WO2025216228A1 - 化粧料 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a cosmetic containing a crosslinked product.
- Organosilicon resins can be incorporated into cosmetics to improve their long-lasting properties.
- incorporating organosilicon resins into cosmetics presents two challenges.
- the first problem is that the film formed is brittle. Films formed by applying cosmetics containing organosilicon resins to hair, face, hands, etc. crack or peel with even the slightest movement, lacking in conformability.
- MQ resins in particular those composed of M units (R 3 SiO 1/2 ) and Q units (SiO 4/2 ), are very rigid and have good mechanical strength, but the film is brittle, making it difficult to form a free-standing film.
- MTQ, MDQ, MDTQ, and DT resins which incorporate T units or D units, have improved film flexibility compared to MQ resins, allowing the formation of strong, free-standing films with conformability.
- the rigidity inherent in the resin remains, posing a problem in abrasion resistance.
- Patent Document 1 discloses that applying an emulsion containing a plasticized MQ resin to hair cosmetics makes it possible to form a crack-free film.
- silicone gum is added as a plasticizer, the film strength decreases and the adhesiveness increases, resulting in unpleasant stickiness and a poor usability.
- Patent Document 2 proposes a highly oil-resistant composition that combines an organosilicon resin and a silicone-modified acrylic polymer. Silicone-modified acrylic polymers form a soft film, which can provide some flexibility and conformability, but they do not provide sufficient oil resistance and are not effective in improving cosmetic wear time.
- Patent Document 3 reports that a crosslinked organosilicon resin was produced by heating a vinyl group-containing organosilicon resin and a hydrosilyl group-containing silicone, resulting in a cured product with high flexibility.
- Patent Documents 4 and 5 also report similar crosslinked organosilicon resins, but they are gel-like and lack film-forming ability.
- Patent Document 6 reports crosslinking a hydrosilyl group-containing organosilicon resin and a vinyl group-containing silicone by heat curing to produce a crosslinked organosilicon resin.
- Patent Document 7 reports reacting a hydrosilyl group-containing organosilicon resin with a limited number of reaction sites with a vinyl group-containing silicone to produce a crosslinked organosilicon resin that is soluble in volatile oils.
- Patent Document 8 describes the preparation of an organopolysiloxane gel by crosslinking an organosilicon resin having unsaturated groups with an organohydrogenpolysiloxane having 30 or more D units.
- Patent Document 9 describes several compounds containing nitrogen, phosphorus, or sulfur as effective platinum catalyst deactivators. However, all of these compounds have poor solubility in ethanol and are added as aqueous solutions. Therefore, when using compounds with poor water solubility, the platinum catalyst deactivator does not mix well, making it difficult to achieve its effectiveness.
- the present invention has been developed in light of the above circumstances, and aims to provide a cosmetic that has excellent stability over time in terms of viscosity and other properties, has a crosslinked product that can form a film with excellent continuity, hardness, and flexibility, has a good feel when used, has good spreadability, and provides excellent cosmetic wear.
- a polymerizable composition comprising: (A) an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule;
- the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a cosmetic preparation containing a liquid containing a crosslinked product of component (A) and component (B), which is obtained by addition reaction of component (A) with component (B), which is obtained by addition reaction of component (B) with an organic compound having one or more alkenyl groups per molecule capable of addition reacting with a hydrosilyl group, in the presence of an addition reaction catalyst (C), (D) an amino acid or an amino acid derivative, and (E) a solvent.
- an addition reaction catalyst C
- D an amino acid or an amino acid derivative
- E a solvent
- the present invention provides the following inventions.
- A an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule
- B an organic compound having one or more alkenyl groups capable of addition reacting with a hydrosilyl group in one molecule
- C a crosslinked product of component (A) and component (B) subjected to an addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst
- a cosmetic comprising a liquid containing (D) an amino acid or an amino acid derivative, and (E) a solvent.
- the component (A) is represented by the following formula (1): [Wherein, R1 is independently a hydrogen atom or a group selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. R2 is independently a group selected from a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group, a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group, and the above-mentioned R1 , at least one of which is a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group or a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group.
- R3 is independently an organopolysiloxane-containing group or a group selected from the above-mentioned R1 , at least one of which is an organopolysiloxane-containing group.
- a1, a2, a3, b, c, and d are within the ranges 0 ⁇ a1 ⁇ 200, 0 ⁇ a2 ⁇ 50, 0 ⁇ a3 ⁇ 50, 0 ⁇ b ⁇ 200, 0 ⁇ c ⁇ 100, and 0 ⁇ d ⁇ 300.
- the siloxane unit is selected so as to have one or more hydrosilyl groups in the molecule, and the bonding order of the siloxane units may be block or random. 2.
- the polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group is represented by the following formula (6):
- R5 is independently a group selected from a hydrogen atom and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
- k1 is an integer satisfying 0 ⁇ k1 ⁇ 15
- g1, g2, and g3 are integers satisfying 0 ⁇ g1 ⁇ 200, 0 ⁇ g2 ⁇ 200, 0 ⁇ g3 ⁇ 200, and 0 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 200.
- the bonding order of the oxyalkylene units bounded by g1, g2, and g3 may be block or random.
- the cosmetic material according to 2, wherein the group is represented by the formula: 6.
- the polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group is represented by the following formula (7): [In the formula, R 5 ' is independently a group selected from a hydrogen atom and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and m, n1, and n2 are integers satisfying the conditions 1 ⁇ m ⁇ 10, 0 ⁇ n1 ⁇ 5, and 1 ⁇ n2 ⁇ 5.] 3.
- the organopolysiloxane-containing group is represented by the following formulas (8) to (11): [In the formula, k' is an integer satisfying 0 ⁇ k' ⁇ 5.
- R6 is independently a group selected from an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, i is an integer satisfying 0 ⁇ i ⁇ 500, and j1, j2, and j3 are each an integer from 0 to 2.] 3.
- the cosmetic composition according to 2, wherein the organopolysiloxane-containing group is selected from the groups represented by the formula: 8.
- the component (B) is represented by the following formula (2):
- R4 is independently a group selected from an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
- p, q, r, and s are 0 ⁇ p ⁇ 200, 0 ⁇ q ⁇ 200, 0 ⁇ r ⁇ 100, and 0 ⁇ s ⁇ 300. However, they are selected so as to have one or more alkenyl groups in the molecule, and the bonding order of each siloxane unit may be block or random.
- the component (B) is represented by the following formula (3): [In the formula, R 4 and q are the same as above, and k is an integer of 0 ⁇ k ⁇ 5.] 9.
- the component (B) is represented by the following formula (4): [In the formula, k1 is an integer of 0 ⁇ k1 ⁇ 15, and e1, e2, and e3 are numbers that satisfy the following conditions: 0 ⁇ e1 ⁇ 200, 0 ⁇ e2 ⁇ 200, 0 ⁇ e3 ⁇ 200, and 0 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 200.
- the bonding order of the oxyalkylene units bounded by e1, e2, and e3 may be block or random.] 2.
- the component (B) is represented by the following formula (5): [In the formula, m' is an integer satisfying 1 ⁇ m' ⁇ 10, n1' is an integer satisfying 0 ⁇ n1' ⁇ 5, and n2' is an integer satisfying 1 ⁇ n2' ⁇ 5.] 7.
- the cosmetic preparation according to 3, wherein the component (B) is a linear alkenyl group-containing organopolysiloxane represented by the formula (3). 14.
- component (B) is a polyoxyalkylene ether containing alkylene groups at both ends, as represented by the above formula (4).
- component (B) is a polyglycerol ether modified at both ends with allyl groups, as represented by the above formula (5).
- component (B) is a branched or resinous alkenyl-containing organopolysiloxane having one or more alkenyl groups per molecule, where r + s > 0 and 0.5 ⁇ p/(r + s) ⁇ 1.5 are satisfied in the above formula (2). 17.
- the volatile oil is at least one selected from silicone oil, isododecane, and ethanol.
- A an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule, and (B) an organic compound having one or more alkenyl groups per molecule capable of addition reacting with the hydrosilyl groups,
- C a step of performing an addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst to obtain a crosslinked product of component (A) and component (B); Thereafter, the reaction solution of the crosslinked product is (D) adding an amino acid or an amino acid derivative.
- a method for producing a cosmetic comprising a step of blending the crosslinked product obtained in 22.
- the crosslinked product of the present invention has excellent stability over time in viscosity and other properties, has good film-forming properties, and produces a film that is non-sticky, has excellent flexibility, and is also oil-resistant.
- Cosmetics containing this crosslinked product crosslinked organosilicon resin
- ingredient names may be written as cosmetic names or International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI).
- the cosmetic of the present invention comprises (A) an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule; (B) an organic compound having one or more alkenyl groups capable of addition reacting with a hydrosilyl group in one molecule, (C) a crosslinked product of component (A) and component (B) subjected to an addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst;
- the cosmetic comprises a liquid containing (D) an amino acid or an amino acid derivative, and (E) a solvent.
- the component (A) of the present invention is an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule, and can be used alone or in combination of two or more.
- the weight-average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 30,000, and more preferably in the range of 3,000 to 15,000 in terms of performance and workability such as filtration.
- the weight-average molecular weight can be determined as the weight-average molecular weight converted into polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) analysis.
- the component (A) is a compound represented by the following formula (1): [Wherein, R1 is independently a hydrogen atom or a group selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. R2 is independently a group selected from a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group, a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group, and the above-mentioned R1 , at least one of which is a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group or a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group.
- R3 is independently an organopolysiloxane-containing group or a group selected from the above-mentioned R1 , at least one of which is an organopolysiloxane-containing group.
- a1, a2, a3, b, c, and d are within the ranges 0 ⁇ a1 ⁇ 200, 0 ⁇ a2 ⁇ 50, 0 ⁇ a3 ⁇ 50, 0 ⁇ b ⁇ 200, 0 ⁇ c ⁇ 100, and 0 ⁇ d ⁇ 300.
- the siloxane unit is selected so as to have one or more hydrosilyl groups in the molecule, and the bonding order of the siloxane units may be block or random.
- organohydrogenpolysiloxanes include those represented by the following formula:
- R 1 is independently a hydrogen atom or a group selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
- an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a fluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms are preferred.
- examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a tolyl group, and a trifluoropropyl group.
- An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or a trifluoropropyl group is particularly preferred.
- a portion of R 1 may contain one or more groups selected from a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
- one or more, preferably one to two, of all R 1s is a hydrogen atom.
- a1, a2, a3, b, c and d are in the following ranges. 0 ⁇ a1 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ a1 ⁇ 100, and more preferably 1 ⁇ a1 ⁇ 60. 0 ⁇ a2 ⁇ 50, preferably 0 ⁇ a2 ⁇ 20, and more preferably 0 ⁇ a2 ⁇ 10.
- a2 is preferably 50 or less.
- a3 is preferably 50 or less.
- 0 ⁇ b ⁇ 200 preferably 0 ⁇ b ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ b ⁇ 80, and even more preferably 0 ⁇ b ⁇ 50.
- 0 ⁇ c ⁇ 100 preferably 0 ⁇ c ⁇ 80, more preferably 0 ⁇ c ⁇ 50, and even more preferably 0 ⁇ c ⁇ 20.
- 0 ⁇ d ⁇ 300 preferably 1 ⁇ d ⁇ 150, more preferably 5 ⁇ d ⁇ 100, and even more preferably 10 ⁇ d ⁇ 80.
- branched or resinous organohydrogenpolysiloxanes are preferred where c + d > 0 and 0.5 ⁇ (a1 + a2 + a3)/(c + d) ⁇ 1.5. Numbers that satisfy 0.7 ⁇ (a1 + a2 + a3)/(c + d) ⁇ 1.2 are more preferred.
- the branched or resinous organohydrogenpolysiloxane has a structure in which Q units (SiO 4/2 ) or T units (R 1 SiO 2/3 ) and M units (R 1 3 SiO 1/2 ) are essential structures, and D units (R 1 2 SiO 2/2 ) are optional structures. It may be solid or liquid at 25°C, but a solid state is preferred from the viewpoint of film-forming properties. Examples include MQ resin, MTQ resin, MDQ resin, and MDTQ resin.
- the organohydrogenpolysiloxane does not contain branched components such as T units or Q units, and is a straight-chain molecule composed only of M units and D units.
- the crosslinked product composed of (A) and (B) can form a flexible coating.
- R2 is independently a group selected from a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group, a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group, and the above R1 , and at least one is a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group or a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group.
- one or more R2 is a polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group or a polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group. Some of the R2 may be hydroxyl groups.
- the polyoxyalkylene-containing monovalent hydrocarbon group is represented by the following formula (6): It is preferable that the group is a group represented by the following formula: [In the formula, R5 is independently a group selected from a hydrogen atom and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, k1 is an integer satisfying 0 ⁇ k1 ⁇ 15, and g1, g2, and g3 are integers satisfying 0 ⁇ g1 ⁇ 200, 0 ⁇ g2 ⁇ 200, 0 ⁇ g3 ⁇ 200, and 0 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 200. The bonding order of the oxyalkylene units bounded by g1, g2, and g3 may be block or random.]
- R5 is independently a group selected from a hydrogen atom and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a butyl group, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
- g1 satisfies 0 ⁇ g1 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ g1 ⁇ 100, more preferably 2 ⁇ g1 ⁇ 50, and even more preferably 3 ⁇ g1 ⁇ 40. If g1 exceeds the upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- g2 satisfies 0 ⁇ g2 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ g2 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ g2 ⁇ 50, and even more preferably 0 ⁇ g2 ⁇ 30. It is particularly preferably 0, and if not 0, it is particularly preferably 1 ⁇ g2 ⁇ 10. If g2 exceeds the upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- g3 is 0 ⁇ g3 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ g3 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ g3 ⁇ 50, and even more preferably 0 ⁇ g3 ⁇ 30. It is particularly preferably 0, and if not 0, it is preferably 1 ⁇ g3 ⁇ 10.
- g1+g2+g3 is 0 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 100, more preferably 8 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 50, and even more preferably 8 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 40.
- g1+g2+g3 is 0 ⁇ g1+g2+g3 ⁇ 40. If g1+g2+g3 is less than the lower limit, the hydrophilicity may be poor, emulsifying properties may be weak, and stability may be poor.
- the hydrophilicity may be too high.
- g1/(g2+g3) ⁇ 1 In order to impart sufficient hydrophilicity to obtain a water-in-oil emulsion, it is preferable that g1/(g2+g3) ⁇ 1, and in order to impart sufficient hydrophobicity to obtain an oil-in-water emulsion, it is preferable that g1/(g2+g3) ⁇ 1.
- the polyoxyalkylene moiety is composed of two or more of ethylene oxide units, propylene oxide units, and butylene oxide units, it may be either a block copolymer or a random copolymer of these two or more units.
- the polyhydric alcohol-containing monovalent hydrocarbon group is a monovalent hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups, some or all of which may be alkoxylated with alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
- a group represented by the following formula (7) is preferred: [In the formula, R 5′ is independently a group selected from a hydrogen atom and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and m, n1, and n2 are integers satisfying the conditions 1 ⁇ m ⁇ 10, 0 ⁇ n1 ⁇ 5, and 1 ⁇ n2 ⁇ 5.]
- R5 ' is independently a group selected from a hydrogen atom and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
- m is 1 ⁇ m ⁇ 10, preferably 1 ⁇ m ⁇ 8, and more preferably 1 ⁇ m ⁇ 5. If m is greater than the above upper limit, the hydrophilicity may be too high.
- n1 is 0 ⁇ n1 ⁇ 5, preferably 0 ⁇ n1 ⁇ 3, and more preferably 0 ⁇ n1 ⁇ 1. n1 is more preferably 0, and if not 0, preferably 0 ⁇ n1 ⁇ 1. By setting n1 to the above upper limit or less, the possibility of gelation can be reduced.
- n2 is 1 ⁇ n2 ⁇ 5, preferably 1 ⁇ n2 ⁇ 3, and more preferably 1 ⁇ n2 ⁇ 2. If n2 is greater than the above upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- R3 is independently a group selected from organopolysiloxane-containing groups.
- organopolysiloxane-containing groups include groups represented by the following general formulas (8) to ( 11 ).
- one or more R3s are organopolysiloxane-containing groups.
- some of the R3s may be hydroxyl groups.
- k' is an integer satisfying 0 ⁇ k' ⁇ 5.
- R6 is independently a group selected from an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, i is an integer satisfying 0 ⁇ i ⁇ 500, and j1, j2, and j3 are each an integer from 0 to 2.]
- R6 examples include the same as those of R4 described below.
- k' is an integer of 0 ⁇ k' ⁇ 5, preferably 0 ⁇ k' ⁇ 2, and i is an integer of 0 ⁇ i ⁇ 500, preferably 1 ⁇ i ⁇ 100, and more preferably 1 ⁇ i ⁇ 50. By setting i to 500 or less, film formability is further improved.
- j1 to j3 are each an integer of 0 or more and 2 or less.
- the component (B) of the present invention is an organic compound having one or more alkenyl groups per molecule that are capable of addition reacting with a hydrosilyl group (B).
- examples of such compounds include alkenyl-group-containing organopolysiloxanes having one or more alkenyl groups per molecule, polyoxyalkylene ethers containing alkylene groups at both ends, and allyl-terminated polyglycerin ethers. These are described in detail below.
- the weight-average molecular weight of component (B) is preferably in the range of 1,000 to 30,000, and more preferably in the range of 3,000 to 15,000, in terms of performance and workability, such as filtration.
- the component (B) is a compound represented by the following formula (2):
- R4 is independently a group selected from an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
- p, q, r, and s are 0 ⁇ p ⁇ 200, 0 ⁇ q ⁇ 200, 0 ⁇ r ⁇ 100, and 0 ⁇ s ⁇ 300.
- alkenyl-containing organopolysiloxane examples include those represented by the following formula:
- R4 is independently a group selected from an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and is selected so as to have one or more alkenyl groups in the molecule. More specific examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, and an octenyl group.
- a vinyl group and an allyl group are preferred.
- the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms the aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are preferred.
- examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a tolyl group, and a trifluoropropyl group.
- an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or a trifluoropropyl group is preferred.
- a portion of R2 may contain one or more groups selected from a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
- p, q, r, and s are within the following ranges: 0 ⁇ p ⁇ 200, preferably 1 ⁇ p ⁇ 100, and more preferably 1 ⁇ p ⁇ 60. 0 ⁇ q ⁇ 200, preferably 0 ⁇ q ⁇ 100, and more preferably 0 ⁇ q ⁇ 50. 0 ⁇ r ⁇ 100, preferably 0 ⁇ r ⁇ 50, and more preferably 0 ⁇ r ⁇ 20. 0 ⁇ s ⁇ 300, preferably 1 ⁇ s ⁇ 150, and more preferably 0 ⁇ s ⁇ 80.
- the alkenyl group-containing organopolysiloxane when r and s are 0, does not contain branched components such as T units or Q units, and is a linear molecule composed only of M units and D units.
- the crosslinked product composed of (A) and (B) can form a flexible coating.
- q is preferably 0 ⁇ q ⁇ 50, and more preferably 0 ⁇ q ⁇ 30.
- the resulting crosslinked silicone resin composition is solid at 25°C and has particularly excellent film-forming properties. If q is greater than 50, there is a high possibility that the composition will become gel-like when the diluent solvent is removed. In this case, the composition will have film-forming properties and a gel-like feel.
- the above component (B) is a branched or resinous alkenyl-containing organopolysiloxane in which r + s > 0 in formula (2) and 0.5 ⁇ p/(r + s) ⁇ 1.5 is satisfied, and the crosslinked product is likely to be solid and easily soluble in volatile solvents, a strong, non-sticky coating can be obtained.
- polyoxyalkylene ether containing alkylene groups at both ends examples include those represented by the following formula (4).
- k1 is an integer of 0 ⁇ k1 ⁇ 15
- e1, e2, and e3 are numbers that satisfy the following conditions: 0 ⁇ e1 ⁇ 200, 0 ⁇ e2 ⁇ 200, 0 ⁇ e3 ⁇ 200, and 0 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 200.
- the bonding order of the oxyalkylene units bounded by e1, e2, and e3 may be block or random.
- e1 is 0 ⁇ e1 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ e1 ⁇ 100, more preferably 2 ⁇ e1 ⁇ 50, and even more preferably 3 ⁇ e1 ⁇ 40. If e1 is greater than the above upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- e2 is 0 ⁇ e2 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ e2 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ e2 ⁇ 50, and even more preferably 0 ⁇ e2 ⁇ 30. It is particularly preferably 0, and if it is not 0, it is preferably 1 ⁇ e2 ⁇ 10. If e2 is greater than the above upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- e3 is 0 ⁇ e3 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ e3 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ e3 ⁇ 50, and even more preferably 0 ⁇ e3 ⁇ 30. It is particularly preferably 0, and if it is not 0, it is preferably 1 ⁇ e3 ⁇ 10. If e3 is greater than the upper limit, the hydrophilicity will be too high, which may result in a lack of emulsion stability.
- e1 + e2 + e3 is 0 ⁇ e1 + e2 + e3 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ e1 + e2 + e3 ⁇ 100, more preferably 8 ⁇ e1 + e2 + e3 ⁇ 50, and even more preferably 8 ⁇ e1 + e2 + e3 ⁇ 40.
- 0 ⁇ e1 + e2 + e3 ⁇ 40 If e1 + e2 + e3 is less than the lower limit, the hydrophilicity will be poor, emulsifying ability will be weak, and emulsion stability may be poor.
- e1 + e2 + e3 is greater than the upper limit, the hydrophilicity will be too high, which may result in poor emulsion stability.
- e1/(e2+e3) ⁇ 1 it is preferable that e1/(e2+e3) ⁇ 1
- e1/(e2+e3) ⁇ 1 it is preferable that e1/(e2+e3) ⁇ 1.
- the polyoxyalkylene moiety is composed of two or more of ethylene oxide units, propylene oxide units, and butylene oxide units, it may be either a block copolymer or a random copolymer of these two or more units.
- the crosslinked product consisting of (A) and (B) exhibits emulsifying properties and can be used as an emulsifier for water-in-oil emulsions or oil-in-water emulsions. Furthermore, since the group represented by formula (4) has a low glass transition point, it is possible to impart flexibility to the crosslinked product.
- Terminal allyl group-modified polyglycerol ether examples include terminal allyl group-modified polyglycerol ethers represented by the following formula (5).
- m' is an integer satisfying 1 ⁇ m' ⁇ 10
- n1' is an integer satisfying 0 ⁇ n1' ⁇ 5
- n2' is an integer satisfying 1 ⁇ n2' ⁇ 5.
- n1' is 1 ⁇ m' ⁇ 10, preferably 1 ⁇ m' ⁇ 8, and more preferably 1 ⁇ m' ⁇ 5. If m' is greater than the above upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- n1' is 0 ⁇ n1' ⁇ 5, preferably 0 ⁇ n1' ⁇ 3, and more preferably 0 ⁇ n1' ⁇ 1.
- n1' is even more preferably 0, and if not 0, preferably 0 ⁇ n1' ⁇ 1. If n1' is greater than the above upper limit, the cross-linking component may be too high, increasing the possibility of gelation.
- n2' is 1 ⁇ n2' ⁇ 5, preferably 1 ⁇ n2' ⁇ 3, and more preferably 1 ⁇ n2' ⁇ 2. If n2' is greater than the above upper limit, the hydrophilicity may be too high, resulting in a lack of emulsion stability.
- a crosslinked product consisting of components (A) and (B) exhibits emulsifying properties and can be used as an emulsifier for water-in-oil emulsions or oil-in-water emulsions.
- the group represented by formula (5) has a hydrogen-bonding functional group, which gives it a higher glass transition point and can impart rigidity to the organosilicon resin. Therefore, by changing the ratio of the group represented by formula (4) to the group represented by formula (5), it is possible to control the physical properties of the crosslinked product.
- the HLB calculated by the Griffin method is preferably 0.1 to 15.
- the HLB value is 20 x (sum of the molecular weights of the hydrophilic moieties / total molecular weight).
- the HLB value is a numerical value that represents the affinity of a surfactant for water and oil.
- the amount of component (B) is preferably such that the molar ratio of hydrosilyl groups in component (A) to alkenyl groups in component (B) is between 0.5 and 1.5 (hydrosilyl groups/alkenyl groups), preferably between 0.5 and 1.2, more preferably between 0.8 and 1.2, and even more preferably between 0.9 and 1.1.
- Component (C) of the present invention is an addition reaction catalyst and is necessary to promote the addition reaction between components (A) and (B).
- component (C) include platinum catalysts and rhodium catalysts. Among these, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and chloroplatinic acid-vinylsiloxane complexes are preferred.
- the amount of component (C) is preferably 50 ppm or less, and more preferably 20 ppm or less, in terms of platinum or rhodium atom mass, relative to the total amount of components (A) and (B).
- Component (D) of the present invention is an amino acid or an amino acid derivative, and functions as an inactivator of the remaining component (C).
- Component (D) is preferably L-proline, an L-proline derivative, or an amino acid ester hydrochloride.
- L-proline derivatives include L-proline methyl ester hydrochloride, N-tert-butoxycarbonyl-L-proline methyl ester, L-prolinamide, N-tert-butoxycarbonyl-L-proline, hydroxy-L-proline, and ⁇ -methyl-L-proline.
- amino acid ester hydrochlorides include glycine methyl ester hydrochloride, methionine methyl ester hydrochloride, lysine methyl ester hydrochloride, cysteine methyl ester hydrochloride, arginine methyl ester hydrochloride, serine methyl ester hydrochloride, tyrosine methyl ester hydrochloride, valine methyl ester hydrochloride, and alanine methyl ester hydrochloride.
- L-proline is preferred from the standpoint of the safety of component (D) and the effectiveness of the silicone resin composition in crosslinking.
- L-proline methyl ester hydrochloride listed above as an example of an L-proline derivative, is also an amino acid ester hydrochloride, but in the present invention it is classified as an L-proline derivative.
- component (D) is preferably a component that is soluble in ethanol at 25°C.
- the amount of component (C) blended is preferably an amount such that the molar ratio of component (C) to component (D) ((C):(D)) is 1:0.5 to 1:5, more preferably 1:0.8 to 1:3, and even more preferably 1:0.8 to 1:2.
- the amount is above the above lower limit, the purpose of blending component (D) can be achieved, while by ensuring that the amount is below the above upper limit, severing of the siloxane bonds in the crosslinked product can be prevented, preventing a decrease in molecular weight.
- the solvent in the liquid is not particularly limited, and examples thereof include cyclic organopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ketone-based organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and cyclohexane; and aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-methylbutanol, 2-pentanol, 2-methylbut
- Component (E) in the liquid may be the solvent used in producing the crosslinked product described below, or another solvent may be added after the solvent used in producing the crosslinked product has been distilled off or removed.
- the amount of solvent (E) in the liquid is appropriately selected from 1 to 80% by mass.
- the amount of crosslinked product in the liquid is appropriately selected from 20 to 99% by mass.
- the liquid is not particularly limited and may be a solution or a dispersion, although a solution is preferred.
- the crosslinked product of the present invention is a crosslinked product (addition reaction crosslinked product) between the above-mentioned components (A) and (B) that have undergone an addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst (C).
- the crosslinked product is preferably soluble at 25°C in a volatile oil having a boiling point of 250°C or less at 1,013 hPa.
- the weight-average molecular weight of the crosslinked product of the present invention is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 8,000 to 800,000, and even more preferably 10,000 to 600,000. Having a weight-average molecular weight within this range is more preferable in terms of performance and workability, such as filtration.
- the weight average molecular weight of the crosslinked product can be determined as a polystyrene-equivalent weight average molecular weight in gel permeation chromatography (GPC) analysis under the following conditions (the same applies hereinafter).
- GPC gel permeation chromatography
- component (B) when component (B) is of formula (3), measurement condition 1, in which the developing solvent is toluene, was used, and when component (B) is of formula (4) or (5), measurement condition 2, in which the developing solvent is tetrahydrofuran, was used.
- the crosslinked product may be in a solid, gel, or liquid state at 25°C.
- a film can be easily formed by dissolving it in a liquid oil and evaporating it. From the standpoint of film-forming ability, a solid or gel state is preferred, with a solid state being more preferred.
- Film-forming ability can be determined by dropping 1.5 g of a solution diluted to 30% by mass with isododecane or decamethylcyclopentasiloxane onto PTFE (fluororesin), drying it at 105°C for 3 hours, and seeing whether a self-supporting film forms. If a film does not form, oil will seep out from cracks in the film, significantly reducing oil resistance, and the poor conformability to the skin will result in an unnatural finish.
- the crosslinked product of the present invention is more suitable for use as a film-forming agent.
- Component (B) before crosslinking forms a strong, brittle film, while the crosslinked product after crosslinking improves on this brittleness and forms a flexible, non-sticky film.
- component (B) before crosslinking forms a film, but crosslinking with flexible chains imparts flexibility to the film.
- hard films tend to have low flexibility, while highly flexible films tend to be soft, so film strength and flexibility have been considered to be in a trade-off relationship.
- the crosslinked product of the silicone resin composition of the present invention is characterized by its high flexibility and excellent conformability, despite forming a strong film.
- films formed from the crosslinked product have significantly improved oil resistance to sebum and other oily agents compared to films formed from component (B) before crosslinking.
- Organosilicon resins tend to have improved oil resistance as their molecular weight increases, but there is a limit to how much the molecular weight of organosilicon resin can be increased, and so there is also a limit to oil resistance.
- Crosslinking component (B) with a crosslinking agent virtually increases the molecular weight of the organosilicon resin, which has the effect of raising that limit.
- crosslinked products of silicone resin compositions have oil resistance that is unattainable with conventional organosilicon resins.
- the amount of hydrogen gas generated per mass from the crosslinked product of the present invention under standard conditions is 1.5 mL or less. If the amount exceeds 1.5 mL/g, the product may become viscous over time due to hydrogen gas generation or reaction of the remaining hydroxyl or alkoxy groups with hydrosilyl groups, resulting in poor stability over time.
- the amount of hydrogen gas generated is preferably 0.01 to 1.2 mL/g, and more preferably 0.02 to 1.0 mL/g.
- the amount of hydrogen gas per mass can be calculated from the volume of hydrogen gas generated by the reaction of the hydrosilyl group with the base. For example, the following method can be used, but the calculation method is not limited to this.
- ⁇ Method for measuring hydrogen gas amount 10 g of a 20 mass % aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to a mixed solution of 50 g of a cross-linked silicone resin composition diluted to 50 mass % with decamethylcyclopentasiloxane and 10 g of 1-butanol.
- the amount of hydrogen gas per mass is determined by dividing the volume of hydrogen gas generated by the pure content of the cross-linked silicone resin composition.
- Crosslinked products can be synthesized by various methods known in the art. For example, crosslinking can be achieved by reacting the surface silanol groups of an organosilicon resin with an organopolysiloxane having hydroxyl groups at both ends, a polyoxyalkylene-containing group, or a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group.
- organopolysiloxane having hydroxyl groups at both ends
- polyoxyalkylene-containing group a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group.
- a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group since it is difficult to completely control the amount of silanol groups on the surface of the organosilicon resin, there is a problem in that it is difficult to precisely control the amount of organopolysiloxane, polyoxyalkylene-containing group, or polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group to be crosslinked.
- methods for producing crosslinked products include, for example, (A) an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule, and (B) an organic compound having one or more alkenyl groups per molecule capable of addition reacting with hydrosilyl groups, (C) a step of performing an addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst to obtain a crosslinked product of component (A) and component (B); Thereafter, the reaction solution of the crosslinked product is and (D) a step of adding an amino acid or an amino acid derivative.
- the method for producing the crosslinked product by the above addition reaction (hydrosilylation reaction) will be described in more detail below.
- the molar ratio of terminal hydrosilyl groups to alkenyl groups can be selected from the range of 0.5 to 1.5, preferably 0.5 to 1.2, more preferably 0.8 to 1.2, and even more preferably 0.9 to 1.1. If this ratio is too high, the amount of residual hydrosilyl groups will increase, potentially resulting in poor stability over time.
- This addition reaction is carried out in the presence of an addition reaction catalyst (C).
- the above addition reaction may be carried out in the presence of a solvent (solution) if necessary.
- solvents include the solvent (E) mentioned above.
- ethanol, 1-propanol, and 2-propanol are preferred from the standpoint of reactivity.
- the amount of solvent used is preferably 1 to 80% by mass of the total reaction liquid (system), and more preferably 5 to 50% by mass. Within this range, the reaction system is maintained uniformly, allowing the reaction to proceed efficiently.
- the conditions for the addition reaction are not particularly limited, but it is preferable to heat under reflux at a temperature of 50 to 150°C, more preferably 80 to 120°C, for approximately 1 to 10 hours.
- a step can be included in which the rhodium or platinum catalyst used is removed using activated carbon.
- the amount of activated carbon used is preferably 0.001 to 5.0% by mass of the entire system, and more preferably 0.01 to 1.0% by mass. Keeping it within this range can further suppress coloration of the sample.
- a step of removing any remaining hydrosilyl groups can be included.
- the hydrosilyl groups may become inactivated over time through a dehydrogenation reaction. This generates hydrogen gas, which poses safety concerns, so it is preferable to include a step of removing the hydrosilyl groups.
- the hydrosilyl group removal process involves adding a basic catalyst to hydrolyze unreacted hydrosilyl groups, followed by neutralization with an acidic catalyst in an amount equal to the molar equivalent of the basic catalyst.
- Basic catalysts include strong and weak basic catalysts.
- strong basic catalysts include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide.
- weak basic catalysts include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate.
- it is particularly preferable to use a strong basic catalyst and sodium hydroxide is particularly preferred.
- acidic catalysts include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid, and phosphoric acid; sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid; and carboxylic acids such as oxalic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, citric acid, and trifluoroacetic acid.
- inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid, and phosphoric acid
- sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid
- carboxylic acids such as oxalic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, citric acid, and trifluoroacetic acid.
- the above crosslinked product suffers from the problem that the remaining unreacted functional groups react over time, resulting in an increase in viscosity and the generation of hydrogen gas. While it is possible to improve stability over time by limiting the amount of hydrogen gas generated per mass from the crosslinked silicone resin composition to 1.5 mL or less under standard conditions, it is difficult to completely remove the unreacted functional groups. Therefore, when stored for long periods of time or at high temperatures, a gradual increase in viscosity and the generation of hydrogen gas occur. This is due to the addition reaction catalyst (C) remaining in the crosslinked product. While it is possible to remove it by adsorption using porous materials such as activated carbon, complete removal is difficult and does not improve stability over time. By adding the above component (D) to the crosslinked product, it is possible to deactivate the addition reaction catalyst (C) and prevent the remaining unreacted functional groups from reacting over time.
- the amount of component (D) added is preferably a molar ratio ((C):(D)) of 1:0.5 to 1:5, more preferably 1:0.8 to 1:3, and even more preferably 1:0.8 to 1:2. It is preferably added as a solution.
- the solvents listed above for component (E) can be used, with ethanol being preferred.
- the dissolved component (D) becomes compatible with components (A) and (B), which is thought to efficiently inactivate the addition reaction catalyst (C) and further improve stability over time.
- a step of removing component (E) may be included.
- An example of this step is heating under reduced pressure. The heating temperature is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the component (E) used.
- a cosmetic is prepared by blending a liquid containing the crosslinked product of the present invention (crosslinking reaction product, hereinafter sometimes referred to as component (a)), (D) an amino acid or amino acid derivative, and (E) a solvent, and by including this, the cosmetic acts as a film-forming agent, is not sticky when applied, has an excellent feel when used, has good water resistance and oil resistance, and has good adhesion to the skin, and therefore, spreads well, has excellent finish, water resistance, oil resistance, and cosmetic wear (sustainability), and has excellent abrasion resistance such as secondary adhesion prevention effect.
- component (a) crosslinking reaction product
- component (D) an amino acid or amino acid derivative
- E) a solvent a solvent
- the blending amount of the liquid of the present invention is not particularly limited and is appropriately selected from 1 to 99% by mass of the total cosmetic. Furthermore, the blending amount of the crosslinked product (a) of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 40% by mass of the total cosmetic, and more preferably in the range of 0.1 to 10% by mass. If it is less than 0.1% by mass, sufficient oil resistance may not be obtained, and if it is more than 40% by mass, the feel during use may be poor.
- the amounts of (D) amino acid or amino acid derivative and (E) solvent are determined within the ranges described above based on the amount of component (a) above.
- Examples of methods for producing cosmetics include: (A) an organohydrogenpolysiloxane having one or more hydrosilyl groups per molecule, and (B) an organic compound having one or more alkenyl groups per molecule capable of addition reacting with hydrosilyl groups, (C) a step of performing an addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst to obtain a crosslinked product of component (A) and component (B); Thereafter, the reaction solution of the crosslinked product is (D) a step of adding an amino acid or an amino acid derivative to obtain the crosslinked product;
- Examples of the method include a method for producing a cosmetic product, which includes a step of blending the crosslinked product obtained above.
- the addition reaction may be carried out in the presence of a solvent (solution) as needed.
- a solvent solution
- examples of the solvent include the solvent (E) described above.
- the crosslinked product obtained by the above production method it may or may not be a liquid when blended into the cosmetic product, but a liquid is preferred from the viewpoint of ease of blending.
- the crosslinked product can also be incorporated into cosmetics in a variety of ways.
- it may be dissolved in component (E) beforehand to form a solution, or it may be dried using a spray dryer or the like to make the solids more easily redissolved, or it may be made into an O/W emulsion and incorporated into the cosmetic.
- the crosslinked product may be prepared as an intermediate composition by preparing an O/W emulsion. That is, an O/W emulsion is prepared by dispersing a solution of the optional oil agent of the crosslinked product of the present invention as the dispersed phase in an aqueous phase, which is the continuous phase, to form the intermediate composition.
- O/W emulsion is prepared by dispersing a solution of the optional oil agent of the crosslinked product of the present invention as the dispersed phase in an aqueous phase, which is the continuous phase, to form the intermediate composition.
- it can be prepared by emulsifying using a surfactant with an HLB of 10 or more, either alone or in combination of two or more, and surfactants with an HLB of less than 10 or higher alcohols, etc., can also be used as stabilizers.
- Carbomer, etc. can also be used in the aqueous phase to increase viscosity.
- the crosslinked product can be dissolved in any solvent and supplied as a dissolved product.
- the solvent is a volatile oil with a boiling point of 250°C or less at 1,013 hPa
- the evaporation of the solvent allows the formation of a film, further enhancing the film-forming effect.
- a volatile oil with a boiling point of 250°C or less at 1,013 hPa one or more selected from silicone oil, isododecane, and ethanol are preferred, and one or more can be used alone or in combination.
- volatile oils with a boiling point of 250°C or less at 1,013 hPa also include those that overlap with component (E) above.
- volatile oils preferably form a film and exert their effects quickly after application of the cosmetic, and from this perspective, it is preferable to incorporate a volatile oil having a boiling point of 250° C. or less.
- silicone oils such as cyclotetrasiloxanes (INCI) such as decamethylcyclopentasiloxane, cyclopentasiloxane (INCI), cyclohexasiloxane (INCI), dimethicone (INCI), disiloxane (INCI), trisiloxane (INCI), methyltrimethicone (INCI), ethyltrisiloxane (INCI), and ethylmethicone (INCI), and hydrocarbon oils such as isododecane (INCI), undecane (INCI), dodecane (INCI), and hydrogenated polyisobutene (labeled name: INCI: Hydrogenated Polyisobutene) are particularly preferred.
- Silicone oils are preferred as they provide a pleasant feel to the touch, and commercially available products include TMF-1.5, KF-995, KF-96L-1cs, KF-96L-1.5cs, KF-96L-2cs, and KF-4422, all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the blending amount is preferably in the range of 0.1 to 70% by mass of the entire cosmetic or dissolved product, and more preferably in the range of 0.1 to 20% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the solubility may be poor, and if it is more than 70% by mass, a dry feeling may be felt.
- the cosmetic of the present invention may contain various other components that are commonly used in cosmetic preparations. These other components may include, for example, (1) an oil other than component (b), (2) an aqueous component, (3) a surfactant, (4) a powder, (5) a composition comprising a crosslinked organopolysiloxane and an oil that is liquid at room temperature, (6) a film-forming agent other than component (a), (7) an ultraviolet absorbing/scattering agent, and (8) other additives. These may be used alone or in appropriate combinations of two or more. These components may be selected and used as appropriate depending on the type of cosmetic, and their amounts may be known amounts appropriate to the type of cosmetic.
- Oils The cosmetic of the present invention may contain oils other than component (b).
- the oils are non-volatile and may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature (25°C), and examples include silicone oils, silicone waxes, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils and fats, hydrocarbon oils, higher alcohols, fatty acids, ester oils, fluorine-based oils, and ultraviolet absorbers.
- silicone oils include alkyl-modified silicones such as hexyl dimethicone (INCI), long-chain alkyl-modified silicones such as caprylyl methicone (INCI), low- to high-viscosity linear or branched organopolysiloxanes such as phenyl trimethicone (INCI), diphenyl dimethicone (INCI), diphenylsiloxyphenyl trimethicone (INCI), tetraphenyldimethyldisiloxane (INCI), and methylhydrogen polysiloxane, and amino groups such as amodimethicone (INCI) and aminopropyl dimethicone (INCI).
- alkyl-modified silicones such as hexyl dimethicone (INCI)
- long-chain alkyl-modified silicones such as caprylyl methicone (INCI)
- silicone rubbers include modified organopolysiloxanes, pyrrolidone-modified organopolysiloxanes such as PCA dimethicone (INCI), pyrrolidonecarboxylic acid-modified organopolysiloxanes, dimethicone (INCI), high-polymerization gummy dimethylpolysiloxanes, gummy amino-modified organopolysiloxanes, and gummy dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers, as well as low-viscosity organopolysiloxane solutions of silicone gums and rubbers, amino acid-modified silicones, fluorine-modified silicones, silicone resins, and silicone resin solutions.
- examples of commercially available silicone oils include KF-96A-6cs, KF-54, KF-54HV, and KF-56A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- an oily component that is solid at 25°C when it is desired to solidify the cosmetic, it is preferable to blend an oily component that is solid at 25°C.
- the oily component that is solid at 25°C preferably has a melting point of 40°C or higher, more preferably 60 to 110°C, and examples thereof include waxes, hydrocarbons, esters, higher alcohols, and higher fatty acids, and is not particularly limited as long as it is a raw material that can be blended into ordinary cosmetic compositions.
- waxes include carnauba wax (INCI: Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax), sugarcane wax, candelilla wax (INCI: Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax), refined candelilla wax, rice wax, Japan wax, jojoba wax, kapok wax, rice bran wax, white bayberry fruit wax, shea butter, cacao butter, Japan wax (INCI: Rhus Succedanea Fruit Wax), montan wax (INCI: Montan Wax), vegetable waxes such as hydrogenated castor oil isostearate, beeswax, beef tallow, beef bone fat, lard (INCI: Lard), and horse fat (INCI: Horse Fat).
- carnauba wax INCI: Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax
- sugarcane wax candelilla wax
- candelilla wax INCI: Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax
- refined candelilla wax rice wax, Japan wax,
- lanolin (INCI: Lanolin), animal waxes such as butterbur, shellac wax, and spermaceti; semi-synthetic waxes such as lanolin esters, lanolin fatty acid esters, and beeswax acid esters; hydrogenated oils such as hydrogenated castor oil and hydrogenated coconut oil; hydrocarbon waxes such as solid paraffin, polyethylene, ceresin, ozokerite, and microcrystalline wax; wax esters such as synthetic beeswax; amino acid stearyl alcohols such as dioctyldodecyl lauroyl glutamate, dioctyldodecyl lauroyl glutamate, and dioctyldodecyl lauroyl glutamate; fatty acids such as stearic acid and behenic acid; and silicone waxes such as acrylic silicone resins of acrylic-silicone graft or block copolymers (manufactured by Shin-
- Natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils and fats examples include avocado oil (labeling name (INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil)), linseed oil (labeling name (INCI: Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil)), almond oil (labeling name (INCI: Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil)), perilla oil (labeling name), olive oil (labeling name (INCI: Olea Europaea (Olive) Fruit Oil)), and American grass oil (labeling name (INCI: Torreya California (California Nutmeg Oil)), Cymbopogon Nardus (Citronella Oil)), Kaya Seed Oil (INCI: Torreya Nucifera Seed Sesame oil (Indication name: INCI: Triticum Vulgare (Wheat)), linseed oil (linseed oil (l
- hydrocarbon oils examples include linear and branched hydrocarbon oils. Specific examples include isoparaffins such as olefin oligomers (INCI) and (C13,14) isoparaffin (INCI), and alkanes such as isohexadecane (INCI), hydrogenated polyisobutene (display name (INCI: Hydrogenated Polyisobutene)), squalane (INCI), mineral oil (INCI), palm alkanes (INCI), (C13-15) alkanes (INCI), and petrolatum (display name (INCI: Petrolatum)).
- isoparaffins such as olefin oligomers (INCI) and (C13,14) isoparaffin (INCI)
- alkanes such as isohexadecane (INCI), hydrogenated polyisobutene (display name (INCI: Hydrogenated Polyisobutene)), squalane (INCI), mineral oil (INCI), palm alkane
- Higher Fatty Acids examples include hydroxystearic acid (labeled name (INCI: Hydroxystearic Acid)).
- higher alcohols include linear saturated alcohols having 6 or more carbon atoms, such as lauryl alcohol (INCI), hexyldecanol (INCI), oleyl alcohol (INCI), isostearyl alcohol (INCI), octyldodecanol (INCI), decyltetradecanol (INCI), myristyl alcohol (INCI), cetyl alcohol (INCI), stearyl alcohol (INCI), and behenyl alcohol (INCI), as well as batyl alcohol (INCI).
- sterols such as cholesterol (INCI), sitosterol (labeled name (INCI: Beta-Sitosterol)), phytosterols (INCI), and lanosterol (INCI).
- ester oils examples include diisobutyl adipate (label name (INCI: Diisobutyl Adipate)), dihexyldecyl adipate (label name (INCI: Diheptylundecyl Adipate)), dibutyl adipate (label name (INCI: Dibutyl Adipate)), dicaprylic/capric acid butylene glycol (label name (INCI: Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate)), isostearyl isostearate (label name (INCI: Isostearyl Isostearate)), and isocetyl isostearate (label name (INCI: Isocetyl Isostearate), Trimethylolpropane Triisostearate (InCI: Trimethylolpropane Triisostearate), Glycol Diethylhexanoate (InCI: Glycol Diethylhexanoate),
- Coco-caprylate/caprate Coco-Caprylate/Caprate
- examples of glyceride oils include triethylhexanoin (INCI), tri(caprylic acid/capric acid)glyceryl (display name (INCI: Caprylic/Capric Triglyceride)), and (caprylic acid/capric acid/succinic acid) triglyceryl (display name (INCI: Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride)).
- Fluorine-based oils examples include perfluorodecalin (INCI), perfluorononyl dimethicone (INCI), and perfluoromethylcyclopentane (INCI).
- UV absorbers examples include homosalate (INCI), octocrylene (INCI), t-butyl methoxydibenzoylmethane (labeled as INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane), ethylhexyl salicylate (INCI: Ethylhexyl Salicylate), and diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate (labeled as INCI: Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl).
- Oxybenzone-6 Inc. Name: Benzophenone-6)
- Oxybenzone-9 Inc. Name: Benzophenone-9)
- Oxybenzone-1 Inc.
- Benzophenone-1) Polysilicone-15 (Inc.), Dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine octyl propionate (Inc. Name: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate)
- Oxybenzone-2 Inc. Name: Benzophenone-2) Terephthalylidene dicamphorsulfonic acid (Inc.
- the blend amount of oils other than component (b) is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass of the total cosmetic, more preferably 0.1 to 20% by mass, and even more preferably 0.1 to 10% by mass. If it is less than 0.1% by mass, solubility may be poor, and if it is more than 30% by mass, the cosmetic may feel sticky and its oil resistance may be reduced.
- the aqueous component is not particularly limited as long as it is an aqueous component that can be typically incorporated into cosmetics. Specific examples include water and sugar alcohols such as sorbitol (INCI), maltose (INCI), and xylitol (INCI).
- polyhydric alcohols such as BG (display name (INCI: Butylene Glycol)), PG (display name (INCI: Propylene Glycol)), DPG (display name (INCI: Dipropylene Glycol)), pentylene glycol (INCI), 1,10-decanediol (INCI), octanediol (INCI), 1,2-hexanediol (INCI), erythritol (INCI), glycerin (INCI), diglycerin (INCI), and polyethylene glycol; glucose (INCI), glyceryl glucoside (INCI), betaine (INCI), sodium chondroitin sulfate (display name (INCI: Sodium Chondroitin Sulfate)), PCA-Na (display name (INCI: Sodium Examples of moisturizing agents include methyl gluceth-10 (INCI), methyl gluceth-20 (INCI), hyaluronic acid
- the surfactants include nonionic, anionic, cationic, and amphoteric surfactants, and are not particularly limited, and any surfactants used in ordinary cosmetics can be used.
- these surfactants partially crosslinked polyether-modified silicones, partially crosslinked polyglycerin-modified silicones, linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxanes, linear or branched polyoxyethylene-polyoxypropylene-modified organopolysiloxanes, linear or branched polyoxyethylene-alkyl-co-modified organopolysiloxanes, linear or branched polyoxyethylene-polyoxypropylene-alkyl-co-modified organopolysiloxanes, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxanes, and linear or branched polyglycerin-alkyl-co-modified organopolysiloxanes are preferred.
- Examples of partially crosslinked polyether-modified silicones include (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer (INCI), (PEG-15/lauryl dimethicone) crosspolymer (INCI), (PEG-10/lauryl dimethicone) crosspolymer (INCI), (PEG-15/lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone) crosspolymer (INCI), etc.
- Examples of partially crosslinked polyglycerin-modified silicones include (dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer (INCI), (lauryl dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer (INCI), (polyglycerin-3/lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone) crosspolymer (INCI), etc.
- the crosslinked organopolysiloxane swells with the liquid oil in an amount equal to or greater than its own weight.
- liquid oils liquid silicone oils, hydrocarbon oils, ester oils, natural animal and vegetable oils, semi-synthetic oils, and fluorine-based oils, such as those listed as oils other than component (b) above or component (1)(b) above, can be used.
- examples include cyclopentasiloxane (INCI), dimethicone (INCI), mineral oil (INCI), isododecane (INCI), isohexadecane (INCI), triethylhexanoin (INCI), isotridecyl isononanoate (labeled name (INCI: Isotridecyl Isononanoate)), squalane (INCI), etc.
- Examples of commercially available crosslinked organopolysiloxanes that swell when exposed to liquid oil include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s KSG-210, KSG-240, KSG-270, KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-320Z, KSG-350Z, KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830, KSG-840, KSG-820Z, and KSG-850Z.
- surfactants that are not crosslinked organopolysiloxanes include PEG-11 methyl ether dimethicone (INCI), PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone (INCI), PEG-3 dimethicone (INCI), PEG-10 dimethicone (INCI), PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (INCI), lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (INCI), cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone (INCI), polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone (INCI), polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (INCI), lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (INCI), bisbutyl dimethicone polyglyceryl-3 (INCI), etc.
- the amount of surfactant to be added is preferably 0.1 to 20% by mass of the total cosmetic. If it is 0.1% by mass or more, it can fully perform its dispersing and emulsifying functions, and if it is 20% by mass or less, it is preferable because it does not cause the cosmetic to feel sticky after use. There are no restrictions on the HLB of the surfactant, but it is preferable that it be 2 to 14.5 in order to maintain the water resistance of the cosmetic.
- Powder examples of powder include color pigments, inorganic powders, metal powders, organic powders, inorganic-organic composite powders, etc. Specific examples are as follows:
- Coloring Pigments There are no particular limitations on the coloring pigments, as long as they are pigments that are normally used for coloring cosmetics, and examples thereof include red iron oxide (display name (INCI: Iron Oxides)), yellow iron oxide (display name (INCI: Iron Oxides)), white titanium oxide (display name (INCI: Titanium Dioxide)), black iron oxide (display name (INCI: Iron Oxides)), ultramarines (display name (INCI: Ultramarines)), ferric iron oxide (display name (INCI: Ferric Ferrocyanide, Ferric Ammonium Ferrocyanide)), manganese violet (display name (INCI: Manganese Violet)), cobalt titanate (display name (INCI: Cobalt Titanium Oxide), chromium hydroxide (label name (INCI: Chromium Hydroxide Green)), chromium oxide (label name (INCI: Chromium Oxide Greens)), aluminum/cobalt oxide (label name (INCI: Cobalt Aluminum Oxide)
- the shape of the pigment may be any shape, such as spherical, approximately spherical, rod-like, spindle-like, petal-like, strip-like, or irregular, and there are no particular limitations on the geometric form as long as it is possible to impart color to the cosmetic.
- inorganic powders examples include zirconium oxide (display name (INCI: Zirconium Dioxide)), zinc oxide (display name (INCI: Zinc Oxide)), cerium oxide (display name (INCI: Cerium Oxide)), magnesium oxide (display name (INCI: Magnesium Oxide)), barium sulfate (display name (INCI: Barium Sulfate)), calcium sulfate (display name (INCI: Calcium Sulfate)), magnesium sulfate (display name (INCI: Magnesium Sulfate)), calcium carbonate (display name (INCI: Calcium Carbonate)), magnesium carbonate (display name (INCI: Magnesium Sulfate)), calcium carbonate (display name (INCI: Calcium Carbonate)), magnesium carbonate (display name (INCI: Magnesium Sulfate)), calcium carbonate (display name (INCI: Calcium Carbonate)), magnesium carbonate (display name (INCI: Magnesium Ox
- Inorganic colored pearl pigments include pearl agents such as mica (INCI) coated with titanium dioxide (label name (INCI: Titanium Dioxide)), synthetic fluorophlogopite (label name (INCI: Synthetic Fluorophlogopite)) coated with titanium dioxide (label name (INCI: Titanium Dioxide)), bismuth oxychloride (label name (INCI: Bismuth Oxychloride)), titanium dioxide (label name (INCI: Titanium Dioxide)), and others.
- pearl agents such as mica (INCI) coated with titanium dioxide (label name (INCI: Titanium Dioxide)), synthetic fluorophlogopite (label name (INCI: Synthetic Fluorophlogopite)) coated with titanium dioxide (label name (INCI: Titanium Dioxide)), bismuth oxychloride (label name (INCI: Bismuth Oxychloride)), titanium dioxide (label name (INCI: Titanium Dioxide)), and others.
- pearl pigments examples include bismuth oxychloride (labeled name (INCI: Bismuth Oxychloride)) coated with titanium oxide (labeled name (INCI: Titanium Dioxide)), talc (INCI), fish scale foil (labeled name), and colored mica coated with titanium oxide (labeled name (INCI: Titanium Dioxide)), and are not particularly limited and may be untreated or have been surface-treated using known methods commonly used in cosmetics.
- Metal Powders examples include fine metal particles made of Al (display name (INCI: Aluminum, Aluminum Powder)), copper (display name (INCI: Copper Powder)), silver (display name (INCI: Silver Powder)), gold (display name (INCI: Gold)), etc.
- organic powders examples include powders made of silicone, polyamide, polyacrylic acid/acrylic acid ester, polyester, polyethylene (INCI), polypropylene (INCI), polystyrene (INCI), styrene/acrylic acid copolymer, divinylbenzene/styrene copolymer, polyurethane, vinyl resin, urea resin, melamine resin, benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, polymethyl methacrylate, cellulose (INCI), silk (INCI), nylon (display name), phenolic resin, epoxy resin, polycarbonate, etc.
- silicones include silicone resin particles; polymethylsilsesquioxane (INCI), silicone rubber powder, silicone resin-coated silicone rubber powder; (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer (INCI), (diphenyl dimethicone/vinyl diphenyl dimethicone/silsesquioxane) crosspolymer (INCI), polysilicone-1 crosspolymer (INCI), polysilicone-22 (INCI), and the like.
- silicone powders examples include KMP-590, KMP-591, KMP-592, KMP-597, KMP-598, KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300, KSP-411, KSP-441, KM-9729, and KM-440 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- Metal soaps are also included, and specific examples thereof include zinc stearate (label name (INCI: Zinc Stearate)), aluminum stearate (label name (INCI: Aluminum Stearate)), calcium stearate (label name (INCI: Calcium Stearate)), magnesium stearate (label name (INCI: Magnesium Stearate)), zinc myristate (label name (INCI: Zinc Myristate)), magnesium myristate (label name (INCI: Magnesium Myristate)), zinc/sodium cetyl phosphate (label name (INCI: Sodium Zinc Cetyl Phosphate)), potassium cetyl phosphate (label name (INCI: Potassium Cetyl Phosphate)), and potassium cetyl phosphate (label name (INCI: Potassium Cetyl Phosphate)).
- powders made of, for example, ammonium phosphate are also included.
- organic dyes and the like can also be mentioned, and specific examples thereof include Red 3, Red 104(1) (display name (INCI: Red 28, Red 28 Lake)), Red 106, Red 201 (display name (INCI: Red 6)), Red 202 (display name (INCI: Red 7)), Red 204, Red 205, Red 220 (display name (INCI: Red 34)), Red 226 (display name (INCI: Red 30)), Red 227 (display name (INCI: Red 33, RED 33 Lake)), Red 228 (display name (INCI: Red 36)), Red 230(1) (display name (INCI: Red 22, Red 22 Lake)), Red 230 (2) (Display name), Red 401 (Display name), Red 505 (Display name), Yellow 4 (Display name (INCI: Yellow 5)), Yellow 5 (Display name (INCI: Yellow 6, Yellow 6) Yellow 202 (1) (Display name (INCI: Yellow 8)), Yellow
- inorganic-organic composite powders examples include composite powders in which the surface of an inorganic powder is coated with an organic powder by a known or commonly used method.
- the above-mentioned powders may also be surface-treated.
- the surface treatment agent is preferably one that can impart hydrophobicity from the viewpoint of water resistance of the cosmetic.
- Examples of the surface treatment agent that can impart hydrophobicity include, but are not limited to, silicone treatment agents, waxes, paraffins, organic fluorine compounds such as perfluoroalkyl phosphates, surfactants, amino acids such as N-acyl glutamic acid, and metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate.
- silicone treatment agents include silanes or silylating agents such as triethoxycaprylylsilane (INCI), dimethicone (INCI), methicone (INCI), hydrogen dimethicone (INCI), triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethyl dimethicone (INCI), triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethyl hexyl dimethicone (INCI), and (acrylates/tridecyl acrylate/triethoxysilylpropyl methacrylate/dimethicone methacrylate) copolymer (labeling name (INCI): Acrylates/Tridecyl Acrylate/Triethoxysilylpropyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer).
- silanes or silylating agents such as triethoxycaprylylsilane (INCI), dimethicone (INCI),
- silicone treatment agents include AES-3083, KF-99P, KF-9901, KF-9908, KF-9909, KP-574, and KP-541 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the above surface hydrophobic treatment agents may be used alone or in combination of two or more.
- Specific examples of surface-treated color pigments include the KTP-09 series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., particularly KTP-09W, KTP-09R, KTP-09Y, and KTP-09B.
- oil-absorbing powders are particularly preferred for their ability to suppress stickiness and prevent secondary adhesion.
- oil-absorbing powders include silicone rubber powder, silicone resin-coated silicone rubber powder, porous powder, and fumed silica.
- Oil absorption refers to an oil absorption amount for dimethicone (6cs) of 1.0 mL/g or more, preferably 1.2 mL/g or more, and even more preferably 1.5 mL/g or more.
- the blend amount of oil-absorbing powder is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 1 to 8 mass%, and even more preferably 3 to 8 mass%. If it exceeds 10 mass%, the spreadability of the cosmetic may be reduced.
- composition Comprising a Crosslinked Organopolysiloxane and an Oil That Is Liquid at Room Temperature
- the crosslinked organopolysiloxane preferably swells with the liquid oil in an amount equal to or greater than its own weight.
- the liquid oil may be a liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal or vegetable oil, semi-synthetic oil, or fluorinated oil, contained in component (b) or any oil other than components (1) and (b), such as cyclopentasiloxane (INCI), dimethicone (INCI), mineral oil (INCI), isododecane (INCI), isohexadecane (INCI), triethylhexanoin (INCI), isotridecyl isononanoate (labeled name: INCI: Isotridecyl Isononanoate), or squalane (INCI).
- cyclopentasiloxane ICI
- dimethicone ICI
- mineral oil ICI
- isododecane isohexadecane
- INCI triethylhexanoin
- isotridecyl isononanoate labeleled name: INCI:
- component (5) is a compound that does not have a polyether or polyglycerin structure in its molecular structure, and specific examples include (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer (INCI), (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer (INCI), (vinyl dimethicone/lauryl dimethicone) crosspolymer (INCI), (lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone/bis vinyl dimethicone) crosspolymer (INCI), etc.
- Film-forming agents other than crosslinked compounds are blended mainly for the purpose of further maintaining the durability of the cosmetic's effects.
- silicone-based compositions are preferred from the perspective of imparting water repellency. Specifically, trimethylsiloxysilicate, acrylic-silicone film-forming agents, silicone-modified norbornene, silicone-modified pullulan, silicone-modified polyvinyl alcohol, etc. can be used.
- film-forming agents for silicone-based compositions include trimethylsiloxysilicate (labeled as (INCI: Trimethylsiloxysilicate), (Acrylates/Dimethicone) Copolymer (INCI), (Norbornene/Tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene) Copolymer (INCI), and tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan (labeled as (INCI: Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan)).
- the film-forming agent may be dissolved in a liquid oil at room temperature before blending into the cosmetic.
- the liquid oil may be a liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal or vegetable oil, semi-synthetic oil, or fluorine-based oil, which is included in the optional component (1) oil, and examples thereof include cyclopentasiloxane (INCI), dimethicone (INCI), mineral oil (INCI), isododecane (INCI), isohexadecane (INCI), triethylhexanoin (INCI), isotridecyl isononanoate (labeled name: INCI: Isotridecyl Isononanoate), squalane (INCI), and butyl acetate (labeled name: INCI: Butyl Acetate).
- silicone film-forming agents include KF-7312J, KP-545, KP-549, KP-543, NBN-30-ID, TSPL-30-ID, and TSPL-30-D5, all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- UV-absorbing/scattering agent examples include particles that absorb and scatter UV rays, such as titanium oxide microparticles, iron-containing titanium oxide microparticles, zinc oxide microparticles, cerium oxide microparticles, and composites thereof. It is also possible to use a dispersion in which these UV-absorbing/scattering particles are previously dispersed in an oil agent.
- liquid silicone oil As the oil agent, liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, and fluorine-based oil can be used, and examples thereof include cyclopentasiloxane (INCI), dimethicone (INCI), mineral oil (INCI), isododecane (INCI), isohexadecane (INCI), triethylhexanoin (INCI), isotridecyl isononanoate (display name (INCI: Isotridecyl Isononanoate)), squalane (INCI), etc.
- cyclopentasiloxane ICI
- dimethicone ICI
- mineral oil ICI
- isododecane isohexadecane
- ICI triethylhexanoin
- isotridecyl isononanoate display name (INCI: Isotridecyl Isonon
- dispersions in which particles that absorb and scatter ultraviolet light are pre-dispersed in an oil solution include the SPD series (product name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., particularly SPD-T5, SPD-T5L, SPD-Z5, SPD-Z5L, SPD-T6, SPD-Z6, and SPD-T7.
- additives examples include oil-soluble gelling agents, preservatives/disinfectants, antiperspirants, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, cooling agents, anti-inflammatory agents, skin-beautifying ingredients (skin-whitening agents, cell activators, skin roughness improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, and inclusion compounds.
- oil-soluble gelling agents preservatives/disinfectants, antiperspirants, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, cooling agents, anti-inflammatory agents, skin-beautifying ingredients (skin-whitening agents, cell activators, skin roughness improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, and inclusion compounds.
- Oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, and zinc myristate; amino acid derivatives such as lauroyl glutamic acid (labeled as "Lauroyl Glutamic Acid” by INCI) and ⁇ , ⁇ -di-n-butylamine; dextrin palmitate (labeled as "Dextrin Palmitate” by INCI), dextrin isostearate (labeled as "Dextrin Isostearate” by INCI), dextrin myristate (labeled as "Dextrin Myristate” by INCI), inulin stearate (labeled as "Stearoyl Inulin” by INCI), and dextrin (palmitate/ethylhexanoate) (labeled as "Dextrin” by INCI).
- metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, and zinc myristate
- amino acid derivatives such as lauroy
- dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate/ethylhexanoate
- sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate
- fructooligosaccharide fatty acid esters such as fructooligosaccharide stearate and fructooligosaccharide 2-ethylhexanoate
- benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol
- preservatives and disinfectants examples include alkyl parahydroxybenzoate, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, imidazolidinyl urea, salicylic acid, isopropylmethylphenol, carbolic acid, parachlormetacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, iodopropynyl butylcarbamate, polylysine, photosensitizers, silver, plant extracts, etc.
- Fragrances Fragrances include natural and synthetic fragrances. Natural fragrances include plant-based fragrances isolated from flowers, leaves, wood, and fruit peels, as well as animal-based fragrances such as musk and civet. Synthetic fragrances include hydrocarbons such as monoterpenes, alcohols such as aliphatic alcohols and aromatic alcohols, aldehydes such as terpene aldehydes and aromatic aldehydes, ketones such as alicyclic ketones, esters such as terpene esters, lactones, phenols, oxides, nitrogen-containing compounds, and acetals.
- Natural fragrances include plant-based fragrances isolated from flowers, leaves, wood, and fruit peels, as well as animal-based fragrances such as musk and civet.
- Synthetic fragrances include hydrocarbons such as monoterpenes, alcohols such as aliphatic alcohols and aromatic alcohols, aldehydes such as terpene aldehydes and aromatic aldehydes, keto
- salts examples include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts.
- inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, and zinc salts of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid.
- organic acid salts include salts of organic acids such as acetic acid, dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid, and stearic acid.
- amine salts and amino acid salts include salts of amines such as triethanolamine, and salts of amino acids such as glutamic acid.
- Other examples include salts of hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and the like, as well as neutralized salts of acids and alkalis used in pharmaceutical formulations.
- antioxidants include, but are not limited to, carotenoids, ascorbic acid and salts thereof, ascorbyl stearate, tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol, p-t-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, ferulic acid, thiotaurine, hypotaurine, sulfites, erythorbic acid and salts thereof, chlorogenic acid, epicatechin, epigallocatechin, epigallocatechin gallate, apigenin, campherol, myricetin, and quercetin.
- pH Adjusting Agents examples include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and ammonium bicarbonate.
- Chelating Agents examples include alanine, edetate sodium salt, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid, and the like.
- Cooling agents include L-menthol, camphor, menthyl lactate, and the like.
- Anti-inflammatory Agents examples include allantoin, glycyrrhizinic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, and azulene.
- Skin-beautifying ingredients examples include whitening agents such as placenta extract, arbutin, glutathione, and saxifrage extract, cell activators such as royal jelly, photosensitizers, cholesterol derivatives, and calf blood extract, skin roughness improving agents, blood circulation promoters such as nonylic acid wastemide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid ⁇ -butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantharides tincture, ichthammol, caffeine, tannic acid, ⁇ -borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandelate, cinnarizine, tolazoline, acetylcholine, verapamil, cepharanthine, and ⁇ -oryzanol, skin astringents, and antiseborrheic agents such as sulfur and
- Vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, and other vitamin A derivatives, riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, and other vitamin B2 derivatives, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, pyridoxine tripalmitate, and other vitamin B6 derivatives, vitamin B12 and its derivatives, vitamin B15 and its derivatives, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, sodium L-ascorbic acid-2-sulfate, and dipotassium L-ascorbic acid phosphate diester.
- vitamin C such as ergocalciferol and cholecalciferol
- vitamin D such as ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate, dl- ⁇ -tocopherol nicotinate, and dl- ⁇ -tocopherol succinate
- nicotinic acids such as nicotinic acid, benzyl nicotinate, and nicotinamide
- vitamin H vitamin P
- pantothenic acids such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, and acetylpantothenyl ethyl ether
- biotin such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, and acetylpantothenyl ethyl ether
- Amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan.
- nucleic acids examples include deoxyribonucleic acid.
- Hormones include estradiol and ethenylestradiol.
- inclusion compounds examples include cyclodextrin.
- the above-mentioned cosmetic compositions may be in either an emulsion or non-aqueous form.
- an emulsion form is selected, and the emulsion form may be any of an O/W emulsion, a W/O emulsion, an O/W/O emulsion, or a W/O/W emulsion.
- a non-aqueous composition or a powder composition can be selected, and in either case, a good cosmetic composition can be obtained.
- the term "non-aqueous composition” refers to a composition in which water is not intentionally blended. Of these, non-aqueous compositions are preferred, as they are expected to have particularly high oil resistance.
- the cosmetics of the present invention are not particularly limited, but can be applied to a variety of products, such as beauty serums, emulsions, creams, hair care products, foundations, makeup bases, sunscreens, concealers, blush colors, lipsticks, glosses, balms, mascara, eye shadows, eyeliners, body makeup, deodorants, and nail cosmetics.
- makeup cosmetics such as foundations, makeup bases, lipsticks, mascara, and eyeliners, and cosmetics with sunscreen properties are particularly preferred.
- the cosmetics of the present invention can be in a variety of forms, including liquid, cream, solid, paste, gel, mousse, soufflé, clay, powder, and stick form.
- % in the composition is % by mass unless otherwise specified.
- the raw materials used below, alkenyl group-containing organosilicon resin and hydrosilyl group-containing organosilicon resin, were synthesized according to known manufacturing methods.
- the crosslinked product and cosmetic composition are each presented as examples.
- Example 7 Method for producing a 30% solution of L-proline-containing crosslinked organosilicon resin/decamethylcyclopentasiloxane 1,000 g of a 50% decamethylcyclopentasiloxane solution of a powdered hydrosilyl group-containing organosilicon resin (weight average molecular weight 3,080, hydrogen gas generation rate: 40.8 mL/g) represented by the average composition formula (E13) below, 700 g of decamethylcyclopentasiloxane, 369.5 g of an organopolysiloxane having a vinyl group at one end represented by the formula (E14) below, and 3.7 g of a 0.3% ethanol solution of platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (equivalent to 0.029 mol of platinum metal atoms) were charged into a reactor and reacted by heating at 80°C for 3 hours.
- Example 8 Method for producing a 30% solution of crosslinked organosilicon resin containing L-prolinamide/decamethylcyclopentasiloxane 1,000 g of a 50% decamethylcyclopentasiloxane solution of a powdered hydrosilyl group-containing organosilicon resin (weight average molecular weight 3,200, hydrogen gas generation rate: 53.2 mL/g) represented by the average composition formula (E16) below, 700 g of decamethylcyclopentasiloxane, 477.3 g of an organopolysiloxane having a vinyl group at one end represented by the formula (E17) below, and 3.7 g of a 0.3% ethanol solution of platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (equivalent to 0.029 mol of platinum metal atoms) were charged into a reactor and reacted by heating at 80°C for 3 hours.
- Example 9 A decamethylcyclopentasiloxane solution of a crosslinked organosilicon resin was obtained in the same manner as in Example 2, except that the 1% L-proline ethanol solution was replaced with a 1% aqueous glycine solution.
- Example 10 A decamethylcyclopentasiloxane solution of a crosslinked organosilicon resin was obtained in the same manner as in Example 3, except that the 1% ethanol solution of L-methionine methyl ester hydrochloride was replaced with a 1% aqueous L-methionine solution.
- ⁇ The difference in viscosity between the viscosity immediately after production and the viscosity after storage at 50°C is less than 3%.
- ⁇ The difference in viscosity between the viscosity immediately after production and the viscosity after storage at 50°C is 3% or more but less than 5%.
- ⁇ The difference in viscosity between the viscosity immediately after production and the viscosity after storage at 50°C is 5% or more but less than 10%.
- ⁇ The difference in viscosity between the viscosity immediately after production and the viscosity after storage at 50°C is 10% or more.
- a rating of " ⁇ " or better is considered a pass.
- the crosslinked organosilicon resins obtained in the above examples and comparative examples were evaluated for shape at 25°C, film-forming ability, and film properties (continuity, hardness, flexibility) immediately after production and after six months of storage in a 50°C incubator, as described below.
- the results immediately after production are shown in Table 3 below, and the results after six months of storage in a 50°C incubator are shown in Table 4 below.
- Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 all produced uniform, continuous films that were neither sticky nor brittle. Furthermore, the films were highly flexible when bent.
- Examples 1-10 and Comparative Examples 1-2 had large contact angles with all oils, including squalane, oleic acid, and triethylhexanoin, demonstrating high oil resistance.
- Examples 1 to 10 After being stored in a thermostatic oven at 50°C for six months, Examples 1 to 10 all had large contact angles with squalane, oleic acid, and triethylhexanoin, demonstrating high oil resistance, and there was no significant change in the rate of increase or decrease in contact angle immediately after production. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 began to show a decline in oil resistance once the contact angle with each oil decreased. This is thought to be due to a decrease in continuity caused by a change in the film properties of the cross-linked organosilicon resin over time.
- Example 11 Method for producing a 30% solution of crosslinked organosilicon resin containing L-proline in isododecane
- E1 average composition
- the cosmetic composition of the present invention was significantly superior to Comparative Examples 3 to 5 in terms of feel during use, spreadability, and prevention of secondary adhesion.
- the cosmetic of the present invention was remarkably excellent in terms of usability, spreadability, and secondary adhesion prevention even after storage at 50°C. Therefore, the cosmetic had good stability.
- Comparative Example 5 in which the amino acid was added separately to the cosmetic, showed a decrease in spreadability and secondary adhesion prevention after storage at 50°C. This is thought to be because adding the amino acid separately to the cosmetic rather than blending it with the solution of the present invention does not result in its effectiveness as an inactivator of the platinum catalyst.
- Non-aqueous foundation ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 11 were mixed uniformly. B: Components 12 to 15 were mixed uniformly using a homomixer. C: The mixture obtained in B was added to the mixture obtained in A and mixed uniformly, and component 16 was added to obtain a non-aqueous foundation.
- Composition % 1. Dissolved product of Example 11 (30%) 12 2. Silicone composite powder (Note 1) 8 3. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 2) 3 4. Silicone-alkyl branched polyether-modified silicone (Note 3) 2 5. Acrylic silicone (Note 4) 1.5 6.
- Disteardimonium hectorite 1.5 Silica dimethyl silylate 1.6 8. Homosalate 3 9. Cetyl ethylhexanoate 3 10. Isododecane 10 11. Dimethicone (2 cs) Remaining 12. Dimethicone (6 cs) 10 13. Silicone-Alkyl Branched Polyglycerin-Modified Silicone (Note 5) 0.75 14. Metal soap-treated titanium dioxide fine particles 2.25 15. Silicone-treated pigment (Note 6) 10 16.
- Phenyl-modified, partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 4) 2 6. Ethyl methicone (Note 5) Balance 7. Ethylhexyl salicylate 5 8. Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1 9. Disteardimonium hectorite 1.2 10. Isononyl isononanoate 5.7 11. Silicone composite powder (Note 6) 1 12. Acrylic silicone (Note 7) 0.2 13. Silicone-treated pigment (Note 8) 10 14. BG 8 15. Sodium citrate 0.2 16. Sodium chloride 0.5 17.
- Example 16 Oil-and-Wash Base ⁇ Preparation of Cosmetics> A: Components 1 to 4 were mixed uniformly. B: Components 5 to 14 were mixed uniformly. C: The mixture obtained in A was added to the mixture obtained in B and emulsified to obtain an O/W base. Composition % 1. Dissolved product of Example 10 (30%) 3 2. Partially cross-linked silicone mixture (Note 1) 5 3. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 2) 5 4. Fine particle titanium dioxide dispersion (Note 3) 10 5. BG 10 6. Betaine 1 7. Polyether-modified silicone (Note 3) 1.5 8.
- Oil-based mascara Preparation of cosmetics>
- Silicone-treated talc (Note 3) 5 9. Polymethylsilsesquioxane (Note 4) 5 10. Organically modified clay minerals 6 11. Silicone branched polyether modified silicone (Note 5) 1.5 12. Propylene carbonate 1.6 13. Methyl parahydroxybenzoate 0.1 14.
- Diphenyl dimethicone (Note 2) 7.5 9. Talc 0.7 10. Red No. 201 (appropriate amount) 11. Red No. 202 (appropriate amount) 12. Yellow No. 4 AL (appropriate amount) 13. Silicone-treated titanium dioxide (Note 3) 3 14. Silicone-treated black iron oxide (Note 3) appropriate amount 15. Silicone-treated red iron oxide (Note 3) appropriate amount 16. Diglyceryl triisostearate 4 17. Silicone-treated mica (Note 3) 5.5 18.
- Example 2 Dissolution of Example 2 (30% solution) 1 Total 100.0 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-561P (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-54HV (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-574 treatment.
- the obtained lipstick was confirmed to have a good feel in use, long-lasting makeup, good spreadability and finish, and excellent abrasion resistance.
- Example 20 W/O Sunscreen Milk ⁇ Preparation of Cosmetics>
- Phenyl-modified crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 1) 3 3.
- Isononyl isononanoate 5 7.
- BHT 0.1 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 7.5
- Octocrylene 2.5 11.
- Silicone composite powder (Note 4) 0.5
- Fine particle zinc oxide dispersion (Note 6) 10 15. 1,3-butylene glycol 3 16.
- Ethanol 6 17.
- Ascorbic acid 2-glucoside 2 20.
- Example 21 W/O Sunscreen Milk ⁇ Preparation of Cosmetics>
- Crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 3 3.
- Crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 2 4.
- Isotridecyl isononanoate 4 8. Fine particle titanium dioxide dispersion (Note 4) 25 9. Fine particle zinc oxide dispersion (Note 5) 35 10. Dipropylene glycol 2 11. Sodium citrate 0.2 12. Sodium chloride 1 13.
- Silicone branched polyether modified silicone (Note 3) 3 5. Organically modified clay minerals 0.8 6. Decamethylcyclopentasiloxane 15 7. Isopropyl myristate 6 8. Dissolution of Example 4 (30% solution) 1 9.
- Metal soap-treated titanium dioxide fine particles (average primary particle diameter: 20 nm) 5 10.
- Alkylsilane-treated titanium oxide (Note 5) 6.5 11.
- Alkylsilane-treated red iron oxide (Note 5) appropriate amount 13.
- Alkylsilane-treated black iron oxide (Note 5) appropriate amount 14.
- Glycerin 2 15. Dipropylene glycol 3 16. Phenoxyethanol 0.2 17. Sodium citrate 0.2 18. Sodium chloride 0.5 19.
- Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 12 7. Silicone-Alkyl Branched Polyglycerin-Modified Silicone (Note 5) 0.5 8. Paraffin wax 6 9. Polyethylene wax 2 10. Dimethicone (6cs) 11 11. Silicone branched polyglycerin modified silicone (Note 6) 1 12. Metal soap-treated zinc oxide microparticles (average primary particle diameter: 30 nm) 8 13. Silicone-treated titanium dioxide (Note 7) 8.5 14. Silicone-treated iron oxide (Note 8) 1.5 Total 100.0 (Note 0) Preparation Example 1 was dried up using a spray dryer to obtain a solid.
- Example 26 Eye cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 4 were mixed uniformly. B: Components 8 to 12 were mixed uniformly. C: The mixture obtained in B was added to the mixture obtained in A and emulsified, and ingredients 5 to 7 were added and mixed uniformly to obtain an eye cream.
- Composition % 1. Silicone-alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone composition (Note 1) 4 2. Silicone alkyl modified Crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 6 3. Silicone-alkyl branched polyether-modified silicone (Note 3) 0.5 4. Dimethicone (6cs) 12 5. Vaseline 4.5 6. Dissolution of Example 4 (30% solution) 2.5 7.
- Example 27 Wrinkle Concealer ⁇ Preparation of Cosmetics> A: Components 1 to 7 were mixed uniformly. B: Component 8 was added to A and mixed to obtain a wrinkle concealer. Composition % 1. Crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 5 2. Crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 55 3. Crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3) 15 4. Decamethylcyclopentasiloxane Balance 5. Highly polymerized dimethylpolysiloxane/D5 mixed solution (Note 4) 5 6. Dissolution of Example 7 (30% solution) 1 7. Silicone-modified polysaccharide compound solution (Note 6) 1 8.
- Silicone composite powder (Note 5) 12 Total 100 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-210 (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-15 (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-016F (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-9028 (Note 5) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSP-411 (Note 6) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: TSPL-30-D5 The obtained wrinkle concealer was confirmed to have a good feel in use, long-lasting makeup, and excellent spreadability.
- Example 29 Oil-in-Water Sunscreen Cream ⁇ Preparation of Cosmetics>
- Ethanol 10 3. 1,3-butylene glycol 6 4. Methyl parahydroxybenzoate 0.1 5.
- Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 2) 3 9. Crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3) 1 10. Cetanol 2 11. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5 12. 2,4-bis-[ ⁇ 4-(2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy ⁇ -phenyl]-6-(4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine 1 13. Polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil 1 14. Polyether-modified silicone (Note 4) 0.5 15.
- Example 30 Cheek mousse ⁇ Preparation of cosmetics>
- Neopentyl glycol diisostearate 7 4.
- Silicone-treated titanium dioxide (Note 4) 0.2 8. Red No. 202 (as needed) 9. Silicone-treated yellow iron oxide (Note 4) (as needed) 10. Silicone-treated black iron oxide (Note 4) (as needed) 11. Silicone-treated mica (Note 4) 5.4 12. Silicone-treated sericite (Note 4) 10 Total 100.0 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-16 (Note 2) Chiba Flour Milling Co., Ltd.: Leopard ISK2 (Note 3) AEROSIL 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-574 treatment. The obtained mousse cheek had a good feel in use, lasted long, spread well and gave a good finish, and was excellent in abrasion resistance.
- Silicone-treated titanium mica (Note 5) 32.5 Total 100.0 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-16 (Note 2) Chiba Flour Milling Co., Ltd.: Leopearl KL2 (Note 3) AEROSIL 972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSP-100 (Note 5) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-574 treatment.
- the obtained gel eye color had a good feel in use, lasted makeup well, spread well, and had good finish, and was also excellent in abrasion resistance.
- Powder foundation ⁇ Preparation of cosmetics>
- A Components 1 to 4 were heated to 50°C, mixed uniformly, and cooled to room temperature.
- B Components 5 to 14 were mixed uniformly.
- C The mixture obtained in A was added to the mixture obtained in B, and the mixture was mixed uniformly using a Henschel mixer. The resulting powder was passed through a mesh and then stamped into a metal plate using a mold to obtain a powder foundation.
- Composition % 1. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 4 2.
- Triethylhexanoin 1.5 4.
- Silicone wax (Note 2) 1 5.
- Example 5 Dissolution of Example 5 (30% solution) 1 6. Silicone-treated mica (Note 3) 30 7. Ba sulfate 10 8. Phenyl-modified silicone composite powder (Note 4) 5 9. Silicone composite powder (Note 5) 4 10. Silicone-treated talc (Note 3) Balance 11. Silicone-treated titanium oxide (Note 3) 6 12. Silicone-treated yellow iron oxide (Note 3) - appropriate amount 13. Silicone-treated red iron oxide (Note 3) - appropriate amount 14.
- Silicone-treated black iron oxide (Note 3) - appropriate amount Total 100.0 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-56A (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-561P (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-9909 treatment (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSP-300 (Note 5) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSP-100
- the powder foundation obtained had a good feel in use, lasted well, and spread well on the skin.
- Example 35 Hair oil ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 7 were mixed uniformly to obtain a hair oil.
- Composition % 1. Dissolution product of Example 12 (30% solution) 3 2. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 1) 7 3. Diethylhexyl succinate 10 4. Highly polymerized dimethiconol mixed solution (Note 2) 1.5 5. Tocopherol 0.1 6. Fragrance 0.1 7.
- Example 36 Hair wax ⁇ Preparation of cosmetics>
- Composition % 1. Dissolution of Example 11 (30% solution) 1 2. Methyl trimethicone (Note 1) 10 3. Candelilla wax 14 4. Beeswax 6 5. POE glyceryl isostearate 2 6. Glyceryl monostearate 3 7.
- Polyether-modified silicone (Note 2) 2 8. Stearic acid 2 9. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.1 10. Propylene glycol 6 11. 1,3-butylene glycol 6 12. Methyl parahydroxybenzoate 0.2 13. Phenoxyethanol 0.3 14. Trisodium edetate (appropriate amount) 15. Purified water 31 16. Potassium hydroxide (10% solution) Appropriate amount 17. Carboxyvinyl polymer (2% solution) 15 18. Potassium hydroxide (10% solution) appropriate amount 19.
- Example 37 Shampoo ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 10 were mixed uniformly at 70°C and slowly cooled to obtain a shampoo.
- Composition % 1. Dissolved product of Example 11 (30% solution) 0.5 2. Polyoxyethylene lauryl ether 0.5 3. Glycol distearate 2 4. Sodium methyl cocoyl taurate 8 5. Cocamidopropyl Betaine 8 6. Sodium lauryl sulfate 10 7. Cationic cellulose 0.5 8. Fragrance 0.1 9. Methylparaben 0.1 10. Purified water remainder Total 100.0 The resulting shampoo was smooth to the touch, gave hair a glossy feel, and was excellent in smoothness.
- Example 39 Nail enamel overcoat ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 5 to 8 were mixed, and component 4 was added and mixed uniformly. B: Components 1 to 3 were added to the mixture obtained in A and mixed to obtain a nail enamel overcoat.
- Composition % 1. Dissolution product of Example 11 (30% solution) 5 2. Nitrocellulose 17 3. Alkyd resin 4 4. Acetyltriethyl citrate 5 5. Butyl acetate Remainder 6. Ethyl acetate 25 7. Isopropyl alcohol 3 8. n-Butyl alcohol 1 Total 100 The resulting enamel overcoat spread easily, enhanced the gloss of the enamel, and was long-lasting.
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Abstract
(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び
(E)溶媒
を含有する液を含み、粘度等の経時安定性に優れ、かつ連続性、硬さ、屈曲性に優れた皮膜を形成し得る架橋物を有する、使用感や展伸性が良好で、化粧持ちにも優れた化粧料。
Description
本発明は、架橋物を含む化粧料に関する。
有機ケイ素樹脂は化粧料に配合することで、化粧持ちの改善が可能である。しかしながら、有機ケイ素樹脂を化粧料に配合する上で2つの課題が挙げられる。
1つ目の課題は、形成した皮膜が脆い点である。有機ケイ素樹脂を含んだ化粧料を、毛髪・顔・手等に塗布して形成された皮膜は、僅かな動作で割れたり剥がれたりするので、追随性に欠ける。特にM単位(R3SiO1/2)とQ単位(SiO4/2)からなるMQ樹脂は、非常に剛直なので機械的強度は良好だが、皮膜が脆いため自立膜の形成が困難である。一方、これにT単位やD単位を導入したMTQ、MDQ、MDTQ、及びDTレジン等はMQ樹脂と比較して、皮膜の柔軟性が向上し、追随性を有した強固な自立膜が形成できる。しかしながら、樹脂由来の剛直性は残り、耐摩耗性に課題がある。
1つ目の課題は、形成した皮膜が脆い点である。有機ケイ素樹脂を含んだ化粧料を、毛髪・顔・手等に塗布して形成された皮膜は、僅かな動作で割れたり剥がれたりするので、追随性に欠ける。特にM単位(R3SiO1/2)とQ単位(SiO4/2)からなるMQ樹脂は、非常に剛直なので機械的強度は良好だが、皮膜が脆いため自立膜の形成が困難である。一方、これにT単位やD単位を導入したMTQ、MDQ、MDTQ、及びDTレジン等はMQ樹脂と比較して、皮膜の柔軟性が向上し、追随性を有した強固な自立膜が形成できる。しかしながら、樹脂由来の剛直性は残り、耐摩耗性に課題がある。
特許文献1では、可塑化MQ樹脂を含んだエマルジョンを毛髪用化粧料に適用することで、ひび割れのない皮膜の形成が可能であることを開示している。しかしながら、シリコーンガムを可塑剤として配合した場合、皮膜強度は低下し、粘着性が増大することでべたつき感等の不快感を与え使用感を悪くする。
2つ目の課題は耐油性である。化粧料として肌に塗布する場合、皮脂への耐油性が要求される。皮脂の構成成分は主に炭化水素油、エステル油、トリグリセライド等から構成される。皮膜形成剤として用いられる有機ケイ素樹脂は、これらの油との相溶性が高い。そのため、化粧料塗布後、経時で皮膜が膨潤し、化粧膜の物理的強度が低下し、化粧持ちが悪くなるという課題もある。特許文献2では、有機ケイ素樹脂とシリコーン変性アクリルポリマーを併用した耐油性の高い組成物が提案されている。シリコーン変性アクリルポリマーは軟らかい皮膜を形成するため、幾らかの柔軟性と追随性を付与できるが、十分な耐油性が得られず、化粧持ちの向上には効果的ではなかった。
近年、有機ケイ素樹脂をシリコーンで架橋した架橋型有機ケイ素樹脂が報告されている。特許文献3では、ビニル基含有有機ケイ素樹脂とヒドロシリル基含有シリコーンを加熱して架橋型有機ケイ素樹脂を作製し、屈曲性が高い硬化物が得られたと報告している。しかしながら、揮発性油剤に溶解しづらいため、皮膜形成剤としては使いにくい。特許文献4,5でも同様の架橋型有機ケイ素樹脂が報告されているが、ゲル状なので皮膜形成能はない。特許文献6では、ヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂とビニル基含有シリコーンを加熱硬化により架橋し、架橋型有機ケイ素樹脂を作製している。しかしながら、得られた硬化物は、べたつきがあり揮発性油剤への溶解性は低い。特許文献7では、反応点の量を限定したヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂とビニル基含有シリコーンを反応させて、揮発性油剤に可溶な架橋型有機ケイ素樹脂を作製している。しかしながら、ヒドロシリル基の反応性が低く、残存する白金触媒の影響により、残存した未反応のヒドロシリル基が経時で反応することで、粘度増加や水素ガスの発生が起こるため、使いにくい。特許文献8では、不飽和基を有する有機ケイ素樹脂とD単位が30個以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋することで、オルガノポリシロキサンゲルを作製している。しかしながら、架橋剤の鎖長が長いとネットワーク中に溶媒を抱え込むことで性状がゲル状になりやすく、べたつきのある皮膜が得られる。また、後硬化を停止する方法としてメルカプトプロピル基含有オルガノポリシロキサンの添加が効果的と述べている。しかしながら、添加量が増えると臭いの原因となり、化粧品への配合実績もないことから、安全性への懸念がある。特許文献9では、白金触媒の不活化剤として窒素、リン又は硫黄を含む複数の化合物が有効であると述べている。しかしながら、いずれの化合物もエタノールへの溶解性が悪く水溶液で加えている。そのため水への相溶性が悪い化合物を扱う場合は白金触媒の不活化剤の混ざりが悪く効果が得られにくい。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、粘度等の経時安定性に優れ、かつ連続性、硬さ、屈曲性に優れた皮膜を形成し得る架橋物を有する、使用感や展伸性が良好で、化粧持ちにも優れた化粧料を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び(E)溶媒とを含有する液を含む化粧料が、上記課題を解決できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び(E)溶媒とを含有する液を含む化粧料が、上記課題を解決できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
従って、本発明は下記発明を提供する。
1.(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び
(E)溶媒
を含有する液を含む化粧料。
2.上記(A)成分が、下記式(1)
[式中、R1は独立に、水素原子、ならびに炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。R2は独立に、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基及び多価アルコール含有一価炭化水素基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基又は多価アルコール含有一価炭化水素基である。R3は独立に、オルガノポリシロキサン含有基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、オルガノポリシロキサン含有基である。a1、a2、a3、b、c及びdは、0<a1≦200、0≦a2≦50、0≦a3≦50、0≦b≦200、0≦c≦100、0≦d≦300である。但し、分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するように選定され、各シロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンである1記載の化粧料。
3.上記(A)成分が、上記式(1)において、c+d>0、かつ0.5≦(a1+a2+a3)/(c+d)≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである2記載の化粧料。
4.上記(A)成分が、上記式(1)において、c=d=0である直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである2記載の化粧料。
5.上記(A)成分が、上記R2において、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基が、下記式(6)
[式中、R5は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、k1は0≦k1≦15の整数であり、g1、g2及びg3は、0≦g1<200、0≦g2<200、0≦g3<200、0<g1+g2+g3≦200を満たす整数である。なお、g1、g2及びg3で括られたオキシアルキレン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示される基である、2記載の化粧料。
6.上記(A)成分が、上記R2において、多価アルコール含有一価炭化水素基が、下記式(7)
[式中、R5’は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、m、n1、n2は、1≦m≦10、0≦n1≦5、1≦n2≦5の整数である。]
で示される基である、2記載の化粧料。
7.上記(A)成分が、上記R3において、オルガノポリシロキサン含有基が下記式(8)~(11)
[式中、k’は0≦k’≦5の整数である。R6は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基であり、iは0≦i≦500の整数であり、j1、j2及びj3はそれぞれ0~2の整数である。]
で示される基から選ばれるオルガノポリシロキサン含有基である2記載の化粧料。
8.上記(B)成分が、下記式(2)
[式中、R4は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。p、q、r及びsは、0<p≦200、0≦q≦200、0≦r≦100、0≦s≦300である。但し、分子中に1個以上のアルケニル基を有するように選定され、各シロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである1~6のいずれかに記載の化粧料。
9.上記(B)成分が、上記式(2)において、q=r=0であり、0.5≦p/s≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである8記載の化粧料。
10.上記(B)成分が、下記式(3)
[式中、R4、qは上記と同じであり、kは0≦k≦5の整数である。]
で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンである8記載の化粧料。
11.上記(B)成分が、下記式(4)
[式中、k1は0≦k1≦15の整数であり、e1、e2、及びe3は、0≦e1<200、0≦e2<200、0≦e3<200、0<e1+e2+e3≦200を満たす数である。なお、e1、e2及びe3で括られたオキシアルキレン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示される、両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルである1記載の化粧料。
12.上記(B)成分が、下記式(5)
[式中、m’は1≦m’≦10、n1’は0≦n1’≦5、n2’は1≦n2’≦5の整数である。]
で示される、末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルである、1~6のいずれかに記載の化粧料。
13.上記(B)成分が、上記式(3)で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンである3記載の化粧料。
14.(B)成分が、上記式(4)で示される両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルである3記載の化粧料。
15.(B)成分が、上記式(5)で示される両末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルである3記載の化粧料。
16.(B)成分が、上記式(2)中において、r+s>0であって、かつ0.5≦p/(r+s)≦1.5を満たし、1分子中に1個以上のアルケニル基を有する、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである4記載の化粧料。
17.上記(D)成分が、L-プロリン、L-プロリン誘導体及びアミノ酸エステル塩酸塩から選ばれるものである1~16のいずれかに記載の化粧料。
18.上記(D)成分が、25℃でエタノールに溶解可能な成分である、1~16のいずれかに記載の化粧料。
19.上記(C)成分と上記(D)成分とのモル比((C):(D))が、1:0.5~1:5である、1~18のいずれかに記載の化粧料。
20.上記架橋物の重量平均分子量が5,000~1,000,000である、1~19のいずれかに記載の化粧料。
21.上記架橋物が、1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤に25℃で溶解可能である、1~20のいずれかに記載の化粧料。
22.上記揮発性油剤が、シリコーン油、イソドデカン及びエタノールから選ばれる1種以上である21記載の化粧料。
23.(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物の製造方法。
24.22で得られた架橋物を配合する工程を有する、化粧料の製造方法。
1.(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び
(E)溶媒
を含有する液を含む化粧料。
2.上記(A)成分が、下記式(1)
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンである1記載の化粧料。
3.上記(A)成分が、上記式(1)において、c+d>0、かつ0.5≦(a1+a2+a3)/(c+d)≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである2記載の化粧料。
4.上記(A)成分が、上記式(1)において、c=d=0である直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである2記載の化粧料。
5.上記(A)成分が、上記R2において、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基が、下記式(6)
で示される基である、2記載の化粧料。
6.上記(A)成分が、上記R2において、多価アルコール含有一価炭化水素基が、下記式(7)
で示される基である、2記載の化粧料。
7.上記(A)成分が、上記R3において、オルガノポリシロキサン含有基が下記式(8)~(11)
で示される基から選ばれるオルガノポリシロキサン含有基である2記載の化粧料。
8.上記(B)成分が、下記式(2)
で示されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである1~6のいずれかに記載の化粧料。
9.上記(B)成分が、上記式(2)において、q=r=0であり、0.5≦p/s≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである8記載の化粧料。
10.上記(B)成分が、下記式(3)
で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンである8記載の化粧料。
11.上記(B)成分が、下記式(4)
で示される、両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルである1記載の化粧料。
12.上記(B)成分が、下記式(5)
で示される、末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルである、1~6のいずれかに記載の化粧料。
13.上記(B)成分が、上記式(3)で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンである3記載の化粧料。
14.(B)成分が、上記式(4)で示される両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルである3記載の化粧料。
15.(B)成分が、上記式(5)で示される両末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルである3記載の化粧料。
16.(B)成分が、上記式(2)中において、r+s>0であって、かつ0.5≦p/(r+s)≦1.5を満たし、1分子中に1個以上のアルケニル基を有する、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである4記載の化粧料。
17.上記(D)成分が、L-プロリン、L-プロリン誘導体及びアミノ酸エステル塩酸塩から選ばれるものである1~16のいずれかに記載の化粧料。
18.上記(D)成分が、25℃でエタノールに溶解可能な成分である、1~16のいずれかに記載の化粧料。
19.上記(C)成分と上記(D)成分とのモル比((C):(D))が、1:0.5~1:5である、1~18のいずれかに記載の化粧料。
20.上記架橋物の重量平均分子量が5,000~1,000,000である、1~19のいずれかに記載の化粧料。
21.上記架橋物が、1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤に25℃で溶解可能である、1~20のいずれかに記載の化粧料。
22.上記揮発性油剤が、シリコーン油、イソドデカン及びエタノールから選ばれる1種以上である21記載の化粧料。
23.(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物の製造方法。
24.22で得られた架橋物を配合する工程を有する、化粧料の製造方法。
本発明の架橋物は、粘度等の経時安定性に優れたものであり、被膜形成性が良好で、べたつきがなく屈曲性に優れ、耐油性も良好な皮膜を与える。この架橋物(架橋型有機ケイ素樹脂)を配合した化粧料は、使用感や展伸性が良好で、化粧持ちにも優れた化粧料となる。
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明において、成分名を化粧品表示名称又はInternational Nomenclature of Cosmetic Ingredient(INCI)で記載する場合がある。化粧品表示名称とINCIが対応する場合は、化粧品表示名称又は英語記載を省略する場合がある。
本発明の化粧料は、(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び
(E)溶媒
を含有する液を含む化粧料である。
本発明の化粧料は、(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び
(E)溶媒
を含有する液を含む化粧料である。
[(A)成分]
本発明の(A)成分は、1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。その重量平均分子量は、1,000~30,000の範囲が好ましく、3,000~15,000の範囲が性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
本発明の(A)成分は、1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。その重量平均分子量は、1,000~30,000の範囲が好ましく、3,000~15,000の範囲が性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
(A)成分としては、下記式(1)
[式中、R1は独立に、水素原子、ならびに炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。R2は独立に、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基及び多価アルコール含有一価炭化水素基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基又は多価アルコール含有一価炭化水素基である。R3は独立に、オルガノポリシロキサン含有基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、オルガノポリシロキサン含有基である。a1、a2、a3、b、c及びdは、0<a1≦200、0≦a2≦50、0≦a3≦50、0≦b≦200、0≦c≦100、0≦d≦300である。但し、分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するように選定され、各シロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
上記式(1)において、R1は独立に、水素原子、ならびに炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。中でも、炭素数1~10のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フルオロアルキル基が好ましい。より詳細には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等、トリフルオロプロピル基等を挙げることができる。特には、炭素数1~5のアルキル基、フェニル基又はトリフルオロプロピル基が好ましい。また、R1の一部は水酸基、又は炭素数1~8のアルコキシ基から選ばれる1以上の基を含んでもよい。さらに、全R1中の1個以上、好ましくは1~2個が水素原子である。
a1、a2、a3、b、c及びdは、以下の範囲である。
0<a1≦200であり、1≦a1≦100が好ましく、1≦a1≦60がより好ましい。
0≦a2≦50であり、0≦a2≦20が好ましく、0≦a2≦10がより好ましい。架橋物の融点をより高くして、皮膜形成性をより高める点から、a2は50以下が好ましい。
0≦a3≦50であり、0≦a3≦20が好ましく、0≦a3≦10がより好ましい。架橋物の融点をより高くして、皮膜形成性をより高める点から、a3は50以下が好ましい。
0≦b≦200であり、0≦b≦100が好ましく、0≦b≦80がより好ましく、0≦b≦50がさらに好ましい。
0≦c≦100であり、0≦c≦80が好ましく、0≦c≦50がより好ましく、0≦c≦20がさらに好ましい。
0≦d≦300であり、1≦d≦150が好ましく、5≦d≦100がより好ましく、10≦d≦80がさらに好ましい。
0<a1≦200であり、1≦a1≦100が好ましく、1≦a1≦60がより好ましい。
0≦a2≦50であり、0≦a2≦20が好ましく、0≦a2≦10がより好ましい。架橋物の融点をより高くして、皮膜形成性をより高める点から、a2は50以下が好ましい。
0≦a3≦50であり、0≦a3≦20が好ましく、0≦a3≦10がより好ましい。架橋物の融点をより高くして、皮膜形成性をより高める点から、a3は50以下が好ましい。
0≦b≦200であり、0≦b≦100が好ましく、0≦b≦80がより好ましく、0≦b≦50がさらに好ましい。
0≦c≦100であり、0≦c≦80が好ましく、0≦c≦50がより好ましく、0≦c≦20がさらに好ましい。
0≦d≦300であり、1≦d≦150が好ましく、5≦d≦100がより好ましく、10≦d≦80がさらに好ましい。
上記式(1)において、c+d>0、かつ0.5≦(a1+a2+a3)/(c+d)≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。0.7≦(a1+a2+a3)/(c+d)≦1.2を満たす数がより好ましい。(a1+a2+a3)/dの値を上記下限値以上とすることで、架橋度及び分子量を抑制し、ゲル状になるのをより抑制できる。上記上限値以下とすることで、皮膜形成性がより高められる。
上記式(1)において、c+d>0のとき、分岐鎖状又は樹脂状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、Q単位(SiO4/2)又はT単位(R1SiO2/3)、及びM単位(R1
3SiO1/2)を必須構造とし、D単位(R1
2SiO2/2)を任意構造とする構成からなる。25℃で固形状であっても、液状であってもよいが、皮膜形成性の点から固形状が好ましい。例えば、MQレジン、MTQレジン、MDQレジン、MDTQレジンが挙げられる。
上記式(1)において、c=d=0が好ましい。c,dが0のとき、オルガノハイドロジェンポリシロキサンはT単位やQ単位のような分岐成分を含まず、M単位とD単位のみから構成される直鎖状の分子となる。直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを原料として用いることで、(A)と(B)とからなる架橋物は柔軟な皮膜を形成できる。
上記式(1)において、c=d=0のとき、bは0≦b≦50が好ましく、0≦b≦30が特に好ましい。上記範囲内にあるとき、得られるシリコーン樹脂組成物の架橋物は、25℃で固形状であり、皮膜形成性に特に優れたシリコーン樹脂組成物の架橋物を得ることができる。
また、上記式(1)において、c=d=0、bが0≦b≦30を満たし、R1中の2個が水素原子であるシリコーン樹脂組成物の架橋物は、25℃で固形状であり、皮膜形成性に特に優れたシリコーン樹脂組成物の架橋物を得ることができる。bが30より大きく、又はR1中の3個以上が水素原子の場合、希釈溶剤を除去したときにゲル状になる可能性が高くなるおそれがある。この場合、皮膜形成性はあるが、ゲル由来の感触になる。
上記式(1)中、R2は独立に、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基及び多価アルコール含有一価炭化水素基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基又は多価アルコール含有一価炭化水素基である。R2
3SiO1/2単位の各々において1つ以上のR2はポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基又は多価アルコール含有一価炭化水素基である。なお、R2の一部は水酸基であってもよい。
上記R2において、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基は、下記式(6)
で示される基であることが好ましい。
[式中、R5は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、 k1は0≦k1≦15の整数であり、 g1、g2及びg3は、0≦g1<200、0≦g2<200、0≦g3<200、0<g1+g2+g3≦200を満たす整数である。なお、g1、g2及びg3で括られたオキシアルキレン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示される基であることが好ましい。
上記式(6)において、R5は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基が好ましく、水素原子、又はメチル基がより好ましい。g1は0≦g1<200であり、1≦g1≦100が好ましく、2≦g1≦50がより好ましく、3≦g1≦40がさらに好ましい。g1が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。g2は0≦g2<200であり、0≦g2≦100が好ましく、0≦g2≦50がより好ましく、0≦g2≦30がさらに好ましい。特に好ましくは0であり、0でない場合、1≦g2≦10が特に好ましい。g2が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。g3は0≦g3<200であり、0≦g3≦100が好ましく、0≦g3≦50がより好ましく、0≦g3≦30がさらに好ましい。特に好ましくは0であり、0でない場合、1≦g3≦10が好ましい。g3が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。g1+g2+g3は0<g1+g2+g3≦200であり、1≦g1+g2+g3≦100が好ましく、8≦g1+g2+g3≦50がより好ましく、8<g1+g2+g3≦40がさらに好ましい。又は、0<g1+g2+g3≦40である。g1+g2+g3が上記下限値より小さいと親水性に乏しくなり、乳化性が弱くなり安定性に欠けるおそれがある。g1+g2+g3が上記上限値より大きいと、親水性が高くなりおそれがある。油中水型乳化物を得るために十分な親水性を付与するためには、g1/(g2+g3)≧1であることが好ましく、水中油型乳化物を得るために十分な疎水性を付与するためには、g1/(g2+g3)≦1であることが好ましい。ポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とブチレンオキサイド単位の2種以上からなる場合には、これら2種以上のブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれでもよい。
上記R2において、多価アルコール含有一価炭化水素基とは、水酸基を2個以上有する一価炭化水素基であって、この水酸基の一部又は全部が、炭素数1~6のアルキル基でアルコキシ化されていてもよい。中でも、下記式(7)で表される基であることが好ましい。
[式中、R5’は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、m、n1、n2は、1≦m≦10、0≦n1≦5、1≦n2≦5の整数である。]
上記式(7)において、R5’は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、水素原子又はメチル基が好ましい。mは1≦m≦10であり、1≦m≦8が好ましく、1≦m≦5がさらに好ましい。mが上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるおそれがある。n1は0≦n1≦5であり、0≦n1≦3が好ましく、0≦n1≦1がより好ましい。さらに好ましくは0であり、0でない場合、0<n1≦1が好ましい。n1を上記上限値以下とすることで、ゲル化の可能性を低くすることができる。n2は1≦n2≦5であり、1≦n2≦3が好ましく、1≦n2≦2がより好ましい。n2が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。
上記式(1)において、R3は独立に、オルガノポリシロキサン含有基から選ばれる基である。オルガノポリシロキサン含有基は、例えば、下記一般式(8)~(11)で表される基が挙げられる。R3
3SiO1/2単位の各々において1つ以上のR3は、オルガノポリシロキサン含有基である。また、任意的にR3の一部は水酸基であってもよい。
[式中、k’は0≦k’≦5の整数である。R6は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基であり、iは0≦i≦500の整数であり、j1、j2及びj3はそれぞれ0~2の整数である。]
R6としては後述するR4と同じものが例示される。k’は0≦k’≦5の整数であり、0≦k’≦2が好ましく、iは0≦i≦500の整数であり、1≦i≦100が好ましく、1≦i≦50がより好ましい。iを500以下とすることで、皮膜形成性がより向上する。j1~j3は、それぞれ0以上2以下の整数である。
[(B)成分]
本発明の(B)成分は、(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物であり、1分子中に1個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテル、及び末端アリル基変性ポリグリセリンエーテル等が挙げられる。以下、これらについて詳述する。(B)成分のその重量平均分子量は、1,000~30,000の範囲が好ましく、3,000~15,000の範囲が、性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。
本発明の(B)成分は、(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物であり、1分子中に1個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテル、及び末端アリル基変性ポリグリセリンエーテル等が挙げられる。以下、これらについて詳述する。(B)成分のその重量平均分子量は、1,000~30,000の範囲が好ましく、3,000~15,000の範囲が、性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。
(B)成分としては、下記式(2)
[式中、R4は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。p、q、r及びsは、0<p≦200、0≦q≦200、0≦r≦100、0≦s≦300である。但し、分子中に1個以上のアルケニル基を有するように選定され、各シロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンが挙げられる。
で示されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンが挙げられる。
上記式(2)において、R4は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基であり、分子中に1個以上のアルケニル基を有するように選定される。炭素数2~20のアルケニル基としては、より詳細には、ビニル基、アリル基、イソプロぺニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等を挙げることができる。ビニル基、アリル基が好ましい。炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、及び炭素数7~20のアラルキル基としては、炭素数1~10のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基が好ましい。より詳細には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等、トリフルオロプロピル基等を挙げることができる。中でも、炭素数1~5のアルキル基、フェニル基又はトリフルオロプロピル基が好ましい。また、R2の一部は水酸基、又は炭素数1~8のアルコキシ基から選ばれる1以上の基を含んでもよい。
上記式(2)において、p、q、r及びsは以下の範囲である。0<p≦200であり、1≦p≦100が好ましく、1≦p≦60がより好ましい。0≦q≦200であり、0≦q≦100が好ましく、0≦q≦50がより好ましい。0≦r≦100であり、0≦r≦50が好ましく、0≦r≦20がより好ましい。0≦s≦300であり、1≦s≦150が好ましく、0≦s≦80がより好ましい。
上記式(2)中、q=r=0、0.5≦p/s≦1.5を満たす数のとき、樹脂状オルガノハイドロジェンポリシロキサンとなる。0.7≦p/s≦1.2を満たす数が好ましい。p/sの値を上記下限値以上とすることで、ゲル状になるのを抑制することができ、上記上限値以下とすることで、皮膜形成性がより高められる。
上記式(2)において、r、sが0のとき、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンはT単位やQ単位のような分岐成分を含まず、M単位をD単位のみから構成される直鎖状の分子となる。直鎖状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを原料として用いることで、(A)と(B)とからなる架橋物は柔軟な皮膜を形成できる。
上記式(2)中、r=s=0であり、下記式(3)
[式中、R4、qは上記と同じであり、kは0≦k≦5の整数である。]
で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンが好ましい。
で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンが好ましい。
上記式(3)において、qは0≦q≦50が好ましく、0≦q≦30がより好ましい。上記範囲内にあるとき、得られるシリコーン樹脂組成物の架橋物は、25℃で固形状であり、皮膜形成性に特に優れたシリコーン樹脂組成物の架橋物を得ることができる。qが50より大きい場合、希釈溶剤を除去したときにゲル状になる可能性が高くなるおそれがある。この場合、皮膜形成性を有し、ゲル由来の感触になる。
上記(A)成分が、上記式(1)中において、c=d=0である直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、かつ、上記(B)成分が上記式(2)中において、r+s>0であって、かつ0.5≦p/(r+s)≦1.5を満たし、1分子中に1個以上のアルケニル基を有する、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンの場合、架橋物の性状が固形状になりやすく、揮発性溶剤に溶解しやすい。そのためべたつきがない強固な皮膜が得られる。
[両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテル]
両末端アルキレン基を含有するポリオキシアルキレンエーテルとしては、下記式(4)で示されるものが挙げられる。
[式中、k1は0≦k1≦15の整数であり、e1、e2、及びe3は、0≦e1<200、0≦e2<200、0≦e3<200、0<e1+e2+e3≦200を満たす数である。なお、e1、e2及びe3で括られたオキシアルキレン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
両末端アルキレン基を含有するポリオキシアルキレンエーテルとしては、下記式(4)で示されるものが挙げられる。
上記式(4)において、e1は0≦e1<200であり、1≦e1≦100が好ましく、2≦e1≦50がより好ましく、3≦e1≦40がさらに好ましい。e1が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。e2は0≦e2<200であり、0≦e2≦100が好ましく、0≦e2≦50がさらに好ましく、0≦e2≦30がさらに好ましい。特に好ましくは0であり、0でない場合、1≦e2≦10が好ましい。e2が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。e3は0≦e3<200であり、0≦e3≦100が好ましく、0≦e3≦50がより好ましく、0≦e3≦30がさらに好ましい。特に好ましくは0であり、0でない場合、1≦e3≦10が好ましい。e3が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。e1+e2+e3は0<e1+e2+e3≦200であり、1≦e1+e2+e3≦100が好ましく、8≦e1+e2+e3≦50がより好ましく、8<e1+e2+e3≦40がさらに好ましい。又は0<e1+e2+e3≦40である。e1+e2+e3が上記下限値より小さいと親水性に乏しくなり、乳化性が弱くなり乳化安定性が悪くなるおそれがある。e1+e2+e3が上記上限値より大きいと、親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性が悪くなるおそれがある。油中水型乳化物を得るために十分な親水性を付与するためには、e1/(e2+e3)≧1であることが好ましく、水中油型乳化物を得るために、十分な疎水性を付与するためには、e1/(e2+e3)≦1であることが好ましい。ポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とブチレンオキサイド単位の2種以上からなる場合には、これら2種以上のブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれでもよい。
上記(B)成分に両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルを原料として用いることで、(A)と(B)からなる架橋物は乳化性を示し、油中水型乳化物又は水中油型乳化物の乳化剤として利用可能である。また、式(4)で表される基はガラス転移点が低いことから、架橋物に柔軟性を付与することができる。
[末端アリル基変性ポリグリセリンエーテル]
末端に1個以上のアリル基を有するポリグリセリンエーテルとしては、下記式(5)で表される末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルで示されるものが挙げられる。
[式中、m’は1≦m’≦10、n1’は0≦n1’≦5、n2’は1≦n2’≦5の整数である。]
末端に1個以上のアリル基を有するポリグリセリンエーテルとしては、下記式(5)で表される末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルで示されるものが挙げられる。
上記式(5)において、m’は1≦m’≦10であり、1≦m’≦8が好ましく、1≦m’≦5がより好ましい。m’が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。n1’は0≦n1’≦5であり、0≦n1’≦3が好ましく、0≦n1’≦1がより好ましい。さらに好ましくは0であり、0でない場合、0<n1’≦1が好ましい。n1’が上記上限値より大きいと架橋成分が多くなりすぎるため、ゲル化の可能性が高まるおそれがある。n2’は1≦n2’≦5であり、1≦n2’≦3が好ましく、1≦n2’≦2がより好ましい。n2’が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠けるおそれがある。
上記(B)成分に両末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルを原料として用いることで、(A)成分と(B)成分とからなる架橋物は乳化性を示し、油中水型乳化物又は水中油型乳化物の乳化剤として利用可能である。また、式(5)で表される基は式(4)と比較して、水素結合性の官能基を有することから、ガラス転移点が高く、有機ケイ素樹脂に剛直性を付与することができる。そのため、式(4)で表される基と式(5)で表される基の割合を変えることで、架橋物の物性制御が可能である。
上記(B)成分が、上記式(4)で示される両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルや上記式(5)で示される両末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルのとき、グリフィン法により算出されたHLBが、0.1~15であることが好ましく、中でも、油中水型の乳化剤として利用するためには、好ましくは0.1~8.0であり、さらに好ましくは0.1~6.0であり、より好ましくは0.5~4.5であることがよい。グリフィン法は、HLB値=20×(親水部の分子量の総和/全体の分子量)で定義される。また、HLB値とは、界面活性剤の水と油剤に対する親和性を表す数値である。
(B)成分の量は、(A)成分のヒドロシリル基と、(B)成分のアルケニル基とが、ヒドロシリル基/アルケニル基のモル比が0.5~1.5の範囲となる量が好ましく、0.5~1.2が好ましく、0.8~1.2がより好ましく、0.9~1.1がさらに好ましい。
[(C)成分]
本発明の(C)成分は、付加反応触媒であり、(A)成分と(B)成分の付加反応を促進するために必要である。(C)成分の例としては、白金触媒又はロジウム触媒が挙げられる。中でも、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸-ビニルシロキサン錯体等が好ましい。また、(C)成分の量は過剰に含むと試料が着色することから、白金又はロジウム原子換算質量で、(A)成分と(B)成分の合計量に対して、50ppm以下であることが好ましく、20ppm以下であることがより好ましい。
本発明の(C)成分は、付加反応触媒であり、(A)成分と(B)成分の付加反応を促進するために必要である。(C)成分の例としては、白金触媒又はロジウム触媒が挙げられる。中でも、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸-ビニルシロキサン錯体等が好ましい。また、(C)成分の量は過剰に含むと試料が着色することから、白金又はロジウム原子換算質量で、(A)成分と(B)成分の合計量に対して、50ppm以下であることが好ましく、20ppm以下であることがより好ましい。
[(D)成分]
本発明の(D)成分は、アミノ酸又はアミノ酸誘導体であり、残存した(C)成分の不活化剤として機能する。(D)成分としては、L-プロリン、L-プロリン誘導体、アミノ酸エステル塩酸塩が好ましい。
本発明の(D)成分は、アミノ酸又はアミノ酸誘導体であり、残存した(C)成分の不活化剤として機能する。(D)成分としては、L-プロリン、L-プロリン誘導体、アミノ酸エステル塩酸塩が好ましい。
L-プロリン誘導体としては、例えば、L-プロリンメチルエステル塩酸塩、N-tertブトキシカルボニル-L-プロリンメチルエステル、L-プロリンアミド、N-tertブトキシカルボニル-L-プロリン、ヒドロキシ-L-プロリン、α-メチル-L-プロリン等が挙げられる。アミノ酸エステル塩酸塩としては、例えば、グリシンメチルエステル塩酸塩、メチオニンメチルエステル塩酸塩、リシンメチルエステル塩酸塩、システインメチルエステル塩酸塩、アルギニンメチルエステル塩酸塩、セリンメチルエステル塩酸塩、チロシンメチルエステル塩酸塩、バリンメチルエステル塩酸塩、アラニンメチルエステル塩酸塩等が挙げられる。中でも、(D)成分の安全性、シリコーン樹脂組成物の架橋物への効果性の観点から、L-プロリンが好ましく、架橋物への効果性の観点から、メチオニンメチルエステル、メチオニンメチルエステル塩酸塩、システインメチルエステル塩酸塩、メチオニンメチルエステル塩酸塩が好ましい。なお、上記L-プロリン誘導体の例として挙げたL-プロリンメチルエステル塩酸塩は、アミノ酸エステル塩酸塩でもあるが、本発明では分類上、L-プロリン誘導体とする。
上記(D)成分は、25℃でエタノールに溶解可能な成分であることが好ましい。なお、本発明において、「エタノールに溶解可能」とは、1質量%溶液((D)成分:エタノール=1:99)が無色透明であれば可溶とみなす。シリコーン化合物に水溶性の固形成分を添加する際に、水溶液の状態で添加すると相溶しないため、エタノール溶液等のシリコーンに相溶する溶液で添加すると、触媒の失活効果により優れる。
(C)成分の配合量は、上記(C)成分と上記(D)成分とのモル比((C):(D))は、1:0.5~1:5となる量が好ましく、1:0.8~1:3がより好ましく、1:0.8~1:2がさらに好ましい。上記下限値以上とすることで、(D)成分の配合目的を達成することができ、上記上限値以下とすることで、架橋物のシロキサン結合が切断されることを防止し、分子量の低下を防止することができる。
[(E)成分]
液中の溶媒としては、特に限定されず、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン,デカメチルシクロペンタシロキサン,ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン;トルエン,キシレン等の芳香族炭化水素;アセトン,メチルエチルケトン,ジエチルケトン,メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶剤;ヘキサン,ヘプタン,オクタン,シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、2-メチル-1-プロパノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロパノール、1-ペンタノール、2-メチルブタノール、2-ペンタノール、1-ヘキサノール、2-メチルペンタノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、1-ノナノール、1-デカノール、フェノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール等の脂肪族アルコール等が挙げられる。
液中の溶媒としては、特に限定されず、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン,デカメチルシクロペンタシロキサン,ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン;トルエン,キシレン等の芳香族炭化水素;アセトン,メチルエチルケトン,ジエチルケトン,メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶剤;ヘキサン,ヘプタン,オクタン,シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、2-メチル-1-プロパノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロパノール、1-ペンタノール、2-メチルブタノール、2-ペンタノール、1-ヘキサノール、2-メチルペンタノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、1-ノナノール、1-デカノール、フェノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール等の脂肪族アルコール等が挙げられる。
液中の(E)成分は、後述する架橋物製造時の溶媒でもよく、架橋物製造時の溶媒を留去又は除去した後、別の溶媒を加えてもよい。液中の(E)溶媒の量は、1~80質量%から適宜選定される。また、液中の架橋物の量は、20~99質量%から適宜選定される。なお、液は特に限定されず、溶液であっても、分散液であってもよいが、溶液であることが好ましい。
[架橋物の物性]
本発明の架橋物は、上記(A)成分と(B)成分とは、(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物(付加反応架橋物)である。架橋物は、1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤に25℃で溶解可能であることが好ましい。本発明の架橋物の重量平均分子量は、5,000~1,000,000が好ましく、8,000~800,000がより好ましく、10,000~600,000がさらに好ましい。このような範囲内にあることにより、性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。重量平均分子量が5,000以上とすることで、形成された皮膜の柔軟性がより高められる。一方、重量平均分子量が1,000,000以下とすることで、ゲルになる可能性をより低くすることができる。本発明において、架橋物の重量平均分子量は、以下の条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる(以下、同様)。シリコーン樹脂組成物の架橋物の屈折率に応じて、以下の2種類の展開溶媒を使い分けることができる。本発明では、(B)成分が式(3)の場合、展開溶媒がトルエンである測定条件1を用い、式(4)又は式(5)の場合、展開溶媒がテトラヒドロフランである測定条件2を用いた。
本発明の架橋物は、上記(A)成分と(B)成分とは、(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物(付加反応架橋物)である。架橋物は、1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤に25℃で溶解可能であることが好ましい。本発明の架橋物の重量平均分子量は、5,000~1,000,000が好ましく、8,000~800,000がより好ましく、10,000~600,000がさらに好ましい。このような範囲内にあることにより、性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。重量平均分子量が5,000以上とすることで、形成された皮膜の柔軟性がより高められる。一方、重量平均分子量が1,000,000以下とすることで、ゲルになる可能性をより低くすることができる。本発明において、架橋物の重量平均分子量は、以下の条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる(以下、同様)。シリコーン樹脂組成物の架橋物の屈折率に応じて、以下の2種類の展開溶媒を使い分けることができる。本発明では、(B)成分が式(3)の場合、展開溶媒がトルエンである測定条件1を用い、式(4)又は式(5)の場合、展開溶媒がテトラヒドロフランである測定条件2を用いた。
[測定条件1]
展開溶媒:トルエン
流量:0.6mL/min
検出器:示差屈折率検出器(RI)検出器温度40℃
カラム:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperH5000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH4000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH3000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2000(6.0mmI.D.×15cm×1)
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:50μL(濃度0.3質量%のトルエン溶液)
展開溶媒:トルエン
流量:0.6mL/min
検出器:示差屈折率検出器(RI)検出器温度40℃
カラム:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperH5000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH4000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH3000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2000(6.0mmI.D.×15cm×1)
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:50μL(濃度0.3質量%のトルエン溶液)
[測定条件2]
展開溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.6mL/min
検出器:示差屈折率検出器(RI)検出器温度40℃
カラム:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperHM-N(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:50μL(濃度0.3質量%のTHF溶液)
展開溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.6mL/min
検出器:示差屈折率検出器(RI)検出器温度40℃
カラム:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperHM-N(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:50μL(濃度0.3質量%のTHF溶液)
架橋物は、25℃で固形状であっても、ゲル状であっても、液状であってもよい。例えば、液状の油剤に溶解させ、これを揮発することで、容易に皮膜を形成することができる。皮膜形成性の点から、固形状又はゲル状が好ましく、固形状がより好ましい。皮膜形成能は、PTFE(フッ素樹脂)上にイソドデカン又はデカメチルシクロペンタシロキサンにて30質量%で希釈された溶解品を1.5g滴下し、105℃で3時間乾燥させ、自立膜を形成したかどうかで判定ができる。皮膜を形成しない場合、皮膜のヒビ割れ等から油が浸みだして耐油性が著しく低下し、皮膚との追随性が低いため、不自然な仕上がりとなってしまう。
本発明の架橋物は、皮膜形成剤としてより好適に使用できる。架橋前の(B)成分は、脆性のある強固な皮膜を形成する一方、架橋後の架橋物はその脆性が改善し、べたつきがなく柔軟な皮膜を形成する。これは架橋前の(B)成分は皮膜を形成するが、柔軟な鎖で架橋することで、皮膜に柔軟性を付与するためである。一般的に硬い皮膜は屈曲性が低く、屈曲性が高い皮膜は軟らかい傾向にあるため、皮膜の強度と屈曲性は二律背反の関係にあるとされてきた。しかしながら、本発明のシリコーン樹脂組成物の架橋物は、強固な皮膜を形成するにも関わらず、屈曲性が高いため追随性に優れているという特徴を有する。
また、架橋物で形成した皮膜は、架橋前の(B)成分で形成した皮膜と比較して、皮脂等の油剤に対する耐油性が大幅に向上する。有機ケイ素樹脂は、分子量増加に伴い耐油性が向上する傾向にあるが、有機ケイ素樹脂の分子量は増加させることに限りがあることから、耐油性も限界点がある。架橋剤による(B)成分の架橋は、擬似的に有機ケイ素樹脂の分子量を増加させることに繋がることから、その限界点を高める効果がある。そのため、従来の有機ケイ素樹脂では達成不能な耐油性をシリコーン樹脂組成物の架橋物は有している。
本発明の架橋物から発生する質量当たりの水素ガス量は、標準状態で1.5mL以下である。1.5mL/gを上回ると、経時での水素ガスの発生、又は残存するヒドロキシ基やアルコキシ基とヒドロシリル基が反応することで、経時で増粘する可能性が高まり、経時安定性が悪化する。水素ガスの発生量は、0.01~1.2mL/gが好ましく、0.02~1.0mL/gがより好ましい。
質量当たりの水素ガス量は、ヒドロシリル基と塩基が反応することで発生した水素ガスの体積から算出することができる。例えば以下の方法が挙げられるが、算出方法はこれに限定されない。
<水素ガス量の測定方法>
デカメチルシクロペンタシロキサンで50質量%に希釈されたシリコーン樹脂組成物の架橋物50gと1-ブタノール10gの混合溶液に、20質量%水酸化ナトリウム水溶液10gを滴下する。発生した水素ガスの体積をシリコーン樹脂組成物の架橋物の純分で割ることで、質量当たりの水素ガス量が求まる。
<水素ガス量の測定方法>
デカメチルシクロペンタシロキサンで50質量%に希釈されたシリコーン樹脂組成物の架橋物50gと1-ブタノール10gの混合溶液に、20質量%水酸化ナトリウム水溶液10gを滴下する。発生した水素ガスの体積をシリコーン樹脂組成物の架橋物の純分で割ることで、質量当たりの水素ガス量が求まる。
[製造方法]
架橋物は、当技術分野で既知として知られる様々な処方によって合成可能である。例えば、有機ケイ素樹脂の表面シラノール基に対して、両末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン含有基又は多価アルコール含有炭化水素基を反応させることで架橋が可能である。しかし、有機ケイ素樹脂表面のシラノール基量の完全な制御が困難であることから、架橋するオルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン含有基あるいは多価アルコール含有炭化水素基の量を精度よく制御するのが難しいという問題点がある。そのため、架橋物を製造する方法としては、例えば、
(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物の製造方法が挙げられる。
架橋物は、当技術分野で既知として知られる様々な処方によって合成可能である。例えば、有機ケイ素樹脂の表面シラノール基に対して、両末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン含有基又は多価アルコール含有炭化水素基を反応させることで架橋が可能である。しかし、有機ケイ素樹脂表面のシラノール基量の完全な制御が困難であることから、架橋するオルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン含有基あるいは多価アルコール含有炭化水素基の量を精度よく制御するのが難しいという問題点がある。そのため、架橋物を製造する方法としては、例えば、
(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物の製造方法が挙げられる。
上記付加反応(ヒドロシリル化反応)の架橋物の製造方法について、以下により詳細に説明する。
上記(A)成分の1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とのヒドロシリル化反応工程において、末端ヒドロシリル基/アルケニル基のモル比は0.5~1.5の範囲から選択できるが、0.5~1.2モルが好ましく、0.8~1.2がより好ましく、0.9~1.1がさらに好ましい。上記比が大きすぎると、ヒドロシリル基の残存量が多くなり、経時安定性が悪化する可能性がある。なお、この付加反応は、(C)付加反応触媒の存在下で行う。
上記(A)成分の1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とのヒドロシリル化反応工程において、末端ヒドロシリル基/アルケニル基のモル比は0.5~1.5の範囲から選択できるが、0.5~1.2モルが好ましく、0.8~1.2がより好ましく、0.9~1.1がさらに好ましい。上記比が大きすぎると、ヒドロシリル基の残存量が多くなり、経時安定性が悪化する可能性がある。なお、この付加反応は、(C)付加反応触媒の存在下で行う。
さらに、上記付加反応は、必要に応じて溶剤(溶液)の存在下で行ってもよい。溶剤としては、上述した(E)溶媒が挙げられる。中でも、反応性の観点からエタノール、1-プロパノール、2-プロパノールが好ましい。
用いる溶剤の使用量は、反応液(系)全体の1~80質量%が好ましく、5~50質量%がより好ましい。上記範囲内にすると、反応系中が均一に保持され、反応が効率よく進行する。
付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下において温度50~150℃、より好ましくは80~120℃で1~10時間程度加熱することが好ましい。
付加反応後、用いたロジウム触媒又は白金触媒を活性炭により除去する工程を含むことも可能である。活性炭の使用量は、系全体の0.001~5.0質量%が好ましく、0.01~1.0質量%とすることがより好ましい。上記範囲内にすると、試料への着色をより抑制可能である。
付加反応後、必要に応じて残存するヒドロシリル基を除去する工程を含むことが可能である。特に化粧料等の用途で利用する場合、経時でヒドロシリル基が脱水素反応により失活する可能性がある。水素ガスが発生することから、安全性という観点で問題なため、ヒドロシリル基の除去工程を含むことが好ましい。
ヒドロシリル基の除去工程としては、塩基性触媒を添加して未反応のヒドロシリル基を加水分解した後、塩基性触媒のモル当量と等量の酸性触媒を添加して中和する処方が挙げられる。塩基性触媒としては、強塩基性触媒と弱塩基性触媒が挙げられる。強塩基性触媒の例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。弱塩基性触媒の例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムのアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩が挙げられる。脱水素反応を促すという点で、特に強塩基性触媒を用いることが好ましく、具体的には水酸化ナトリウムが好ましい。酸性触媒の例としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、燐酸等の無機酸、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸、シュウ酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸が挙げられる。
また、一般には酸や塩基を単独で使用するより、水と併用して、水の沸点以下の温度で加熱することが好ましい。当該工程により、ヒドロシリル基(SiH基)はヒドロキシシリル基(SiOH基)となる。但し、シリコーン樹脂組成物の架橋物を塩基触媒で処理した場合、有機ケイ素樹脂中のシラノール基やアルコキシ基が反応することで物性が変化することから、この方法でヒドロシリル基を除去することは好ましくない。
上記架橋物は、残存した未反応の官能基が経時で反応することで粘度増加や水素ガスの発生が起こるという問題点がある。シリコーン樹脂組成物の架橋物から発生する質量当たりの水素ガス量を標準状態で1.5mL以下に抑えることで、経時安定性の改善が可能だが、完全に未反応の官能基を除去することは難しい。そのため、長期間保存、又は高温で保存すると、徐々に粘度増加や水素ガスの発生は起こる。その原因は(C)付加反応触媒が架橋物中に残存するためである。活性炭等の多孔質材料で吸着除去も可能だが、完全な除去は困難であり、経時安定性の改善には至らない。上記(D)成分を架橋物中に添加することで、(C)付加反応触媒の失活が可能であり、残存した未反応の官能基が経時で反応することを抑制することができる。
(D)成分の添加量は、モル比((C):(D))で、1:0.5~1:5が好ましく、1:0.8~1:3がより好ましく、1:0.8~1:2がさらに好ましい。添加は、溶液添加することが好ましい。この場合の溶媒としては、上記(E)成分で挙げられたものを用いることができるが、中でも、エタノールが好ましい。溶液添加することで、溶解した(D)成分が、(A)成分や(B)成分と相溶することで、(C)付加反応触媒が効率的に不活性化され、経時安定性がより向上するものと考えられる。なお、反応後に、(E)成分を除去する工程を有していてもよく、除去する工程としては、減圧下で加熱する方法が挙げられる。加熱温度は特に限定されず、使用した(E)成分に合わせて適宜選択される。
[化粧料]
本発明の架橋物(架橋反応物、以下(a)成分と表記する場合がある。)、(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、(E)溶剤を含有する液を、化粧料に配合してなり、これを含むことで、皮膜形成剤として作用し、塗布時べたつくことがなく、使用感触に優れ、耐水性・耐油性が良好で、皮膚への密着性が良いことから、伸びがよく、仕上がり、耐水性・耐油性、化粧持ち(持続性)にも優れ、2次付着防止効果等の耐擦過性に優れた化粧料が得られる。
本発明の架橋物(架橋反応物、以下(a)成分と表記する場合がある。)、(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、(E)溶剤を含有する液を、化粧料に配合してなり、これを含むことで、皮膜形成剤として作用し、塗布時べたつくことがなく、使用感触に優れ、耐水性・耐油性が良好で、皮膚への密着性が良いことから、伸びがよく、仕上がり、耐水性・耐油性、化粧持ち(持続性)にも優れ、2次付着防止効果等の耐擦過性に優れた化粧料が得られる。
本発明の液の配合量は特に限定されず、化粧料全体の1~99質量%から適宜選定される。また、本発明の架橋物(a)の配合量は、化粧料全体の0.1~40質量%の範囲が好ましく、0.1~10質量%の範囲がさらに好ましい。0.1質量%未満であると十分な耐油性が得られず、40質量%より多いと使用感が悪くなる場合がある。(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体及び(E)溶剤の量は、上記(a)成分量から上記記載の範囲で決定される。
[化粧料の製造方法]
化粧料の製造方法としては、例えば、
(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物を得る工程と、
上記で得られた架橋物を配合する工程を有する、化粧料の製造方法が挙げられる。上記付加反応は、必要に応じて溶剤(溶液)の存在下で行ってもよい。溶剤としては、上述した(E)溶媒が挙げられる。上記製造方法で得られた架橋物であれば、化粧品に配合するものは液であっても、液でなくてもよいが、配合しやすさの点で、液が好ましい。
化粧料の製造方法としては、例えば、
(A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物を得る工程と、
上記で得られた架橋物を配合する工程を有する、化粧料の製造方法が挙げられる。上記付加反応は、必要に応じて溶剤(溶液)の存在下で行ってもよい。溶剤としては、上述した(E)溶媒が挙げられる。上記製造方法で得られた架橋物であれば、化粧品に配合するものは液であっても、液でなくてもよいが、配合しやすさの点で、液が好ましい。
また、架橋物は種々の方法で化粧料に配合することができる。例えば、(E)成分に予め溶解した溶液としてもよく、スプレイドライヤー等でドライアップして固形分を再溶解しやすい状態にしてもよく、O/W型エマルジョンにして化粧料に配合してもよい。
架橋物は、本発明の架橋物は水系や乳化系組成物への配合の利便性の点で、O/W型エマルジョンを作製し、中間体組成物としてもよい。即ち、本発明の架橋物の任意油剤の溶解品を分散相として、連続相である水相に分散させたO/W型エマルジョンが中間体組成物となる。このO/W型エマルジョンの作製方法は特に限定されず公知の方法で作製できる。例えば、HLBが10以上の界面活性剤を1種単独で又は2種以上組み合わせて用いて乳化する方法が挙げられ、安定化剤としてHLBが10未満の界面活性剤や高級アルコール等を用いてもよい。また、水相にカルボマー等を用いて増粘してもよい。
架橋物は任意の溶剤に溶解し、溶解品としての提供も可能である。溶剤が1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤の場合、当該溶剤が揮発することで、皮膜の形成が可能であり、皮膜形成剤としての効果をより発現することができる。1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤としては、シリコーン油、イソドデカン及びエタノールから選ばれる1種以上が好ましく、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。なお、1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤は上記(E)成分と重複するものも含まれる。
(b)揮発性油剤
上記揮発性油剤としては、化粧料塗布後早期に皮膜を形成し、その効果を発現することが好ましく、この点から沸点が250℃以下である揮発性油剤を配合することが好ましい。これらの中でも特に、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシクロテトラシロキサン(INCI),シクロペンタシロキサン(INCI)、シクロヘキサシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ジシロキサン(INCI)、トリシロキサン(INCI)、メチルトリメチコン(INCI)、エチルトリシロキサン(INCI)、エチルメチコン(INCI)等のシリコーン油、イソドデカン、(INCI)、ウンデカン(INCI)、ドデカン(INCI)、水添ポリイソブテン(表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))等の炭化水素油が好ましい。その他に、エタノール(表示名称(INCI:Alcohol))、イソプロパノール(表示名称(INCI:Isopropyl Alcohol))等の低級アルコール、酢酸エチル(表示名称(INCI:Ethyl Acetate))、酢酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Acetate))等の酢酸エステルが挙げられる。これらの揮発性油剤は化粧料のベース基剤の種類によって、適宜に選定し、組み合わせることができる。例えば、ベース基剤がシリコーン系の場合、シリコーン油を選定することが化粧料組成全体の相溶性を向上させ、適当である。シリコーン油であれば、良好な感触が得られるため好ましく、市販品としては信越化学工業(株)製:TMF-1.5、KF-995、KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-4422等が挙げられる。上記揮発性油剤を配合する場合の配合量は、化粧料全体又は溶解品の0.1~70質量%の範囲が好ましく、0.1~20質量%の範囲がさらに好ましい。0.1質量%未満であると溶解性が乏しくなる場合があり、70質量%より多いと乾燥感を感じる場合がある。
上記揮発性油剤としては、化粧料塗布後早期に皮膜を形成し、その効果を発現することが好ましく、この点から沸点が250℃以下である揮発性油剤を配合することが好ましい。これらの中でも特に、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシクロテトラシロキサン(INCI),シクロペンタシロキサン(INCI)、シクロヘキサシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ジシロキサン(INCI)、トリシロキサン(INCI)、メチルトリメチコン(INCI)、エチルトリシロキサン(INCI)、エチルメチコン(INCI)等のシリコーン油、イソドデカン、(INCI)、ウンデカン(INCI)、ドデカン(INCI)、水添ポリイソブテン(表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))等の炭化水素油が好ましい。その他に、エタノール(表示名称(INCI:Alcohol))、イソプロパノール(表示名称(INCI:Isopropyl Alcohol))等の低級アルコール、酢酸エチル(表示名称(INCI:Ethyl Acetate))、酢酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Acetate))等の酢酸エステルが挙げられる。これらの揮発性油剤は化粧料のベース基剤の種類によって、適宜に選定し、組み合わせることができる。例えば、ベース基剤がシリコーン系の場合、シリコーン油を選定することが化粧料組成全体の相溶性を向上させ、適当である。シリコーン油であれば、良好な感触が得られるため好ましく、市販品としては信越化学工業(株)製:TMF-1.5、KF-995、KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-4422等が挙げられる。上記揮発性油剤を配合する場合の配合量は、化粧料全体又は溶解品の0.1~70質量%の範囲が好ましく、0.1~20質量%の範囲がさらに好ましい。0.1質量%未満であると溶解性が乏しくなる場合があり、70質量%より多いと乾燥感を感じる場合がある。
[その他の成分]
本発明の化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、(1)(b)成分以外の油剤、(2)水性成分、(3)界面活性剤、(4)粉体、(5)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、(6)(a)成分以外の皮膜形成剤、(7)紫外線吸収散乱剤(8)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用い得る。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
本発明の化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、(1)(b)成分以外の油剤、(2)水性成分、(3)界面活性剤、(4)粉体、(5)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、(6)(a)成分以外の皮膜形成剤、(7)紫外線吸収散乱剤(8)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用い得る。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
(1)油剤
本発明の化粧料には、(b)成分以外の油剤を配合してもよい。油剤は不揮発性であり、室温(25℃)で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、シリコーンワックス、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
本発明の化粧料には、(b)成分以外の油剤を配合してもよい。油剤は不揮発性であり、室温(25℃)で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、シリコーンワックス、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
・シリコーンオイル
シリコーンオイルとしては、例えば、へキシルジメチコン(INCI)等のアルキル変性シリコーン、カプリリルメチコン(INCI)等の長鎖アルキル変性シリコーン、フェニルトリメチコン(INCI)、ジフェニルジメチコン(INCI)、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(INCI)、テトラフェニルジメチルジシロキサン(INCI)、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、アモジメチコン(INCI)、アミノプロピルジメチコン(INCI)等のアミノ変性オルガノポリシロキサン、PCAジメチコン(INCI)等のピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、ジメチコン(INCI)、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの低粘度オルガノポリシロキサン溶液、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。市販されているシリコーンオイルの例としては、信越化学工業(株)製:KF-96A-6cs、KF-54、KF-54HV、KF-56A等が挙げられる。
シリコーンオイルとしては、例えば、へキシルジメチコン(INCI)等のアルキル変性シリコーン、カプリリルメチコン(INCI)等の長鎖アルキル変性シリコーン、フェニルトリメチコン(INCI)、ジフェニルジメチコン(INCI)、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(INCI)、テトラフェニルジメチルジシロキサン(INCI)、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、アモジメチコン(INCI)、アミノプロピルジメチコン(INCI)等のアミノ変性オルガノポリシロキサン、PCAジメチコン(INCI)等のピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、ジメチコン(INCI)、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの低粘度オルガノポリシロキサン溶液、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。市販されているシリコーンオイルの例としては、信越化学工業(株)製:KF-96A-6cs、KF-54、KF-54HV、KF-56A等が挙げられる。
・固体状の油性成分
本発明において、化粧料を固化させたい場合には、25℃で固体状の油性成分を配合することが好ましい。25℃で固体状の油性成分としては、好ましくは40℃以上、より好ましくは60~110℃の融点を有するもので、ワックス、炭化水素、エステル、高級アルコール、高級脂肪酸を挙げることができ、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、カルナウバロウ(INCI:Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax)、サトウキビロウ、キャンデリラロウ(INCI:Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax)、精製キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、ホホバワックス、カポックロウ、コメヌカロウ、シロヤマモモ果実ロウ、シアバター、カカオ脂、モクロウ(INCI:Rhus Succedanea Fruit Wax)、モンタンロウ(INCI:Montan Wax)、イソステアリン酸水添ヒマシ油等の植物性ワックス、ミツロウ、牛脂、牛骨脂、豚脂(INCI:Lard)、馬脂(INCI:Horse Fat)、羊脂、ラノリン(INCI:Lanolin)、チュウハクロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス、ラノリンエステル、ラノリン脂肪酸エステル、ミツロウ酸エステル等の半合成ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油等の硬化油、固体パラフィン、ポリエチレン、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、合成ミツロウ等のワックスエステル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル等のアミノ酸ステアリルアルコール、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸、及び、アクリル-シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂等のシリコーンワックス(信越化学工業(株)製:アクリル-シリコーングラフト共重合体:KP-561P,562P等)、あるいは、これらの誘導体が挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上であることが好ましい。
本発明において、化粧料を固化させたい場合には、25℃で固体状の油性成分を配合することが好ましい。25℃で固体状の油性成分としては、好ましくは40℃以上、より好ましくは60~110℃の融点を有するもので、ワックス、炭化水素、エステル、高級アルコール、高級脂肪酸を挙げることができ、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、カルナウバロウ(INCI:Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax)、サトウキビロウ、キャンデリラロウ(INCI:Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax)、精製キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、ホホバワックス、カポックロウ、コメヌカロウ、シロヤマモモ果実ロウ、シアバター、カカオ脂、モクロウ(INCI:Rhus Succedanea Fruit Wax)、モンタンロウ(INCI:Montan Wax)、イソステアリン酸水添ヒマシ油等の植物性ワックス、ミツロウ、牛脂、牛骨脂、豚脂(INCI:Lard)、馬脂(INCI:Horse Fat)、羊脂、ラノリン(INCI:Lanolin)、チュウハクロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス、ラノリンエステル、ラノリン脂肪酸エステル、ミツロウ酸エステル等の半合成ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油等の硬化油、固体パラフィン、ポリエチレン、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、合成ミツロウ等のワックスエステル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル等のアミノ酸ステアリルアルコール、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸、及び、アクリル-シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂等のシリコーンワックス(信越化学工業(株)製:アクリル-シリコーングラフト共重合体:KP-561P,562P等)、あるいは、これらの誘導体が挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上であることが好ましい。
・天然動植物油脂類及び半合成油脂
天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボカド油(表示名称(INCI:Persea Gratissima (Avocado) Oil))、アマニ油(表示名称(INCI:Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil))、アーモンド油(表示名称(INCI:Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil))、エゴマ油(表示名称)、オリーブ油(表示名称(INCI:Olea Europaea (Olive) Fruit Oil))、アメリカガヤ油(表示名称(INCI:Torreya Californica (California Nutmeg) Oil))、コウスイガヤ油(表示名称(INCI:Cymbopogon Nardus (Citronella) Oil))、カヤ種子油(表示名称(INCI:Torreya Nucifera Seed Oil))、キョウニン油(表示名称(INCI:Kyounin Yu))、コムギ胚芽油(表示名称(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil))、ゴマ油(表示名称(INCI:Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil))、コメ胚芽油(表示名称(INCI:Oryza Sativa (Rice) Germ Oil))、コメヌカ油(表示名称(INCI:Oryza Sativa (Rice) Bran Oil))、サザンカ油(表示名称(INCI:Camellia Kissi Seed Oil))、サフラワー油(表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Seed Oil))、ダイズ油(表示名称(INCI:Glycine Soja(Soybean)Oil))、チャ実油(表示名称(INCI:Camellia Sinensis Seed Oil))、ツバキ油(表示名称(INCI:Camellia Japonica Seed Oil))、月見草油(表示名称(INCI:Oenothera Biennis (Evening Primrose) Oil))、ナタネ油(表示名称)、トウモロコシ胚芽油(表示名称(INCI:Zea Mays (Corn) Germ Oil))等の胚芽油、パーシック油(表示名称)、パーム油(表示名称(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Oil))、パーム核油(表示名称(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Kernel Oil))、ヒマシ油(表示名称(INCI:Ricinus Communis (Castor) Seed Oil))、ヒマワリ油(表示名称(INCI:Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil))、ブドウ種子油(表示名称(INCI:Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil))、ホホバ種子油(表示名称(INCI:Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Oil))、マカデミア種子油(表示名称(INCI:Macadamia Ternifolia Seed Oil))、メドウフォーム油(表示名称(INCI:Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil))、綿実油(表示名称(INCI:Gossypium Herbaceum (Cotton) Seed Oil))、ヤシ油(表示名称(INCI:Cocos Nucifera (Coconut) Oil))、ピーナッツ油(表示名称(INCI:Arachis Hypogaea (Peanut) Oil))等の天然植物油、サメ肝油(表示名称(INCI:Shark Liver Oil))、タラ肝油(表示名称(INCI:Cod Liver Oil))、魚肝油(表示名称(INCI:Fish Liver Oil))、タートル油(表示名称(INCI:Turtle Oil))、ミンク油(表示名称(INCI:Mink Oil))、卵黄油(表示名称(INCI:Egg Oil))等の天然動物油、水添ヤシ油(表示名称(INCI:Hydrogenated Coconut Oil))、液状ラノリン(表示名称(INCI:Lanolin Oil))等の半合成油脂等が挙げられる。
天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボカド油(表示名称(INCI:Persea Gratissima (Avocado) Oil))、アマニ油(表示名称(INCI:Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil))、アーモンド油(表示名称(INCI:Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil))、エゴマ油(表示名称)、オリーブ油(表示名称(INCI:Olea Europaea (Olive) Fruit Oil))、アメリカガヤ油(表示名称(INCI:Torreya Californica (California Nutmeg) Oil))、コウスイガヤ油(表示名称(INCI:Cymbopogon Nardus (Citronella) Oil))、カヤ種子油(表示名称(INCI:Torreya Nucifera Seed Oil))、キョウニン油(表示名称(INCI:Kyounin Yu))、コムギ胚芽油(表示名称(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil))、ゴマ油(表示名称(INCI:Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil))、コメ胚芽油(表示名称(INCI:Oryza Sativa (Rice) Germ Oil))、コメヌカ油(表示名称(INCI:Oryza Sativa (Rice) Bran Oil))、サザンカ油(表示名称(INCI:Camellia Kissi Seed Oil))、サフラワー油(表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Seed Oil))、ダイズ油(表示名称(INCI:Glycine Soja(Soybean)Oil))、チャ実油(表示名称(INCI:Camellia Sinensis Seed Oil))、ツバキ油(表示名称(INCI:Camellia Japonica Seed Oil))、月見草油(表示名称(INCI:Oenothera Biennis (Evening Primrose) Oil))、ナタネ油(表示名称)、トウモロコシ胚芽油(表示名称(INCI:Zea Mays (Corn) Germ Oil))等の胚芽油、パーシック油(表示名称)、パーム油(表示名称(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Oil))、パーム核油(表示名称(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Kernel Oil))、ヒマシ油(表示名称(INCI:Ricinus Communis (Castor) Seed Oil))、ヒマワリ油(表示名称(INCI:Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil))、ブドウ種子油(表示名称(INCI:Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil))、ホホバ種子油(表示名称(INCI:Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Oil))、マカデミア種子油(表示名称(INCI:Macadamia Ternifolia Seed Oil))、メドウフォーム油(表示名称(INCI:Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil))、綿実油(表示名称(INCI:Gossypium Herbaceum (Cotton) Seed Oil))、ヤシ油(表示名称(INCI:Cocos Nucifera (Coconut) Oil))、ピーナッツ油(表示名称(INCI:Arachis Hypogaea (Peanut) Oil))等の天然植物油、サメ肝油(表示名称(INCI:Shark Liver Oil))、タラ肝油(表示名称(INCI:Cod Liver Oil))、魚肝油(表示名称(INCI:Fish Liver Oil))、タートル油(表示名称(INCI:Turtle Oil))、ミンク油(表示名称(INCI:Mink Oil))、卵黄油(表示名称(INCI:Egg Oil))等の天然動物油、水添ヤシ油(表示名称(INCI:Hydrogenated Coconut Oil))、液状ラノリン(表示名称(INCI:Lanolin Oil))等の半合成油脂等が挙げられる。
・炭化水素油
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられる。具体的には、オレフィンオリゴマー(INCI)、(C13,14)イソパラフィン(INCI)等のイソパラフィン、イソヘキサデカン(INCI)、水添ポリイソブテン(表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))、スクワラン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、ヤシアルカン(INCI)、(C13-15)アルカン(INCI)、ワセリン(表示名称(INCI:Petrolatum)等のアルカン等が挙げられる。
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられる。具体的には、オレフィンオリゴマー(INCI)、(C13,14)イソパラフィン(INCI)等のイソパラフィン、イソヘキサデカン(INCI)、水添ポリイソブテン(表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))、スクワラン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、ヤシアルカン(INCI)、(C13-15)アルカン(INCI)、ワセリン(表示名称(INCI:Petrolatum)等のアルカン等が挙げられる。
・高級脂肪酸
高級脂肪酸としては、ヒドロキシステアリン酸(表示名称(INCI:Hydroxystearic Acid))等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ヒドロキシステアリン酸(表示名称(INCI:Hydroxystearic Acid))等が挙げられる。
・高級アルコール類
高級アルコール類としては、例えば、ラウリルアルコール(INCI)、ヘキシルデカノール(INCI)、オレイルアルコール(INCI)、イソステアリルアルコール(INCI)、オクチルドデカノール(INCI)、デシルテトラデカノール(INCI)、ミリスチルアルコール(INCI)、セチルアルコール(INCI)、ステアリルアルコール(INCI)、ベヘニルアルコール(INCI)等の炭素原子数が6以上の直鎖飽和アルコール類や、バチルアルコール(INCI)が挙げられる。また、コレステロール(INCI)、シトステロール(表示名称(INCI:Beta-Sitosterol))、フィトステロールズ(INCI)、ラノステロール(INCI)等のステロール等が挙げられる。
高級アルコール類としては、例えば、ラウリルアルコール(INCI)、ヘキシルデカノール(INCI)、オレイルアルコール(INCI)、イソステアリルアルコール(INCI)、オクチルドデカノール(INCI)、デシルテトラデカノール(INCI)、ミリスチルアルコール(INCI)、セチルアルコール(INCI)、ステアリルアルコール(INCI)、ベヘニルアルコール(INCI)等の炭素原子数が6以上の直鎖飽和アルコール類や、バチルアルコール(INCI)が挙げられる。また、コレステロール(INCI)、シトステロール(表示名称(INCI:Beta-Sitosterol))、フィトステロールズ(INCI)、ラノステロール(INCI)等のステロール等が挙げられる。
・エステル油
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル(表示名称(INCI:Diisobutyl Adipate))、アジピン酸ジヘキシルデシル(表示名称)、アジピン酸ジヘプチルウンデシル(表示名称(INCI:Diheptylundecyl Adipate))、アジピン酸ジブチル(表示名称(INCI:Dibutyl Adipate))、ジ(カプリル/カプリン酸)BG(表示名称(INCI:Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate))、イソステアリン酸イソステアリル(表示名称(INCI:Isostearyl Isostearate))、イソステアリン酸イソセチル(表示名称(INCI:Isocetyl Isostearate))、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triisostearate))、ジエチルヘキサン酸グリコール(表示名称(INCI:Glycol Diethylhexanoate))、エチルヘキサン酸セチル(表示名称(INCI:Cetyl Ethylhexanoate))、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン(表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triethylhexanoate))、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(表示名称(INCI:Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate))、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Stearoyl Stearate))等のオクチルドデシルエステル、オレイン酸オレイル(表示名称(INCI:Oleyl Oleate))、オレイン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Oleate))、オレイン酸デシル(表示名称(INCI:Decyl Oleate))、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール(表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Diethylhexanoate))、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Dicaprate))、コハク酸ジエチルヘキシル(表示名称(INCI:Diethylhexyl Succinate))、酢酸アミル(表示名称(INCI:Amyl Acetate))、酢酸エチル(表示名称(INCI:Ethyl Acetate))、酢酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Aceetate))、ステアリン酸イソセチル(表示名称(INCI:Isocetyl Stearate))、ステアリン酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Stearate))、セバシン酸ジイソプロピル(表示名称(INCI:Diisopropyl Sebacate))、セバシン酸ジエチルヘキシル(表示名称(INCI:Diethylhexyl Sebacate))、イソノナン酸イソノニル(表示名称(INCI:Isononyl Isononanoate))、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、パルミチン酸イソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Palmitate))、パルミチン酸エチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Isopalmitate))、パルミチン酸ヘキシルデシル(表示名称(INCI:Isocetyl Palmitate、Hexyldecyl Palmitate))等のパルミチン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Myristate))、ミリスチン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Myristate))、ミリスチン酸ミリスチル(表示名称(INCI:Myristyl Myristate))等のミリスチン酸エステル、ラウリン酸エチルへキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Laurate))、ラウリン酸ヘキシル(表示名称(INCI:Hexyl Laurate))、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル(表示名称(INCI:Dioctyldodecyl Lauroyl Glutamate))、ラウロイルサルコシンイソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Lauroyl Sarcosinate))等、(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル(表示名称(INCI:Coco-Caprylate/Caprate))が挙げられる。
また、エステル油の中で、グリセライド油としては、トリエチルヘキサノイン(INCI)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(表示名称(INCI:Caprylic/Capric Triglyceride))、(カプリル酸/カプリン酸/コハク酸)トリグリセリル(表示名称(INCI:Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride))等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル(表示名称(INCI:Diisobutyl Adipate))、アジピン酸ジヘキシルデシル(表示名称)、アジピン酸ジヘプチルウンデシル(表示名称(INCI:Diheptylundecyl Adipate))、アジピン酸ジブチル(表示名称(INCI:Dibutyl Adipate))、ジ(カプリル/カプリン酸)BG(表示名称(INCI:Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate))、イソステアリン酸イソステアリル(表示名称(INCI:Isostearyl Isostearate))、イソステアリン酸イソセチル(表示名称(INCI:Isocetyl Isostearate))、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triisostearate))、ジエチルヘキサン酸グリコール(表示名称(INCI:Glycol Diethylhexanoate))、エチルヘキサン酸セチル(表示名称(INCI:Cetyl Ethylhexanoate))、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン(表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triethylhexanoate))、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(表示名称(INCI:Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate))、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Stearoyl Stearate))等のオクチルドデシルエステル、オレイン酸オレイル(表示名称(INCI:Oleyl Oleate))、オレイン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Oleate))、オレイン酸デシル(表示名称(INCI:Decyl Oleate))、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール(表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Diethylhexanoate))、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Dicaprate))、コハク酸ジエチルヘキシル(表示名称(INCI:Diethylhexyl Succinate))、酢酸アミル(表示名称(INCI:Amyl Acetate))、酢酸エチル(表示名称(INCI:Ethyl Acetate))、酢酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Aceetate))、ステアリン酸イソセチル(表示名称(INCI:Isocetyl Stearate))、ステアリン酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Stearate))、セバシン酸ジイソプロピル(表示名称(INCI:Diisopropyl Sebacate))、セバシン酸ジエチルヘキシル(表示名称(INCI:Diethylhexyl Sebacate))、イソノナン酸イソノニル(表示名称(INCI:Isononyl Isononanoate))、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、パルミチン酸イソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Palmitate))、パルミチン酸エチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Isopalmitate))、パルミチン酸ヘキシルデシル(表示名称(INCI:Isocetyl Palmitate、Hexyldecyl Palmitate))等のパルミチン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Myristate))、ミリスチン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Myristate))、ミリスチン酸ミリスチル(表示名称(INCI:Myristyl Myristate))等のミリスチン酸エステル、ラウリン酸エチルへキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Laurate))、ラウリン酸ヘキシル(表示名称(INCI:Hexyl Laurate))、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル(表示名称(INCI:Dioctyldodecyl Lauroyl Glutamate))、ラウロイルサルコシンイソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Lauroyl Sarcosinate))等、(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル(表示名称(INCI:Coco-Caprylate/Caprate))が挙げられる。
また、エステル油の中で、グリセライド油としては、トリエチルヘキサノイン(INCI)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(表示名称(INCI:Caprylic/Capric Triglyceride))、(カプリル酸/カプリン酸/コハク酸)トリグリセリル(表示名称(INCI:Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride))等が挙げられる。
・フッ素系油剤
フッ素系油剤としては、パーフルオロデカリン(INCI)、パーフルオロノニルジメチコン(INCI)、パーフルオロメチルシクロペンタン(INCI)等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロデカリン(INCI)、パーフルオロノニルジメチコン(INCI)、パーフルオロメチルシクロペンタン(INCI)等が挙げられる。
・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、ホモサレート(INCI)、オクトクリレン(INCI)、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン(表示名称(INCI:Butyl Methoxydibenzoylmethane))、サリチル酸エチルヘキシル(INCI:Ethylhexyl Salicylate)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(表示名称(INCI:Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate))、オキシベンゾン-6(表示名称(INCI:Benzophenone-6))、オキシベンゾン-9(表示名称(INCI:Benzophenone-9))、オキシベンゾン-1(表示名称(INCI:Benzophenone-1))、ポリシリコーン-15(INCI)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate))、オキシベンゾン-2(表示名称(INCI:Benzophenone-2))、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸(表示名称(INCI:Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid))、エチルヘキシルトリアゾン(INCI)、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル(表示名称(INCI:Isopentyl Trimethoxycinnamate Trisiloxane))、ドロメトリゾールトリシロキサン(INCI)、ジメチルPABAエチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethyl PABA))、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Methoxycinnamate))、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Methoxycinnamate))、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(表示名称(INCI:Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine))、オキシベンゾン-3(表示名称(INCI:Benzophenone-3))、オキシベンゾン-4(表示名称(INCI:Benzophenone-4))、オキシベンゾン-5(表示名称(INCI:Benzophenone-5))、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(表示名称(INCI:Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid))、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(表示名称(INCI:Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol))、ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル(表示名称(INCI:Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate))、グリセリルPABA(表示名称(INCI:Glyceryl PABA))、ジイソプロピルケイ皮酸メチル(表示名称(INCI:Diisopropyl Methyl Cinnamate))、シノキサート(INCI)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate))、等が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
紫外線吸収剤としては、ホモサレート(INCI)、オクトクリレン(INCI)、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン(表示名称(INCI:Butyl Methoxydibenzoylmethane))、サリチル酸エチルヘキシル(INCI:Ethylhexyl Salicylate)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(表示名称(INCI:Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate))、オキシベンゾン-6(表示名称(INCI:Benzophenone-6))、オキシベンゾン-9(表示名称(INCI:Benzophenone-9))、オキシベンゾン-1(表示名称(INCI:Benzophenone-1))、ポリシリコーン-15(INCI)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate))、オキシベンゾン-2(表示名称(INCI:Benzophenone-2))、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸(表示名称(INCI:Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid))、エチルヘキシルトリアゾン(INCI)、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル(表示名称(INCI:Isopentyl Trimethoxycinnamate Trisiloxane))、ドロメトリゾールトリシロキサン(INCI)、ジメチルPABAエチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethyl PABA))、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル(表示名称(INCI:Isopropyl Methoxycinnamate))、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Methoxycinnamate))、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(表示名称(INCI:Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine))、オキシベンゾン-3(表示名称(INCI:Benzophenone-3))、オキシベンゾン-4(表示名称(INCI:Benzophenone-4))、オキシベンゾン-5(表示名称(INCI:Benzophenone-5))、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(表示名称(INCI:Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid))、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(表示名称(INCI:Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol))、ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル(表示名称(INCI:Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate))、グリセリルPABA(表示名称(INCI:Glyceryl PABA))、ジイソプロピルケイ皮酸メチル(表示名称(INCI:Diisopropyl Methyl Cinnamate))、シノキサート(INCI)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate))、等が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
(b)成分以外の油剤の配合量は、化粧料全体の0.1~30質量%の範囲が好ましく、0.1~20質量%の範囲がより好ましく、0.1~10質量%の範囲がさらに好ましい。0.1質量%未満であると溶解性が乏しくなる場合があり、30質量%より多いとべたつきを感じ、耐油性が悪化する場合がある。
(2)水性成分
水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、ソルビトール(INCI)、マルトース(INCI)、キシリトール(INCI)等の糖アルコールが挙げられる。また、BG(表示名称(INCI:Butylene Glycol))、PG(表示名称(INCI:Propylene Glycol))、DPG(表示名称(INCI:Dipropylene Glycol))、ペンチレングリコール(INCI)、1,10-デカンジオール(INCI)、オクタンジオール(INCI)、1,2-ヘキサンジオール(INCI)、エリスリトール(INCI)、グリセリン(INCI)、ジグリセリン(INCI)、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;グルコース(INCI)、グリセリルグルコシド(INCI)、ベタイン(INCI)、コンドロイチン硫酸Na(表示名称(INCI:Sodium Chondroitin Sulfate))、PCA-Na(表示名称(INCI:Sodium PCA))、メチルグルセス-10(INCI)、メチルグルセス-20(INCI)、ヒアルロン酸、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等の保湿剤が挙げられる。水等の配合量は化粧料全体の残部とすることもできる。
水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、ソルビトール(INCI)、マルトース(INCI)、キシリトール(INCI)等の糖アルコールが挙げられる。また、BG(表示名称(INCI:Butylene Glycol))、PG(表示名称(INCI:Propylene Glycol))、DPG(表示名称(INCI:Dipropylene Glycol))、ペンチレングリコール(INCI)、1,10-デカンジオール(INCI)、オクタンジオール(INCI)、1,2-ヘキサンジオール(INCI)、エリスリトール(INCI)、グリセリン(INCI)、ジグリセリン(INCI)、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;グルコース(INCI)、グリセリルグルコシド(INCI)、ベタイン(INCI)、コンドロイチン硫酸Na(表示名称(INCI:Sodium Chondroitin Sulfate))、PCA-Na(表示名称(INCI:Sodium PCA))、メチルグルセス-10(INCI)、メチルグルセス-20(INCI)、ヒアルロン酸、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等の保湿剤が挙げられる。水等の配合量は化粧料全体の残部とすることもできる。
(3)界面活性剤
界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があり、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。これらの界面活性剤の中でも、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があり、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。これらの界面活性剤の中でも、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー(INCI)、(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(PEG-15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(INCI)等が挙げられる。部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(INCI)、(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(INCI)、(ポリグリセリン-3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(INCI)等が挙げられる。また、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンや部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンを用いる場合には、当該架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油剤を含んで膨潤することが好ましい。
液状油剤としては、上記(b)成分又は上記(1)(b)成分以外の油剤で挙げられた液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
市販されている架橋型オルガノポリシロキサンが液状油剤を含んで膨潤するものの例としては、信越化学工業(株)製:KSG-210、KSG-240、KSG-270、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-320Z、KSG-350Z、KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830、KSG-840、KSG-820Z、KSG-850Z等が挙げられる。
架橋型オルガノポリシロキサンではない界面活性剤としては、例えば、PEG-11メチルエーテルジメチコン(INCI)、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン(INCI)、PEG-3ジメチコン(INCI)、PEG-10ジメチコン(INCI)、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(INCI)、ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコン(INCI)、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、ビスブチルジメチコンポリグリセリル-3(INCI)等が挙げられる。 市販されているものの例としては、信越化学工業(株)製:KF-6011、KF-6011P、KF-6012、KF-6015、KF-6017、KF-6043、KF-6028、KF-6038、KF-6048、KF-6100、KF-6104、KF-6105、KF-6106、KF-6115等が挙げられる。
界面活性剤の配合量としては、化粧料全体の0.1~20質量%が好ましい。0.1質量%以上であれば、分散や乳化の機能を十分に果たすことができ、20質量%以下であれば化粧料がべたついた使用感になるおそれがないために好ましい。界面活性剤のHLBは、限定されないが化粧料の耐水性を維持するという目的から2~14.5が好ましい。
(4)粉体
粉体としては、着色顔料、無機粉体、金属粉体、有機粉体、無機・有機複合粉体等が挙げられる。具体的には次の通りである。
粉体としては、着色顔料、無機粉体、金属粉体、有機粉体、無機・有機複合粉体等が挙げられる。具体的には次の通りである。
・着色顔料
着色顔料としては、通常、化粧料の着色を目的に使用される顔料であれば、特に限定はなく、赤色の酸化鉄(表示名称(INCI:Iron Oxides))、黄色の酸化鉄(表示名称(INCI:Iron Oxides))、白色の酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))、黒色の酸化鉄(表示名称(INCI:Iron Oxides))、グンジョウ(表示名称(INCI:Ultramarines))、コンジョウ(表示名称(INCI:Ferric Ferrocyanide, Ferric Ammonium Ferrocyanide))、マンガンバイオレット(表示名称(INCI:Manganese Violet))、チタン酸コバルト(表示名称(INCI:Cobalt Titanium Oxide))、水酸化クロム(表示名称(INCI:Chromium Hydroxide Green))、酸化クロム(表示名称(INCI:Chromium Oxide Greens))、酸化(Al/コバルト)(表示名称(INCI:Cobalt Aluminum Oxide))、(チタン/酸化チタン)焼成物(表示名称(INCI:Titanium/Titanium Dioxide))、チタン酸(Li/コバルト)(表示名称(INCI:Lithium Cobalt Titanate))、(酸化鉄/酸化チタン)焼結物(表示名称)、酸化鉄ドープ酸化チタン(表示名称(INCI:Iron Oxides,Titanium Dioxide))等の異種金属がドーピングされた複合物、窒化チタン(表示名称(INCI:Titanium Nitride))、水酸化第一鉄(表示名称(INCI:Iron Hydroxide))、γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄土等の無機黄色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料等、いずれのものも使用することができる。
また、顔料の形状としては、球状、略球状、棒状、紡錘状、花弁状、短冊状、不定形状等、何れの形状であってもよく、化粧料に色を付与することが可能であれば、その幾何学的態様には特に限定はない。
着色顔料としては、通常、化粧料の着色を目的に使用される顔料であれば、特に限定はなく、赤色の酸化鉄(表示名称(INCI:Iron Oxides))、黄色の酸化鉄(表示名称(INCI:Iron Oxides))、白色の酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))、黒色の酸化鉄(表示名称(INCI:Iron Oxides))、グンジョウ(表示名称(INCI:Ultramarines))、コンジョウ(表示名称(INCI:Ferric Ferrocyanide, Ferric Ammonium Ferrocyanide))、マンガンバイオレット(表示名称(INCI:Manganese Violet))、チタン酸コバルト(表示名称(INCI:Cobalt Titanium Oxide))、水酸化クロム(表示名称(INCI:Chromium Hydroxide Green))、酸化クロム(表示名称(INCI:Chromium Oxide Greens))、酸化(Al/コバルト)(表示名称(INCI:Cobalt Aluminum Oxide))、(チタン/酸化チタン)焼成物(表示名称(INCI:Titanium/Titanium Dioxide))、チタン酸(Li/コバルト)(表示名称(INCI:Lithium Cobalt Titanate))、(酸化鉄/酸化チタン)焼結物(表示名称)、酸化鉄ドープ酸化チタン(表示名称(INCI:Iron Oxides,Titanium Dioxide))等の異種金属がドーピングされた複合物、窒化チタン(表示名称(INCI:Titanium Nitride))、水酸化第一鉄(表示名称(INCI:Iron Hydroxide))、γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄土等の無機黄色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料等、いずれのものも使用することができる。
また、顔料の形状としては、球状、略球状、棒状、紡錘状、花弁状、短冊状、不定形状等、何れの形状であってもよく、化粧料に色を付与することが可能であれば、その幾何学的態様には特に限定はない。
・無機粉体
無機粉体としては、酸化ジルコニウム(表示名称(INCI:Zirconium Dioxide))、酸化亜鉛(表示名称(INCI:Zinc Oxide))、酸化セリウム(表示名称(INCI:Cerium Oxide))、酸化Mg(表示名称(INCI:Magnesium Oxide))、硫酸Ba(表示名称(INCI:Barium Sulfate))、硫酸カルシウム(表示名称(INCI:Calcium Sulfate))、硫酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Sulfate))、炭酸Ca(表示名称(INCI:Calcium Carbonate))、炭酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Carbonate))、タルク(INCI)、マイカ(INCI)、カオリン(INCI)、合成フルオロフロゴパイト(表示名称(INCI:Synthetic Fluorphlogopite)、合成金雲母鉄(表示名称)、黒雲母(表示名称(INCI:Biotite)、ケイ酸K(表示名称(INCI:Potassium Silicate))、シリカ(INCI)、ケイ酸Al(表示名称(INCI:Aluminum Silicate))、ケイ酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Silicate))、ケイ酸(Al/Mg)(表示名称(INCI:Magnesium Aluminum Silicate))、ケイ酸Ca(表示名称(INCI:Calcium Silicate))、ケイ酸(Al/Ca/Na)(表示名称(INCI:Aluminum Calcium Sodium Silicate))、ケイ酸(Li/Mg/Na)(表示名称(INCI:Lithium Magnesium Sodium Silicate))ケイ酸(Na/Mg)(表示名称(INCI:Sodium Magnesium Silicate))、ホウケイ酸(Ca/Al)(表示名称(INCI:Calcium Aluminum Borosilicate))、ホウケイ酸(Ca/Na)(表示名称(INCI:Calcium Sodium Borosilicate))、ヒドロキシアパタイト(INCI)、ベントナイト(INCI)、モンモリロナイト(INCI)、ヘクトライト(INCI)、ゼオライト(INCI)、アルミナ(INCI)、水酸化Al(表示名称(INCI:Aluminum Hydroxide))、窒化ホウ素(表示名称(INCI:Boron Nitride))、ガラス(表示名称(INCI:Glass))等からなる微粒子が挙げられる。
無機粉体としては、酸化ジルコニウム(表示名称(INCI:Zirconium Dioxide))、酸化亜鉛(表示名称(INCI:Zinc Oxide))、酸化セリウム(表示名称(INCI:Cerium Oxide))、酸化Mg(表示名称(INCI:Magnesium Oxide))、硫酸Ba(表示名称(INCI:Barium Sulfate))、硫酸カルシウム(表示名称(INCI:Calcium Sulfate))、硫酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Sulfate))、炭酸Ca(表示名称(INCI:Calcium Carbonate))、炭酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Carbonate))、タルク(INCI)、マイカ(INCI)、カオリン(INCI)、合成フルオロフロゴパイト(表示名称(INCI:Synthetic Fluorphlogopite)、合成金雲母鉄(表示名称)、黒雲母(表示名称(INCI:Biotite)、ケイ酸K(表示名称(INCI:Potassium Silicate))、シリカ(INCI)、ケイ酸Al(表示名称(INCI:Aluminum Silicate))、ケイ酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Silicate))、ケイ酸(Al/Mg)(表示名称(INCI:Magnesium Aluminum Silicate))、ケイ酸Ca(表示名称(INCI:Calcium Silicate))、ケイ酸(Al/Ca/Na)(表示名称(INCI:Aluminum Calcium Sodium Silicate))、ケイ酸(Li/Mg/Na)(表示名称(INCI:Lithium Magnesium Sodium Silicate))ケイ酸(Na/Mg)(表示名称(INCI:Sodium Magnesium Silicate))、ホウケイ酸(Ca/Al)(表示名称(INCI:Calcium Aluminum Borosilicate))、ホウケイ酸(Ca/Na)(表示名称(INCI:Calcium Sodium Borosilicate))、ヒドロキシアパタイト(INCI)、ベントナイト(INCI)、モンモリロナイト(INCI)、ヘクトライト(INCI)、ゼオライト(INCI)、アルミナ(INCI)、水酸化Al(表示名称(INCI:Aluminum Hydroxide))、窒化ホウ素(表示名称(INCI:Boron Nitride))、ガラス(表示名称(INCI:Glass))等からなる微粒子が挙げられる。
また、無機着色パール顔料としては、酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆したマイカ(INCI)、酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆した合成フルオロフロゴパイト(表示名称(INCI:Synthetic Fluorphlogopite)等のパール剤や、オキシ塩化ビスマス(表示名称(INCI:Bismuth Oxychloride))、酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆したオキシ塩化ビスマス(表示名称(INCI:Bismuth Oxychloride))、酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆したタルク(INCI)、魚鱗箔(表示名称)、酸化チタン(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))被覆した着色雲母等のパール顔料が挙げられ、未処理でも一般的に化粧品に使用される公知の表面処理でも特に限定はされない。
・金属粉体
金属粉体としては、Al(表示名称(INCI:Aluminum、Aluminum Powder))、銅(表示名称(INCI:Copper Powder))、銀(表示名称(INCI:Silver Powder))、金(表示名称(INCI:Gold))等からなる金属微粒子が挙げられる。
金属粉体としては、Al(表示名称(INCI:Aluminum、Aluminum Powder))、銅(表示名称(INCI:Copper Powder))、銀(表示名称(INCI:Silver Powder))、金(表示名称(INCI:Gold))等からなる金属微粒子が挙げられる。
・有機粉体
有機粉体としては、シリコーン、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン(INCI)、ポリプロピレン(INCI)、ポリスチレン(INCI)、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロース(INCI)、シルク(INCI)、ナイロン(表示名称)、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等からなる粉体が挙げられる。
特に、シリコーンとしては、シリコーン樹脂粒子;ポリメチルシルセスキオキサン(INCI)、シリコーンゴム粉末、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末;(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(INCI)、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー(INCI)、ポリシリコーン-1クロスポリマー(INCI)、ポリシリコーン-22(INCI)等が挙げられる。
市販されているシリコーンからなる粉体の例としては、信越化学工業(株)製:KMP-590、KMP-591、KMP-592、KMP-597、KMP-598、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300、KSP-411、KSP-441、KM-9729、KM-440等が挙げられる。
有機粉体としては、シリコーン、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン(INCI)、ポリプロピレン(INCI)、ポリスチレン(INCI)、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロース(INCI)、シルク(INCI)、ナイロン(表示名称)、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等からなる粉体が挙げられる。
特に、シリコーンとしては、シリコーン樹脂粒子;ポリメチルシルセスキオキサン(INCI)、シリコーンゴム粉末、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末;(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(INCI)、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー(INCI)、ポリシリコーン-1クロスポリマー(INCI)、ポリシリコーン-22(INCI)等が挙げられる。
市販されているシリコーンからなる粉体の例としては、信越化学工業(株)製:KMP-590、KMP-591、KMP-592、KMP-597、KMP-598、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300、KSP-411、KSP-441、KM-9729、KM-440等が挙げられる。
また、金属石鹸等も挙げられ、具体例としては、ステアリン酸亜鉛(表示名称(INCI:Zinc Stearate))、ステアリン酸Al(表示名称(INCI:Aluminum Stearate))、ステアリン酸Ca(表示名称(INCI:Calcium Stearate))、ステアリン酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Stearate))、ミリスチン酸亜鉛(表示名称(INCI:Zinc Myristate))、ミリスチン酸Mg(表示名称(INCI:Magnesium Myristate))、セチルリン酸(亜鉛/Na)(表示名称(INCI:Sodium Zinc Cetyl Phosphate))、セチルリン酸K(表示名称(INCI:Potassium Cetyl Phosphate))等からなる粉体も挙げられる。
さらに、有機系色素等も挙げられ、具体例としては、赤3、赤104(1)(表示名称(INCI:Red 28、Red 28 Lake))、赤106、赤201(表示名称(INCI:Red 6))、赤202(表示名称(INCI:Red 7))、赤204、赤205、赤220(表示名称(INCI:Red 34))、赤226(表示名称(INCI:Red 30))、赤227(表示名称(INCI:Red 33、RED 33 Lake ))、赤228(表示名称(INCI:Red 36))、赤230(1)(表示名称(INCI:Red 22、Red 22 Lake))、赤230(2)(表示名称)、赤401(表示名称)、赤505(表示名称)、黄4(表示名称(INCI:Yellow 5))、黄5(表示名称(INCI:Yellow 6、Yellow 6 Lake))、黄202(1)(表示名称(INCI:Yellow 8))、黄203(表示名称(INCI:Yellow 10、Yellow 10 Lake))、黄204(表示名称(INCI:Yellow 11))、黄401、青1(表示名称(INCI:Blue 1、Blue 1 Lake))、青2、青201、青205(表示名称(INCI:Blue 4))青404(表示名称)、緑3(表示名称(INCI:Green 3、Green 3 Lake))、緑201(表示名称(INCI:Green 5))、緑202(表示名称(INCI:Green 6))、緑204(表示名称(INCI:Green 8))、緑205(表示名称)、橙201(表示名称(INCI:Orange 5))、橙203(表示名称(INCI:Pigment Orange 5))、橙204(表示名称)、橙205(表示名称(INCI:Orange 4 、Orange 4 Lake))、橙206(表示名称(INCI:Orange 10))、橙207(表示名称(INCI:Orange 11))等のタール色素、コチニール(INCI)、ラッカイン酸(表示名称(INCI:Laccaic Acid))、ベニバナ赤(表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Flower Extract))、ムラサキ根エキス(表示名称(INCI:Lithospermum Officinale Root Extract))、クチナシ黄(表示名称)、クチナシ青(表示名称(INCI:Hydrolyzed Gardenia Florida Extract))等の天然色素が挙げられる。
さらに、有機系色素等も挙げられ、具体例としては、赤3、赤104(1)(表示名称(INCI:Red 28、Red 28 Lake))、赤106、赤201(表示名称(INCI:Red 6))、赤202(表示名称(INCI:Red 7))、赤204、赤205、赤220(表示名称(INCI:Red 34))、赤226(表示名称(INCI:Red 30))、赤227(表示名称(INCI:Red 33、RED 33 Lake ))、赤228(表示名称(INCI:Red 36))、赤230(1)(表示名称(INCI:Red 22、Red 22 Lake))、赤230(2)(表示名称)、赤401(表示名称)、赤505(表示名称)、黄4(表示名称(INCI:Yellow 5))、黄5(表示名称(INCI:Yellow 6、Yellow 6 Lake))、黄202(1)(表示名称(INCI:Yellow 8))、黄203(表示名称(INCI:Yellow 10、Yellow 10 Lake))、黄204(表示名称(INCI:Yellow 11))、黄401、青1(表示名称(INCI:Blue 1、Blue 1 Lake))、青2、青201、青205(表示名称(INCI:Blue 4))青404(表示名称)、緑3(表示名称(INCI:Green 3、Green 3 Lake))、緑201(表示名称(INCI:Green 5))、緑202(表示名称(INCI:Green 6))、緑204(表示名称(INCI:Green 8))、緑205(表示名称)、橙201(表示名称(INCI:Orange 5))、橙203(表示名称(INCI:Pigment Orange 5))、橙204(表示名称)、橙205(表示名称(INCI:Orange 4 、Orange 4 Lake))、橙206(表示名称(INCI:Orange 10))、橙207(表示名称(INCI:Orange 11))等のタール色素、コチニール(INCI)、ラッカイン酸(表示名称(INCI:Laccaic Acid))、ベニバナ赤(表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Flower Extract))、ムラサキ根エキス(表示名称(INCI:Lithospermum Officinale Root Extract))、クチナシ黄(表示名称)、クチナシ青(表示名称(INCI:Hydrolyzed Gardenia Florida Extract))等の天然色素が挙げられる。
・無機・有機複合粉体
無機・有機複合粉体としては、例えば、無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体が挙げられる。
無機・有機複合粉体としては、例えば、無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体が挙げられる。
なお、上述の粉体は、粒子表面を処理したものも使用できる。また、その表面処理剤は、化粧料の耐水性の観点から疎水性を付与できるものが好ましく、この疎水性を付与する処理剤としては特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルとリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。
より好ましくはシリコーン処理剤で、トリエトキシカプリリルシラン(INCI)等のシラン類又はシリル化剤、ジメチコン(INCI)、メチコン(INCI)、ハイドロゲンジメチコン(INCI)、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(INCI)、(アクリレーツ/アクリル酸トリデシル/メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー(表示名称(INCI:Acrylates/Tridecyl Acrylate/Triethoxysilylpropyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer)等が挙げられる。
より好ましくはシリコーン処理剤で、トリエトキシカプリリルシラン(INCI)等のシラン類又はシリル化剤、ジメチコン(INCI)、メチコン(INCI)、ハイドロゲンジメチコン(INCI)、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(INCI)、(アクリレーツ/アクリル酸トリデシル/メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー(表示名称(INCI:Acrylates/Tridecyl Acrylate/Triethoxysilylpropyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer)等が挙げられる。
これらシリコーン処理剤の具体例としては、信越化学工業(株)製:AES-3083、KF-99P、KF-9901、KF-9908、KF-9909、KP-574、KP-541等が挙げられる。さらに、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、2種以上を組合せ使用してもよい。表面処理を施した着色顔料の具体例としては、信越化学工業(株)製:KTP-09シリーズ、特に、KTP-09W、KTP-09R、KTP-09Y、KTP-09B等が挙げられる。
これら粉体の中でも特に吸油性粉体がべたつき抑制や耐二次付着効果の点で好ましい。吸油性粉体としてはシリコーンゴム粉末、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末、多孔質粉体、フュームドシリカ等が挙げられる。なお吸油性とはジメチコン(6cs)に対する吸油量が1.0mL/g以上であり、1.2mL/g以上が好ましく、1.5mL/g以上がさらに好ましい。吸油性粉体の配合量は0.1~10質量%が好ましく、1~8質量%がより好ましく、3~8質量%がさらに好ましい。10質量%を超えると化粧料の展延性が悪くなる場合がある。
(5)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤から成る組成物
架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油剤を含んで膨潤することが好ましい。当該液状油剤としては、(b)成分又は任意成分の(1)(b)成分以外の油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油剤を含んで膨潤することが好ましい。当該液状油剤としては、(b)成分又は任意成分の(1)(b)成分以外の油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
(5)成分は、前述の(3)成分とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であり、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマー(INCI)等が挙げられる。
市販されている架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤から成る組成物の例としては、信越化学工業(株)製:KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-19、KSG-016F、KSG-18A、KSG-41A、KSG-42A、KSG-43、KSG-44、KSG-042Z、KSG-045Z、KSG-048Z等が挙げられる。
市販されている架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤から成る組成物の例としては、信越化学工業(株)製:KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-19、KSG-016F、KSG-18A、KSG-41A、KSG-42A、KSG-43、KSG-44、KSG-042Z、KSG-045Z、KSG-048Z等が挙げられる。
(6)架橋物以外の皮膜形成剤
架橋物以外の皮膜形成剤は、主に化粧料の効果持続性をさらに維持させる目的で配合される。特に限定は無いが、撥水性付与の観点からシリコーン系組成物であることが好ましい。具体的には、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル-シリコーン皮膜剤、シリコーン変性ノルボルネン、シリコーン変性プルラン、シリコーン変性ポリビニルアルコール等を使用することができる。
架橋物以外の皮膜形成剤は、主に化粧料の効果持続性をさらに維持させる目的で配合される。特に限定は無いが、撥水性付与の観点からシリコーン系組成物であることが好ましい。具体的には、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル-シリコーン皮膜剤、シリコーン変性ノルボルネン、シリコーン変性プルラン、シリコーン変性ポリビニルアルコール等を使用することができる。
シリコーン系組成物の皮膜形成剤の例としては、トリメチルシロキシケイ酸(表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilicate)、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー(INCI)、(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマー(INCI)、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン(表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan))等が挙げられる。
皮膜形成剤は、事前に室温で液状の油剤で溶解させてから化粧料に配合されてもよい。当該液状油剤としては、任意成分の(1)油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)、酢酸ブチル(表示名称(INCI:Butyl Acetate))等が挙げられる。
市販されているシリコーン皮膜形成剤の具体例としては、信越化学工業(株)製:KF-7312J、KP-545、KP-549、KP-543、NBN-30-ID、TSPL-30-ID,TSPL-30-D5等が挙げられる。
市販されているシリコーン皮膜形成剤の具体例としては、信越化学工業(株)製:KF-7312J、KP-545、KP-549、KP-543、NBN-30-ID、TSPL-30-ID,TSPL-30-D5等が挙げられる。
(7)紫外線吸収散乱剤
紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。当該油剤としては、液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。当該油剤としては、液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物の具体例としては、信越化学工業(株)製:SPDシリーズ(商品名)、特に、SPD-T5,SPD-T5L,SPD-Z5,SPD-Z5L,SPD-T6,SPD-Z6、SPD-T7等が挙げられる。
(8)その他の添加剤
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、防腐剤・殺菌剤、制汗剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、防腐剤・殺菌剤、制汗剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。
・油溶性ゲル化剤
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;ラウロイルグルタミン酸(表示名称(INCI:Lauroyl Glutamic Acid))、α,γ-ジ-n-ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;パルミチン酸デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Palmitate))、イソステアリン酸デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Isostearate))、ミリスチン酸デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Myristate))、ステアリン酸イヌリン(表示名称(INCI:Stearoyl Inulin))、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate))等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2-エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト(INCI)、ステアラルコニウムヘクトライト(INCI)、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物;ステアラルコニウムベントナイト(INCI)等が挙げられる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;ラウロイルグルタミン酸(表示名称(INCI:Lauroyl Glutamic Acid))、α,γ-ジ-n-ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;パルミチン酸デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Palmitate))、イソステアリン酸デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Isostearate))、ミリスチン酸デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Myristate))、ステアリン酸イヌリン(表示名称(INCI:Stearoyl Inulin))、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(表示名称(INCI:Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate))等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2-エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト(INCI)、ステアラルコニウムヘクトライト(INCI)、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物;ステアラルコニウムベントナイト(INCI)等が挙げられる。
・防腐剤・殺菌剤
防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
・香料
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料、ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペン系エステル等のエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類等が挙げられる。
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料、ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペン系エステル等のエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類等が挙げられる。
・塩類
塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩等や、さらには、製剤処方の中で使用される酸-アルカリの中和塩等も使用することができる。
塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩等や、さらには、製剤処方の中で使用される酸-アルカリの中和塩等も使用することができる。
・酸化防止剤
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、カロチノイド、アスコルビン酸及びその塩、ステアリン酸アスコルビル、トコフェノール、酢酸トコフェノール、トコフェロール、p-t-ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、フェルラ酸、チオタウリン、ヒポタウリン、亜硫酸塩、エリソルビン酸及びその塩、クロロゲン酸、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、アピゲニン、カンフェロール、ミリセチン、ケルセチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、カロチノイド、アスコルビン酸及びその塩、ステアリン酸アスコルビル、トコフェノール、酢酸トコフェノール、トコフェロール、p-t-ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、フェルラ酸、チオタウリン、ヒポタウリン、亜硫酸塩、エリソルビン酸及びその塩、クロロゲン酸、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、アピゲニン、カンフェロール、ミリセチン、ケルセチン等が挙げられる。
・pH調整剤
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl-リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl-リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
・キレート剤
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
・清涼剤
清涼剤としては、L-メントール、カンフル、乳酸メンチル等が挙げられる。
清涼剤としては、L-メントール、カンフル、乳酸メンチル等が挙げられる。
・抗炎症剤
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
・美肌用成分
美肌用成分としては、プラセンタエキス、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等の血行促進剤、皮膚収斂剤、イオウ、チアントール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
美肌用成分としては、プラセンタエキス、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等の血行促進剤、皮膚収斂剤、イオウ、チアントール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
・ビタミン類
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸-2-硫酸ナトリウム、L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D-パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸-2-硫酸ナトリウム、L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D-パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
・アミノ酸類
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
・核酸
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
・ホルモン
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
・包接化合物
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
上記した化粧料の形態は、乳化系、非水系のどちらでもよい。みずみずしい使用感を付与したいときは乳化形態を選択し、乳化形態としては、O/W型エマルジョン、W/O型エマルジョン、O/W/O型エマルジョン、W/O/W型エマルジョンのいずれの形態でもよく、油性感や耐水性を得たいときは非水系組成物、又は、粉体組成物を選択でき、いずれの場合でも良好な化粧料が得られる。なお、本発明において「非水系組成物」とは、水を意図的に配合しない組成物をいう。これらの中でも、特に高い耐油性が期待できる非水系組成物が好ましい。
本発明における化粧料は、特に限定されるものではないが、例えば、美容液、乳液、クリーム、ヘアケア、ファンデーション、化粧下地、日焼け止め、コンシーラー、チークカラー、口紅、グロス、バーム、マスカラ、アイシャドウ、アイライナー、ボディーメーキャップ、デオドラント剤、爪用化粧料等、種々の製品に応用することが可能である。これらの中でも特に、ファンデーション、化粧下地、口紅、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め効果を付与した化粧料が好ましい。本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スフレ状、粘土状、パウダー状、スティック状等の種々の性状を選択することができる。
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。組成の「%」は特に説明がない場合は質量%である。また、下記において原料であるアルケニル基含有有機ケイ素樹脂、ヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂は、既知の製造方法に従い合成されたものである。なお、本発明においては、架橋物及び化粧料をそれぞれ実施例として表記する。
[実施例1]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E1)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,430、ビニル価:0.229mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E2)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン126.9g(水素ガス発生量:20.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.41g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E1)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,430、ビニル価:0.229mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E2)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン126.9g(水素ガス発生量:20.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.41g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量205,000、溶媒;トルエン)。アルケニル基の反応率は92%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は0.7mL/gであった。
式(E1):
式(E2):
式(E1):
[実施例2]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E3)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量8,050,ビニル価:0.224mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E4)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン53.8g(水素ガス発生量:51.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.1)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液2.9g(白金金属原子換算:0.023mol)を反応器に仕込み、110℃で5時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.39g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E3)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量8,050,ビニル価:0.224mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E4)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン53.8g(水素ガス発生量:51.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.1)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液2.9g(白金金属原子換算:0.023mol)を反応器に仕込み、110℃で5時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.39g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
また、得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量182,000、溶媒;トルエン)。アルケニル基の反応率は93%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は0.9mL/gであった。
式(E3):
式(E4):
式(E3):
[実施例3]
L-メチオニンメチルエステル塩酸塩を含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E5)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量6,700,ビニル価:0.388mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E6)で表される側鎖にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン109.2g(水素ガス発生量:39.8mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%のエタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で5時間加熱することで反応を行った。その後、L-メチオニンメチルエステル塩酸塩の1%エタノール溶液を0.94g(モル比 白金触媒:L-メチオニンメチルエステル塩酸塩=1:2)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-メチオニンメチルエステル塩酸塩を含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E5)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量6,700,ビニル価:0.388mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E6)で表される側鎖にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン109.2g(水素ガス発生量:39.8mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%のエタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で5時間加熱することで反応を行った。その後、L-メチオニンメチルエステル塩酸塩の1%エタノール溶液を0.94g(モル比 白金触媒:L-メチオニンメチルエステル塩酸塩=1:2)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量95,000、溶媒;トルエン)。アルケニル基の反応率は92%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は0.8mL/gであった。
式(E5):
式(E6):
式(E5):
[実施例4]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E7)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量11,450,ビニル価:0.271mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E8)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン109.0g(水素ガス発生量:30.6mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.1)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液0.6gを反応器に仕込み、90℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.26g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E7)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量11,450,ビニル価:0.271mmol/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E8)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン109.0g(水素ガス発生量:30.6mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.1)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液0.6gを反応器に仕込み、90℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.26g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量192,000、溶媒;トルエン)。アルケニル基の反応率は92%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は0.8mL/gであった。
式(E7):
式(E8):
式(E7):
[実施例5]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E9)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,420,水素ガス発生量:7.6mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E10)で表される両末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン157g(ビニル価:2.16mmol/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で5時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.54g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:2)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E9)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,420,水素ガス発生量:7.6mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E10)で表される両末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン157g(ビニル価:2.16mmol/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で5時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.54g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:2)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量113,000、溶媒;トルエン)。ヒドロシリル基の反応率は70%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は2.4mL/gであった。
式(E9):
式(E10):
式(E9):
[実施例6]
グリシンメチルエステル塩酸塩を含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E11)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量5,180,水素ガス発生量:9.1mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E12)で表される両末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン188g(ビニル価:2.16mmol/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、100℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、グリシンメチルエステル塩酸塩の1%エタノール溶液を0.44g(モル比 白金触媒:グリシンメチルエステル塩酸塩=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを250g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.63gを添加し中和を行った後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
グリシンメチルエステル塩酸塩を含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E11)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量5,180,水素ガス発生量:9.1mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E12)で表される両末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン188g(ビニル価:2.16mmol/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、100℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、グリシンメチルエステル塩酸塩の1%エタノール溶液を0.44g(モル比 白金触媒:グリシンメチルエステル塩酸塩=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを250g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.63gを添加し中和を行った後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量92,000、溶媒;トルエン)。ヒドロシリル基の反応率は77%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は2.3mL/gであった。
式(E11):
式(E12):
式(E11):
[実施例7]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E13)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量3,080,水素ガス発生量:40.8mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E14)で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン369.5g、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.7g(白金金属原子換算:0.029mol)を反応器に仕込み、80℃で3時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式(E15)で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン119.0g、2-プロパノール744.0g添加し、80℃で3時間加熱した。その後、2%クエン酸水溶液を74.5g添加して80℃で3時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水45.0gで中和した。L-プロリンの1%エタノール溶液を0.67g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:2)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。濃度30%に調整するためにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えた後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E13)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量3,080,水素ガス発生量:40.8mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E14)で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン369.5g、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.7g(白金金属原子換算:0.029mol)を反応器に仕込み、80℃で3時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式(E15)で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン119.0g、2-プロパノール744.0g添加し、80℃で3時間加熱した。その後、2%クエン酸水溶液を74.5g添加して80℃で3時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水45.0gで中和した。L-プロリンの1%エタノール溶液を0.67g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:2)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。濃度30%に調整するためにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えた後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量43,500、溶媒;テトラヒドロフラン)。ヒドロシリル基の反応率は91%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は2.2mL/gであった。生成物のHLBは1.9であった。
式(E13):
式(E14):
式(E15):
式(E13):
[実施例8]
L-プロリンアミドを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E16)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量3,200,水素ガス発生量:53.2mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E17)で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン477.3g、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.7g(白金金属原子換算:0.029mol)を反応器に仕込み、80℃で3時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式(E18)で表される両末端にアリル基を有するポリグリセリン56.0g、2-プロパノール766.7g添加し、80℃で3時間加熱した。その後、2%クエン酸水溶液を74.5g添加して80℃で3時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水45.0gで中和した。L-プロリンアミドの1%エタノール溶液を0.33g(モル比 白金触媒:L-プロリンアミド=1:1)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリンアミドを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/デカメチルシクロペンタシロキサン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E16)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量3,200,水素ガス発生量:53.2mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、デカメチルシクロペンタシロキサン700g、下記式(E17)で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン477.3g、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.7g(白金金属原子換算:0.029mol)を反応器に仕込み、80℃で3時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式(E18)で表される両末端にアリル基を有するポリグリセリン56.0g、2-プロパノール766.7g添加し、80℃で3時間加熱した。その後、2%クエン酸水溶液を74.5g添加して80℃で3時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水45.0gで中和した。L-プロリンアミドの1%エタノール溶液を0.33g(モル比 白金触媒:L-プロリンアミド=1:1)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。濃度が30%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量51,200、溶媒;テトラヒドロフラン)。ヒドロシリル基の反応率は92%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は2.7mL/gであった。生成物のHLBは1.2であった。
式(E16):
式(E17):
式(E18):
式(E16):
[実施例9]
L-プロリン・エタノール1%溶液を1%グリシン水溶液に変更する以外は、実施例2と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリン・エタノール1%溶液を1%グリシン水溶液に変更する以外は、実施例2と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
[実施例10]
L-メチオニンメチルエステル塩酸塩のエタノール1%溶液を1%L-メチオニン水溶液に変更する以外は、実施例3と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-メチオニンメチルエステル塩酸塩のエタノール1%溶液を1%L-メチオニン水溶液に変更する以外は、実施例3と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
[比較例1]
L-プロリン・エタノール1%溶液を添加する工程がない以外は、実施例1と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリン・エタノール1%溶液を添加する工程がない以外は、実施例1と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
[比較例2]
L-プロリン・エタノール1%溶液を添加する工程がない以外は、実施例5と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
L-プロリン・エタノール1%溶液を添加する工程がない以外は、実施例5と同じ工程で、架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
上記実施例及び比較例で用いた(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、(C)付加反応触媒と(D)のモル比を、下記表1に示す。
<経時安定性>
上記実施例及び比較例にて得た架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を50℃の恒温機中に保管し、2週間後、1か月後、6か月の粘度測定を行い、 下記の基準によって評価を行った。結果を表1に示す。なお、製造直後の粘度を100%としたときの粘度値で評価した。粘度の測定方法は、JIS Z 8803:2011記載の方法によりキャノン-フェンスケ粘度計で測定し、溶液を25℃に戻した状態で測定した。
◎:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が3%未満
〇:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が3%以上5%未満
△:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が5%以上10%未満
×:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が10%以上
「△」以上を合格とする。
上記実施例及び比較例にて得た架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を50℃の恒温機中に保管し、2週間後、1か月後、6か月の粘度測定を行い、 下記の基準によって評価を行った。結果を表1に示す。なお、製造直後の粘度を100%としたときの粘度値で評価した。粘度の測定方法は、JIS Z 8803:2011記載の方法によりキャノン-フェンスケ粘度計で測定し、溶液を25℃に戻した状態で測定した。
◎:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が3%未満
〇:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が3%以上5%未満
△:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が5%以上10%未満
×:製造直後の粘度値と50℃保管後の粘度値の差が10%以上
「△」以上を合格とする。
実施例1~10はいずれも製造直後の粘度値と2週間後の粘度値の差が3%(製造直後の粘度値基準)未満であり、経時安定性が良好であった。特に、L-プロリン、L-メチオニンメチルエステル塩酸塩をエタノール溶液で添加した際に、経時安定性がより良好であった。また、水溶液で添加するよりもエタノール溶液で添加したほうが経時安定性はより良好であった。比較例1,2は、(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加せずに仕上げた場合である。残存した官能基同士が経時で徐々に反応することで粘度増加がみられ、6か月後では粘度値の差が10%以上であった。
上記実施例及び比較例で得た各架橋型有機ケイ素樹脂について、製造直後と50℃の恒温機中に6か月保管した後、25℃における形状、皮膜形成能、皮膜の物性(連続性、硬さ、屈曲性)について下記に従い評価した。製造直後の結果を下記表3、50℃の恒温機中に6か月保管した結果を下記表4に示す。
1)上記実施例及び比較例にて得たデカメチルシクロペンタシロキサン溶液又はその他溶液を、減圧下で120~130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサン又はその他溶媒を除去して得られた架橋型有機ケイ素樹脂について、25℃における形状を観察した。
2)皮膜形成能は、PTFE(フッ素樹脂)容器に、溶剤(イソドデカン又はデカメチルシクロペンタシロキサン)30%で希釈された溶解品を1.5g滴下した後、105℃、3時間乾燥させ、自立膜を形成したかどうかを評価した。
3)皮膜の連続性は、上記2)にて作製した皮膜が連続な膜であるかどうか(即ち、ひび割れがないかどうか)を評価した。ひび割れがないものを「連続性あり」と評価した。
4)皮膜の硬さは、上記2)にて作製した皮膜中に爪が浸入可能かどうかを評価した。爪が浸入可能な場合は「軟らかい」と記載した。
5)皮膜のべたつきは、上記2)にて作製した皮膜のべたつきを、「なし」、「あり」で評価した。
6)屈曲性は、アルミシャーレ上に上記2)の方法にて形成された皮膜を曲げたときに曲げられるかどうかを評価した。皮膜が割れる場合は屈曲性「なし」と記載した。
2)皮膜形成能は、PTFE(フッ素樹脂)容器に、溶剤(イソドデカン又はデカメチルシクロペンタシロキサン)30%で希釈された溶解品を1.5g滴下した後、105℃、3時間乾燥させ、自立膜を形成したかどうかを評価した。
3)皮膜の連続性は、上記2)にて作製した皮膜が連続な膜であるかどうか(即ち、ひび割れがないかどうか)を評価した。ひび割れがないものを「連続性あり」と評価した。
4)皮膜の硬さは、上記2)にて作製した皮膜中に爪が浸入可能かどうかを評価した。爪が浸入可能な場合は「軟らかい」と記載した。
5)皮膜のべたつきは、上記2)にて作製した皮膜のべたつきを、「なし」、「あり」で評価した。
6)屈曲性は、アルミシャーレ上に上記2)の方法にて形成された皮膜を曲げたときに曲げられるかどうかを評価した。皮膜が割れる場合は屈曲性「なし」と記載した。
製造直後の実施例1~10、比較例1~2はいずれも均一な連続膜が得られ、べたつきがなく、脆さもない皮膜であった。また折り曲げたときに屈曲性が高い皮膜であった。
恒温機で50℃、6か月保管した実施例1~10はいずれも均一な連続膜が得られ、べたつきがなく、脆さもない皮膜であった。また、折り曲げたときに屈曲性が高い皮膜であった。製造直後と皮膜性能は変化しなかったことから、経時安定性が良好であった。一方、比較例1,2はいずれも連続性・屈曲性が低い皮膜であった。これは経時で残存した官能基が反応することで架橋型有機ケイ素樹脂の架橋密度が上がったためと考えられる。
上記実施例及び比較例で得た製造直後と50℃の恒温機中に6か月保管した各架橋型有機ケイ素樹脂の各皮膜に対して、スクワラン、オレイン酸、トリエチルヘキサノインをそれぞれ3μL滴下して接触角を測定し、耐油性を評価した。製造直後の結果を下記表5、50℃の恒温機中に6か月保管した結果を下記表6に示す。
製造直後の実施例1~10、比較例1~2は、スクワラン、オレイン酸、トリエチルヘキサノイン、いずれの油に対しても接触角が大きく、高い耐油性を示した。
恒温機で50℃、6か月保管した実施例1~10はいずれもスクワラン、オレイン酸、トリエチルヘキサノイン、いずれの油に対しても接触角が大きく、高い耐油性を示し、製造直後の接触角の増減率も大きな変化はなかった。一方、比較例1,2はいずれの油に対しても接触角が減少したころから耐油性が低下した。これは経時で架橋型有機ケイ素樹脂の皮膜性が変わることで、連続性が低下したためと考えられる。
[実施例11]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/イソドデカン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E1)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,430,ビニル価:0.229mmol/g)の50%イソドデカン溶液1,000g、イソドデカン700g、下記式(E2)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン126.9g(水素ガス発生量:20.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.41g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにイソドデカンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のイソドデカン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/イソドデカン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E1)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,430,ビニル価:0.229mmol/g)の50%イソドデカン溶液1,000g、イソドデカン700g、下記式(E2)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン126.9g(水素ガス発生量:20.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.41g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにイソドデカンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のイソドデカン溶液を得た。
また、得られた架橋型有機ケイ素樹脂のイソドデカン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、イソドデカンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量175,000、溶媒;トルエン)。アルケニル基の反応率は91%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は0.9mL/gであった。
式(E1):
式(E2):
式(E1):
[実施例12]
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/メチルトリメチコン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E1)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,430,ビニル価:0.229mmol/g)の50%メチルトリメチコン溶液1,000g、メチルトリメチコン700g、下記式(E2)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン126.9g(水素ガス発生量:20.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.41g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにメチルトリメチコンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のメチルトリメチコン溶液を得た。
L-プロリンを含んだ架橋型有機ケイ素樹脂/メチルトリメチコン30%溶液の製造方法
下記平均組成式(E1)で表される粉末状のアルケニル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,430,ビニル価:0.229mmol/g)の50%メチルトリメチコン溶液1,000g、メチルトリメチコン700g、下記式(E2)で表される両末端にヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン126.9g(水素ガス発生量:20.3mL/g、ヒドロシリル基/ビニル基=1.0)、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の0.3%エタノール溶液3.0g(白金金属原子換算:0.024mol)を反応器に仕込み、120℃で8時間加熱することで反応を行った。その後、L-プロリンの1%エタノール溶液を0.41g(モル比 白金触媒:L-プロリン=1:1.5)を反応器に仕込み、室温で1時間撹拌後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。濃度が30%になるようにメチルトリメチコンを加えて調整した後、濾過を行うことで、架橋型有機ケイ素樹脂のメチルトリメチコン溶液を得た。
また、得られた架橋型有機ケイ素樹脂のメチルトリメチコン溶液を減圧下で120~130℃に加熱し、メチルトリメチコンを除去することで得られた生成物は固形状の粉末であった(重量平均分子量225,000、溶媒;トルエン)。アルケニル基の反応率は93%で、残存したヒドロシリル基から発生した水素ガス量は0.7mL/gであった。
式(E1):
式(E2):
式(E1):
[実施例13、比較例3~5]
下記表7に示す組成の乳化型クリームファンデーションを調製した。
下記表7に示す組成の乳化型クリームファンデーションを調製した。
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-15
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6017
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-100
(注6)信越化学工業(株)製:KP-578
(注7)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注8)信越化学工業(株)製:KTP-09Y
(注9)信越化学工業(株)製:KTP-09R
(注10)信越化学工業(株)製:KTP-09B
(注11)信越化学工業(株)製:KF-9021(トリメチルシロキシケイ酸:50%、シクロペンタシロキサン:50%)
<化粧料の調製>
A:成分1~7、を均一に混合した。
B:成分8~13を3本ロールにて分散した。
C:成分17~21を均一に混合した。
D:Aで得られた混合物に、Cで得られた混合物を加えて乳化し、B、成分14、15、16を加えて、乳化型クリームファンデーションを得た。
E:得られた乳化型クリームファンデーションを50℃の恒温機中で6か月保存し、以下の評価を行った。
A:成分1~7、を均一に混合した。
B:成分8~13を3本ロールにて分散した。
C:成分17~21を均一に混合した。
D:Aで得られた混合物に、Cで得られた混合物を加えて乳化し、B、成分14、15、16を加えて、乳化型クリームファンデーションを得た。
E:得られた乳化型クリームファンデーションを50℃の恒温機中で6か月保存し、以下の評価を行った。
[使用感(べたつき感)]
得られた乳化型クリームファンデーションについて、10名の女性の専門パネラーが、「べたつき感」を下記基準により評価し、評価結果の平均を算出した。得られた平均点に基づき、下記の判定基準に従って判定した。作成直後の結果を下記表8、50℃の恒温機中に6か月保管した結果を下記表9に示す。
[評価基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[判定基準]
◎:平均点が4.0点以上
○:平均点が3.0点以上4.0点未満
△:平均点が2.0点以上3.0点未満
×:平均点が2.0点未満
得られた乳化型クリームファンデーションについて、10名の女性の専門パネラーが、「べたつき感」を下記基準により評価し、評価結果の平均を算出した。得られた平均点に基づき、下記の判定基準に従って判定した。作成直後の結果を下記表8、50℃の恒温機中に6か月保管した結果を下記表9に示す。
[評価基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[判定基準]
◎:平均点が4.0点以上
○:平均点が3.0点以上4.0点未満
△:平均点が2.0点以上3.0点未満
×:平均点が2.0点未満
[伸び(展延性)]
得られた乳化型クリームファンデーションについて、トリニティーラボ社製TL201Ttにて動摩擦測定を実施し、ブランクと比較し下記基準により評価した。
◎:105%未満
○:105%以上、110%未満
△:110%以上、115%未満
×:115%以上
得られた乳化型クリームファンデーションについて、トリニティーラボ社製TL201Ttにて動摩擦測定を実施し、ブランクと比較し下記基準により評価した。
◎:105%未満
○:105%以上、110%未満
△:110%以上、115%未満
×:115%以上
[二次付着防止性]
得られた乳化型クリームファンデーションについて、合成皮革に同量塗布し、50℃にて3時間乾燥後、ろ紙を重ねて500gの荷重を加えて、ろ紙への転写を比較し、下記基準により評価した。
◎:転写がほとんどない
○:転写が僅かにある
△:転写がある
×:転写がかなりある
いずれも「〇」以上を合格とした。
得られた乳化型クリームファンデーションについて、合成皮革に同量塗布し、50℃にて3時間乾燥後、ろ紙を重ねて500gの荷重を加えて、ろ紙への転写を比較し、下記基準により評価した。
◎:転写がほとんどない
○:転写が僅かにある
△:転写がある
×:転写がかなりある
いずれも「〇」以上を合格とした。
上記表8に記載の通り、本発明の化粧料は、比較例3~5に比べ、使用感、伸び(展延性)、及び2次付着防止性の点で顕著に優れていた。
上記表9に記載の通り、本発明の化粧料は、50℃保管後も使用感、伸び(展延性)、及び2次付着防止性の点で顕著に優れていた。そのため、化粧料の安定性が良好であった。一方、アミノ酸を化粧料中で別添加した比較例5は、50℃保管後に伸び(展延性)、及び2次付着防止性が低下した。これは、本発明の溶液を配合するのではなく、アミノ酸を化粧料に別添加した場合だと、白金触媒の不活化剤として効果が得られないためであると予想される。
以下、化粧料の実施例を示す。以下において上記と同様の基準で評価した。
[実施例14]
非水系ファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分1~11を均一に混合した。
B:成分12~15をホモミキサーにて均一に混合した。
C:Aで得られた混合物に、Bで得られた混合物を加え均一に混合し、成分16を加えて非水系ファンデーションを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%) 12
2.シリコーン複合粉体(注1) 8
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
4.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)
2
5.アクリルシリコーン(注4) 1.5
6.ジステアルジモニウムヘクト 1.5
7.ジメチルシリル化シリカ 1.6
8.ホモサレート 3
9.エチルヘキサン酸セチル 3
10.イソドデカン 10
11.ジメチコン(2cs) 残部
12.ジメチコン(6cs) 10
13.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注5)
0.75
14.金属石鹸処理微粒子酸化チタン 2.25
15.シリコーン処理顔料(注6) 10
16.エタノール 6
合計 100.00
(注1)信越化学工業(株)製:KSP-100
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注4)信越化学工業(株)製:KP-550
(注5)信越化学工業(株)製:KF-6115
(注6)信越化学工業(株)製:KTP-09W,Y,R,B
得られた非水系ファンデーションは、使用感が良好で、伸びが良く、2次付着防止性に優れていることが確認された。
[実施例14]
非水系ファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分1~11を均一に混合した。
B:成分12~15をホモミキサーにて均一に混合した。
C:Aで得られた混合物に、Bで得られた混合物を加え均一に混合し、成分16を加えて非水系ファンデーションを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%) 12
2.シリコーン複合粉体(注1) 8
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
4.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)
2
5.アクリルシリコーン(注4) 1.5
6.ジステアルジモニウムヘクト 1.5
7.ジメチルシリル化シリカ 1.6
8.ホモサレート 3
9.エチルヘキサン酸セチル 3
10.イソドデカン 10
11.ジメチコン(2cs) 残部
12.ジメチコン(6cs) 10
13.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注5)
0.75
14.金属石鹸処理微粒子酸化チタン 2.25
15.シリコーン処理顔料(注6) 10
16.エタノール 6
合計 100.00
(注1)信越化学工業(株)製:KSP-100
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注4)信越化学工業(株)製:KP-550
(注5)信越化学工業(株)製:KF-6115
(注6)信越化学工業(株)製:KTP-09W,Y,R,B
得られた非水系ファンデーションは、使用感が良好で、伸びが良く、2次付着防止性に優れていることが確認された。
[実施例15]
W/Oファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分2~9を均一に混合した。
B:成分10~13を高圧ミキサーにて均一に混合した。
C:成分14~17を均一に混合した。
D:Aで得られた混合物に、Cで得られた混合物を加え乳化し、Bで得られた混合物、成分1を加えてW/Oファンデーションを得た。
組成 %
1.実施例12の溶解品(30%) 3
2.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン混合物(注1) 4
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
4.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3)
3
5.フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注4)
2
6.エチルメチコン(注5) 残部
7.サリチル酸エチルヘキシル 5
8.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
1
9.ジステアルジモニウムヘクトライト 1.2
10.イソノナン酸イソノニル 5.7
11.シリコーン複合粉体(注6) 1
12.アクリルシリコーン(注7) 0.2
13.シリコーン処理顔料(注8) 10
14.BG 8
15.クエン酸Na 0.2
16.塩化Na 0.5
17.水 44.9
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-830
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6105
(注4)信越化学工業(株)製:KSG-18A
(注5)信越化学工業(株)製:KF-4422
(注6)信越化学工業(株)製:KSP-105
(注7)信越化学工業(株)製:KP-578
(注8)信越化学工業(株)製:KTP-09W,Y,R,B
得られたW/Oファンデーションは、使用感が良好で、伸びが良く、2次付着防止性に優れていることが確認された。
W/Oファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分2~9を均一に混合した。
B:成分10~13を高圧ミキサーにて均一に混合した。
C:成分14~17を均一に混合した。
D:Aで得られた混合物に、Cで得られた混合物を加え乳化し、Bで得られた混合物、成分1を加えてW/Oファンデーションを得た。
組成 %
1.実施例12の溶解品(30%) 3
2.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン混合物(注1) 4
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
4.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3)
3
5.フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注4)
2
6.エチルメチコン(注5) 残部
7.サリチル酸エチルヘキシル 5
8.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
1
9.ジステアルジモニウムヘクトライト 1.2
10.イソノナン酸イソノニル 5.7
11.シリコーン複合粉体(注6) 1
12.アクリルシリコーン(注7) 0.2
13.シリコーン処理顔料(注8) 10
14.BG 8
15.クエン酸Na 0.2
16.塩化Na 0.5
17.水 44.9
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-830
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6105
(注4)信越化学工業(株)製:KSG-18A
(注5)信越化学工業(株)製:KF-4422
(注6)信越化学工業(株)製:KSP-105
(注7)信越化学工業(株)製:KP-578
(注8)信越化学工業(株)製:KTP-09W,Y,R,B
得られたW/Oファンデーションは、使用感が良好で、伸びが良く、2次付着防止性に優れていることが確認された。
[実施例16]
O/W下地
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分5~14を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物に、Aで得られた混合物を加え乳化し、O/W下地を得た。
組成 %
1.実施例10の溶解品(30%) 3
2.部分架橋型シリコーン混合物(注1) 5
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 5
4.微粒子酸化チタン分散物(注3) 10
5.BG 10
6.ベタイン 1
7.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.5
8.アクリル酸ナトリウム・
アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体組成物(注4)
1
9.(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))
クロスポリマー(2%水溶液) 20
10.アルギニン(10%水溶液) 適量
11.ビサボロール 0.1
12.エチルヘキシルグリセリン 0.1
13.EDTA-2Na(10%水溶液) 0.1
14.水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-19
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製SPD-T7
(注4)信越化学工業(株)製:KF-6043
(注5)SEPPIC社製:SIMULGEL EG
得られたO/W下地は、使用感が良好で、伸びが良く、重ね付けしたファンデーシの耐転写性に優れていることが確認された。
O/W下地
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分5~14を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物に、Aで得られた混合物を加え乳化し、O/W下地を得た。
組成 %
1.実施例10の溶解品(30%) 3
2.部分架橋型シリコーン混合物(注1) 5
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 5
4.微粒子酸化チタン分散物(注3) 10
5.BG 10
6.ベタイン 1
7.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.5
8.アクリル酸ナトリウム・
アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体組成物(注4)
1
9.(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))
クロスポリマー(2%水溶液) 20
10.アルギニン(10%水溶液) 適量
11.ビサボロール 0.1
12.エチルヘキシルグリセリン 0.1
13.EDTA-2Na(10%水溶液) 0.1
14.水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-19
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製SPD-T7
(注4)信越化学工業(株)製:KF-6043
(注5)SEPPIC社製:SIMULGEL EG
得られたO/W下地は、使用感が良好で、伸びが良く、重ね付けしたファンデーシの耐転写性に優れていることが確認された。
[実施例17]
油性マスカラ
<化粧料の調製>
A:成分1~9を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分10~14をディスパーにて均一に混合した。
C:Aで得られた混合物に、Bで得られた混合物を加え90℃で均一に混合し、徐冷して油性マスカラを得た。
組成 %
1.実施例2の溶解品(30%溶液) 12
2.トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶解品(注1) 10
3.パルミチン酸デキストリン(注2) 2
4.パラフィンワックス 6
5.マイクロクリスタリンワックス 7
6.イソドデカン 20
7.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 5
8.シリコーン処理タルク(注3) 5
9.ポリメチルシルセスキオキサン(注4) 5
10.有機変性粘土鉱物 6
11.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注5) 1.5
12.炭酸プロピレン 1.6
13.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
14.イソドデカン 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:X-21-5595
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールKL2
(注3)信越化学工業(株)製:KF-9909処理
(注4)信越化学工業(株)製:KMP-590
(注5)信越化学工業(株)製:KF-6028
得られた油性マスカラは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。また、トリメチルシロキシケイ酸のような固くてもろい皮膜を併用することにより、各皮膜性能や仕上がり等の使用感を調整することが可能である。
油性マスカラ
<化粧料の調製>
A:成分1~9を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分10~14をディスパーにて均一に混合した。
C:Aで得られた混合物に、Bで得られた混合物を加え90℃で均一に混合し、徐冷して油性マスカラを得た。
組成 %
1.実施例2の溶解品(30%溶液) 12
2.トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶解品(注1) 10
3.パルミチン酸デキストリン(注2) 2
4.パラフィンワックス 6
5.マイクロクリスタリンワックス 7
6.イソドデカン 20
7.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 5
8.シリコーン処理タルク(注3) 5
9.ポリメチルシルセスキオキサン(注4) 5
10.有機変性粘土鉱物 6
11.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注5) 1.5
12.炭酸プロピレン 1.6
13.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
14.イソドデカン 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:X-21-5595
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールKL2
(注3)信越化学工業(株)製:KF-9909処理
(注4)信越化学工業(株)製:KMP-590
(注5)信越化学工業(株)製:KF-6028
得られた油性マスカラは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。また、トリメチルシロキシケイ酸のような固くてもろい皮膜を併用することにより、各皮膜性能や仕上がり等の使用感を調整することが可能である。
[実施例18]
W/Oマスカラ
<化粧料の調製>
A:成分1~7を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分11~14をディスパーにて均一に混合し、Aで得られた混合物に加え90℃まで加熱した。
C:Bで得られた混合物に、成分8~10を加え85℃まで加熱し、均一に混合した。
D:成分15~17を85℃まで加熱し、均一に混合した。
E:Cで得られた混合物に、Dで得られた混合物を添加して乳化後徐冷し、W/Oマスカラを得た。
組成 %
1.実施例4の溶解品(30%溶液) 8
2.アクリル-シリコーン系グラフト共重合体溶解品(注1) 9
3.(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(注2) 3
4.シリコーンワックス(注3) 5
5.セレシン 2.5
6.ミツロウ 4
7.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 3
8.シリコーン処理黒酸化鉄(注5) 5
9.シリコーン処理タルク(注5) 4.5
10.不定形無水珪酸(注6) 2.7
11.イソドデカン 残部
12.有機変性粘土鉱物 4
13.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注7) 2.2
14.炭酸プロピレン 1.3
15.フェノキシエタノール 0.2
16.1,3-ブチレングリコール 2
17.精製水 12.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP-550
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールTT2
(注3)信越化学工業(株)製:KP-561P
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KF-9901処理
(注6)日本アエロジル(株)製:AEROSIL972
(注7)信越化学工業(株)製:KF-6017
得られたW/Oマスカラは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。また、シリコーン変性アクリルポリマーのような柔軟性のある皮膜を併用することにより、各皮膜性能や仕上がり等の使用感を調整することが可能である。
W/Oマスカラ
<化粧料の調製>
A:成分1~7を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分11~14をディスパーにて均一に混合し、Aで得られた混合物に加え90℃まで加熱した。
C:Bで得られた混合物に、成分8~10を加え85℃まで加熱し、均一に混合した。
D:成分15~17を85℃まで加熱し、均一に混合した。
E:Cで得られた混合物に、Dで得られた混合物を添加して乳化後徐冷し、W/Oマスカラを得た。
組成 %
1.実施例4の溶解品(30%溶液) 8
2.アクリル-シリコーン系グラフト共重合体溶解品(注1) 9
3.(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(注2) 3
4.シリコーンワックス(注3) 5
5.セレシン 2.5
6.ミツロウ 4
7.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 3
8.シリコーン処理黒酸化鉄(注5) 5
9.シリコーン処理タルク(注5) 4.5
10.不定形無水珪酸(注6) 2.7
11.イソドデカン 残部
12.有機変性粘土鉱物 4
13.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注7) 2.2
14.炭酸プロピレン 1.3
15.フェノキシエタノール 0.2
16.1,3-ブチレングリコール 2
17.精製水 12.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP-550
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールTT2
(注3)信越化学工業(株)製:KP-561P
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KF-9901処理
(注6)日本アエロジル(株)製:AEROSIL972
(注7)信越化学工業(株)製:KF-6017
得られたW/Oマスカラは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。また、シリコーン変性アクリルポリマーのような柔軟性のある皮膜を併用することにより、各皮膜性能や仕上がり等の使用感を調整することが可能である。
[実施例19]
リップスティック
<化粧料の調製>
A:成分9~16を三本ロールミルにて分散した。
B:成分1~8を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Aで得られた混合物、Bで得られた混合物、成分17~18を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cで得られた混合物を、スティック容器に充填しリップスティックを得た。
組成 %
1.合成ワックス 7
2.パラフィンワックス 3
3.シリコーンワックス(注1) 10.5
4.トリエチルヘキサノイン 15.5
5.ジエチルヘキサンン酸ネオペンチルグリコール 14
6.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 7
7.水添ポリイソブテン 20
8.ジフェニルジメチコン(注2) 7.5
9.タルク 0.7
10.赤色201号 適量
11.赤色202号 適量
12.黄色4号AL 適量
13.シリコーン処理酸化チタン(注3) 3
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 適量
15.シリコーン処理赤酸化鉄(注3) 適量
16.トリイソステアリン酸ジグリセリル 4
17.シリコーン処理マイカ(注3) 5.5
18.実施例2の溶解品(30%溶液) 1
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP-561P
(注2)信越化学工業(株)製:KF-54HV
(注3)信越化学工業(株)製:KF-574処理
得られたリップスティックは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
リップスティック
<化粧料の調製>
A:成分9~16を三本ロールミルにて分散した。
B:成分1~8を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Aで得られた混合物、Bで得られた混合物、成分17~18を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cで得られた混合物を、スティック容器に充填しリップスティックを得た。
組成 %
1.合成ワックス 7
2.パラフィンワックス 3
3.シリコーンワックス(注1) 10.5
4.トリエチルヘキサノイン 15.5
5.ジエチルヘキサンン酸ネオペンチルグリコール 14
6.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 7
7.水添ポリイソブテン 20
8.ジフェニルジメチコン(注2) 7.5
9.タルク 0.7
10.赤色201号 適量
11.赤色202号 適量
12.黄色4号AL 適量
13.シリコーン処理酸化チタン(注3) 3
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 適量
15.シリコーン処理赤酸化鉄(注3) 適量
16.トリイソステアリン酸ジグリセリル 4
17.シリコーン処理マイカ(注3) 5.5
18.実施例2の溶解品(30%溶液) 1
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP-561P
(注2)信越化学工業(株)製:KF-54HV
(注3)信越化学工業(株)製:KF-574処理
得られたリップスティックは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
[実施例20]
W/Oサンスクリーンミルク
<化粧料の調製>
A:成分1~12を均一に混合した。
B:成分15~21を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、13,14を加え均一に混合し、W/Oサンスクリーンミルクを得た。
組成 %
1.実施例3の溶解品(30%溶液) 3
2.フェニル変性架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 3
3.アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
2
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 20
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注3) 5.5
6.イソノナン酸イソノニル 5
7.グリチルレチン酸ステアリル 0.2
8.BHT 0.1
9.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 7.5
10.オクトクリレン 2.5
11.2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]
安息香酸ヘキシルエステル 1
12.シリコーン複合粉体(注4) 0.5
13.微粒子酸化チタン分散体(注5) 5
14.微粒子酸化亜鉛分散体(注6) 10
15.1,3-ブチレングリコール 3
16.エタノール 6
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.水酸化Na 適量
19.アスコルビン酸2-グルコシド 2
20.エチレンジアミン四酢酸塩 0.1
21.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-18A
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注3)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-105
(注5)信越化学工業(株)製:SPD-T7
(注6)信越化学工業(株)製:SPD-Z5
得られたW/Oサンスクリーンミルクは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びが優れていることが確認された。
W/Oサンスクリーンミルク
<化粧料の調製>
A:成分1~12を均一に混合した。
B:成分15~21を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、13,14を加え均一に混合し、W/Oサンスクリーンミルクを得た。
組成 %
1.実施例3の溶解品(30%溶液) 3
2.フェニル変性架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 3
3.アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
2
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 20
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注3) 5.5
6.イソノナン酸イソノニル 5
7.グリチルレチン酸ステアリル 0.2
8.BHT 0.1
9.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 7.5
10.オクトクリレン 2.5
11.2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]
安息香酸ヘキシルエステル 1
12.シリコーン複合粉体(注4) 0.5
13.微粒子酸化チタン分散体(注5) 5
14.微粒子酸化亜鉛分散体(注6) 10
15.1,3-ブチレングリコール 3
16.エタノール 6
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.水酸化Na 適量
19.アスコルビン酸2-グルコシド 2
20.エチレンジアミン四酢酸塩 0.1
21.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-18A
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注3)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-105
(注5)信越化学工業(株)製:SPD-T7
(注6)信越化学工業(株)製:SPD-Z5
得られたW/Oサンスクリーンミルクは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びが優れていることが確認された。
[実施例21]
W/Oサンスクリーンミルク
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合した。
B:成分10~13を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、8,9を添加して均一に混合し、W/Oサンスクリーンミルクを得た。
組成 %
1.実施例5の溶解品(30%溶液) 2
2.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3
3.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 2
4.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1
5.ジメチルポリシロキサン(6cs) 5
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 3
7.イソノナン酸イソトリデシル 4
8.微粒子酸化チタン分散体(注4) 25
9.微粒子酸化亜鉛分散体(注5) 35
10.ジプロピレングリコール 2
11.クエン酸ナトリウム 0.2
12.塩化ナトリウム 1
13.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-19
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6028
(注4)信越化学工業(株)製:SPD-T5
(注5)信越化学工業(株)製:SPD-Z5
得られたW/Oサンスクリーンミルクは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びに優れていることが確認された。
W/Oサンスクリーンミルク
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合した。
B:成分10~13を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、8,9を添加して均一に混合し、W/Oサンスクリーンミルクを得た。
組成 %
1.実施例5の溶解品(30%溶液) 2
2.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3
3.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 2
4.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1
5.ジメチルポリシロキサン(6cs) 5
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 3
7.イソノナン酸イソトリデシル 4
8.微粒子酸化チタン分散体(注4) 25
9.微粒子酸化亜鉛分散体(注5) 35
10.ジプロピレングリコール 2
11.クエン酸ナトリウム 0.2
12.塩化ナトリウム 1
13.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-19
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6028
(注4)信越化学工業(株)製:SPD-T5
(注5)信越化学工業(株)製:SPD-Z5
得られたW/Oサンスクリーンミルクは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びに優れていることが確認された。
[実施例22]
W/Oクリームファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分9~12を三本ロールミルにて分散した。
B:成分3~5を均一に混合し、成分1,2,6~8を加えて均一に混合した。
C:成分13~17を均一に混合した。
D:Cで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加して乳化し、Aで得られた混合物を添加して、W/Oクリームファンデーションを得た。
組成 %
1.アルキル変性・架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.アルキル変性・型架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
6
3.アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 3
4.有機変性粘土鉱物 1.2
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 20
6.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 7.5
7.実施例6の溶解品(30%溶液) 2
8.フェニル変性シリコーン複合粉体(注4) 2
9.パルミチン酸エチルヘキシル 7
10.アクリル-シリコーン系グラフト共重合体(注5) 0.2
11.シリコーン処理酸化チタン(注6) 8.5
12.シリコーン処理酸化鉄(注7) 適量
13.1,3-ブチレングリコール 5
14.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.塩化ナトリウム 0.5
17.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-330
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-41A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6048
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-300
(注5)信越化学工業(株)製:KP-578
(注6)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注7)信越化学工業(株)製:;KTP-09Y、R,B
得られたW/Oクリームファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
W/Oクリームファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分9~12を三本ロールミルにて分散した。
B:成分3~5を均一に混合し、成分1,2,6~8を加えて均一に混合した。
C:成分13~17を均一に混合した。
D:Cで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加して乳化し、Aで得られた混合物を添加して、W/Oクリームファンデーションを得た。
組成 %
1.アルキル変性・架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.アルキル変性・型架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
6
3.アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 3
4.有機変性粘土鉱物 1.2
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 20
6.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 7.5
7.実施例6の溶解品(30%溶液) 2
8.フェニル変性シリコーン複合粉体(注4) 2
9.パルミチン酸エチルヘキシル 7
10.アクリル-シリコーン系グラフト共重合体(注5) 0.2
11.シリコーン処理酸化チタン(注6) 8.5
12.シリコーン処理酸化鉄(注7) 適量
13.1,3-ブチレングリコール 5
14.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.塩化ナトリウム 0.5
17.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-330
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-41A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6048
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-300
(注5)信越化学工業(株)製:KP-578
(注6)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注7)信越化学工業(株)製:;KTP-09Y、R,B
得られたW/Oクリームファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
[実施例23]
W/Oリキッドファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分7~13をディスパーにて分散した。
B:成分4~6を均一に加温混合し、成分1~3を加えて均一に混合した。
C:成分14~19を均一に混合した。
D:Cで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加して乳化し、Aで得られた混合物を添加して、W/Oリキッドファンデーションを得た。
組成 %
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3.5
2.フェニル変性・架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 5
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 9
4.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 3
5.有機変性粘土鉱物 0.8
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 15
7.ミリスチン酸イソプロピル 6
8.実施例4の溶解品(30%溶液) 1
9.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(平均一次粒子径:20nm) 5
10.アルキルシラン処理酸化チタン(注5) 6.5
11.アルキルシラン処理黄酸化鉄(注5) 適量
12.アルキルシラン処理赤酸化鉄(注5) 適量
13.アルキルシラン処理黒酸化鉄(注5) 適量
14.グリセリン 2
15.ジプロピレングリコール 3
16.フェノキシエタノール 0.2
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.塩化ナトリウム 0.5
19.精製水 37
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-18A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6028
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:AES-3083処理
得られたW/Oリキッドファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
W/Oリキッドファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分7~13をディスパーにて分散した。
B:成分4~6を均一に加温混合し、成分1~3を加えて均一に混合した。
C:成分14~19を均一に混合した。
D:Cで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加して乳化し、Aで得られた混合物を添加して、W/Oリキッドファンデーションを得た。
組成 %
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3.5
2.フェニル変性・架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 5
3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 9
4.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 3
5.有機変性粘土鉱物 0.8
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 15
7.ミリスチン酸イソプロピル 6
8.実施例4の溶解品(30%溶液) 1
9.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(平均一次粒子径:20nm) 5
10.アルキルシラン処理酸化チタン(注5) 6.5
11.アルキルシラン処理黄酸化鉄(注5) 適量
12.アルキルシラン処理赤酸化鉄(注5) 適量
13.アルキルシラン処理黒酸化鉄(注5) 適量
14.グリセリン 2
15.ジプロピレングリコール 3
16.フェノキシエタノール 0.2
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.塩化ナトリウム 0.5
19.精製水 37
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-18A
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6028
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:AES-3083処理
得られたW/Oリキッドファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
[実施例24]
W/Oスティックファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分10~14を三本ロールミルにて分散した。
B:成分1~9を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:A、成分15~16を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加して85℃で乳化し、スティック容器に充填後、徐冷し、W/Oスティックファンデーションを得た。
組成 %
1.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 4.5
2.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
1.5
3.ステアリン酸イヌリン(注3) 1.8
4.セレシン 6
5.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 6
6.エチルヘキサン酸セチル 4
7.ジメチルポリシロキサン(6cs) 11.5
8.ポリメチルシルセスキオキサン(注4) 1.5
9.実施例2の溶解品(30%溶液) 1
10.シリコーン処理酸化チタン(注5) 6.5
11.シリコーン処理酸化鉄(注6) 適量
12.ポリエーテル変性シリコーン(注7) 0.2
13.ポリエーテル変性シリコーン(注8) 0.3
14.ジプロピレングリコール 5
15.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
16.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-710
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注3)千葉製粉(株)製:レオパールISK2
(注4)信越化学工業(株)製:KMP-590
(注5)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注6)信越化学工業(株)製:KTP-09R,Y,B
(注7)信越化学工業(株)製:KF-6011
(注8)信越化学工業(株)製:KF-6013
得られたW/Oスティックファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
W/Oスティックファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分10~14を三本ロールミルにて分散した。
B:成分1~9を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:A、成分15~16を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加して85℃で乳化し、スティック容器に充填後、徐冷し、W/Oスティックファンデーションを得た。
組成 %
1.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 4.5
2.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
1.5
3.ステアリン酸イヌリン(注3) 1.8
4.セレシン 6
5.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 6
6.エチルヘキサン酸セチル 4
7.ジメチルポリシロキサン(6cs) 11.5
8.ポリメチルシルセスキオキサン(注4) 1.5
9.実施例2の溶解品(30%溶液) 1
10.シリコーン処理酸化チタン(注5) 6.5
11.シリコーン処理酸化鉄(注6) 適量
12.ポリエーテル変性シリコーン(注7) 0.2
13.ポリエーテル変性シリコーン(注8) 0.3
14.ジプロピレングリコール 5
15.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
16.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-710
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注3)千葉製粉(株)製:レオパールISK2
(注4)信越化学工業(株)製:KMP-590
(注5)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注6)信越化学工業(株)製:KTP-09R,Y,B
(注7)信越化学工業(株)製:KF-6011
(注8)信越化学工業(株)製:KF-6013
得られたW/Oスティックファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
[実施例25]
流し込みファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分10~14をロールミルにて分散した。
B:成分1~7をディスパーにて分散し、8,9を加えて95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物に、Aで得られた混合物を加えて均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cで得られた混合物を、容器に充填し流し込みファンデーションを得た。
組成 %
1.ジカプリン酸PG 残部
2.実施例1のドライアップ品(注0) 1
3.シリコーン複合粉体(注1) 10
4.シリコーン複合粉体(注2) 4
5.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 6
6.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 12
7.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注5)
0.5
8.パラフィンワックス 6
9.ポリエチレンワックス 2
10.ジメチコン(6cs) 11
11.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注6) 1
12.金属石鹸処理微粒子酸化亜鉛(平均一次粒子径:30nm) 8
13.シリコーン処理酸化チタン(注7) 8.5
14.シリコーン処理酸化鉄(注8) 1.5
合計 100.0
(注0)製造例1をスプレイドライヤーでドライアップし、固形物を得た。
(注1)信越化学工業(株)製:KSP-101
(注2)信越化学工業(株)製:KSP-105
(注3)信越化学工業(株)製:KSG-16
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KF-6105
(注6)信越化学工業(株)製:KF-6106
(注7)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注8)信越化学工業(株)製:KTP-09R,Y,B
得られた流し込みファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
流し込みファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分10~14をロールミルにて分散した。
B:成分1~7をディスパーにて分散し、8,9を加えて95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物に、Aで得られた混合物を加えて均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cで得られた混合物を、容器に充填し流し込みファンデーションを得た。
組成 %
1.ジカプリン酸PG 残部
2.実施例1のドライアップ品(注0) 1
3.シリコーン複合粉体(注1) 10
4.シリコーン複合粉体(注2) 4
5.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 6
6.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 12
7.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注5)
0.5
8.パラフィンワックス 6
9.ポリエチレンワックス 2
10.ジメチコン(6cs) 11
11.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注6) 1
12.金属石鹸処理微粒子酸化亜鉛(平均一次粒子径:30nm) 8
13.シリコーン処理酸化チタン(注7) 8.5
14.シリコーン処理酸化鉄(注8) 1.5
合計 100.0
(注0)製造例1をスプレイドライヤーでドライアップし、固形物を得た。
(注1)信越化学工業(株)製:KSP-101
(注2)信越化学工業(株)製:KSP-105
(注3)信越化学工業(株)製:KSG-16
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KF-6105
(注6)信越化学工業(株)製:KF-6106
(注7)信越化学工業(株)製:KTP-09W
(注8)信越化学工業(株)製:KTP-09R,Y,B
得られた流し込みファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていることが確認された。
[実施例26]
アイクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分8~12を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、5~7を加えて均一に混合し、アイクリームを得た。
組成 %
1.シリコーン・アルキル変性・架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物
(注1) 4
2.シリコーン・アルキル変性・
架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 6
3.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)
0.5
4.ジメチコン(6cs) 12
5.ワセリン 4.5
6.実施例4の溶解品(30%溶液) 2.5
7.アルキル変性シリコーン複合粉体(注4) 2
8.1,3-ブチレングリコール 7
9.フェノキシエタノール 0.25
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-350Z
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-045Z
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-441
得られたアイクリームは、使用感が良好で、重ね付したファンデーションの化粧持ちや仕上がりが良く、伸びが優れていることが確認された。
アイクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分8~12を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、5~7を加えて均一に混合し、アイクリームを得た。
組成 %
1.シリコーン・アルキル変性・架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物
(注1) 4
2.シリコーン・アルキル変性・
架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 6
3.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)
0.5
4.ジメチコン(6cs) 12
5.ワセリン 4.5
6.実施例4の溶解品(30%溶液) 2.5
7.アルキル変性シリコーン複合粉体(注4) 2
8.1,3-ブチレングリコール 7
9.フェノキシエタノール 0.25
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-350Z
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-045Z
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6038
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-441
得られたアイクリームは、使用感が良好で、重ね付したファンデーションの化粧持ちや仕上がりが良く、伸びが優れていることが確認された。
[実施例27]
リンクルコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合した。
B:成分8をAに添加して混合し、リンクルコンシーラーを得た。
組成 %
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 5
2.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 55
3.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 15
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 残部
5.高重合ジメチルポリシロキサン/D5混合溶液(注4) 5
6.実施例7の溶解品(30%溶液) 1
7.シリコーン変性多糖化合物溶液(注6) 1
8.シリコーン複合粉体(注5) 12
合計 100
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-15
(注3)信越化学工業(株)製:KSG-016F
(注4)信越化学工業(株)製:KF-9028
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-411
(注6)信越化学工業(株)製:TSPL-30-D5
得られたリンクルコンシーラーは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びが優れていることが確認された。
リンクルコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合した。
B:成分8をAに添加して混合し、リンクルコンシーラーを得た。
組成 %
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 5
2.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 55
3.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 15
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 残部
5.高重合ジメチルポリシロキサン/D5混合溶液(注4) 5
6.実施例7の溶解品(30%溶液) 1
7.シリコーン変性多糖化合物溶液(注6) 1
8.シリコーン複合粉体(注5) 12
合計 100
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-15
(注3)信越化学工業(株)製:KSG-016F
(注4)信越化学工業(株)製:KF-9028
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-411
(注6)信越化学工業(株)製:TSPL-30-D5
得られたリンクルコンシーラーは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びが優れていることが確認された。
[実施例28]
W/Oサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~8を均一に混合した。
B:成分9~15を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、W/Oサンスクリーンクリームを得た。
組成 %
1.アルキル変性・架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1)
3
2.アルキル変性・架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 3
3.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3)
1.5
4.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 11
5.パラメトキシケイ皮酸2―エチルヘキシル 6
6.サリチル酸オクチル 1
7.シリコーン複合粉体(注5) 2
8.実施例1の溶解品(30%溶液) 3
9.キサンタンガム 0.3
10.ジプロピレングリコール 5
11.グリセリン 3
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.グリチルリチン酸2K 0.2
14.塩化ナトリウム 0.5
15.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-840
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-43
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6105
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-100
得られたW/Oサンスクリーンクリームは、使用感が良好で、化粧持ちに優れていた。
W/Oサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~8を均一に混合した。
B:成分9~15を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、W/Oサンスクリーンクリームを得た。
組成 %
1.アルキル変性・架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1)
3
2.アルキル変性・架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 3
3.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3)
1.5
4.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 11
5.パラメトキシケイ皮酸2―エチルヘキシル 6
6.サリチル酸オクチル 1
7.シリコーン複合粉体(注5) 2
8.実施例1の溶解品(30%溶液) 3
9.キサンタンガム 0.3
10.ジプロピレングリコール 5
11.グリセリン 3
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.グリチルリチン酸2K 0.2
14.塩化ナトリウム 0.5
15.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-840
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-43
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6105
(注4)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-100
得られたW/Oサンスクリーンクリームは、使用感が良好で、化粧持ちに優れていた。
[実施例29]
O/Wサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~6を85℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分7~15を85℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して85℃で乳化後、撹拌しながら徐冷しO/Wサンスクリーンクリームを得た。
組成 %
1.ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
2.エタノール 10
3.1,3-ブチレングリコール 6
4.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
5.アクリル酸ナトリウム・
アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体組成物(注1)
2.5
6.精製水 残部
7.実施例2の溶解品(30%溶液) 1
8.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
9.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 1
10.セタノール 2
11.パラメトキシケイ皮酸2―エチルヘキシル 5
12.2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)
-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4―メトキシフェニル)
-1,3,5-トリアジン 1
13.ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 1
14.ポリエーテル変性シリコーン(注4) 0.5
15.トコフェロール 0.05
合計 100.0
(注1)SEPPIC社製:SIMULGEL EG
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製:KSG-016F
(注4)信越化学工業(株)製:KF-6011
得られたO/Wサンスクリーンクリームは、使用感が良好で、伸びが優れていた。
O/Wサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~6を85℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分7~15を85℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して85℃で乳化後、撹拌しながら徐冷しO/Wサンスクリーンクリームを得た。
組成 %
1.ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
2.エタノール 10
3.1,3-ブチレングリコール 6
4.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
5.アクリル酸ナトリウム・
アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体組成物(注1)
2.5
6.精製水 残部
7.実施例2の溶解品(30%溶液) 1
8.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
9.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 1
10.セタノール 2
11.パラメトキシケイ皮酸2―エチルヘキシル 5
12.2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)
-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4―メトキシフェニル)
-1,3,5-トリアジン 1
13.ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 1
14.ポリエーテル変性シリコーン(注4) 0.5
15.トコフェロール 0.05
合計 100.0
(注1)SEPPIC社製:SIMULGEL EG
(注2)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注3)信越化学工業(株)製:KSG-016F
(注4)信越化学工業(株)製:KF-6011
得られたO/Wサンスクリーンクリームは、使用感が良好で、伸びが優れていた。
[実施例30]
ムースチーク
<化粧料の調製>
A:成分1~6を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分7~12をヘンシェルにて均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して80℃で均一に混合した後徐冷し、ムースチークを得た。
組成 %
1.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 32
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 30
3.ジイソステアリン酸ネオペンチルグリコール 7
4.ステアリン酸イヌリン(注2) 8
5.不定形無水珪酸(注3) 0.5
6.実施例5の溶解品(30%溶液) 1.5
7.シリコーン処理酸化チタン(注4) 0.2
8.赤色202号 適量
9.シリコーン処理黄酸化鉄(注4) 適量
10.シリコーン処理黒酸化鉄(注4) 適量
11.シリコーン処理マイカ(注4) 5.4
12.シリコーン処理セリサイト(注4) 10
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-16
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールISK2
(注3)日本アエロジル(株)製:AEROSIL200
(注4)信越化学工業(株)製:KP-574処理
得られたムースチークは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていた。
ムースチーク
<化粧料の調製>
A:成分1~6を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分7~12をヘンシェルにて均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して80℃で均一に混合した後徐冷し、ムースチークを得た。
組成 %
1.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 32
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 30
3.ジイソステアリン酸ネオペンチルグリコール 7
4.ステアリン酸イヌリン(注2) 8
5.不定形無水珪酸(注3) 0.5
6.実施例5の溶解品(30%溶液) 1.5
7.シリコーン処理酸化チタン(注4) 0.2
8.赤色202号 適量
9.シリコーン処理黄酸化鉄(注4) 適量
10.シリコーン処理黒酸化鉄(注4) 適量
11.シリコーン処理マイカ(注4) 5.4
12.シリコーン処理セリサイト(注4) 10
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-16
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールISK2
(注3)日本アエロジル(株)製:AEROSIL200
(注4)信越化学工業(株)製:KP-574処理
得られたムースチークは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていた。
[実施例31]
ジェルアイカラー
<化粧料の調製>
A:成分1~5を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:Aで得られた混合物に、成分6~9を添加して90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を容器に流し込んで、ジェルアイカラーを得た。
組成 %
1.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 10.5
2.スクワラン 17
3.パルミチン酸デキストリン(注2) 8.5
4.イソノナン酸イソトリデシル 残部
5.実施例6の溶解品(30%溶液) 3
6.不定形無水珪酸(注3) 0.1
7.シリコーン複合粉体(注4) 5
8.硫酸Ba 9
9.シリコーン処理雲母チタン(注5) 32.5
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-16
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールKL2
(注3)日本アエロジル(株)製:AEROSIL972
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-100
(注5)信越化学工業(株)製:KP-574処理
得られたジェルアイカラーは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていた。
ジェルアイカラー
<化粧料の調製>
A:成分1~5を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:Aで得られた混合物に、成分6~9を添加して90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を容器に流し込んで、ジェルアイカラーを得た。
組成 %
1.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 10.5
2.スクワラン 17
3.パルミチン酸デキストリン(注2) 8.5
4.イソノナン酸イソトリデシル 残部
5.実施例6の溶解品(30%溶液) 3
6.不定形無水珪酸(注3) 0.1
7.シリコーン複合粉体(注4) 5
8.硫酸Ba 9
9.シリコーン処理雲母チタン(注5) 32.5
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-16
(注2)千葉製粉(株)製:レオパールKL2
(注3)日本アエロジル(株)製:AEROSIL972
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-100
(注5)信越化学工業(株)製:KP-574処理
得られたジェルアイカラーは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりが良く、耐擦過性に優れていた。
[実施例32]
パウダーファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分1~4を50℃まで加熱して均一に混合し、室温まで冷却した。
B:成分5~14を均一に混合した。
C:Aで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加し、ヘンシェルミキサーにて均一に混合した。得られた粉末を、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型してパウダーファンデーションを得た。
組成 %
1.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 4
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 4.5
3.トリエチルヘキサノイン 1.5
4.シリコーンワックス(注2) 1
5.実施例5の溶解品(30%溶液) 1
6.シリコーン処理マイカ(注3) 30
7.硫酸Ba 10
8.フェニル変性シリコーン複合粉体(注4) 5
9.シリコーン複合粉体(注5) 4
10.シリコーン処理タルク(注3) 残部
11.シリコーン処理酸化チタン(注3) 6
12.シリコーン処理黄酸化鉄(注3) 適量
13.シリコーン処理赤酸化鉄(注3) 適量
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 適量
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注2)信越化学工業(株)製:KP-561P
(注3)信越化学工業(株)製:KF-9909処理
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-300
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-100
得られたパウダーファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりに優れていた。
パウダーファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分1~4を50℃まで加熱して均一に混合し、室温まで冷却した。
B:成分5~14を均一に混合した。
C:Aで得られた混合物を、Bで得られた混合物に添加し、ヘンシェルミキサーにて均一に混合した。得られた粉末を、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型してパウダーファンデーションを得た。
組成 %
1.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 4
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 4.5
3.トリエチルヘキサノイン 1.5
4.シリコーンワックス(注2) 1
5.実施例5の溶解品(30%溶液) 1
6.シリコーン処理マイカ(注3) 30
7.硫酸Ba 10
8.フェニル変性シリコーン複合粉体(注4) 5
9.シリコーン複合粉体(注5) 4
10.シリコーン処理タルク(注3) 残部
11.シリコーン処理酸化チタン(注3) 6
12.シリコーン処理黄酸化鉄(注3) 適量
13.シリコーン処理赤酸化鉄(注3) 適量
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 適量
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注2)信越化学工業(株)製:KP-561P
(注3)信越化学工業(株)製:KF-9909処理
(注4)信越化学工業(株)製:KSP-300
(注5)信越化学工業(株)製:KSP-100
得られたパウダーファンデーションは、使用感が良好で、化粧持ちが良く、伸びや仕上がりに優れていた。
[実施例33]
アウトバスヘアトリートメント
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分7~12を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、成分5,6を添加してアウトバストリートメントを得た。
組成 %
1.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 3
2.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 1
3.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 0.2
4.ジメチルポリシロキサン(6CS) 8
5.香料 適量
6.実施例11の溶解品(30%溶液) 1
7.ジプロピレングリコール 8
8.エタノール 5
9.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-19
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6017
得られたアウトバスヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
アウトバスヘアトリートメント
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分7~12を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、成分5,6を添加してアウトバストリートメントを得た。
組成 %
1.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 3
2.架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 1
3.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 0.2
4.ジメチルポリシロキサン(6CS) 8
5.香料 適量
6.実施例11の溶解品(30%溶液) 1
7.ジプロピレングリコール 8
8.エタノール 5
9.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG-19
(注3)信越化学工業(株)製:KF-6017
得られたアウトバスヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
[実施例33]
ヘアトリートメント
<化粧料の調製>
A:成分6~9を70℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分1~5を70℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、徐冷後成分10、11を添加してトリートメントを得た。
組成 %
1.実施例12の溶解品(30%溶液) 0.5
2.セタノール 2
3.エチルヘキサン酸セチル 3
4.パラオキシ安息香酸ブチル 0.1
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 1
6.ベヘントリモニウムクロリド 1
7.プロピレングリコール 5
8.ヒドロキシエチルセルロース 0.1
9.精製水 残部
10.アミノ変性シリコーンエマルジョン(注2) 4
11.香料 適量
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注2)信越化学工業(株)製:X-52-2328
得られたヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
ヘアトリートメント
<化粧料の調製>
A:成分6~9を70℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分1~5を70℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、徐冷後成分10、11を添加してトリートメントを得た。
組成 %
1.実施例12の溶解品(30%溶液) 0.5
2.セタノール 2
3.エチルヘキサン酸セチル 3
4.パラオキシ安息香酸ブチル 0.1
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 1
6.ベヘントリモニウムクロリド 1
7.プロピレングリコール 5
8.ヒドロキシエチルセルロース 0.1
9.精製水 残部
10.アミノ変性シリコーンエマルジョン(注2) 4
11.香料 適量
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注2)信越化学工業(株)製:X-52-2328
得られたヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
[実施例35]
ヘアオイル
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合し、ヘアオイルを得た。
組成 %
1.実施例12の溶解品(30%溶液) 3
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 7
3.コハク酸ジエチルヘキシル 10
4.高重合ジメチコノール混合溶液(注2) 1.5
5.トコフェロール 0.1
6.香料 0.1
7.軽質流動イソパラフィン 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注2)信越化学工業(株)製:X-21-5613
得られたヘアオイルは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
ヘアオイル
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合し、ヘアオイルを得た。
組成 %
1.実施例12の溶解品(30%溶液) 3
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 7
3.コハク酸ジエチルヘキシル 10
4.高重合ジメチコノール混合溶液(注2) 1.5
5.トコフェロール 0.1
6.香料 0.1
7.軽質流動イソパラフィン 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-56A
(注2)信越化学工業(株)製:X-21-5613
得られたヘアオイルは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
[実施例36]
ヘアワックス
<化粧料の調製>
A:成分1~9を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分10~16を90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して80℃で乳化し、その後室温まで冷却した。
D:成分17~19を、Cで得られた混合物に添加して均一に混合し、ヘアワックスを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%溶液) 1
2.メチルトリメチコン(注1) 10
3.キャンデリラロウ 14
4.ミツロウ 6
5.イソステアリン酸POEグリセリル 2
6.モノステアリン酸グリセリン 3
7.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2
8.ステアリン酸 2
9.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 0.1
10.プロピレングリコール 6
11.1,3-ブチレングリコール 6
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
13.フェノキシエタノール 0.3
14.エデト酸3ナトリウム 適量
15.精製水 31
16.水酸化カリウム(10%溶液) 適量
17.カルボキシビニルポリマー(2%溶液) 15
18.水酸化カリウム(10%溶液) 適量
19.香料 適量
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:TMF-1.5
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6011
得られたヘアワックスは、べたつきが少なく、保持力、耐汗効果に優れていた。
ヘアワックス
<化粧料の調製>
A:成分1~9を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分10~16を90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して80℃で乳化し、その後室温まで冷却した。
D:成分17~19を、Cで得られた混合物に添加して均一に混合し、ヘアワックスを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%溶液) 1
2.メチルトリメチコン(注1) 10
3.キャンデリラロウ 14
4.ミツロウ 6
5.イソステアリン酸POEグリセリル 2
6.モノステアリン酸グリセリン 3
7.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2
8.ステアリン酸 2
9.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 0.1
10.プロピレングリコール 6
11.1,3-ブチレングリコール 6
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
13.フェノキシエタノール 0.3
14.エデト酸3ナトリウム 適量
15.精製水 31
16.水酸化カリウム(10%溶液) 適量
17.カルボキシビニルポリマー(2%溶液) 15
18.水酸化カリウム(10%溶液) 適量
19.香料 適量
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:TMF-1.5
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6011
得られたヘアワックスは、べたつきが少なく、保持力、耐汗効果に優れていた。
[実施例37]
シャンプー
<化粧料の調製>
A:成分1~10を70℃で均一に混合し、徐冷してシャンプーを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%溶液) 0.5
2.ポリオキシエチレンラウリルエーテル 0.5
3.ジステアリン酸グリコール 2
4.ココイルメチルタウリンNa 8
5.コカミドプロピルベタイン 8
6.ラウリル硫酸Na 10
7.カチオン化セルロース 0.5
8.香料 0.1
9.メチルパラベン 0.1
10.精製水 残部
合計 100.0
得られたシャンプーは、指通りが良く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
シャンプー
<化粧料の調製>
A:成分1~10を70℃で均一に混合し、徐冷してシャンプーを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%溶液) 0.5
2.ポリオキシエチレンラウリルエーテル 0.5
3.ジステアリン酸グリコール 2
4.ココイルメチルタウリンNa 8
5.コカミドプロピルベタイン 8
6.ラウリル硫酸Na 10
7.カチオン化セルロース 0.5
8.香料 0.1
9.メチルパラベン 0.1
10.精製水 残部
合計 100.0
得られたシャンプーは、指通りが良く、毛髪に光沢感を付与し、滑らかさに優れていた。
[実施例38]
ロールオン制汗剤
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分5~11を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、ロールオン制汗剤を得た。
組成 %
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 5
2.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 0.8
3.実施例11の溶解品(30%溶液) 5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 9
5.1,3-ブチレングリコール 5
6.クロルヒドロキシアルミニウム 10
7.塩化ベンザルコニウム 0.2
8.メントール 0.05
9.エタノール 15
10.香料 適量
11.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6028
得られたロールオン制汗剤は、のび広がりが軽く、皮膚を白くせず、制汗効果の持ちに優れていた。
ロールオン制汗剤
<化粧料の調製>
A:成分1~4を均一に混合した。
B:成分5~11を均一に混合した。
C:Bで得られた混合物を、Aで得られた混合物に添加して乳化し、ロールオン制汗剤を得た。
組成 %
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 5
2.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 0.8
3.実施例11の溶解品(30%溶液) 5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 9
5.1,3-ブチレングリコール 5
6.クロルヒドロキシアルミニウム 10
7.塩化ベンザルコニウム 0.2
8.メントール 0.05
9.エタノール 15
10.香料 適量
11.精製水 残部
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG-210
(注2)信越化学工業(株)製:KF-6028
得られたロールオン制汗剤は、のび広がりが軽く、皮膚を白くせず、制汗効果の持ちに優れていた。
[実施例39]
ネイルエナメルオーバーコート
<化粧料の調製>
A:成分5~8を混合し、成分4を添加して均一に混合した。
B:Aで得られた混合物に、成分1~3を添加して混合して、ネイルエナメルオーバーコートを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%溶液) 5
2.ニトロセルロース 17
3.アルキッド樹脂 4
4.クエン酸アセチルトリエチル 5
5.酢酸ブチル 残部
6.酢酸エチル 25
7.イソプロピルアルコール 3
8.n-ブチルアルコール 1
合計 100
得られたエナメルオーバーコートは、のび広がりが軽く、エナメルの光沢を増し、持ちに優れていた。
ネイルエナメルオーバーコート
<化粧料の調製>
A:成分5~8を混合し、成分4を添加して均一に混合した。
B:Aで得られた混合物に、成分1~3を添加して混合して、ネイルエナメルオーバーコートを得た。
組成 %
1.実施例11の溶解品(30%溶液) 5
2.ニトロセルロース 17
3.アルキッド樹脂 4
4.クエン酸アセチルトリエチル 5
5.酢酸ブチル 残部
6.酢酸エチル 25
7.イソプロピルアルコール 3
8.n-ブチルアルコール 1
合計 100
得られたエナメルオーバーコートは、のび広がりが軽く、エナメルの光沢を増し、持ちに優れていた。
Claims (24)
- (A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物とを、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させた(A)成分と(B)成分との架橋物、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体、及び
(E)溶媒
を含有する液を含む化粧料。 - 上記(A)成分が、下記式(1)
[式中、R1は独立に、水素原子、ならびに炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。R2は独立に、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基及び多価アルコール含有一価炭化水素基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基又は多価アルコール含有一価炭化水素基である。R3は独立に、オルガノポリシロキサン含有基、及び上記R1から選ばれる基であり、少なくとも一つは、オルガノポリシロキサン含有基である。a1、a2、a3、b、c及びdは、0<a1≦200、0≦a2≦50、0≦a3≦50、0≦b≦200、0≦c≦100、0≦d≦300である。但し、分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するように選定され、各シロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項1記載の化粧料。 - 上記(A)成分が、上記式(1)において、c+d>0、かつ0.5≦(a1+a2+a3)/(c+d)≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項2記載の化粧料。
- 上記(A)成分が、上記式(1)において、c=d=0である直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項2記載の化粧料。
- 上記(A)成分が、上記R2において、ポリオキシアルキレン含有一価炭化水素基が、下記式(6)
[式中、R5は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、k1は0≦k1≦15の整数であり、g1、g2及びg3は、0≦g1<200、0≦g2<200、0≦g3<200、0<g1+g2+g3≦200を満たす整数である。なお、g1、g2及びg3で括られたオキシアルキレン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示される基である、請求項2記載の化粧料。 - 上記(A)成分が、上記R2において、多価アルコール含有一価炭化水素基が、下記式(7)
[式中、R5’は独立に、水素原子及び炭素数1~6の一価炭化水素基から選ばれる基であり、m、n1、n2は、1≦m≦10、0≦n1≦5、1≦n2≦5の整数である。]
で示される基である、請求項2に記載の化粧料。 - 上記(A)成分が、上記R3において、オルガノポリシロキサン含有基が下記式(8)~(11)
[式中、kは0≦k’≦5の整数である。R6は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基であり、iは0≦i≦500の整数であり、j1、j2及びj3はそれぞれ0~2の整数である。]
で示される基から選ばれるオルガノポリシロキサン含有基である請求項2記載の化粧料。 - 上記(B)成分が、下記式(2)
[式中、R4は独立に、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基及び炭素数7~20のアラルキル基から選ばれる基である。p、q、r及びsは、0<p≦200、0≦q≦200、0≦r≦100、0≦s≦300である。但し、分子中に1個以上のアルケニル基を有するように選定され、各シロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである請求項1記載の化粧料。 - 上記(B)成分が、上記式(2)において、q=r=0であり、0.5≦p/s≦1.5を満たす、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである請求項8記載の化粧料。
- 上記(B)成分が、下記式(3)
[式中、R4、qは上記と同じであり、kは0≦k≦5の整数である。]
で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンである請求項8記載の化粧料。 - 上記(B)成分が、下記式(4)
[式中、k1は0≦k1≦15の整数であり、e1、e2、及びe3は、0≦e1<200、0≦e2<200、0≦e3<200、0<e1+e2+e3≦200を満たす数である。なお、e1、e2及びe3で括られたオキシアルキレン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。]
で示される、両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルである請求項1記載の化粧料。 - 上記(B)成分が、下記式(5)
[式中、m’は1≦m’≦10、n1’は0≦n1’≦5、n2’は1≦n2’≦5の整数である。]
で示される、末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルである請求項1記載の化粧料。 - 上記(B)成分が、上記式(3)で示される直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンである請求項3記載の化粧料。
- (B)成分が、上記式(4)で示される両末端アルキレン基含有ポリオキシアルキレンエーテルである請求項3記載の化粧料。
- (B)成分が、上記式(5)で示される両末端アリル基変性ポリグリセリンエーテルである請求項3記載の化粧料。
- (B)成分が、上記式(2)中において、r+s>0であって、かつ0.5≦p/(r+s)≦1.5を満たし、1分子中に1個以上のアルケニル基を有する、分岐鎖状又は樹脂状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである請求項4記載の化粧料。
- 上記(D)成分が、L-プロリン、L-プロリン誘導体及びアミノ酸エステル塩酸塩から選ばれるものである請求項1記載の化粧料。
- 上記(D)成分が、25℃でエタノールに溶解可能な成分である、請求項1記載の化粧料。
- 上記(C)成分と上記(D)成分とのモル比((C):(D))が、1:0.5~1:5である、請求項1記載の化粧料。
- 上記架橋物の重量平均分子量が5,000~1,000,000である、請求項1記載の化粧料。
- 上記架橋物が、1,013hPaにおける沸点が250℃以下である揮発性油剤に25℃で溶解可能である、請求項1記載の化粧料。
- 上記揮発性油剤が、シリコーン油、イソドデカン及びエタノールから選ばれる1種以上である請求項21記載の化粧料。
- (A)1分子中に1個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(B)ヒドロシリル基と付加反応可能なアルケニル基を、1分子中に1個以上有する有機化合物を、
(C)付加反応触媒の存在下で、付加反応させ(A)成分と(B)成分との架橋物を得る工程と、
その後、上記架橋物の反応液に、
(D)アミノ酸又はアミノ酸誘導体を添加する工程
とを有する、上記架橋物の製造方法。 - 請求項22で得られた架橋物を配合する工程を有する、化粧料の製造方法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11217505A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-08-10 | Dow Corning Corp | アミノ酸エステルによるシリコーン・エラストマーの後硬化停止法 |
| JP2006176655A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Dow Corning Toray Co Ltd | 低臭ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン組成物、化粧料添加剤および化粧料 |
| JP2016520083A (ja) * | 2013-05-15 | 2016-07-11 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シリルヒドリドによる金属塩の活性化およびヒドロシリル化反応におけるその使用 |
| KR20200061676A (ko) * | 2018-11-26 | 2020-06-03 | 한국생산기술연구원 | 불균일계 나노촉매를 이용한 스킨케어용 필름의 제조방법 |
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