソグラフィ法により、第1絶縁層9と、柱状の電子輸送層7、すなわち、開口部7Kと発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pを含む電子輸送層7を形成する。第1絶縁層9は、例えば、酸化ケイ素(例えば、SiO)、窒化ケイ素(例えば、SiN)及び酸化アルミニウム(例えば、Al)などの無機物やHOMOが深くLUMOが浅い絶縁性の有機材料を用いて形成することができる。発光層6上に、第1絶縁層9と、柱状の電子輸送層7、すなわち、開口部7Kと発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pを含む電子輸送層7を形成する方法は、先ず、発光層6上において、リフトオフ法により、第1絶縁層9と発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pとを残し、電子輸送層7の開口部7Kに該当する部分を除去する。その後、インクジェット法または印刷法により、電子輸送層7の開口部7K、すなわち、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pの間の領域に、例えば、発光層6と同じ材料を充填する。上述した発光層6と同じ材料を充填する工程では、発光層6を形成する工程において用いた量子ドットQDの分散溶液をそのまま用いてもよいが、発光層6に含まれる量子ドットQDと同じ量子ドットQDと、発光層6を形成する際に用いられた溶媒とは異なる溶媒とを含む量子ドットQDの分散溶液を用いてもよい。図2に示す発光素子20では、通電層11(図3参照)が、発光層6の上に発光層6と同じ材料により構成されている場合として説明しているが、これに限定されることはなく、図3に示す発光素子20’のように、通電層11が、アノード4側から、発光層6と同一材料により構成された層6’と電子輸送層7と同一材料により構成された層7’とがこの順に積層された層であってもよい。この場合には、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pの間の領域に、発光層6と同一材料により構成された層6’を形成する材料を充填した後、電子輸送層7と同一材料により構成された層7’を形成する材料を充填すればよい。なお、図3において通電層11を構成する材料は、電子を流すことができる導電性材料であればよく、例えば、電子輸送性を有する材料を用いて形成することもできる。上述した材料を充填する工程においては、充填材料の最表面が電子輸送層7の上面高さを超えないようにすることが好ましい。充填材料の最表面が電子輸送層7の上面高さを超えて、発光層6が電子輸送層7のカソード8側の最表面を覆う場合であっても、第1絶縁層9によりアノード4から供給される正孔はブロックされるため、大きな問題にはならない。電子輸送層(ETL)7としては、例えば、酸化亜鉛(例えば、ZnO)や酸化亜鉛マグネシウム(例えば、ZnMgO)などの光透過性の電子輸送材料を好適に用いることができる。電子輸送層(ETL)7は、例えば、酸化亜鉛(例えば、ZnO)や酸化亜鉛マグネシウム(例えば、ZnMgO)のナノ粒子分散コロイド溶液を塗布またはインクジェット法で印刷することで形成することができる。酸化亜鉛(例えば、ZnO)や酸化亜鉛マグネシウム(例えば、ZnMgO)のナノ粒子の粒径は、量子サイズ効果が現れない程度、概ね6nm以上が望ましい。なお、酸化亜鉛や酸化亜鉛マグネシウムからなる電子輸送層(ETL)7は、上述したように、ナノ粒子を用いて形成した場合に限定されず、例えば、真空蒸着またはスパッタなどによって形成された薄膜であってもよい。また、電子輸送層(ETL)7としては、例えば、2,2’,2”-(1,3,5-ベンジントリイル)-トリス(1-フェニル-1-H-ベンズイミダゾール)(TPBi)などの有機材料を用いてもよい。
 続いて、インクジェット法、印刷法またはフォトリソグラフィ法により、第2絶縁層10を、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pを除く領域、すなわち、電子輸送層7の開口部7Kに該当する領域に形成した。第2絶縁層10により、カソード8と発光層6とは直接接触せず、励起子失活を防止できる。
 そして、電子輸送層7及び第2絶縁層10上にカソード8を、蒸着やスパッタなどで形成した後、必要に応じ、図示していない封止層でカソード8の表面を封止することで、図2に示す基板2上に形成された発光素子20を完成することができる。本実施形態においては、図2に示す発光素子20がトップエミッション型の発光素子であるため、発光層6からの光を取り出すため、カソード8は、可視光を透過する導電性材料であるITO(indium tin oxide)または、膜厚10nm以下の金属材料、例えば、AlまたはAgで形成することができる。図2に示す発光素子20は、トップエミッション型であっても、ボトムエミッション型であってもよいので、カソード8及びアノード4の一方は、金属材料で形成された膜厚10nm以下の層であり、カソード8及びアノード4の他方は、可視光を反射する導電性材料で形成された層であってもよく、カソード8及びアノード4の一方は、可視光を透過する導電性材料で形成された層であり、カソード8及びアノード4の他方は、可視光を反射する導電性材料で形成された層であってもよい。
 図4は、従来の発光素子の問題点を説明するための図である。図5は、従来の発光素子における電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向を示す図である。図6は、比較例である半導体LED(Light Emitting Diode:発光ダイオード)における電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向を示す図である。図7は、電子輸送層または接合に電子トラップを導入した比較例の発光素子の電気特性の変化を示す図である。図8は、図2に示す実施形態1の発光素子20の電気特性の変化を示す図である。図9は、従来の発光素子を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示した図である。図10は、図7に示す比較例の発光素子を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示した図である。図11は、図2に示す実施形態1の発光素子20の電気特性を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示した図である。図12は、図2に示す実施形態1の発光素子20における外部量子効率(EQE)の改善効果を示す図である。
 図4から図12に基づいて、ここでは、図2に示す発光素子20の特性を、開口部7Kと発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pとを含む電子輸送層7を備えていない従来の発光素子及び電子輸送層または接合にトラップを導入した比較例の発光素子と比較しながら説明する。
 図4に示すように、上述した電子輸送層7を備えていない従来の発光素子、すなわち、アノード4と、正孔機能層5と、量子ドットQDを含む発光層6と、電子輸送層7’’と、カソード8とがこの順に積層された従来の発光素子においては、電子eの有効質量が正孔hの1/10以下であることから、電子eは注入障壁を超えやすく、発光層6の量子ドットQDに注入されたキャリアである電子eと正孔hのバランスは電子過剰となる。
 図4に示す従来の発光素子における電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向を図5に示す。図5に示す、S1-1~S1-3は青色発光素子の結果であり、S2-1~S2-3は赤色発光素子の結果であり、S3-1~S3-3は緑色発光素子の結果であり、ABCはABCモデルにより理論的に導出した結果である。図5に示すように、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子においては、EQEピークが1015cm-3程度の注入キャリア密度で現れ、EQEのピークを超えてさらにキャリア注入すると、1016cm-3程度の注入キャリア密度でロールオフと呼ばれるEQEが急激に低下する特性を示す。
 一方、比較例である半導体LED(Light Emitting Diode:発光ダイオード)については、理論的及び経験的に詳細に解析されており、比較例である半導体LEDのロールオフも発光層のキャリア密度上昇に伴うオージェ再結合が原因で発生する。図6に示すように、比較例である半導体LEDにおける電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向は、図5に示す量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子における電流密度と外部量子効率(EQE)の関係の一般的な傾向と相似だが、半導体LEDでは、EQEピークが現れる注入キャリア密度が1018cm-3程度であり、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子よりも3桁高い。同様に、半導体LEDでは、ロールオフも量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子よりも3桁高い注入キャリア密度で現れる。なお、図6においては、誘導結合プラズマエッチング試料のサイズが異なる4つのサンプルを用いて測定を行った。
 図5及び図6の比較から、半導体LEDのロールオフは、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子の約1000倍高い電流密度で現れており、この差は量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子特有のものである。量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子は電子過剰で動作していることから、量子ドットQDを含む発光層6に過剰に注入された電子は正孔と発光再結合することなく、図4に示すような量子ドットQDを含む発光層6と正孔機能層5の正孔輸送層との電子障壁により量子ドットQDを含む発光層6に蓄積され厚さ方向に電子密度の分布を生じるようになる。また、量子ドットQDは、量子サイズ効果が現れる程度に小さいナノ粒子であるため、1個の量子ドットQDに着目すると、外部から量子ドットQDのコアに注入された電子-正孔対は励起子を作り、平均的に寿命に相当する時間が経過すると発光再結合してフォトンを生成する。一方で、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子が電子過剰かつ密度分布がある状態で動作する場合、量子ドットQDに2個以上の電子が注入される確率を無視できず、1個の量子ドットQDに2個以上の電子が入ると電子同士が相互作用して高エネルギーの電子1個を生成するトリオンオージェと呼ばれる現象が起こり、発光効率が低下する。また、生成された高エネルギー電子が、図4に示すような量子ドットQDを含む発光層6と正孔機能層5の正孔輸送層との電子障壁を超えてオーバーフローするためさらに発光効率が低下する。従って、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子のロールオフは、過剰な電子のトリオンオージェによるものと考えられる。上述したように、1個の量子ドットQDに2個以上の電子が注入された程度でもトリオンオージェが起こるため、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子においては、半導体LEDに比べて1/1000程度の低注入キャリア密度でも大きなロールオフが発生する。よって、発光層6への電子の注入を絞れば、量子ドットQDを含む発光層6を備えた従来の発光素子のロールオフを抑制できる。
 上述したように、開口部7Kと発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pとを含む電子輸送層7を備えることで、発光層6への電子の注入を絞る手段以外にも、多数の手段が存在するが、それぞれ以下で説明するような問題がある。例えば、電子輸送層として、非常に深い伝導帯下端(CBM)のエネルギー準位を有するn型窒化物を用いて、電子の注入障壁を高くすることが考えられるが、この場合には、電子の注入を絞ることはできるが、駆動電圧が大きく上昇してしまうという問題がある。また、量子ドットQDの表面または電子輸送層に電磁気力線や重イオンを照射すれば、電子輸送層または接合に電子トラップが導入されるため、図7に矢印方向で示すように、電子注入が低下する。動作電圧4Vで比較すると電流密度が低下するので、電子注入が低下するものの、電圧に対する電流密度の傾きが緩くなる方向に変化している。図7に示すような傾きの変化は、発光素子のダイオード特性の悪化を意味する。なお、この場合は、図7に示す(式1)中のキャリア密度nを変化させる手段である。図9には、上述した電子輸送層7を備えていない従来の発光素子を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示しており、図10には、電子トラップが導入された図7に示す比較例の発光素子を流れる全電流が、量子ドットQDと量子ドットQD以外にどのような比で流れるかを概略的に示している。図10に示すように、全電流を減らすことで、量子ドットQDを流れる電流も減少させているが、この場合、図12に示す傾斜が変化した場合のように、僅かなロールオフの改善が見られるものの同時にEQEが著しく低下してしまうという問題がる。
 一方、図2に示す発光素子20においては、接合を作る材料を変えず、トンネルしない程度の膜厚を有する絶縁体である第1絶縁層9及び第2絶縁層10を用いている。また、発光素子20においては、発光素子20の厚さ方向、すなわち、図2の上下方向において、発光層6と電子輸送層7とが直接接しないので、縦方向における電子の注入を防止することができる。一方、図2の左右方向においては、発光層6と電子輸送層7とが直接接しているので、電子輸送層7から発光層6へ横方向に電子を注入させることができ、発光層6内においては、電子を横方向に拡散させることにより、図8に示すように、発光素子20の電気特性を、上述した電子輸送層7を備えていない従来の発光素子と同等に維持しながら、すなわち、傾きを変えることなく全電流を絞ることができる。なお、この場合は、図8に示す(式1)中の電流Iを変化させる手段である。図11に示すように、この場合、全電流の減少と同じ割合で量子ドットQDに注入される電流も低減する。従って、図12に示すように、発光層6に含まれる量子ドットQD層中の過剰電子が減少し、トリオンオージェが抑制され、ロールオフが改善される。さらに、図12に示すように、発光素子20は、開口部7Kと発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pとを含む電子輸送層7を含み、電子輸送層7のアノード4側の面には、第1絶縁層9が設けられており、開口部7Kには、アノード4側から、発光層6と第2絶縁層10とがこの順に積層された積層体が設けられていることにより、発光層6に含まれる量子ドットQDへの電子注入が抑制されるので、キャリバランスの改善によってEQEの向上も見られるとともに、単位時間に発光再結合できる電子-ホール(正孔)対が増加し、EQEピークの高注入キャリア密度側へのシフトも見られる。なお、図3に示す発光素子20’においても、図示してないが、上述した図2に示す発光素子20と同様の効果を得ることができる。
 図13は、第1変形例の発光素子21に備えられた第1絶縁層9及び第2絶縁層10の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線に沿った断面図である。図14は、第2変形例の発光素子22の概略的な構成を示す断面図である。図15は、第3変形例の発光素子23に備えられた第1絶縁層9及び第2絶縁層10の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線に沿った断面図である。図16は、第4変形例の発光素子24の概略的な構成を示す断面図である。図17は、図16に示す第4変形例の発光素子24に備えられた第1絶縁層9及び第2絶縁層10の形状を示す平面図である。図18は、第5変形例の発光素子25に備えられた第1絶縁層9及び第2絶縁層10の形状を示す平面図である。図19は、第6変形例の発光素子26に備えられた第1絶縁層9及び第2絶縁層10の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線及びC-D線に沿った断面図である。図20は、第7変形例の発光素子27に備えられた第1絶縁層9及び第2絶縁層10の形状を示す平面図と、前記平面図のA-B線及びC-D線に沿った断面図である。図21は、発光素子20a・20b。20cに備えることができる電子輸送層7における発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pa・7Pb・7Pcの平面視における形状の一例を示す図である。
 図13に示すように、発光素子21に備えられた電子輸送層7は、平面視において、開口部7Kまたは開口部7Kに対応する領域に設けられた通電層11の少なくとも一部、ここでは、開口部7Kまたは開口部7Kに対応する領域に設けられた通電層11を間に挟むストライプ状の第1部(発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7P)とストライプ状の第2部(発光層6よりもカソード8の近くに設けられた上記第1部とは異なる部分7P)とを含むように形成されている。このような構成によれば、縦方向における電子注入を抑制しつつ、適度な電子の横拡散を実現できる。なお、図13に示すように、第1絶縁層9は、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の下に層として設けられており、第2絶縁層10は、電子輸送層7の開口部7Kまたは開口部7Kに対応する領域に設けられた通電層11のみに設けられているので、平面視において、第1絶縁層9と第2絶縁層10とは、重畳していない。このような構成により、カソード8からの供給電子は電子輸送層7の側面からそれに接する発光層6を通って、濃度差による横方向の拡散により注入されることになり、結果として発光層6に含まれる量子ドットQDへの電子の注入を抑制することができる。なお、図13に示す発光素子21においては、電子輸送層7のカソード8側の最表面と、第2絶縁層10のカソード8側の最表面とが一致していない点において、電子輸送層7のカソード8側の最表面と、第2絶縁層10のカソード8側の最表面とが一致する図2に示す発光素子20とは異なる。
 図14に示すように、発光素子22においては、平面視において、第1絶縁層9の一部と第2絶縁層10の一部とが重畳している点において、図2に示す発光素子20及び図13に示す発光素子21とは異なる。なお、図15に示す発光素子23においては、電子輸送層7のカソード8側の最表面と、第2絶縁層10のカソード8側の最表面とが一致していない点において、電子輸送層7のカソード8側の最表面と、第2絶縁層10のカソード8側の最表面とが一致する図14に示す発光素子22とは異なる。図14に示す発光素子22と図15に示す発光素子23においては、平面視において、第1絶縁層9が、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pよりも大きく形成されて、平面視において、第1絶縁層9の一部と第2絶縁層10の一部とが重畳しているが、これに限定されることはない。
 図16及び図17に示す発光素子24のように、平面視において、第2絶縁層10が、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pよりも大きく形成されて、平面視において、第1絶縁層9の一部と第2絶縁層10の一部とが重畳していてもよい。
 さらに、図18に示す発光素子25のように、平面視において、第1絶縁層9及び第2絶縁層10それぞれが、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた部分7Pよりも大きく形成されて、平面視において、第1絶縁層9の一部と第2絶縁層10の一部とが重畳していてもよい。
 上述した図14、図15、図16、図17及び図18に示す発光素子22・23・24・25のように、平面視において、第1絶縁層9の一部と第2絶縁層10の一部とが重畳している場合、第1絶縁層9と第2絶縁層10のパターンが多少ズレたとしても、濃度差による横方向への拡散によって、確実にカソード8からの供給電子を電子輸送層7の側面からそれに接する発光層6を通って注入することができ、結果として発光層6に含まれる量子ドットQDへの電子注入を抑制することができる。
 図19に示すように、発光素子26に備えられた電子輸送層7は、平面視において、複数の島状に形成されていてもよい。すなわち、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の部分7Pが島状に形成されていてもよい。また、図21に示すように、発光素子20aが備えている、発光層6よりもカソード8の近くに設けられた柱状に形成されている複数の電子輸送層7の部分7Paは、平面視において、多角形状(例えば、六角形状)に形成されていてもよく、発光素子20bが備えている柱状に形成された部分である発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の部分7Pbは、平面視において、円形状に形成されていてもよく、発光素子20cが備えている柱状に形成された部分である発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の部分7Pcは、平面視において、楕円形状に形成されていてもよい。このように、柱状に形成された部分である発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の部分7Pが、平面視において、多角形状、円形状及び楕円形状の何れかの形状で形成されている場合には、電子を全方向により均一に横拡散することができるので、電界集中による発光素子の静電破壊を防止できる。N角形状(Nは3以上の自然数である)においては、Nの値が大きくなる程、角がより鈍角になり電界集中が緩和される。さらに、N角形状(Nは3以上の自然数である)よりは円形状や楕円形状の方がより好ましい。また、図19に示す発光素子26の断面視において、柱状に形成された部分である発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の部分7Pの厚さ方向と直交する方向の最大幅は、20μm以下であることが好ましい。図19に示す発光素子26のように、柱状に形成された部分である発光層6よりもカソード8の近くに設けられた電子輸送層7の部分7Pが平面視において、円形状で形成されている場合には、直径が20μm以下であることが好ましい。このような構成とすることで、カソード8から供給された電子を効率的に絞ることができる。
 図20に示すように、発光素子27に備えられた電子輸送層7の開口部7Kまたは開口部7Kに対応する位置に設けられた通電層11は、平面視において、メッシュ状に形成されている。このような構成によれば、縦方向における電子注入を抑制しつつ、適度な横拡散を実現できる。また、図20に示すように、発光素子27の平面視において、電子輸送層7の一部と接する開口部7Kまたは開口部7Kに対応する位置に設けられた通電層11である発光層6の第1境界線と電子輸送層7の他の一部と接する開口部7Kまたは開口部7Kに対応する位置に設けられた通電層11である発光層6の第2境界線とは対向し、前記第1境界線を構成する複数の点それぞれから前記第2境界線までの最短距離それぞれは、20μm以下であることが好ましい。このような構成によれば、面内輝度分布を抑制できる。
 以上のように、発光素子20・20’・20a・20b・20c・21・22・23・24・25・26・27及び発光素子20・20’・20a・20b・20c・21・22・23・24・25・26・27を備えた表示装置1は、高輝度用途に好適に用いることができる。
 〔付記事項〕
 本開示は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本開示の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
 本開示は、発光素子及び表示装置に利用することができる。
 1       表示装置
 2       基板
 3       バンク
 4       アノード
 5       正孔機能層
 6       発光層
 7       電子輸送層
 7K      開口部
 7P、7Pa~7Pc 発光層よりもカソードの近くに設けられた部分
 8       カソード
 9       第1絶縁層
 10      第2絶縁層
 11      通電層
 20、20’、20a、20b、20c 発光素子
 21~27   発光素子
 RSP     赤色サブ画素
 GSP     緑色サブ画素
 BSP     青色サブ画素
 PIX     画素
 DA      表示領域
 NDA     額縁領域

Claims (26)

  1.  アノードと、
     カソードと、
     前記アノードと前記カソードとの間に備えられた発光層と、
     前記発光層よりも前記カソードの近くに設けられた電子輸送層と、
     前記発光層よりも前記カソードの近くに設けられ、前記発光層に連なる通電層と、を含み、
     前記電子輸送層の厚み方向の側面と前記通電層の厚み方向の側面とが接しており、
     前記電子輸送層の前記アノード側の面には、第1絶縁層が設けられており、
     前記通電層の前記カソード側の面には、第2絶縁層が設けられている、発光素子。
  2.  前記電子輸送層は、開口部を有し、
     前記開口部に前記通電層が設けられている、請求項1に記載の発光素子。
  3.  前記通電層は、前記発光層と同一材料により構成されている、請求項1または2に記載の発光素子。
  4.  前記通電層は、前記発光層に含まれる発光材料を含む、請求項1または2に記載の発光素子。
  5.  前記電子輸送層と前記第1絶縁層との界面は、前記通電層と前記第2絶縁層との界面よりも前記アノードの近くに設けられている、請求項1から4の何れか1項に記載の発光素子。
  6.  前記アノードと前記発光層との間に正孔輸送層を備えており、
     前記第1絶縁層と前記正孔輸送層との間には、前記発光層が設けられている、請求項1から5の何れか1項に記載の発光素子。
  7.  平面視において、前記第1絶縁層と前記第2絶縁層とは、重畳していない、請求項1から6の何れか1項に記載の発光素子。
  8.  平面視において、前記第1絶縁層の一部と前記第2絶縁層の一部とは、重畳している、請求項1から6の何れか1項に記載の発光素子。
  9.  前記第1絶縁層は、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウムから選択される一つ以上を含み、
     前記第2絶縁層は、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウムから選択される一つ以上を含む、請求項1から8の何れか1項に記載の発光素子。
  10.  前記第1絶縁層と前記第2絶縁層とは、無機材料により構成されている、請求項1から9の何れか1項に記載の発光素子。
  11.  前記第1絶縁層及び前記第2絶縁層の少なくとも一方は、有機材料を含む、請求項1から9の何れか1項に記載の発光素子。
  12.  前記第1絶縁層と前記第2絶縁層は、異なる材料を含む、請求項1から8の何れか1項に記載の発光素子。
  13.  前記第1絶縁層と前記第2絶縁層とは、同一材料である、請求項1から8の何れか1項に記載の発光素子。
  14.  前記第1絶縁層及び前記第2絶縁層それぞれの厚さは、3nm以上である、請求項1から13の何れか1項に記載の発光素子。
  15.  前記通電層は、平面視において、メッシュ状に形成されている、請求項1から14の何れか1項に記載の発光素子。
  16.  前記電子輸送層は、平面視において、前記通電層の少なくとも一部を間に挟むストライプ状の第1部とストライプ状の第2部とを含むように形成されている、請求項1から14の何れか1項に記載の発光素子。
  17.  前記電子輸送層は、平面視において、複数の島状に形成されている、請求項1から14の何れか1項に記載の発光素子。
  18.  前記電子輸送層は、断面視において、複数の柱状に形成されている、請求項1から17の何れか1項に記載の発光素子。
  19.  前記電子輸送層は、平面視において、多角形状、円形状及び楕円形状の何れかの形状で形成されている、請求項18に記載の発光素子。
  20.  平面視において、前記電子輸送層の一部と接する前記通電層の第1境界線と前記電子輸送層の他の一部と接する前記通電層の第2境界線とは対向し、
     前記第1境界線を構成する複数の点それぞれから前記第2境界線までの最短距離それぞれは、20μm以下である、請求項12から19の何れか1項に記載の発光素子。
  21.  断面視において、前記柱状に形成された部分の厚さ方向と直交する方向の最大幅は、20μm以下である、請求項18または19に記載の発光素子。
  22.  前記カソード及び前記アノードの一方は、金属材料で形成された膜厚10nm以下の層であり、
     前記カソード及び前記アノードの他方は、可視光を反射する導電性材料で形成された層である、請求項1から21の何れか1項に記載の発光素子。
  23.  前記カソード及び前記アノードの一方は、可視光を透過する導電性材料で形成された層であり、
     前記カソード及び前記アノードの他方は、可視光を反射する導電性材料で形成された層である、請求項1から21の何れか1項に記載の発光素子。
  24.  前記発光層は、量子ドットを含む、請求項1から23の何れか1項に記載の発光素子。
  25.  前記発光層は、有機発光材料を含む、請求項1から23の何れか1項に記載の発光素子。
  26.  請求項1から25の何れか1項に記載の発光素子を含む、表示装置。
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