WO2025150540A1 - 光学積層体、並びに、前記光学積層体を用いた反射防止性物品、パネル及び画像表示装置 - Google Patents
光学積層体、並びに、前記光学積層体を用いた反射防止性物品、パネル及び画像表示装置Info
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- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
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- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
Definitions
- This disclosure relates to an optical laminate, as well as an anti-reflective article, panel, and image display device that uses the optical laminate.
- Anti-reflection films may be provided on the surfaces of image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and micro LED display devices to improve visibility. Anti-reflection films may also be provided on the surfaces of items such as showcases.
- Patent Document 1 As an anti-reflection film, an optical laminate having an anti-reflection layer such as a low refractive index layer on a substrate has been proposed (Patent Document 1, etc.).
- the objective of the present disclosure is to provide an optical laminate that can provide good anti-reflection properties even when applied to components with non-flat shapes.
- the objective of the present disclosure is to provide an anti-reflection article, panel, and image display device that uses the optical laminate.
- the present disclosure provides the following (1) to (4).
- ⁇ Condition 1> A first sample having a size of 20 mm on the short side and 100 mm on the long side is cut out from the optical laminate. The first sample is set in a tensile tester with a chuck distance of 50 mm. When the first sample is pulled in the long side direction under conditions of 130° C. and a tensile speed of 50 mm/min, the elongation of the first sample at the upper yield point is 6.5% or more.
- a second sample having a size of 20 mm short side x 100 mm long side is cut out from the optical laminate. After marking the second sample with 50 mm intervals, preheat it at 130 ° C for 2 minutes. The second sample after preheating is quickly set in a tensile tester. The chuck distance of the tensile tester is adjusted to the distance between the marks after preheating. The second sample is pulled in the long side direction under conditions of 130 ° C and a pulling speed of 50 mm / min, and the pulling is stopped when the chuck distance reaches 60 mm. The second sample is removed from the tensile tester and left at 23 ° C for 120 minutes, and the thickness of the low refractive index layer after elongation of the second sample is measured.
- the average thickness of the low refractive index layer after elongation is designated as t2.
- the ratio of the thickness of the low refractive index layer after stretching to the thickness of the low refractive index layer before stretching, calculated from the following formula, is 80% or more and 99% or less.
- Ratio (%) of the thickness of the low refractive index layer after stretching to the thickness of the low refractive index layer before stretching (t2/t1) x 100 (2)
- An anti-reflective article comprising a member and the optical laminate according to (1) disposed on the member, the optical laminate being disposed so that the surface of the optical laminate on the low refractive index layer side faces away from the member.
- the optical laminate of the present disclosure can provide good anti-reflection properties even when applied to components with non-flat shapes.
- the anti-reflection articles, panels, and image display devices of the present disclosure can provide good anti-reflection properties even when the shapes of these components are non-flat.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an optical laminate of the present disclosure.
- FIG. 2 is a cross-sectional view of one embodiment of a panel of the present disclosure.
- FIG. 13 is a plan view for explaining second and third samples used under conditions 2 and 3.
- the average thickness of the low refractive index layer of the optical laminate before stretching is defined as t1.
- a second sample having a size of 20 mm short side x 100 mm long side is cut out from the optical laminate. After marking the second sample with 50 mm intervals, it is preheated at 130 ° C for 2 minutes. The second sample after preheating is quickly set in a tensile tester. The chuck distance of the tensile tester is adjusted to the distance between the marks after preheating. The second sample is pulled in the long side direction under conditions of 130 ° C and a pulling speed of 50 mm / min, and the pulling is stopped when the chuck distance reaches 60 mm.
- the hard coat layer has a large effect on the upper yield point of the optical laminate.
- the low refractive index layer and the high refractive index layer have little effect on the upper yield point because they are thin.
- the crosslink density of the hard coat layer is reduced or the thickness of the hard coat layer is reduced, the elongation at the upper yield point tends to increase.
- the crosslink density of the hard coat layer is reduced or the thickness of the hard coat layer is reduced, the surface hardness of the hard coat layer decreases, and the surface hardness of the optical laminate also tends to decrease. If the surface hardness of the optical laminate decreases, the scratch resistance of the optical laminate tends to decrease.
- the elongation at the upper yield point is preferably 17.0% or less, more preferably 15.0% or less, and even more preferably 12.0% or less.
- a thickness change rate of less than 80% means that the low refractive index layer becomes too thin after the optical laminate is applied to a member with a non-flat shape. Therefore, in condition 2, if the thickness change rate is less than 80%, it is not possible to achieve good anti-reflection properties when applied to a member with a non-flat shape.
- the average thickness t3 of the high refractive index layer before the optical laminate is stretched, and the average thickness t5 of the hard coat layer before the optical laminate is stretched are calculated by replacing the "low refractive index layer” in (a2) above with “high refractive index layer” or "hard coat layer.”
- the cut sample is cut vertically to prepare a slice sample in which the cross section of the optical laminate is exposed.
- the cut sample is cut with a microtome using a glass knife and a diamond knife.
- When cutting a cut sample with a microchromate first roughly cut it with a glass knife to create a surface of about 100um length x 20um width including the cross section of the coated surface (rough trimming). Finally, cut this surface with a diamond knife, and the slice floated on the water is collected with a mesh.
- B2 A second sample measuring 20 mm on the short side and 100 mm on the long side is cut out from the optical laminate.
- B3 Mark the second sample with marks spaced 50 mm apart, then preheat at 130°C for 2 minutes. After preheating, the second sample is quickly set in the tensile tester. The chuck distance of the tensile tester is adjusted to the distance between the marks after preheating is completed.
- the temperature when marking the second sample with intervals of 50 mm is 23°C.
- the second sample is marked with marks at intervals of 50 mm, and then preheated at 130° C. for 2 minutes. Preheating at the same temperature as in step B4 can prevent the sample from elongating due to residual heat after step B4. Therefore, it is possible to reduce the variation in thickness of the low refractive index layer due to elongation due to residual heat after step 4.
- heat-resistant tape is wrapped around both ends of the long side of the preheated second sample for two turns (FIG. 3). The heat-resistant tape is wrapped around the outside of the marked lines.
- the portion indicated by the reference symbol 201 is the portion where the heat-resistant tape is wrapped.
- the reference symbol L corresponds to the distance between the marked lines after preheating.
- the second sample is heated to 130°C.
- the second sample can be heated, for example, by a heating system provided in the tensile tester. It is preferable to heat the second sample quickly.
- B5 The second sample is pulled in the long side direction at 130° C. and a pulling speed of 50 mm/min, and pulling is stopped when the chuck distance reaches 60 mm.
- the tensile tester is set to operating conditions such that the tension is stopped when the chuck distance reaches 60 mm and the chuck does not return to the origin position.
- the second sample is removed from the tensile tester and left at 23°C for 120 minutes, after which the thickness of the low refractive index layer of the second sample after stretching is measured.
- the average thickness of the low refractive index layer after stretching is designated as t2.
- the average thickness t2 of the low refractive index layer after stretching the optical laminate is measured by the following procedures (b1) and (b2).
- (b1) A sample for film thickness measurement in which the cross section of the optical laminate is exposed is prepared from the second sample that has been left at 23° C. for 120 minutes. The sample is preferably taken from within the area “S” in FIG. (b2)
- the cross section of the sample is imaged at two locations using an STEM. From each of the two images, the thicknesses of the low refractive index layer after stretching are extracted at five locations, for a total of 10 thicknesses. The thicknesses at the 10 locations are averaged to calculate the average thickness t2 of the low refractive index layer after stretching.
- the sample in which the cross section of the optical laminate (b1) is exposed can be prepared, for example, by the same procedure as X1 to X2 above.
- Ratio (%) of the thickness of the low refractive index layer after stretching to the thickness of the low refractive index layer before stretching (t2/t1) x 100
- the resin substrate preferably has good light transmittance, is easily stretchable, and has excellent moldability.
- the resin constituting the resin substrate is not particularly limited, but in order to easily satisfy condition 1, a resin selected from the group consisting of carbonate resin, (meth)acrylic resin, olefin resin, and ABS resin is preferred. That is, the resin substrate is preferably a carbonate resin substrate, a (meth)acrylic resin substrate, an olefin resin substrate, or an ABS resin substrate.
- the (meth)acrylic resin substrate is more preferred because it is easy to improve adhesion with the hard coat layer.
- the resin substrate may contain additives such as rubber particles to improve moldability.
- "(meth)acrylic” is a general term for "acrylic” and "methacrylic".
- the ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking molecules.
- ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB) are used, but other types of radiation, such as electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays, and charged particle beams such as alpha rays and ion beams, can also be used.
- the (meth)acrylate compound may be a monomer or an oligomer.
- the monomer (1) above plays a role in increasing the hardness of the hard coat layer. However, if the amount of the monomer (1) above is too large, it may be difficult to satisfy conditions 1 and 2, or the load at the upper yield point measured under condition 1 may become too large. If the amount of the monomer (1) above is too small, the hardness of the hard coat layer may decrease, or the elongation under condition 1 may become too large.
- the oligomer (2) above plays a role in making it easier to satisfy conditions 1 and 2 while maintaining the hardness of the hard coat layer. If only the monomer (1) above is used as the (meth)acrylate-based compound, it is difficult to make it easier to satisfy conditions 1 and 2 while maintaining the hardness of the hard coat layer.
- the mass proportion of the (meth)acrylate monomer (1) having an average functionality of 3 or more is preferably 1 mass % or more and 45 mass % or less, and more preferably 10 mass % or more and 35 mass % or less.
- the mass proportion of the (meth)acrylate oligomer (2) having an average functionality of 3 or more is preferably 20 mass% or more and 85 mass% or less, and more preferably 35 mass% or more and 60 mass% or less.
- the mass proportion of the (3) (meth)acrylate monomer having an average functionality of 1 or 2 is preferably 10 mass% or more and 50 mass% or less, and more preferably 20 mass% or more and 40 mass% or less.
- R1 ⁇ t5 is preferably 60 or more and 310 or less, and more preferably 70 or more and 180 or less.
- R2 ⁇ t5 is preferably 150 or more and 800 or less, and more preferably 180 or more and 500 or less.
- R3 ⁇ t5 is preferably 75 or more and 350 or less, and more preferably 130 or more and 232 or less.
- trifunctional or higher (meth)acrylate monomers examples include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, and isocyanuric acid-modified tri(meth)acrylate.
- the (meth)acrylate monomer may have a part of its molecular skeleton modified with, for example, ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an aromatic group, or a bisphenol.
- the average number of functional groups of the (meth)acrylate oligomer in (2) above is preferably 3 or more and 8 or less, more preferably 3 or more and 6 or less. By making the average number of functional groups 3 or more, it is easier to improve scratch resistance. By making the average number of functional groups 8 or less, it is easier to satisfy conditions 1 and 2 while maintaining the hardness of the hard coat layer.
- the weight average molecular weight of the (meth)acrylate oligomer (2) is preferably 500 or more and 3,000 or less, more preferably 600 or more and 2,000 or less, and even more preferably 700 or more and 1,200 or less.
- the number average molecular weight and the weight average molecular weight are average molecular weights measured by GPC analysis and converted into standard polystyrene.
- the (meth)acrylate monomer having one or two functional groups in (3) above may be a (meth)acrylate monomer having one functional group, a (meth)acrylate monomer having two functional groups, or a combination of both.
- bifunctional (meth)acrylate monomer examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A tetraethoxydiacrylate, bisphenol A tetrapropoxydiacrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate.
- Examples of the monofunctional (meth)acrylate include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate.
- the hard coat layer can be formed, for example, by applying a coating solution for the hard coat layer, which contains a material for forming the hard coat layer and a solvent, onto a resin substrate, drying the coating solution, and then irradiating the coating with ionizing radiation as necessary.
- a coating solution for the hard coat layer which contains a material for forming the hard coat layer and a solvent
- the optical laminate of the present disclosure is required to have a low refractive index layer.
- the low refractive index layer is preferably located on the surface of the hard coat layer opposite to the resin substrate.
- the material of the outer shell layer of the hollow particles may be either an inorganic compound such as silica or magnesium fluoride, or an organic compound, but silica is preferred from the viewpoint of low refractive index and strength.
- the low refractive index layer preferably contains hollow silica particles as the hollow particles.
- the number of hollow particles can be increased by reducing the average particle diameter of the hollow particles.
- the hard coat layer is less likely to shrink in areas where large particles such as hollow particles exist. Therefore, by making the average particle diameter of the hollow particles 90.0 nm or less, the shrinkage of the hard coat layer can be suppressed, and condition 2 can be more easily satisfied.
- the reasons for excluding the bottom 10% of hollow particles in terms of particle size are as follows (1) and (2).
- Hollow particles whose particle diameter is measured to be small may be cut at a point away from the center of the hollow particle.
- steps D1 to D3 above if the particles to be extracted are changed to "all solid particles in the low refractive index layer contained in one captured image," the average particle diameter of the solid particles can be calculated. Also, in steps D1 to D3 above, if the particles to be extracted are changed to "all high refractive index particles in the high refractive index layer contained in one captured image," the average particle diameter of the high refractive index particles can be calculated.
- the surfaces of the hollow particles are preferably coated with a silane coupling agent to prevent aggregation.
- the silane coupling agent preferably has a (meth)acryloyl group or an epoxy group, and more preferably has a methacryloyl group.
- the hollow particles may contain two or more types of hollow particles. For example, they may contain hollow particles with different shell layer materials or hollow particles with different particle diameters.
- the low refractive index layer preferably contains solid particles in addition to hollow particles. By containing solid particles in addition to hollow particles, the scratch resistance of the low refractive index layer can be easily improved.
- the material of the solid particles is preferably an inorganic compound such as silica or magnesium fluoride, and more preferably silica.
- the content of the solid particles is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the binder resin.
- the content of the solid particles is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 50 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the binder resin.
- the lower limit of the thickness of the low refractive index layer is preferably 80 nm or more, more preferably 85 nm or more, and more preferably 90 nm or more, and the upper limit is preferably 150 nm or less, more preferably 110 nm or less, and more preferably 105 nm or less.
- the thickness of the low refractive index layer refers to the above-mentioned "average thickness t1 of the low refractive index layer before stretching the optical laminate.”
- the ratio D/t1 which is the thickness t1 of the low refractive index layer and the average particle diameter D of the hollow particles, is preferably 0.55 or more and 1.00 or less, more preferably 0.65 or more and 0.95 or less, and even more preferably 0.70 or more and 0.80 or less.
- D/t1 0.55 or more
- the refractive index of the low refractive index layer can be easily reduced.
- D/t1 it is easy to suppress the occurrence of uneven thickness of the low refractive index layer when the optical laminate is applied to a member having a non-flat shape.
- the lower limit of the refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.10 or more, more preferably 1.20 or more, more preferably 1.26 or more, more preferably 1.28 or more, and more preferably 1.30 or more, and the upper limit is preferably 1.48 or less, more preferably 1.45 or less, more preferably 1.40 or less, more preferably 1.38 or less, and more preferably 1.35 or less.
- the refractive indexes of the low refractive index layer and the high refractive index layer refer to values at a wavelength of 589.3 nm.
- the low refractive index layer may further contain additives such as antistatic agents, antioxidants, surfactants, dispersants, light stabilizers, and ultraviolet absorbers.
- the low refractive index layer can be formed by applying a coating liquid for the low refractive index layer, which contains the components constituting the low refractive index layer and a solvent, drying it, and curing it by irradiating it with ionizing radiation as necessary.
- the binder resin of the high refractive index layer preferably contains a cured product of a curable resin composition.
- the ratio of the cured product of the curable resin composition to the total binder resin of the high refractive index layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and most preferably 100% by mass.
- the curable resin composition of the high refractive index layer includes a heat curable resin composition or an ionizing radiation curable resin composition, and the ionizing radiation curable resin composition is preferred.
- the curable resin composition such as a heat curable resin composition or an ionizing radiation curable resin composition may be the same as those exemplified for the hard coat layer.
- the ionizing radiation curable compound used in the high refractive index layer preferably includes a (meth)acrylate-based compound having 3 or more (meth)acryloyl groups.
- the lower limit of the refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.53 or more, more preferably 1.54 or more, more preferably 1.55 or more, and more preferably 1.56 or more, and the upper limit is preferably 1.85 or less, more preferably 1.80 or less, more preferably 1.78 or less, and more preferably 1.77 or less.
- the upper limit of the thickness of the high refractive index layer is preferably 200 nm or less, more preferably 185 nm or less, and even more preferably 175 nm or less, and the lower limit is preferably 50 nm or more, more preferably 70 nm or more, and even more preferably 80 nm or more.
- the thickness of the high refractive index layer refers to the above-mentioned "average thickness t3 of the high refractive index layer before stretching the optical laminate.”
- the surface of the optical laminate preferably has a pencil hardness of H or more, more preferably 2H or more.
- the surface means the surface of the optical laminate on the side having the low refractive index layer with respect to the hard coat layer.
- the pencil hardness is measured in accordance with JIS K5600-5-4:1999 under conditions of a load of 500 g and a speed of 1.4 mm/sec.
- the pencil hardness test was performed five times on the pencil hardness measurement sample, and the hardness when no appearance abnormality such as scratches was observed four or more times was taken as the pencil hardness value of each sample. For example, if five tests were performed using a 2H pencil and no appearance abnormality occurred four times, the pencil hardness of the sample was 2H. The appearance abnormality was checked for scratches and dents, not including discoloration.
- the optical laminate preferably has a haze according to JIS K7136:2000 of 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and even more preferably 0.7% or less. By keeping the haze at 1.0% or less, it becomes easier to improve the image resolution. There is no particular lower limit for the haze, but it is usually 0.1% or more.
- the optical laminate preferably has an internal haze of 0.4% or less, more preferably 0.3% or less. By making the internal haze 0.4% or less, it is possible to easily improve the resolution of images.
- the internal haze can be measured by a general-purpose method, for example, by the following method. (1) A sample is prepared in which the surface irregularities of the optical laminate are smoothed by, for example, attaching a transparent sheet via a transparent adhesive layer to the surface of the optical laminate having a low refractive index layer. (2) The haze of the sample is measured in accordance with JIS K7136: 2000. The measured value is regarded as the internal haze of the optical laminate.
- the optical laminate may be in the form of a sheet cut to a predetermined size, or in the form of a roll obtained by winding a long sheet into a roll.
- the size of the sheet is not particularly limited, but the maximum diameter is about 2 inches to 500 inches.
- the "maximum diameter” means the maximum length when any two points on the optical laminate are connected.
- the optical laminate is rectangular, the diagonal line of the rectangle is the maximum diameter.
- the optical laminate is circular, the diameter of the circle is the maximum diameter.
- the width and length of the roll are not particularly limited, but generally, the width is about 500 mm to 3000 mm, and the length is about 500 m to 5000 m.
- the optical laminate in the form of a roll can be cut into sheets according to the size of an image display device or the like. When cutting, it is preferable to exclude the ends of the roll, which have unstable physical properties.
- the shape of the sheet is not particularly limited, and may be, for example, a polygon such as a triangle, a rectangle, or a pentagon, a circle, or a random, indefinite shape. More specifically, when the optical laminate is rectangular, the aspect ratio is not particularly limited as long as it does not cause any problems as a display screen. For example, horizontal: vertical ratios of 1:1, 4:3, 16:10, 16:9, 2:1, etc. may be mentioned.
- Examples of means for laminating the member and the optical laminate via an adhesive layer include the following (1) and (2).
- the above TOM molding (2) has, for example, the following steps (v1) to (v5).
- TOM molding is described in JP 2021-178410 A and the like.
- (v1) A process of placing a member previously formed into a product shape in a lower vacuum chamber of a TOM molding machine having an upper vacuum chamber and a lower vacuum chamber.
- (v2) A step of disposing the optical laminate of the present disclosure between the upper vacuum chamber and the lower vacuum chamber so that the surface of the optical laminate facing the resin substrate faces downward. It is preferable that an adhesive layer is formed in advance on the surface of the optical laminate facing the resin substrate.
- (v3) A step of evacuating the upper vacuum chamber and the lower vacuum chamber.
- the panel 120 of the present disclosure has a display element 110 and an optical film arranged on the light emission surface side of the display element 110, and includes the optical laminate 100 of the present disclosure described above as the optical film, and is arranged so that the surface of the optical laminate 100 on the side of the low refractive index layer 40 faces the opposite side to the display element 110 (see Figure 2).
- Examples of the display element include a liquid crystal display element, an EL display element such as an organic EL display element or an inorganic EL display element, a plasma display element, etc., and further includes an LED display element such as a micro LED display element. These display elements may have a touch panel function inside the display element.
- Examples of the liquid crystal display mode of the liquid crystal display element include the IPS mode, VA mode, multi-domain mode, OCB mode, STN mode, and TSTN mode.
- the panel of the present disclosure may be a panel with a touch panel.
- the optical laminate may be used as a component that constitutes the touch panel.
- the maximum diameter is approximately 2 inches to 500 inches.
- the maximum diameter refers to the maximum length when connecting any two points on the surface of the panel.
- the image display device of the present disclosure includes the panel of the present disclosure described above.
- the image display device further includes a drive control unit electrically connected to the panel, and a housing that houses the panel, the drive control unit, and the like.
- the display element is a liquid crystal display element
- the image display device of the present disclosure requires a backlight, which is disposed on the side opposite to the light exit surface of the liquid crystal display element.
- the size of the image display device is not particularly limited, but the maximum diameter of the effective display area is about 2 inches to 500 inches.
- the effective display area of an image display device is an area in which an image can be displayed. For example, when the image display device has a housing that surrounds a display element, the effective display area is the area inside the housing.
- the maximum diameter of the effective display area is the maximum length between any two points in the effective display area. For example, if the effective display area is rectangular, the maximum diameter is the diagonal of the rectangle. If the effective display area is circular, the maximum diameter is the diameter of the circle.
- the present disclosure includes the following (1) to (15).
- ⁇ Condition 1> A first sample having a size of 20 mm on the short side and 100 mm on the long side is cut out from the optical laminate. The first sample is set in a tensile tester with a chuck distance of 50 mm. When the first sample is pulled in the long side direction under conditions of 130° C. and a tensile speed of 50 mm/min, the elongation of the first sample at the upper yield point is 6.5% or more.
- the average thickness of the low refractive index layer after elongation is designated as t2.
- the ratio of the thickness of the low refractive index layer after stretching to the thickness of the low refractive index layer before stretching, calculated from the following formula, is 80% or more and 99% or less.
- Ratio (%) of the thickness of the low refractive index layer after stretching to the thickness of the low refractive index layer before stretching (t2/t1) x 100
- the average thickness of the high refractive index layer of the optical laminate before stretching is defined as t3.
- a third sample having a size of 20 mm on the short side and 100 mm on the long side is cut out from the optical laminate.
- the third sample is marked with marks at intervals of 50 mm, and then preheated at 130° C. for 2 minutes.
- the third sample after preheating is quickly set in a tensile tester.
- the distance between the chucks of the tensile tester is adjusted to the distance between the marks after preheating.
- the third sample is pulled in the long side direction under conditions of 130° C. and a pulling speed of 50 mm/min, and pulling is stopped when the distance between the chucks reaches 60 mm.
- the third sample is removed from the tensile tester and left at 23° C.
- the optical laminate according to (3) in which an absolute value of the difference between the thickness ratio under condition 2 and the thickness ratio under condition 3 is 3% or less.
- the STEM used to measure the thicknesses t1 to t4 was "S-4800" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation.
- the imaging conditions were as follows. ⁇ Imaging conditions> Mode: TE Acceleration voltage: 30 kV Emission current: 10uA WD (Working Distance): 8.0mm Magnification: 100,000 times in high magnification mode.
- the following materials and devices were used for the black plate, optically transparent adhesive sheet, microtome and mesh used to prepare a sample with an exposed cross section of the optical laminate.
- the measurement device used was a spectral reflectance measuring device (Shimadzu Corporation, product name: UV-2450).
- the measurement device measures the reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm at 0.5 nm intervals, and then performs conversion using software that converts the reflectance into the brightness perceived by the human eye.
- the software is built into the measurement device. The software calculates the reflectance under the conditions that the light source is D65 and the viewing angle is 2 degrees.
- the optical laminate molded into a concave lens shape was stretched to a flat state, and the adhesive layer side of the laminate in which the adhesive layer and the black plate were adhered to the resin substrate side of the optical laminate was attached to prepare a sample.
- the adhesive layer was an optically transparent adhesive sheet (Panac Corporation, product name: Panaclean PD-S1).
- the black plate was a black plate manufactured by Kuraray Co., Ltd.
- the difference between the initial reflectance and the reflectance after molding is shown in Tables 1 and 2. A difference of 0.04% or less is an acceptable level.
- the initial reflectance means the reflectance before molding.
- ((reflectance after molding-initial reflectance)/initial reflectance) x 100 (unit: "%)" is shown in Tables 1 and 2. A ratio of 35.0% or less is an acceptable level.
- condition A When the initial reflectance (%) of the sample is defined as Y21 and the reflectance (%) of the sample after molding is defined as Y22, it is preferable to satisfy the following condition A or condition B, and it is more preferable to satisfy conditions A and B.
- condition A is preferably 0.02% or less, and more preferably 0.01% or less.
- the ratio of condition B is preferably 10.0% or less, more preferably 5.0% or less, and even more preferably 1.0% or less.
- the reflectance in the above measurement means the luminous reflectance Y value measured by irradiating light onto the sample from a direction of 5 degrees, with the direction perpendicular to the surface of the low refractive index layer side of the sample being taken as 0 degrees, and measuring the specularly reflected light of the incident light.
- the optical laminates of the examples and comparative examples were cut into samples of 5 cm x 10 cm in size.
- the pencil hardness of the surface of the low refractive index layer of each sample was measured in accordance with JIS K5600-5-4:1999 under conditions of a load of 500 g and a speed of 1.4 mm/sec.
- a pencil hardness tester (product number: NP-type pencil scratch coating hardness tester) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho was used for the measurement. Both ends of the cut sample were attached to the base of the pencil hardness tester using mending tape (3M, product number "810-3-18"). Five pencil hardness tests were performed, and the hardness when no appearance abnormality such as scratches was observed four or more times was taken as the pencil hardness value of each sample.
- Total light transmittance (Tt), haze, internal haze The optical laminates of the examples and comparative examples were cut to 10 cm x 10 cm to prepare samples for measurement. Using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory), the total light transmittance of each sample according to JIS K7361-1:1997 and the haze according to JIS K7136:2000 were measured under the following conditions.
- a TAC film manufactured by Fujifilm Corporation, TD80UL
- TD80UL a TAC film having a thickness of 80 ⁇ m
- a transparent adhesive manufactured by Panac Corporation, PD-S1, thickness 25 ⁇ m
- the haze of the sample according to JIS K7136:2000 was measured, and the obtained value was taken as the internal haze.
- a coating liquid for a high refractive index layer of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the zirconium oxide particles having an average particle diameter of 20 nm were changed to zirconium oxide particles having an average particle diameter of 40 nm.
- Coating solution for low refractive index layer of Example 1 The following materials were mixed and stirred to obtain a coating solution for a low refractive index layer of Example 1.
- Hexafunctional acrylate monomer 100 parts by mass (solid content equivalent) (D.P.H.A.)
- Hollow silica particles 130 parts by mass (average particle size: 75 nm; hollow silica particles surface-treated with a silane coupling agent having a methacryloyl group)
- Solid silica particles 10 parts by weight (average particle size: 12 nm)
- Coating Solutions for Low Refractive Index Layer in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter of the hollow silica particles was set to the average particle diameters shown in Tables 1 and 2 (the average particle diameter of the hollow silica in Example 4 was 60 nm, and the average particle diameter of the hollow silica in Example 9, Comparative Examples 1 and 3 was 100 nm).
- the coating solutions for low refractive index layers of Examples 8 and 10 contained 100 parts by mass of hollow silica particles having an average particle diameter of 75 nm and 30 parts by mass of hollow silica particles having an average particle diameter of 100 nm.
- the coating solution was irradiated with ultraviolet light at an integrated light amount of 100 mJ/cm 2 to form a high refractive index layer having a dry thickness of 155 nm.
- the coating liquid for the low refractive index layer of Example 1 was applied onto the high refractive index layer, and then the solvent was evaporated by drying at 40° C. for 60 seconds.
- a low refractive index layer having a dry thickness of 106 nm was formed by irradiating ultraviolet light with an integrated light amount of 200 mJ/cm 2 in a nitrogen atmosphere, and the optical laminate of Example 1 was obtained.
- Examples 2 to 10 [Comparative Examples 1 and 3]
- the coating liquid for the hard coat layer, the coating liquid for the high refractive index layer, and the coating liquid for the low refractive index layer were changed to the coating liquids for Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 and 3, respectively, and further, the thicknesses of the hard coat layer, the high refractive index layer, and the low refractive index layer were changed to the values in Tables 1 and 2. Except for this, the optical laminates of Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 and 3 were obtained in the same manner as in Example 1.
- Resin substrate 20 Hard coat layer 30: High refractive index layer 40: Low refractive index layer 100: Optical laminate 110: Display element 120: Panel
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Abstract
非平坦形状の部材に適用した際にも、反射防止性を良好にできる光学積層体を提供する。樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有し、条件1及び2を満たす光学積層体。条件1:前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。条件2:前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。所定の条件で測定した伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みt1に対する伸長後の低屈折率層の厚みt2の比率が80%以上99%以下である。
Description
本開示は、光学積層体、並びに、前記光学積層体を用いた反射防止性物品、パネル及び画像表示装置に関する。
液晶表示装置、有機EL表示装置、マイクロLED表示装置等の画像表示装置の表面には、視認性を良好にするために、反射防止フィルムを設ける場合がある。また、ショーケース等の物品の表面にも、反射防止フィルムを設ける場合がある。
反射防止フィルムとしては、基材上に低屈折率層等の反射防止層を有する光学積層体が提案されている(特許文献1等)。
これまでの画像表示装置は平坦な形状が多かった。このため、反射防止層を有する光学積層体は、平坦な形状に適用した際に反射防止性を良好にできれば問題はなかった。
しかし、近年、曲面を備えた表示装置、立体形状を備えた表示装置等の非平坦形状の表示装置が開発されている。このような非平坦形状の表示装置、非平坦形状のショーケース等の非平坦形状の部材に対して、特許文献1のような従前の反射防止層を有する光学積層体を適用した場合、反射率が理論値よりも高くなってしまうケースが頻発した。
しかし、近年、曲面を備えた表示装置、立体形状を備えた表示装置等の非平坦形状の表示装置が開発されている。このような非平坦形状の表示装置、非平坦形状のショーケース等の非平坦形状の部材に対して、特許文献1のような従前の反射防止層を有する光学積層体を適用した場合、反射率が理論値よりも高くなってしまうケースが頻発した。
本開示は、非平坦形状の部材に適用した際にも、反射防止性を良好にできる光学積層体を提供すること課題とする。また、本開示は、前記光学積層体を用いた反射防止性物品、パネル及び画像表示装置を提供することを課題とする。
本開示は、以下の(1)~(4)を提供する。
(1) 樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
(2) 部材と、部材上に配置した(1)に記載の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、反射防止性物品。
(3) 表示素子と、前記表示素子の光出射面側に配置された光学フィルムとを有するパネルであって、前記光学フィルムとして(1)に記載の光学積層体を含み、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記表示素子とは反対側を向くように配置してなる、パネル。
(4) (3)に記載のパネルを含む画像表示装置。
(1) 樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
(2) 部材と、部材上に配置した(1)に記載の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、反射防止性物品。
(3) 表示素子と、前記表示素子の光出射面側に配置された光学フィルムとを有するパネルであって、前記光学フィルムとして(1)に記載の光学積層体を含み、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記表示素子とは反対側を向くように配置してなる、パネル。
(4) (3)に記載のパネルを含む画像表示装置。
本開示の光学積層体は、非平坦形状の部材に適用した際にも、反射防止性を良好にすることができる。本開示の反射防止性物品、パネル及び画像表示装置は、これらの形状が非平坦形状であっても反射防止性を良好にすることができる。
以下、本開示の実施形態を説明する。
[光学積層体]
本開示の光学積層体は、樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、ものである。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
本開示の光学積層体は、樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、ものである。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
図1は、本開示の光学積層体100の断面形状の概略断面図である。
図1の光学積層体100は、樹脂基材10上に、ハードコート層20及び低屈折率層40をこの順に有している。図1の光学積層体100は、さらに、ハードコート層20と低屈折率層40との間に高屈折率層30を有している。
図1は模式的な断面図である。すなわち、図1において、光学積層体100を構成する各層の縮尺等は、図示しやすくするために模式化したものであり、実際の縮尺等とは相違している。図2等の他の図面も同様である。
図1の光学積層体100は、樹脂基材10上に、ハードコート層20及び低屈折率層40をこの順に有している。図1の光学積層体100は、さらに、ハードコート層20と低屈折率層40との間に高屈折率層30を有している。
図1は模式的な断面図である。すなわち、図1において、光学積層体100を構成する各層の縮尺等は、図示しやすくするために模式化したものであり、実際の縮尺等とは相違している。図2等の他の図面も同様である。
本開示の光学積層体は、図1の積層構成に限定されない。例えば、本開示の光学積層体は、図1に記載されていないその他の層を有していてもよい。
<条件1>
条件1では、第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上であることを規定している。第1のサンプルの上降伏点における伸度は、光学積層体の上降伏点における伸度とみなすことができる。すなわち、本開示の光学積層体は、上降伏点における伸度が6.5%以上であることを要する。
条件1では、第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上であることを規定している。第1のサンプルの上降伏点における伸度は、光学積層体の上降伏点における伸度とみなすことができる。すなわち、本開示の光学積層体は、上降伏点における伸度が6.5%以上であることを要する。
上降伏点における伸度が6.5%未満の場合、光学積層体を非平坦形状の部材に適用することが困難となる。上降伏点における伸度は、6.7%以上であることが好ましく、6.9%以上であることがより好ましく、7.0%以上であることがさらに好ましい。
ハードコート層は、光学積層体の上降伏点に大きな影響を与える。一方、低屈折率層及び高屈折率層は、厚みが薄いため上降伏点への影響は少ない。このため、ハードコート層の架橋密度を低くしたり、ハードコート層の厚みを薄くしたりすると、上降伏点における伸度が高くなる傾向がある。しかし、ハードコート層の架橋密度を低くしたり、ハードコート層の厚みを薄くしたりすると、ハードコート層の表面硬度が低下することにより、光学積層体の表面硬度も低下しやすくなる。光学積層体の表面硬度が低下すると、光学積層体の耐擦傷性が低下しやすくなる。このため、上降伏点における伸度は、17.0%以下であることが好ましく、15.0%以下であることがより好ましく、12.0%以下であることがさらに好ましい。
本明細書で示す構成要件において、数値の上限の選択肢及び下限の選択肢がそれぞれ複数示されている場合には、上限の選択肢から選ばれる一つと、下限の選択肢から選ばれる一つとを組み合わせた範囲の実施形態が記載されているものとする。例えば、上降伏点における伸度の範囲の実施形態としては、6.5%以上17.0%以下、6.5%以上15.0%以下、6.5%以上12.0%以下、6.7%以上17.0%以下、6.7%以上15.0%以下、6.7%以上12.0%以下、7.0%以上17.0%以下、7.0%以上15.0%以下、7.0%以上12.0%以下が挙げられる。
条件1は、より具体的には、下記A1~A6の手順で測定する。
A1:光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。サンプルは10個用意する。
A2: 第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。その際、引張試験機の一対のチャックで、第1のサンプルの短辺側の両端を固定する。
A3:第1のサンプルを130℃に加温する。
上記A3において、第1のサンプルは、例えば、引張試験機が備える加温システムにより加温することができる。
A1:光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。サンプルは10個用意する。
A2: 第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。その際、引張試験機の一対のチャックで、第1のサンプルの短辺側の両端を固定する。
A3:第1のサンプルを130℃に加温する。
上記A3において、第1のサンプルは、例えば、引張試験機が備える加温システムにより加温することができる。
A4:第1の両端を固定した状態で、130℃、引張速度50mm/minの条件で引っ張り、第1のサンプルにひずみを与える。
A5:第1のサンプルの伸びを横軸、引っ張り応力を縦軸とした、応力-ひずみ曲線から、上降伏点、及び、上降伏点における伸度を算出する。
A5:第1のサンプルの伸びを横軸、引っ張り応力を縦軸とした、応力-ひずみ曲線から、上降伏点、及び、上降伏点における伸度を算出する。
本明細書において、「上降伏点」とは、JIS K7161:2014の「引張降伏ひずみ」を生じる地点を意味する。言い換えると、本明細書において、「上降伏点」とは、応力の増加を伴わずにひずみが増加する最初の地点を意味する。
A6:10個のサンプルについてA2~A5を実施する。10個のサンプルの上降伏点における伸度の平均値を、光学積層体の上降伏点における伸度とする。
引張試験機は、温度を制御できる引張試験機を用いる。
本明細書において、上降伏点における伸度は、下記式で算出する。下記式において、「引っ張り前のチャック間距離」は、第1のサンプルを引張試験機にセットした際の50mmである。第1のサンプルを引張試験機にセットする際の温度は23℃とする。
上降伏点における伸度(%)={(上降伏点におけるチャック間距離-引っ張り前のチャック間距離)/引張前のチャック間距離}×100
上降伏点における伸度(%)={(上降伏点におけるチャック間距離-引っ張り前のチャック間距離)/引張前のチャック間距離}×100
後述する「上降伏点における荷重」は、上降伏点における応力(N)を、引張前のチャック間に位置するサンプルの面積(1000 mm2)で除することにより算出できる。
条件1を満たしやすくするためには、樹脂基材として伸びやすいものを用いたり、ハードコート層の架橋密度及び厚みを調整したりすることが好ましい。詳細な手法は、樹脂基材及びハードコート層の実施形態で説明する。
条件1で測定した上降伏点における荷重は、7.0mN/mm2以下であることが好ましく、6.0mN/mm2以下であることがより好ましく、5.0mN/mm2以下であることがさらに好ましい。前記荷重を7.0mN/mm2以下とすることにより、光学積層体を非平坦形状の部材に適用する際の作業性を良好にしやすくできる。
前記荷重が小さすぎると、光学積層体の耐擦傷性が低下しやすくなる。このため、前記荷重は、1.6mN/mm2以上であることが好ましく、2.0mN/mm2以上であることがより好ましい。
前記荷重が小さすぎると、光学積層体の耐擦傷性が低下しやすくなる。このため、前記荷重は、1.6mN/mm2以上であることが好ましく、2.0mN/mm2以上であることがより好ましい。
<条件2>
条件2では、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下であることを規定している。
条件2では、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下であることを規定している。
本明細書において、「伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率」のことを、「伸長前後の低屈折率層の厚みの比率」と称する場合がある。
本明細書において、「伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率」のことを、「伸長前後の高屈折率層の厚みの比率」と称する場合がある。
本明細書において、「伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率」のことを、「伸長前後の高屈折率層の厚みの比率」と称する場合がある。
光学積層体は、光学積層体を引き伸ばしながら非平坦形状の部材に貼り合わせることにより、非平坦形状の部材に適用される。また、前述した適用の際には、光学積層体を引き伸ばしやすくするため、光学積層体を所定の温度まで加温する。条件2では、光学積層体から作製した第2のサンプルを、130℃で10mm伸長しているため、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した状態を再現しているといえる(注:条件2は、最初の標線の距離が50mmである。そして、チャック間距離を標線の距離に合わせて第2のサンプルをセットした後、チャック間距離が60mmに到達しているまで第2のサンプルを引っ張っている。このため、条件2において、第2のサンプルは、60mmと50mmとの差分である10mm伸長されている)。さらに、条件2では、23℃で120分放置した後に、伸長後の低屈折率層の厚みを測定しているため、加温により変化した物性が安定した状態で厚みを測定しているといえる。このため、条件2では、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した状態であって、かつ、光学積層体が安定した後の状態を再現しているといえる。
したがって、条件2の「伸長前後の低屈折率層の厚みの比率」は、「非平坦形状の部材に光学積層体を適用する前後の低屈折率層の厚みの比率」を示しているといえる。同様に、後述する条件3の「伸長前後の高屈折率層の厚みの比率」は、「非平坦形状の部材に光学積層体を適用する前後の高屈折率層の厚みの比率」を示しているといえる。
したがって、条件2の「伸長前後の低屈折率層の厚みの比率」は、「非平坦形状の部材に光学積層体を適用する前後の低屈折率層の厚みの比率」を示しているといえる。同様に、後述する条件3の「伸長前後の高屈折率層の厚みの比率」は、「非平坦形状の部材に光学積層体を適用する前後の高屈折率層の厚みの比率」を示しているといえる。
条件2において、厚み変化率が80%未満であることは、非平坦形状の部材に光学積層体を適用した後に、低屈折率層の厚みが薄くなりすぎることを意味する。このため、条件2において、厚み変化率が80%未満の場合、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性を良好にすることができない。
条件2では、標線間距離を50mmから60mmまで伸長するため、伸長部分の伸度は20%である。このため、単純に考えると、第2のサンプルの厚みは伸長後に20%減少し、伸長前後の低屈折率層の厚みの比率は約80%となる。しかし、以下の理由から、通常は、伸長前後の低屈折率層の厚みの比率は80%よりも大きな値となる。
まず、低屈折率層中に中空粒子等の大きな粒子を含む場合、大きな粒子が存在する箇所の厚みは、伸長時に変動しにくい(一方、大きな粒子が存在しない箇所は、バインダー樹脂が引き伸ばされるため、厚みが薄くなりやすい。)。また、ハードコート層は通常は架橋性樹脂を含む。このため、光学積層体を加温しながら非平坦形状の部材に適用した際に、ハードコート層中の未反応の架橋性樹脂の架橋が進行する。ハードコート層の架橋が進行すると、ハードコート層が収縮し、厚みが厚いハードコート層の影響により低屈折率層も収縮する。そして、低屈折率層は、自身の収縮の度合いに応じて厚みが増加する。このため、第2のサンプルの低屈折率層の厚み変化率は、80%よりも大きな値となる。また、低屈折率層の厚み変化率が80%より大きくなるほど、ハードコート層の収縮の影響により、低屈折率層の厚みが増加した度合いが大きいといえる。
低屈折率層が収縮して厚みが増加する際には、低屈折率層にクラックが生じたり、中空粒子の配列が乱れたりしやすくなる。このため、低屈折率層が収縮して厚みが大きく増加した際には、低屈折率層の物性が変化しやすくなる。
したがって、条件2において、厚み変化率が99%を超えることは、ハードコート層の収縮の影響により、低屈折率層の厚み変化率が理論値の80%よりも大きく増加することを意味している。このように厚みが大きく増加した低屈折率層は、上述したように、低屈折率層にクラックが生じたり、中空粒子の配列が乱れたりしやすくなるため、反射防止性を良好にすることができない。したがって、条件2において、厚み変化率が99%を超えたものは、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性を良好にすることができない。
まず、低屈折率層中に中空粒子等の大きな粒子を含む場合、大きな粒子が存在する箇所の厚みは、伸長時に変動しにくい(一方、大きな粒子が存在しない箇所は、バインダー樹脂が引き伸ばされるため、厚みが薄くなりやすい。)。また、ハードコート層は通常は架橋性樹脂を含む。このため、光学積層体を加温しながら非平坦形状の部材に適用した際に、ハードコート層中の未反応の架橋性樹脂の架橋が進行する。ハードコート層の架橋が進行すると、ハードコート層が収縮し、厚みが厚いハードコート層の影響により低屈折率層も収縮する。そして、低屈折率層は、自身の収縮の度合いに応じて厚みが増加する。このため、第2のサンプルの低屈折率層の厚み変化率は、80%よりも大きな値となる。また、低屈折率層の厚み変化率が80%より大きくなるほど、ハードコート層の収縮の影響により、低屈折率層の厚みが増加した度合いが大きいといえる。
低屈折率層が収縮して厚みが増加する際には、低屈折率層にクラックが生じたり、中空粒子の配列が乱れたりしやすくなる。このため、低屈折率層が収縮して厚みが大きく増加した際には、低屈折率層の物性が変化しやすくなる。
したがって、条件2において、厚み変化率が99%を超えることは、ハードコート層の収縮の影響により、低屈折率層の厚み変化率が理論値の80%よりも大きく増加することを意味している。このように厚みが大きく増加した低屈折率層は、上述したように、低屈折率層にクラックが生じたり、中空粒子の配列が乱れたりしやすくなるため、反射防止性を良好にすることができない。したがって、条件2において、厚み変化率が99%を超えたものは、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性を良好にすることができない。
条件2において、伸長前後の低屈折率層の厚み変化率は、82%以上97%以下であることが好ましく、84%以上95%以下であることがより好ましく、86%以上93%以下であることがさらに好ましい。
条件2は、より具体的には、下記B1~B7の手順で測定する。
B1:光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
B1:光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
本明細書において、光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均t1は、下記(a1)及び(a2)の手順で測定したものとする。
(a1)光学積層体の断面が露出した膜厚測定用のサンプルを作製する。
(a2)前記サンプルの断面をSTEMで2箇所撮像する。2つの画像から、それぞれ5か所の低屈折率層の厚みを抽出し、合計10の厚みを抽出する。10箇所の厚みを平均し、低屈折率層の厚みの平均t1を算出する。
(a1)光学積層体の断面が露出した膜厚測定用のサンプルを作製する。
(a2)前記サンプルの断面をSTEMで2箇所撮像する。2つの画像から、それぞれ5か所の低屈折率層の厚みを抽出し、合計10の厚みを抽出する。10箇所の厚みを平均し、低屈折率層の厚みの平均t1を算出する。
本明細書において、光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均t3、及び、光学積層体を伸長する前のハードコート層の厚みの平均t5は、上記(a2)の「低屈折率層」を、「高屈折率層」又は「ハードコート層」に読み替えて算出するものとする。
上記(a1)の光学積層体の断面が露出したサンプルは、下記X1~X2の手順で作製する。
X1:光学積層体と黒色板とを光学透明粘着シートを介して貼合し、任意の大きさに切断したカットサンプルを作製する。カットサンプルの大きさは、例えば、縦10mm×横3mmの短冊状とする。
X1:光学積層体と黒色板とを光学透明粘着シートを介して貼合し、任意の大きさに切断したカットサンプルを作製する。カットサンプルの大きさは、例えば、縦10mm×横3mmの短冊状とする。
X2:カットサンプルを垂直に切削し、光学積層体の断面が露出した切片サンプルを作製する。カットサンプルはガラスナイフとダイヤモンドナイフを用いてミクロトームで切削する。
ミクロクロトームでカットサンプルを切削する際は、最初はガラスナイフで大まかに切削し、塗工面の断面を含む縦100um×横20um程度の面を作製する(粗トリミング)。最終的には、この面をダイヤモンドナイフで切削し、水上に浮かべた切片をメッシュで採取する。
ミクロクロトームでカットサンプルを切削する際は、最初はガラスナイフで大まかに切削し、塗工面の断面を含む縦100um×横20um程度の面を作製する(粗トリミング)。最終的には、この面をダイヤモンドナイフで切削し、水上に浮かべた切片をメッシュで採取する。
B2:前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。
B3:前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。
上記B3において、第2のサンプルに間隔50mmの標線を付ける際の温度は23℃とする。
上記B3では、第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。工程B4と同一温度で予備加熱することにより、サンプルが工程B4の後に余熱で伸長することを抑制することができる。このため、工程4の後の余熱による伸長により低屈折率層の厚みが変動することを低減することができる。
上記B3では、予備加熱後の第2のサンプルを引張試験機にセットする前に、予備加熱後の第2のサンプルの長辺側の両端部に耐熱テープを2周分巻き付ける(図3)。耐熱テープを巻き付ける箇所は、標線の外側とする。図3において、符号201の部分は、耐熱テープを巻き付けた箇所である。図3において、符号Lは、予備加熱後の標線間の距離に相当する。
第2のサンプルを引張試験機にセットする際には、第2のサンプルの耐熱テープを巻き付けた箇所を、引張試験機の一対のチャックで固定する。
上記B3では、第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。工程B4と同一温度で予備加熱することにより、サンプルが工程B4の後に余熱で伸長することを抑制することができる。このため、工程4の後の余熱による伸長により低屈折率層の厚みが変動することを低減することができる。
上記B3では、予備加熱後の第2のサンプルを引張試験機にセットする前に、予備加熱後の第2のサンプルの長辺側の両端部に耐熱テープを2周分巻き付ける(図3)。耐熱テープを巻き付ける箇所は、標線の外側とする。図3において、符号201の部分は、耐熱テープを巻き付けた箇所である。図3において、符号Lは、予備加熱後の標線間の距離に相当する。
第2のサンプルを引張試験機にセットする際には、第2のサンプルの耐熱テープを巻き付けた箇所を、引張試験機の一対のチャックで固定する。
B4:第2のサンプルを130℃に加温する。
上記B4において、第2のサンプルは、例えば、引張試験機が備える加温システムにより加温することができる。第2のサンプルの加温は速やかに実施することが好ましい。
上記B4において、第2のサンプルは、例えば、引張試験機が備える加温システムにより加温することができる。第2のサンプルの加温は速やかに実施することが好ましい。
B5:第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。
上記B5では、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止し、かつ、チャックが原点位置に戻らない動作条件を引張試験機に設定する。
上記B5では、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止し、かつ、チャックが原点位置に戻らない動作条件を引張試験機に設定する。
B6:前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
前記B6において、光学積層体を伸長した後の低屈折率層の厚みの平均t2は、下記(b1)及び(b2)の手順で測定する。
(b1)23℃で120分放置した第2のサンプルから、光学積層体の断面が露出した膜厚測定用のサンプルを作製する。サンプルは、図3の「S」の領域内から取得することが好ましい。
(b2)前記サンプルの断面をSTEMで2箇所撮像する。2つの画像から、それぞれ5か所の伸長後の低屈折率層の厚みを抽出し、合計10の厚みを抽出する。10箇所の厚みを平均し、低屈折率層の伸長後の厚みの平均t2を算出する。
(b1)23℃で120分放置した第2のサンプルから、光学積層体の断面が露出した膜厚測定用のサンプルを作製する。サンプルは、図3の「S」の領域内から取得することが好ましい。
(b2)前記サンプルの断面をSTEMで2箇所撮像する。2つの画像から、それぞれ5か所の伸長後の低屈折率層の厚みを抽出し、合計10の厚みを抽出する。10箇所の厚みを平均し、低屈折率層の伸長後の厚みの平均t2を算出する。
上記(b1)の光学積層体の断面が露出したサンプルは、例えば、上記X1~X2と同様の手順で作製できる。
B7:下記式から、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率を算出する。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
条件2において、引張試験機は、温度を制御できる引張試験機を用いる。
条件2及び後述する条件3において、t1、t2、t3及びt4を測定する雰囲気は、23℃、相対湿度50%とする。
条件2及び後述する条件3を満たしやすくするためには、ハードコート層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物の官能基当量を調整したり、低屈折率層の中空粒子の平均粒子径及び含有量を調整したりすることが好ましい。詳細な調整方法は、各構成要件の実施形態で説明する。
光学積層体は、前記ハードコート層と前記低屈折率層との間に高屈折率層を有することが好ましい。
光学積層体は、さらに下記条件3を満たすことが好ましい。
<条件3>
前記光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均をt3とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第3のサンプルを切り出す。前記第3のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分予備加熱する。予備加熱が終了した第3のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第3のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第3のサンプルの伸長後の高屈折率層の厚みを測定する。伸長後の高屈折率層の厚みの平均をt4とする。
下記式から算出される、伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100
<条件3>
前記光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均をt3とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第3のサンプルを切り出す。前記第3のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分予備加熱する。予備加熱が終了した第3のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第3のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第3のサンプルの伸長後の高屈折率層の厚みを測定する。伸長後の高屈折率層の厚みの平均をt4とする。
下記式から算出される、伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100
条件3において、厚み変化率が80%以上であることは、非平坦形状の部材に光学積層体を適用した後に、高屈折率層の厚みが薄くなりすぎないことを意味する。条件3において、厚み変化率が99%以下であることは、ハードコート層の収縮の影響により、高屈折率層の厚み変化率が理論値の90%よりも極端に増加しないことを意味している。
このため、光学積層体が、ハードコート層と低屈折率層との間に高屈折率層を有し、かつ、条件3を満たすことにより、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性をより良好にしやすくできる。
このため、光学積層体が、ハードコート層と低屈折率層との間に高屈折率層を有し、かつ、条件3を満たすことにより、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性をより良好にしやすくできる。
条件3において、伸長前後の高屈折率層の厚み変化率は、82%以上97%以下であることが好ましく、84%以上95%以下であることがより好ましく、86%以上93%以下であることがさらに好ましい。
条件3は、より具体的には、下記C1~C7の手順で測定する。
C1:光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均をt3とする。
上記C1において、t3の測定は、上述した手順で測定することができる。
上記C1において、t3の測定は、上述した手順で測定することができる。
C2:前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第3のサンプルを切り出す。
前記第3のサンプルは、前記第2のサンプルと兼用することができる。第3のサンプルを第2のサンプルと兼用すれば、下記C2~C5の手順は、前記B2~B5の手順と兼用できる。
前記第3のサンプルは、前記第2のサンプルと兼用することができる。第3のサンプルを第2のサンプルと兼用すれば、下記C2~C5の手順は、前記B2~B5の手順と兼用できる。
C3:前記第3のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分予備加熱する。予備加熱が終了した第3のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。
上記C3において、第3のサンプルに間隔50mmの標線を付ける際の温度は23℃とする。
第3のサンプルを予備加熱する具体的な実施形態、及び、第3のサンプルを引張試験機にセットする具体的な実施形態は、第2のサンプルの対応する実施形態と同様である。
上記C3において、第3のサンプルに間隔50mmの標線を付ける際の温度は23℃とする。
第3のサンプルを予備加熱する具体的な実施形態、及び、第3のサンプルを引張試験機にセットする具体的な実施形態は、第2のサンプルの対応する実施形態と同様である。
C4:第3のサンプルを130℃に加温する。
C5:第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。
前記C4及びC5の具体的な実施形態は、前記B4及びB5の具体的な実施形態と同様である。
C5:第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。
前記C4及びC5の具体的な実施形態は、前記B4及びB5の具体的な実施形態と同様である。
C6:前記第3のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第3のサンプルの伸長後の高屈折率層の厚みを測定する。伸長後の高屈折率層の厚みの平均をt4とする。
本明細書において、光学積層体を伸長した後の高屈折率層の厚みの平均t4は、前記(b1)及び(b2)の手順において、「第2のサンプル」及び「低屈折率層」を、それぞれ「第3のサンプル」及び「高屈折率層」に読み替えることにより、測定する。
本明細書において、光学積層体を伸長した後の高屈折率層の厚みの平均t4は、前記(b1)及び(b2)の手順において、「第2のサンプル」及び「低屈折率層」を、それぞれ「第3のサンプル」及び「高屈折率層」に読み替えることにより、測定する。
C7:下記式から、伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率を算出する。
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100
光学積層体が、ハードコート層と低屈折率層との間に高屈折率層を有する一方で、条件3を満たさない場合には、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性を良好にすることは困難である。光学積層体が高屈折率層及び低屈折率層を有する場合、高屈折率層及び低屈折率層の厚みのバランスが重要になるためである。
前記条件2の厚みの比率と前記条件3の厚みの比率との差の絶対値は、3%以下であることが好ましく、2%以下であることがより好ましい。前記差の絶対値を3%以下とすることにより、高屈折率層及び低屈折率層の厚みのバランスが保たれるため、非平坦形状の部材に適用した際の反射防止性を良好にしやすくできる。
本明細書において、反射率とは、光学積層体から作製したサンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて測定した、視感反射率Y値を意味する。
<樹脂基材>
樹脂基材は、光透過性が良好であり、かつ伸びやすく成形性に優れたものであることが好ましい。
樹脂基材を構成する樹脂としては、特に制限されないが、条件1を満たしやすくするため、カーボネート樹脂、(メタ)アクリル樹脂、オレフィン樹脂及びABS樹脂の群から選ばれる樹脂が好ましい。すなわち、樹脂基材としては、カーボネート樹脂基材、(メタ)アクリル樹脂基材、オレフィン樹脂基材、又はABS樹脂基材が好ましい。(メタ)アクリル樹脂基材は、ハードコート層との密着性を良好にしやすいため、より好ましい。樹脂基材は、成形性を良好にするため、ゴム粒子等の添加剤を含んでいてもよい。
本明細書において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」及び「メタクリル」の総称である。
樹脂基材は、光透過性が良好であり、かつ伸びやすく成形性に優れたものであることが好ましい。
樹脂基材を構成する樹脂としては、特に制限されないが、条件1を満たしやすくするため、カーボネート樹脂、(メタ)アクリル樹脂、オレフィン樹脂及びABS樹脂の群から選ばれる樹脂が好ましい。すなわち、樹脂基材としては、カーボネート樹脂基材、(メタ)アクリル樹脂基材、オレフィン樹脂基材、又はABS樹脂基材が好ましい。(メタ)アクリル樹脂基材は、ハードコート層との密着性を良好にしやすいため、より好ましい。樹脂基材は、成形性を良好にするため、ゴム粒子等の添加剤を含んでいてもよい。
本明細書において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」及び「メタクリル」の総称である。
(メタ)アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステルの単独又は共重合体、及び(メタ)アクリル酸エステルとコモノマーとの共重合体が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びグリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。コモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、スチレン、(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸が挙げられる。(メタ)アクリル樹脂は、フッ素で変性されていてもよい。
(メタ)アクリル樹脂としては、具体的には、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリプロピル(メタ)アクリレート及びポリブチル(メタ)アクリレート等のポリアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でもポリメチル(メタ)アクリレートが好ましい。
樹脂基材の厚みは、5μm以上150μm以下であることが好ましく、20μm以上100μm以下であることがより好ましく、30μm以上50μm以下であることがさらに好ましい。
樹脂基材の厚みを5μm以上とすることにより、光学積層体の取り扱い性を良好にしやすくできる。樹脂基材の厚みを150μm以下とすることにより、光学積層体の成形性を良好にしやすくできる。
樹脂基材の厚みを5μm以上とすることにより、光学積層体の取り扱い性を良好にしやすくできる。樹脂基材の厚みを150μm以下とすることにより、光学積層体の成形性を良好にしやすくできる。
樹脂基材の厚みは、汎用の膜厚測定器で測定できる。樹脂基材の厚みは、任意の10点を測定した平均値が上記数値であればよい。
樹脂基材の表面には、密着性向上のために、コロナ放電処理等の物理的な処理や化学的な処理を施したり、易接着層を形成したりしてもよい。
樹脂基材は、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。
樹脂基材は、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。
<ハードコート層>
本開示の光学積層体は、樹脂基材上にハードコート層を有することを要する。ハードコート層を有することにより、光学積層体の耐擦傷性を良好にしやすくできる。
本開示の光学積層体は、樹脂基材上にハードコート層を有することを要する。ハードコート層を有することにより、光学積層体の耐擦傷性を良好にしやすくできる。
ハードコート層は、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物の硬化物を主成分として含むものが好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を主成分として含むことがより好ましい。主成分とは、ハードコート層を構成する樹脂成分の50質量%以上であることを意味し、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは99質量%以上である。
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、(メタ)アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。(メタ)アクリロイル基を有する化合物は、(メタ)アクリレート系化合物が好ましい。
電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
(メタ)アクリレート系化合物は、モノマーであってもよいし、オリゴマーであってもよい。(メタ)アクリレート系化合物は、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくするため、複数種類の(メタ)アクリレート系化合物を混合することが好ましい。例えば、下記(1)~(3)の(メタ)アクリレート系化合物を混合することが好ましい。
(1)官能基数が3以上の(メタ)アクリレートモノマー
(2)平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートオリゴマー
(3)官能基数が1又は2の(メタ)アクリレートモノマー
上記(1)~(3)において、官能基数とは、(メタ)アクリロイル基の数のことをいう。
(2)平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートオリゴマー
(3)官能基数が1又は2の(メタ)アクリレートモノマー
上記(1)~(3)において、官能基数とは、(メタ)アクリロイル基の数のことをいう。
上記(1)のモノマーは、ハードコート層の硬度を高める役割を有する。しかし、上記(1)のモノマーが多すぎる場合、条件1及び2を満たしにくくなったり、条件1で測定した上降伏点における荷重が大きくなり過ぎたりする場合がある。上記(1)のモノマーが少なすぎる場合、ハードコート層の硬度が低下したり、条件1の伸度が大きくなり過ぎたりする場合がある。
上記(2)のオリゴマーは、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくする役割を有する。仮に、(メタ)アクリレート系化合物として、上記(1)のモノマーのみを用いた場合、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくすることは難しい。適正な量の上記(2)のオリゴマーを含むことで、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくできる。
上記(3)のモノマーは、ハードコート層が過度に架橋することを抑制する役割を有する。また、(メタ)アクリレート系化合物として、上記(3)のモノマーを含むことにより、条件1及び2を満たしやすくできるとともに、条件1で測定した上降伏点における荷重を小さくしやすくできる。さらに、上記(3)のモノマーは、樹脂基材(特に、(メタ)アクリル樹脂基材)との密着性を良好にしやすくできる。しかし、上記(3)のモノマーが多すぎる場合、ハードコート層の硬度が低下したり、条件1の伸度が大きくなり過ぎたりする場合がある。
上記(2)のオリゴマーは、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくする役割を有する。仮に、(メタ)アクリレート系化合物として、上記(1)のモノマーのみを用いた場合、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくすることは難しい。適正な量の上記(2)のオリゴマーを含むことで、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくできる。
上記(3)のモノマーは、ハードコート層が過度に架橋することを抑制する役割を有する。また、(メタ)アクリレート系化合物として、上記(3)のモノマーを含むことにより、条件1及び2を満たしやすくできるとともに、条件1で測定した上降伏点における荷重を小さくしやすくできる。さらに、上記(3)のモノマーは、樹脂基材(特に、(メタ)アクリル樹脂基材)との密着性を良好にしやすくできる。しかし、上記(3)のモノマーが多すぎる場合、ハードコート層の硬度が低下したり、条件1の伸度が大きくなり過ぎたりする場合がある。
電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準で、上記(1)の平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートモノマーの質量割合は、1質量%以上45質量%以下であることが好ましく、10質量%以上35質量%以下であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準で、上記(2)の平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートオリゴマーの質量割合は、20質量%以上85質量%以下であることが好ましく、35質量%以上60質量%以下であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準で、上記(3)の平均官能基数が1又は2の(メタ)アクリレートモノマーの質量割合は、10質量%以上50質量%以下であることが好ましく、20質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準で、上記(2)の平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートオリゴマーの質量割合は、20質量%以上85質量%以下であることが好ましく、35質量%以上60質量%以下であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準で、上記(3)の平均官能基数が1又は2の(メタ)アクリレートモノマーの質量割合は、10質量%以上50質量%以下であることが好ましく、20質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準に対する上記(1)の平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートモノマーの質量割合をR1(質量%)、電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準に対する上記(2)の平均官能基数が3以上の(メタ)アクリレートオリゴマーの質量割合をR2(質量%)、電離放射線硬化性樹脂組成物の全量基準に対する上記(3)の官能基数が1又は2の(メタ)アクリレートモノマーの質量割合をR3(質量%)、光学積層体を伸長する前のハードコート層の厚みの平均をt5(μm)、と定義した際に、下記の条件E1~E3を満たすことが好ましい。下記の条件E1~E3を満たすことにより、条件1及び2を満たしやすくできる。
<条件E1>
55≦R1×t5≦600
<条件E2>
150≦R2×t5≦1150
<条件E3>
70≦R3×t5≦400
<条件E1>
55≦R1×t5≦600
<条件E2>
150≦R2×t5≦1150
<条件E3>
70≦R3×t5≦400
条件E1において、R1×t5は、60以上310以下が好ましく、70以上180以下がより好ましい。
条件E2において、R2×t5は、150以上800以下が好ましく、180以上500以下がより好ましい。
条件E3において、R3×t5は、75以上350以下が好ましく、130以上232以下がより好ましい。
条件E2において、R2×t5は、150以上800以下が好ましく、180以上500以下がより好ましい。
条件E3において、R3×t5は、75以上350以下が好ましく、130以上232以下がより好ましい。
上記(1)の(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は、3以上8以下が好ましく、3以上6以下がより好ましい。官能基数を3以上とすることにより、耐擦傷性を良好にしやすくできる。官能基数を8以下とすることにより、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくできる。
3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記(メタ)アクリレートモノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよい。例えば、上記(メタ)アクリレートモノマーは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等により、分子骨格の一部を変性したものも使用することができる。
上記(メタ)アクリレートモノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよい。例えば、上記(メタ)アクリレートモノマーは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等により、分子骨格の一部を変性したものも使用することができる。
上記(2)の(メタ)アクリレートオリゴマーの平均官能基数は、3以上8以下が好ましく、3以上6以下がより好ましい。平均官能基数を3以上とすることにより、耐擦傷性を良好にしやすくできる。平均官能基数を8以下とすることにより、ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくできる。
(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記(2)の(メタ)アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、500以上3000以下であることが好ましく、600以上2000以下であることが好ましく、700以上1200以下であることがさらに好ましい。
本明細書において、数平均分子量及び重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
本明細書において、数平均分子量及び重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
上記(3)の官能基数が1又は2の(メタ)アクリレートモノマーは、官能基数が1の(メタ)アクリレートモノマーであってもよいし、官能基数が2の(メタ)アクリレートモノマーであってもよいし、両者を併用してもよい。ハードコート層の硬度を維持しつつ、条件1及び2を満たしやすくするためには、官能基数が1の(メタ)アクリレートモノマーのみを含むことが好ましい。
2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、ハードコート層用塗布液は、光重合開始剤及び光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、α-アミノアルキルフェノン、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、α-アミノアルキルフェノン、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
ハードコート層の厚みは、下限は、2.5μm以上であることが好ましく、4.0μm以上であることがより好ましく、5.0μm以上であることがさらに好ましく、上限は13.5μm以下であることが好ましく、12.0μm以下であることがより好ましく、10.0μm以下であることがさらに好ましい。「前記ハードコート層の厚み」は、上述した「光学積層体を伸長する前のハードコートの厚みの平均t5」のことを意味する。
ハードコート層の厚みを2.5μm以上とすることにより、耐擦傷性を良好にしやすくできる。ハードコート層の厚みを13.5μm以下とすることにより、条件1を満たしやすくでき、かつ、条件1で測定した上降伏点における荷重を小さくしやすくでき、かつ、内部ヘイズが過度に上昇することを抑制しやすくできる。
ハードコート層の厚みを2.5μm以上とすることにより、耐擦傷性を良好にしやすくできる。ハードコート層の厚みを13.5μm以下とすることにより、条件1を満たしやすくでき、かつ、条件1で測定した上降伏点における荷重を小さくしやすくでき、かつ、内部ヘイズが過度に上昇することを抑制しやすくできる。
ハードコート層は、更に、マット剤、レベリング剤、防汚剤、帯電防止剤、酸化防止剤、界面活性剤、分散剤、紫外線吸収剤及び光安定剤等の添加剤を含んでいてもよい。
ハードコート層は、例えば、ハードコート層を形成する材料及び溶剤を含むハードコート層用塗布液を、樹脂基材上に塗布、乾燥した後、必要に応じて電離放射線を照射することにより形成できる。
<低屈折率層>
本開示の光学積層体は、低屈折率層を有することを要する。低屈折率層は、ハードコート層の樹脂基材とは反対側の表面に位置することが好ましい。
本開示の光学積層体は、低屈折率層を有することを要する。低屈折率層は、ハードコート層の樹脂基材とは反対側の表面に位置することが好ましい。
低屈折率層は、バインダー樹脂及び中空粒子を含むことが好ましい。低屈折率層は、さらに、中実粒子を含むことがより好ましい。
《バインダー樹脂》
低屈折率層は、バインダー樹脂として硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性化合物等の硬化性化合物を含む組成物である。
低屈折率層の全バインダー樹脂に対する硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。
低屈折率層の硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられ、電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。すなわち、低屈折率層は、バインダー樹脂として、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。
低屈折率層は、バインダー樹脂として硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性化合物等の硬化性化合物を含む組成物である。
低屈折率層の全バインダー樹脂に対する硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。
低屈折率層の硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられ、電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。すなわち、低屈折率層は、バインダー樹脂として、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。
熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物は、ハードコート層で例示したものと同様のものが挙げられる。
低屈折率層に用いる電離放射線硬化性化合物は、耐擦傷性を良好にするため、(メタ)アクリロイル基の数が3以上の(メタ)アクリレート系化合物を含むことが好ましい。
低屈折率層に用いる電離放射線硬化性化合物は、耐擦傷性を良好にするため、(メタ)アクリロイル基の数が3以上の(メタ)アクリレート系化合物を含むことが好ましい。
《中空粒子》
中空粒子とは、外殻層を有し、前記外殻層に囲まれた粒子内部が空洞であり、前記空洞内部に空気を含む粒子をいう。中空粒子は、空隙率に比例して屈折率が低下する粒子である。
中空粒子とは、外殻層を有し、前記外殻層に囲まれた粒子内部が空洞であり、前記空洞内部に空気を含む粒子をいう。中空粒子は、空隙率に比例して屈折率が低下する粒子である。
中空粒子の外殻層の材質は、シリカ及びフッ化マグネシウム等の無機化合物、有機化合物のいずれであってもよいが、低屈折率化及び強度の観点からシリカが好ましい。すなわち、低屈折率層は、中空粒子として、中空シリカ粒子を含むことが好ましい。
中空粒子は、平均粒子径が55.0nm以上130.0nm以下であることが好ましく、60.0nm以上110.0nm以下であることがより好ましく、65.0nm以上90.0nm以下であることがさらに好ましく、70.0nm以上80.0nm以下であることがよりさらに好ましい。
平均粒子径を55.0nm以上とすることにより、低屈折率層の反射率を低くして、光学積層体の反射防止性を良好にしやすくできる。平均粒子径を130.0nm以下とすることにより、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した際に、低屈折率層の厚みムラが生じることを抑制しやすくできる。
中空粒子の含有量が同じ場合、中空粒子の平均粒子径を小さくすることにより、中空粒子の数を増やすことができる。そして、中空粒子のように大きな粒子が存在する箇所ではハードコート層は収縮しにくい。このため、中空粒子の平均粒子径を90.0nm以下とすることにより、ハードコート層の収縮を抑制し、条件2をより満たしやすくできる。
平均粒子径を55.0nm以上とすることにより、低屈折率層の反射率を低くして、光学積層体の反射防止性を良好にしやすくできる。平均粒子径を130.0nm以下とすることにより、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した際に、低屈折率層の厚みムラが生じることを抑制しやすくできる。
中空粒子の含有量が同じ場合、中空粒子の平均粒子径を小さくすることにより、中空粒子の数を増やすことができる。そして、中空粒子のように大きな粒子が存在する箇所ではハードコート層は収縮しにくい。このため、中空粒子の平均粒子径を90.0nm以下とすることにより、ハードコート層の収縮を抑制し、条件2をより満たしやすくできる。
中空粒子及び後述する中実粒子、並びに、後述する高屈折粒子の平均粒子径は、以下のD1~D3の作業により算出する。
D1:反射防止部材の断面をSTEMで撮像する。STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下が好ましく、倍率は5万倍以上10万倍以下とすることが好ましい。
D2:撮像した1つの画像に含まれる低屈折率層中の全ての中空粒子を抽出する。そして、個々の中空粒子の粒子径を算出する。個々の中空粒子の粒子径は、中空粒子の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、前記2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離を意味する。
D3:A2で粒子径を測定した全ての中空粒子の中から、粒子径が下位から10%の中空粒子を除外する。「%」は個数基準であり、四捨五入した値とする。残りの90%の中空粒子の粒子径の平均値を、中空粒子の平均粒子径とする。
D1:反射防止部材の断面をSTEMで撮像する。STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下が好ましく、倍率は5万倍以上10万倍以下とすることが好ましい。
D2:撮像した1つの画像に含まれる低屈折率層中の全ての中空粒子を抽出する。そして、個々の中空粒子の粒子径を算出する。個々の中空粒子の粒子径は、中空粒子の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、前記2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離を意味する。
D3:A2で粒子径を測定した全ての中空粒子の中から、粒子径が下位から10%の中空粒子を除外する。「%」は個数基準であり、四捨五入した値とする。残りの90%の中空粒子の粒子径の平均値を、中空粒子の平均粒子径とする。
上記D3において、粒子径が下位から10%の中空粒子を除外する理由は、以下の(1)、(2)である。
(1)粒子径が小さく測定されて中空粒子は、中空粒子の中心から外れた箇所で切断されている可能性がある。
(2)粒子径が小さく測定されて中空粒子は、高屈折率層及びハードコート層等の低屈折率層に隣接する層に、中空粒子の一部が埋没している可能性がある。
(1)粒子径が小さく測定されて中空粒子は、中空粒子の中心から外れた箇所で切断されている可能性がある。
(2)粒子径が小さく測定されて中空粒子は、高屈折率層及びハードコート層等の低屈折率層に隣接する層に、中空粒子の一部が埋没している可能性がある。
上記D1~D3の作業において、抽出する粒子を「撮像した1つの画像に含まれる低屈折率層中の全ての中実粒子」に変更すれば、中実粒子の平均粒子径を算出できる。また、上記D1~D3の作業において、抽出する粒子を「撮像した1つの画像に含まれる高屈折率層中の全ての高屈折率粒子」に変更すれば、高屈折率粒子の平均粒子径を算出できる。
中空粒子の含有量が多くなるほど、低屈折率層の屈折率が低下する。一方で、バインダー樹脂に対する中空粒子の含有量が多すぎると、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した際に、低屈折率層の厚みムラが生じやすくなる。
このため、中空粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して100質量部以上300質量部以下であることが好ましく、120質量部以上250質量部以下であることがより好ましく、130質量部以上200質量部以下であることがさらに好ましい。
このため、中空粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して100質量部以上300質量部以下であることが好ましく、120質量部以上250質量部以下であることがより好ましく、130質量部以上200質量部以下であることがさらに好ましい。
中空粒子は、凝集を抑制するため、表面がシランカップリング剤で被覆されていることが好ましい。シランカップリング剤は、(メタ)アクリロイル基又はエポキシ基を有するものが好ましく、メタクリロイル基を有するものがより好ましい。
中空粒子は、2種以上の中空粒子を含んでいてもよい。例えば、外殻層の材質の異なる中空粒子、粒子径の異なる中空粒子を含んでいてもよい。
《中実粒子》
低屈折率層は、中空粒子に加えて、中実粒子を含むことが好ましい。中空粒子に加えて、中実粒子を含むことにより、低屈折率層の耐擦傷性を良好にしやすくできる。
低屈折率層は、中空粒子に加えて、中実粒子を含むことが好ましい。中空粒子に加えて、中実粒子を含むことにより、低屈折率層の耐擦傷性を良好にしやすくできる。
中実粒子の材質は、シリカ及びフッ化マグネシウム等の無機化合物が好ましく、シリカがより好ましい。
中実粒子の平均粒子径は、中空粒子の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。中実粒子の平均粒子径は、下限は、5nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましく、上限は、20nm以下であることが好ましく、15nm以下であることがより好ましい。
中実粒子の含有量は、耐擦傷性をより良好にする観点から、バインダー樹脂100質量部に対して10質量部以上であることが好ましく、20質量部以上であることがより好ましい。
一方で、中実粒子の含有量が多すぎると、中実粒子が凝集しやすくなるとともに、中空粒子を覆うバインダー樹脂の量が減少し、耐擦傷性が低下する場合がある。このため、中実粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して100質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましい。
一方で、中実粒子の含有量が多すぎると、中実粒子が凝集しやすくなるとともに、中空粒子を覆うバインダー樹脂の量が減少し、耐擦傷性が低下する場合がある。このため、中実粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して100質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましい。
低屈折率層の厚みは、下限は、80nm以上が好ましく、85nm以上がより好ましく、90nm以上がより好ましく、上限は、150nm以下が好ましく、110nm以下がより好ましく、105nm以下がより好ましい。「前記低屈折率層の厚み」は、上述した「光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均t1」のことを意味する。
低屈折率層の厚みt1と、中空粒子の平均粒子径Dとは、D/t1が、0.55以上1.00以下であることが好ましく、0.65以上0.95以下であることがより好ましく、0.70以上0.80以下であることがさらに好ましい。
D/t1を0.55以上とすることにより、低屈折率層の屈折率を低くしやすくできる。D/t1を1.00以下とすることにより、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した際に、低屈折率層の厚みムラが生じることを抑制しやすくなる。
D/t1を0.55以上とすることにより、低屈折率層の屈折率を低くしやすくできる。D/t1を1.00以下とすることにより、光学積層体を非平坦形状の部材に適用した際に、低屈折率層の厚みムラが生じることを抑制しやすくなる。
低屈折率層の屈折率は、下限は、1.10以上が好ましく、1.20以上がより好ましく、1.26以上がより好ましく、1.28以上がより好ましく、1.30以上がより好ましく、上限は、1.48以下が好ましく、1.45以下がより好ましく、1.40以下がより好ましく、1.38以下がより好ましく、1.35以下がより好ましい。
本明細書において、低屈折率層及び高屈折率層の屈折率は、波長589.3nmにおける値を意味するものとする。
本明細書において、低屈折率層及び高屈折率層の屈折率は、波長589.3nmにおける値を意味するものとする。
低屈折率層は、更に、帯電防止剤、酸化防止剤、界面活性剤、分散剤、光安定剤及び紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
低屈折率層は、低屈折率層を構成する成分及び溶剤を含む低屈折率層用塗布液を塗布、乾燥し、必要に応じて電離放射線を照射して硬化することにより形成することができる。
<その他の層>
光学積層体は、高屈折率層及び帯電防止層等のその他の層を有していてもよい。
高屈折率層を有することにより、光学積層体の反射率をより低くしやすくできる。高屈折率層は、ハードコート層と低屈折率層との間に有することが好ましい。光学積層体が高屈折率層を有する場合、樹脂基材、ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層をこの順に有することが好ましい。
光学積層体は、高屈折率層及び帯電防止層等のその他の層を有していてもよい。
高屈折率層を有することにより、光学積層体の反射率をより低くしやすくできる。高屈折率層は、ハードコート層と低屈折率層との間に有することが好ましい。光学積層体が高屈折率層を有する場合、樹脂基材、ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層をこの順に有することが好ましい。
<高屈折率層>
高屈折率層は、例えば、バインダー樹脂組成物及び高屈折率粒子を含む高屈折率層用塗布液から形成することができる。すなわち、高屈折率層は、バインダー樹脂及び高屈折率粒子を含むことが好ましい。
高屈折率層は、例えば、バインダー樹脂組成物及び高屈折率粒子を含む高屈折率層用塗布液から形成することができる。すなわち、高屈折率層は、バインダー樹脂及び高屈折率粒子を含むことが好ましい。
高屈折率層のバインダー樹脂は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。高屈折率層の全バインダー樹脂に対する硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。
高屈折率層の硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられ電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物は、ハードコート層で例示したものと同様のものが挙げられる。高屈折率層に用いる電離放射線硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基の数が3以上の(メタ)アクリレート系化合物を含むことが好ましい。
高屈折率層の硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられ電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物は、ハードコート層で例示したものと同様のものが挙げられる。高屈折率層に用いる電離放射線硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基の数が3以上の(メタ)アクリレート系化合物を含むことが好ましい。
高屈折率粒子としては、五酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、スズドープ酸化インジウ、アンチモンドープ酸化スズ、酸化イットリウム及び酸化ジルコニウム等が挙げられる。
高屈折率粒子の平均粒子径は、2nm以上が好ましく、5nm以上がより好ましく、10nm以上がさらに好ましい。高屈折率粒子の平均粒子径は、白化抑制及び透明性の観点から、200nm以下が好ましく、100nm以下がより好ましく、80nm以下がより好ましく、60nm以下がより好ましく、30nm以下がより好ましい。
高屈折率粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、下限は、100質量部以上であることが好ましく、150質量部以上であることがより好ましく、250質量部以上であることがさらに好ましく、上限は、500質量部以下であることが好ましく、400質量部以下であることがより好ましく、350質量部以下であることがさらに好ましい。
高屈折率層の屈折率は、下限は、1.53以上が好ましく、1.54以上がより好ましく、1.55以上がより好ましく、1.56以上がより好ましく、上限は、1.85以下が好ましく、1.80以下がより好ましく、1.78以下がより好ましく、1.77以下がより好ましい。
高屈折率層の厚みは、上限は、200nm以下が好ましく、185nm以下がより好ましく、175nm以下がさらに好ましく、下限は、50nm以上が好ましく、70nm以上がより好ましく、80nm以上がさらに好ましい。「前記高屈折率層の厚み」は、上述した「光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均t3」のことを意味する。
高屈折率層中には、更に、レベリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、界面活性剤、分散剤、光安定剤及び紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
<鉛筆硬度>
光学積層体の表面は、耐擦傷性を高めるため、鉛筆硬度がH以上であることが好ましく、2H以上であることがより好ましい。
前記表面とは、ハードコート層を基準として、低屈折率層を有する側の光学積層体の表面を意味する。
光学積層体の表面は、耐擦傷性を高めるため、鉛筆硬度がH以上であることが好ましく、2H以上であることがより好ましい。
前記表面とは、ハードコート層を基準として、低屈折率層を有する側の光学積層体の表面を意味する。
本明細書において、鉛筆硬度は、JIS K5600-5-4:1999に準拠して、荷重500g、速度1.4mm/秒の条件で測定したものとする。
また、鉛筆硬度の測定サンプルに対して、5回の鉛筆硬度試験を行い、4回以上の傷等の外観異常が認められなかった際の硬度を、各サンプルの鉛筆硬度の値とする。例えば、2Hの鉛筆を用いて、5回の試験を行い、4回外観異常が生じなければ、そのサンプルの鉛筆硬度は2Hである。外観異常については、変色は含まず、傷及び凹みについて確認を行った。
また、鉛筆硬度の測定サンプルに対して、5回の鉛筆硬度試験を行い、4回以上の傷等の外観異常が認められなかった際の硬度を、各サンプルの鉛筆硬度の値とする。例えば、2Hの鉛筆を用いて、5回の試験を行い、4回外観異常が生じなければ、そのサンプルの鉛筆硬度は2Hである。外観異常については、変色は含まず、傷及び凹みについて確認を行った。
<光学特性>
光学積層体は、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。
全光線透過率及びヘイズを測定する際の光入射面は、樹脂基材側の面とする。本明細書において、全光線透過率は、10箇所の測定値の平均値を意味する。
光学積層体は、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。
全光線透過率及びヘイズを測定する際の光入射面は、樹脂基材側の面とする。本明細書において、全光線透過率は、10箇所の測定値の平均値を意味する。
光学積層体は、JIS K7136:2000のヘイズが1.0%以下であることが好ましく、0.8%以下であることがより好ましく、0.7%以下であることがさらに好ましい。ヘイズを1.0%以下とすることにより、映像の解像度を良好にしやすくできる。ヘイズの下限値は特に制限されないが、通常0.1%以上である。
光学積層体は、内部ヘイズが0.4%以下であることが好ましく、0.3%以下であることがより好ましい。内部ヘイズを0.4%以下とすることにより、映像の解像度を良好にしやすくできる。
内部ヘイズは汎用の手法で測定することができ、例えば、以下の手法で測定できる。
(1)光学積層体の低屈折率層を有する側の表面に透明粘着剤層を介して透明シートを貼り合わせるなどして、光学積層体の表面凹凸を潰したサンプルを作製する。
(2)JIS K7136:2000に準拠して、前記サンプルのヘイズを測定する。測定値を光学積層体の内部ヘイズとみなす。
内部ヘイズは汎用の手法で測定することができ、例えば、以下の手法で測定できる。
(1)光学積層体の低屈折率層を有する側の表面に透明粘着剤層を介して透明シートを貼り合わせるなどして、光学積層体の表面凹凸を潰したサンプルを作製する。
(2)JIS K7136:2000に準拠して、前記サンプルのヘイズを測定する。測定値を光学積層体の内部ヘイズとみなす。
<大きさ、形状等>
光学積層体は、所定の大きさにカットした枚葉状の形態でもよいし、長尺シートをロール状に巻き取ったロール状の形態であってもよい。枚葉の大きさは特に限定されないが、最大径が2インチ以上500インチ以下程度である。「最大径」とは、光学積層体の任意の2点を結んだ際の最大長さを意味する。光学積層体が長方形の場合は、長方形の対角線が最大径となる。光学積層体が円形の場合は、円の直径が最大径となる。
ロール状の幅及び長さは特に限定されないが、一般的には、幅は500mm以上3000mm以下、長さは500m以上5000m以下程度である。ロール状の形態の光学積層体は、画像表示装置等の大きさに合わせて、枚葉状にカットして用いることができる。カットする際、物性が安定しないロール端部は除外することが好ましい。
枚葉の形状も特に限定されず、例えば、三角形、長方形及び五角形等の多角形であってもよいし、円形であってもよいし、ランダムな不定形であってもよい。より具体的には、光学積層体が長方形である場合には、縦横比は表示画面として問題がなければ特に限定されない。例えば、横:縦=1:1、4:3、16:10、16:9、2:1等が挙げられる。
光学積層体は、所定の大きさにカットした枚葉状の形態でもよいし、長尺シートをロール状に巻き取ったロール状の形態であってもよい。枚葉の大きさは特に限定されないが、最大径が2インチ以上500インチ以下程度である。「最大径」とは、光学積層体の任意の2点を結んだ際の最大長さを意味する。光学積層体が長方形の場合は、長方形の対角線が最大径となる。光学積層体が円形の場合は、円の直径が最大径となる。
ロール状の幅及び長さは特に限定されないが、一般的には、幅は500mm以上3000mm以下、長さは500m以上5000m以下程度である。ロール状の形態の光学積層体は、画像表示装置等の大きさに合わせて、枚葉状にカットして用いることができる。カットする際、物性が安定しないロール端部は除外することが好ましい。
枚葉の形状も特に限定されず、例えば、三角形、長方形及び五角形等の多角形であってもよいし、円形であってもよいし、ランダムな不定形であってもよい。より具体的には、光学積層体が長方形である場合には、縦横比は表示画面として問題がなければ特に限定されない。例えば、横:縦=1:1、4:3、16:10、16:9、2:1等が挙げられる。
[反射防止性物品]
本開示の反射防止性物品は、部材と、部材上に配置した本開示の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、ものである。
本開示の反射防止性物品は、部材と、部材上に配置した本開示の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、ものである。
光学積層体は、反射防止物品の最表面に配置することが好ましい。
部材と光学積層体とは、接着剤層を介して積層されることが好ましい。接着剤層は、部材と光学積層体とを積層する前に、光学積層体の樹脂基材側、又は、部材上に形成することが好ましい。
部材としては、インストルメントパネル、時計、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓が挙げられる。部材は、透明でも不透明でもよく、色調も特に限定されない。
部材は、曲面を備えた部材、立体形状を備えた部材が好ましい。
部材は、曲面を備えた部材、立体形状を備えた部材が好ましい。
部材と光学積層体とを接着剤層を介して積層する手段としては、下記(1)及び(2)が挙げられる。
(1)ロール転写装置等による加熱加圧を併用したラミネート法
(2)TOM成形
(1)ロール転写装置等による加熱加圧を併用したラミネート法
(2)TOM成形
上記(2)のTOM成形は、例えば、下記(v1)~(v5)の工程を有する。TOM成形は、特開2021-178410号公報等に記載されている。
(v1)上側真空室及び下側真空室を有するTOM成形機の下側真空室内に、予め製品形状に成形された部材を配置する工程。
(v2)上側真空室と下側真空室との間に、本開示の光学積層体の樹脂基材側の面が、下側を向くように配置する工程。光学積層体の樹脂基材側の面には、あらかじめ接着剤層を形成しておくことが好ましい。
(v3)上側真空室及び下側真空室を真空引きする工程。
(v4)光学積層体を加熱しつつ、部材を上側真空室まで押し上げて、加熱された光学積層体に部材を押し当てる工程。
(v5)光学積層体が加熱された状態で上側真空室を加圧し、部材の露出面に成形用シートを密着させる工程。
(v1)上側真空室及び下側真空室を有するTOM成形機の下側真空室内に、予め製品形状に成形された部材を配置する工程。
(v2)上側真空室と下側真空室との間に、本開示の光学積層体の樹脂基材側の面が、下側を向くように配置する工程。光学積層体の樹脂基材側の面には、あらかじめ接着剤層を形成しておくことが好ましい。
(v3)上側真空室及び下側真空室を真空引きする工程。
(v4)光学積層体を加熱しつつ、部材を上側真空室まで押し上げて、加熱された光学積層体に部材を押し当てる工程。
(v5)光学積層体が加熱された状態で上側真空室を加圧し、部材の露出面に成形用シートを密着させる工程。
[パネル]
本開示のパネル120は、表示素子110と、前記表示素子110の光出射面側に配置された光学フィルムとを有し、前記光学フィルムとして上述した本開示の光学積層体100を含み、前記光学積層体100の前記低屈折率層40側の面が前記表示素子110とは反対側を向くように配置してなるものである(図2参照)。
本開示のパネル120は、表示素子110と、前記表示素子110の光出射面側に配置された光学フィルムとを有し、前記光学フィルムとして上述した本開示の光学積層体100を含み、前記光学積層体100の前記低屈折率層40側の面が前記表示素子110とは反対側を向くように配置してなるものである(図2参照)。
光学積層体は、パネルの最表面に配置することが好ましい。
光学積層体とは、表面板等の部材に接着剤層を介して積層されていることが好ましい。前記部材は、曲面又は立体形状を備えることが好ましい。
光学積層体とは、表面板等の部材に接着剤層を介して積層されていることが好ましい。前記部材は、曲面又は立体形状を備えることが好ましい。
表示素子としては、液晶表示素子、有機EL表示素子及び無機EL表示素子等のEL表示素子、プラズマ表示素子等が挙げられ、さらには、マイクロLED表示素子等のLED表示素子が挙げられる。これら表示素子は、表示素子の内部にタッチパネル機能を有していてもよい。
液晶表示素子の液晶の表示方式としては、IPS方式、VA方式、マルチドメイン方式、OCB方式、STN方式、TSTN方式等が挙げられる。
液晶表示素子の液晶の表示方式としては、IPS方式、VA方式、マルチドメイン方式、OCB方式、STN方式、TSTN方式等が挙げられる。
本開示のパネルは、タッチパネル付きのパネルであってもよい。この場合、光学積層体はタッチパネルを構成する部材として用いられていてもよい。
パネルの大きさ特に限定されないが、最大径が2インチ以上500インチ以下程度である。最大径とは、パネルの面内の任意の2点を結んだ際の最大長さを意味する。
[画像表示装置]
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のパネルを含むものである。
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のパネルを含むものである。
本開示の画像表示装置は、さらに、前記パネルに電気的に接続された駆動制御部と、前記パネル及び前記駆動制御部等を収容する筐体とを備えることが好ましい。
表示素子が液晶表示素子である場合、本開示の画像表示装置にはバックライトが必要である。バックライトは、液晶表示素子の光出射面側とは反対側に配置される。
表示素子が液晶表示素子である場合、本開示の画像表示装置にはバックライトが必要である。バックライトは、液晶表示素子の光出射面側とは反対側に配置される。
画像表示装置の大きさ特に限定されないが、有効表示領域の最大径が2インチ以上500インチ以下程度である。
画像表示装置の有効表示領域とは、画像を表示し得る領域である。例えば、画像表示装置が表示素子を囲う筐体を有する場合、筐体の内側の領域が有効表示領域となる。
有効表示領域の最大径とは、有効表示領域内の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、有効表示領域が長方形の場合は、長方形の対角線が最大径となる。有効表示領域が円形の場合は、円の直径が最大径となる。
画像表示装置の有効表示領域とは、画像を表示し得る領域である。例えば、画像表示装置が表示素子を囲う筐体を有する場合、筐体の内側の領域が有効表示領域となる。
有効表示領域の最大径とは、有効表示領域内の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、有効表示領域が長方形の場合は、長方形の対角線が最大径となる。有効表示領域が円形の場合は、円の直径が最大径となる。
本開示は、以下の(1)~(15)を含む。
(1) 樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
(2) 前記ハードコート層と前記低屈折率層との間に高屈折率層を有する、(1)に記載の光学積層体。
(3) 前記光学積層体が、さらに下記条件3を満たす、(2)に記載の光学積層体。
<条件3>
前記光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均をt3とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第3のサンプルを切り出す。前記第3のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第3のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第3のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第3のサンプルの伸長後の高屈折率層の厚みを測定する。伸長後の高屈折率層の厚みの平均をt4とする。
下記式から算出される、伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100
(4) 前記条件2の厚みの比率と前記条件3の厚みの比率との差の絶対値が3%以下である、(3)に記載の光学積層体。
(5) t1が80nm以上150nm以下である、(1)~(4)の何れかに記載の光学積層体。
(6) t3が80nm以上200nm以下である、(3)又は(4)に記載の光学積層体。
(7) 前記光学積層体を伸長する前のハードコートの厚みの平均をt5と定義した際に、t5が2.5μm以上13.5μm以下である、(1)~(6)の何れかに記載の光学積層体。
(8) 前記条件1の前記上降伏点における伸度が17.0%以下である、(1)~(7)の何れかに記載の光学積層体。
(9) 前記条件1で測定した上降伏点における荷重が、7.0mN/mm2以下である、(1)~(8)の何れかに記載の光学積層体。
(10) 前記低屈折率層が中空粒子を含み、前記中空粒子の平均粒子径が55.0nm以上130.0nm以下である、(1)~(9)の何れかに記載の光学積層体。
(11) 内部ヘイズが0.4%以下である、(1)~(10)の何れかに記載の光学積層体。
(12) JIS K5600-5-4:1999に準拠して、荷重500g、速度1.4mm/秒の条件で測定した、前記光学積層体の表面の鉛筆硬度がH以上である、(1)~(11)の何れかに記載の光学積層体。
(13) 部材と、部材上に配置した(1)~(12)の何れかに記載の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、反射防止性物品。
(14) 表示素子と、前記表示素子の光出射面側に配置された光学フィルムとを有するパネルであって、前記光学フィルムとして(1)~(12)の何れかに記載の光学積層体を含み、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記表示素子とは反対側を向くように配置してなる、パネル。
(15) (14)に記載のパネルを含む画像表示装置。
(1) 樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100
(2) 前記ハードコート層と前記低屈折率層との間に高屈折率層を有する、(1)に記載の光学積層体。
(3) 前記光学積層体が、さらに下記条件3を満たす、(2)に記載の光学積層体。
<条件3>
前記光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均をt3とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第3のサンプルを切り出す。前記第3のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第3のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第3のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第3のサンプルの伸長後の高屈折率層の厚みを測定する。伸長後の高屈折率層の厚みの平均をt4とする。
下記式から算出される、伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100
(4) 前記条件2の厚みの比率と前記条件3の厚みの比率との差の絶対値が3%以下である、(3)に記載の光学積層体。
(5) t1が80nm以上150nm以下である、(1)~(4)の何れかに記載の光学積層体。
(6) t3が80nm以上200nm以下である、(3)又は(4)に記載の光学積層体。
(7) 前記光学積層体を伸長する前のハードコートの厚みの平均をt5と定義した際に、t5が2.5μm以上13.5μm以下である、(1)~(6)の何れかに記載の光学積層体。
(8) 前記条件1の前記上降伏点における伸度が17.0%以下である、(1)~(7)の何れかに記載の光学積層体。
(9) 前記条件1で測定した上降伏点における荷重が、7.0mN/mm2以下である、(1)~(8)の何れかに記載の光学積層体。
(10) 前記低屈折率層が中空粒子を含み、前記中空粒子の平均粒子径が55.0nm以上130.0nm以下である、(1)~(9)の何れかに記載の光学積層体。
(11) 内部ヘイズが0.4%以下である、(1)~(10)の何れかに記載の光学積層体。
(12) JIS K5600-5-4:1999に準拠して、荷重500g、速度1.4mm/秒の条件で測定した、前記光学積層体の表面の鉛筆硬度がH以上である、(1)~(11)の何れかに記載の光学積層体。
(13) 部材と、部材上に配置した(1)~(12)の何れかに記載の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、反射防止性物品。
(14) 表示素子と、前記表示素子の光出射面側に配置された光学フィルムとを有するパネルであって、前記光学フィルムとして(1)~(12)の何れかに記載の光学積層体を含み、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記表示素子とは反対側を向くように配置してなる、パネル。
(15) (14)に記載のパネルを含む画像表示装置。
次に、本開示を実施例により更に詳細に説明するが、本開示はこれらの例によってなんら限定されるものではない。「部」及び「%」は特に断りのない限り質量基準とする。
1.測定及び評価
以下のように、実施例及び比較例の光学積層体の測定及び評価を行った。
各測定及び評価時の雰囲気は、特記しない限り、温度23℃、相対湿度50%とした。各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に30分以上60分以下晒してから測定及び評価を行った。
各測定及び評価に用いるサンプルは、実施例及び比較例の光学積層体を切断して作製できる。切断箇所は、目視でゴミや傷などの異常点がない事を確認の上、ランダムな部位から選択した。
以下のように、実施例及び比較例の光学積層体の測定及び評価を行った。
各測定及び評価時の雰囲気は、特記しない限り、温度23℃、相対湿度50%とした。各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に30分以上60分以下晒してから測定及び評価を行った。
各測定及び評価に用いるサンプルは、実施例及び比較例の光学積層体を切断して作製できる。切断箇所は、目視でゴミや傷などの異常点がない事を確認の上、ランダムな部位から選択した。
1-1.上降伏点における伸度及び荷重の測定
明細書本文のA1~A6の手順に従い、実施例及び比較例の光学積層体の上降伏点における伸度を測定した(単位は「%」)。測定装置は、オリエンテック株式会社製の品番「RTC-1210A」に、オプション「TCLF」を追加した試験機を用いた。前記試験機は、温度を制御できる引張試験機である。
また、上降伏点における応力(MPa)と、測定サンプルの引張前の断面積(mm2)との掛け算により、実施例及び比較例の光学積層体の上降伏点における荷重を算出した(単位は「mN/mm2」)。
明細書本文のA1~A6の手順に従い、実施例及び比較例の光学積層体の上降伏点における伸度を測定した(単位は「%」)。測定装置は、オリエンテック株式会社製の品番「RTC-1210A」に、オプション「TCLF」を追加した試験機を用いた。前記試験機は、温度を制御できる引張試験機である。
また、上降伏点における応力(MPa)と、測定サンプルの引張前の断面積(mm2)との掛け算により、実施例及び比較例の光学積層体の上降伏点における荷重を算出した(単位は「mN/mm2」)。
1-2.伸長前後の厚み変化率
明細書本文のB1~B7の手順に従い、実施例及び比較例の光学積層体の伸長前後の低屈折率層の厚みの比率を測定した(単位は「%」)。
明細書本文のC1~C7の手順に従い、実施例及び比較例の光学積層体の伸長前後の高屈折率層の厚みの比率を測定した(単位は「%」)。伸長前後の高屈折率層の厚みの比率を測定する際に、第3のサンプルは第2のサンプルと兼用した。また、C2~C5の手順は、B2~B5の手順と兼用した。B3及びC3で用いる耐熱テープは、Nitto America社の工業用テープ WS-1を用いた。
上記測定において、厚みt1~t4を測定する際のSTEMは、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の品番「S-4800」を用いた。撮像条件は下記の条件とした。
<撮像条件>
モード:TE
加速電圧:30kV
エミッション電流:10uA
WD(Working Distance):8.0mm
倍率:High magnificationモードによる100,000倍
上記測定において、光学積層体の断面が露出したサンプルを作製する際に用いる、黒色板、光学透明粘着シート、ミクロトーム及びメッシュは、下記の材料及び装置を用いた。
・黒色板(クラレ社、商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、厚み2mm)
・光学透明粘着シート(パナック社、商品名;パナクリーンPD-S1)
・ミクロトーム(ライカマイクロシステムズ社、商品名:ウルトラミクロトーム EM UC7)
・メッシュ(日新EM社、商品名:コロジオン膜貼付メッシュ(CatNo;651))
上記測定において、ミクロトームの切削条件は、「SPEED:1.40mm/s」、「FEED:70nm」とした。
明細書本文のB1~B7の手順に従い、実施例及び比較例の光学積層体の伸長前後の低屈折率層の厚みの比率を測定した(単位は「%」)。
明細書本文のC1~C7の手順に従い、実施例及び比較例の光学積層体の伸長前後の高屈折率層の厚みの比率を測定した(単位は「%」)。伸長前後の高屈折率層の厚みの比率を測定する際に、第3のサンプルは第2のサンプルと兼用した。また、C2~C5の手順は、B2~B5の手順と兼用した。B3及びC3で用いる耐熱テープは、Nitto America社の工業用テープ WS-1を用いた。
上記測定において、厚みt1~t4を測定する際のSTEMは、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の品番「S-4800」を用いた。撮像条件は下記の条件とした。
<撮像条件>
モード:TE
加速電圧:30kV
エミッション電流:10uA
WD(Working Distance):8.0mm
倍率:High magnificationモードによる100,000倍
上記測定において、光学積層体の断面が露出したサンプルを作製する際に用いる、黒色板、光学透明粘着シート、ミクロトーム及びメッシュは、下記の材料及び装置を用いた。
・黒色板(クラレ社、商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、厚み2mm)
・光学透明粘着シート(パナック社、商品名;パナクリーンPD-S1)
・ミクロトーム(ライカマイクロシステムズ社、商品名:ウルトラミクロトーム EM UC7)
・メッシュ(日新EM社、商品名:コロジオン膜貼付メッシュ(CatNo;651))
上記測定において、ミクロトームの切削条件は、「SPEED:1.40mm/s」、「FEED:70nm」とした。
1-3.反射率(視感反射率Y値)
<初期反射率>
実施例及び比較例の光学積層体を5cm×5cmに切断した。切断した光学積層体の樹脂基材側と、縦5cm×横5cmの大きさの黒色板(クラレ社製、商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、厚み2mm)とを、光学透明粘着シート(パナック社、商品名:パナクリーンPD-S1)を介して貼り合わせたサンプルを作製した。
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて、サンプルの視感反射率Y値を測定した。測定した値を「初期反射率」とした。
測定装置は、分光反射率測定器(島津製作所社製、商品名:UV-2450)を用いた。前記測定装置は、波長380nm以上780nm以下の範囲を0.5nm間隔で反射率を測定し、その後、人間が目で感じる明度に換算するソフトにより、換算を実施するものである。前記ソフトは、前記測定装置に内蔵されているソフトである。前記ソフトでは、光源がD65、視野角が2度であることを条件として反射率を算出している。
<初期反射率>
実施例及び比較例の光学積層体を5cm×5cmに切断した。切断した光学積層体の樹脂基材側と、縦5cm×横5cmの大きさの黒色板(クラレ社製、商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、厚み2mm)とを、光学透明粘着シート(パナック社、商品名:パナクリーンPD-S1)を介して貼り合わせたサンプルを作製した。
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて、サンプルの視感反射率Y値を測定した。測定した値を「初期反射率」とした。
測定装置は、分光反射率測定器(島津製作所社製、商品名:UV-2450)を用いた。前記測定装置は、波長380nm以上780nm以下の範囲を0.5nm間隔で反射率を測定し、その後、人間が目で感じる明度に換算するソフトにより、換算を実施するものである。前記ソフトは、前記測定装置に内蔵されているソフトである。前記ソフトでは、光源がD65、視野角が2度であることを条件として反射率を算出している。
<成形後の反射率>
上側真空室及び下側真空室を有するTOM成形機の下側真空室内の台上に、底面が円形の凹レンズ(材質ガラス、底面の直径50mm、側面の高さ20mm、曲率半径170mm)を配置した。
次いで、上側真空室と下側真空室との間に、実施例及び比較例の光学積層体を、樹脂基材側が下側(前記凹レンズ側)を向くようにして配置し、治具で固定した。
次いで、上側真空室及び下側真空室を閉じて密閉し、各真空室を真空引きした(真空圧力:-0.1MPa(ゲージ圧))。
次いで、光学積層体を低屈折率層側から加熱しつつ(加熱温度:120℃)、台を操作して凹レンズを上側真空室まで押し上げ、加熱された光学積層体に凹レンズを押し当てた。
次いで、光学積層体が加熱された状態で、上側真空室を加圧し(圧空圧力:0.2MPa(ゲージ圧))、凹レンズの形状に倣うように光学積層体を成形した。
次いで、上側真空室及び下側真空室を大気開放し、室温まで空冷後、凹レンズ及び光学積層体を取り出した。その後、成形した光学積層体から凹レンズを剥がした。
(注:通常のTOM成形は、2つの部材を密着させる成形である。本実施例では、成形後の光学積層体の反射率を、凹レンズを含まない状態で測定する必要があるため、上記のTOM成形では凹レンズと光学積層体とを密着させていない。)
次いで、凹レンズ状に成形した光学積層体を平坦な状態に伸ばした後、光学積層体の樹脂基材側の面に、粘着剤層と黒色板とを密着した積層体の粘着剤層側を貼り合わせた、サンプルを作製した。粘着剤層は、光学透明粘着シート(パナック社、商品名:パナクリーンPD-S1)を用いた。黒色板は、クラレ社製の黒色板(商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、厚み:2mm)を用いた。
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて、サンプルの視感反射率Y値を測定した。測定した値を「成形後の反射率」とした。測定装置は初期反射率と同じ装置を用いた。
比較例2のものは、非平坦形状への適性がないため、成形後の反射率を測定できなかった。
上側真空室及び下側真空室を有するTOM成形機の下側真空室内の台上に、底面が円形の凹レンズ(材質ガラス、底面の直径50mm、側面の高さ20mm、曲率半径170mm)を配置した。
次いで、上側真空室と下側真空室との間に、実施例及び比較例の光学積層体を、樹脂基材側が下側(前記凹レンズ側)を向くようにして配置し、治具で固定した。
次いで、上側真空室及び下側真空室を閉じて密閉し、各真空室を真空引きした(真空圧力:-0.1MPa(ゲージ圧))。
次いで、光学積層体を低屈折率層側から加熱しつつ(加熱温度:120℃)、台を操作して凹レンズを上側真空室まで押し上げ、加熱された光学積層体に凹レンズを押し当てた。
次いで、光学積層体が加熱された状態で、上側真空室を加圧し(圧空圧力:0.2MPa(ゲージ圧))、凹レンズの形状に倣うように光学積層体を成形した。
次いで、上側真空室及び下側真空室を大気開放し、室温まで空冷後、凹レンズ及び光学積層体を取り出した。その後、成形した光学積層体から凹レンズを剥がした。
(注:通常のTOM成形は、2つの部材を密着させる成形である。本実施例では、成形後の光学積層体の反射率を、凹レンズを含まない状態で測定する必要があるため、上記のTOM成形では凹レンズと光学積層体とを密着させていない。)
次いで、凹レンズ状に成形した光学積層体を平坦な状態に伸ばした後、光学積層体の樹脂基材側の面に、粘着剤層と黒色板とを密着した積層体の粘着剤層側を貼り合わせた、サンプルを作製した。粘着剤層は、光学透明粘着シート(パナック社、商品名:パナクリーンPD-S1)を用いた。黒色板は、クラレ社製の黒色板(商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、厚み:2mm)を用いた。
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて、サンプルの視感反射率Y値を測定した。測定した値を「成形後の反射率」とした。測定装置は初期反射率と同じ装置を用いた。
比較例2のものは、非平坦形状への適性がないため、成形後の反射率を測定できなかった。
初期の反射率と成形後の反射率との差分(成形後の反射率-初期の反射率)を表1及び2に示す。前記差分が0.04%以下のものが合格レベルである。初期の反射率は成形前の反射率を意味する。
さらに、((成形後の反射率-初期の反射率)/初期の反射率)×100を表1及び2に示す(単位は「%」)。前記比率が35.0%以下のものが合格レベルである。
さらに、((成形後の反射率-初期の反射率)/初期の反射率)×100を表1及び2に示す(単位は「%」)。前記比率が35.0%以下のものが合格レベルである。
前記サンプル初期の反射率(%)をY21、前記サンプルの成形後の反射率(%)をY22と定義した際に、下記の条件A又は条件Bを満たすことが好ましく、条件A及び条件Bを満たすことがより好ましい。条件Aの差分は、0.02%以下であることが好ましく、0.01%以下であることがより好ましい。条件Bの比率は、10.0%以下であることが好ましく、5.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。
上記測定における反射率は、サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて測定した、視感反射率Y値を意味する。
<条件A>
Y22-Y21≦0.04%
<条件B>
((Y22-Y21)/Y21)×100≦35.0%
上記測定における反射率は、サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、入射光の正反射光に基づいて測定した、視感反射率Y値を意味する。
<条件A>
Y22-Y21≦0.04%
<条件B>
((Y22-Y21)/Y21)×100≦35.0%
1-4.非平坦形状への適性
実施例及び比較例の光学積層体の非平坦形状への適用性について、下記の基準で評価した。評価は30歳代の健康な人で、視力1.0以上の人が目視で実施した。
A:低屈折率層にクラックが確認できないもの。
B:低屈折率層にクラックが確認できるが、クラックの方向が一つの方向に限られるもの。
C:低屈折率層の二以上の方向にクラックが確認できるもの。
実施例及び比較例の光学積層体の非平坦形状への適用性について、下記の基準で評価した。評価は30歳代の健康な人で、視力1.0以上の人が目視で実施した。
A:低屈折率層にクラックが確認できないもの。
B:低屈折率層にクラックが確認できるが、クラックの方向が一つの方向に限られるもの。
C:低屈折率層の二以上の方向にクラックが確認できるもの。
1-5.鉛筆硬度
実施例及び比較例の光学積層体を5cm×10cmの大きさに切断したサンプルを作製した。JIS K5600-5-4:1999に準拠して、荷重500g、速度1.4mm/秒の条件で、前記サンプルの低屈折率層側の面の鉛筆硬度を測定した。
測定には、東洋精機製作所の鉛筆硬度試験機(品番:NP型鉛筆引掻塗膜硬度試験機)を用いた。メンディングテープ(スリーエム社、品番「810-3-18」)を用いて、カットしたサンプルの両端部を鉛筆硬度試験機の土台に貼り合わせた。5回の鉛筆硬度試験を行い、4回以上の傷等の外観異常が認められなかった際の硬度を、各サンプルの鉛筆硬度の値とした。例えば、2Hの鉛筆を用いて、5回の試験を行い、4回外観異常が生じなければ、そのサンプルの鉛筆硬度は2Hである。外観異常については、変色は含まず、傷及び凹みについて確認を行った。鉛筆硬度H以上が合格レベルである。
実施例及び比較例の光学積層体を5cm×10cmの大きさに切断したサンプルを作製した。JIS K5600-5-4:1999に準拠して、荷重500g、速度1.4mm/秒の条件で、前記サンプルの低屈折率層側の面の鉛筆硬度を測定した。
測定には、東洋精機製作所の鉛筆硬度試験機(品番:NP型鉛筆引掻塗膜硬度試験機)を用いた。メンディングテープ(スリーエム社、品番「810-3-18」)を用いて、カットしたサンプルの両端部を鉛筆硬度試験機の土台に貼り合わせた。5回の鉛筆硬度試験を行い、4回以上の傷等の外観異常が認められなかった際の硬度を、各サンプルの鉛筆硬度の値とした。例えば、2Hの鉛筆を用いて、5回の試験を行い、4回外観異常が生じなければ、そのサンプルの鉛筆硬度は2Hである。外観異常については、変色は含まず、傷及び凹みについて確認を行った。鉛筆硬度H以上が合格レベルである。
1-6.全光線透過率(Tt)、ヘイズ、内部ヘイズ
実施例及び比較例の光学積層体を10cm×10cmに切断して、測定用のサンプルを作製した。ヘイズメーター(HM-150、村上色彩技術研究所製)を用いて、下記の条件で、各サンプルのJIS K7361-1:1997の全光線透過率及びJIS K7136:2000のヘイズを測定した。
次いで、実施例及び比較例の光学積層体の低屈折率層側の表面に、透明粘着剤(パナック社製、PD-S1、厚み25μm)を介して、厚み80μmのTACフィルム(富士フイルム社製、TD80UL)を貼り付けることによって凹凸形状をつぶして平坦にして、表面形状起因のヘイズの影響をなくしたサンプルを作製した。サンプルのJIS K7136:2000のヘイズを測定して、得られた値を内部ヘイズとした。
<条件>
光源を安定させるために、事前に装置の電源スイッチをONにしてから15分以上経過した後、測定サンプルを設置する箇所である入口開口に何もセットせずに校正を行った。その後に入口開口に測定サンプルをセットして、全光線透過率及びヘイズを測定した。測定時の光入射面は基材側とした。
実施例及び比較例の光学積層体を10cm×10cmに切断して、測定用のサンプルを作製した。ヘイズメーター(HM-150、村上色彩技術研究所製)を用いて、下記の条件で、各サンプルのJIS K7361-1:1997の全光線透過率及びJIS K7136:2000のヘイズを測定した。
次いで、実施例及び比較例の光学積層体の低屈折率層側の表面に、透明粘着剤(パナック社製、PD-S1、厚み25μm)を介して、厚み80μmのTACフィルム(富士フイルム社製、TD80UL)を貼り付けることによって凹凸形状をつぶして平坦にして、表面形状起因のヘイズの影響をなくしたサンプルを作製した。サンプルのJIS K7136:2000のヘイズを測定して、得られた値を内部ヘイズとした。
<条件>
光源を安定させるために、事前に装置の電源スイッチをONにしてから15分以上経過した後、測定サンプルを設置する箇所である入口開口に何もセットせずに校正を行った。その後に入口開口に測定サンプルをセットして、全光線透過率及びヘイズを測定した。測定時の光入射面は基材側とした。
2.ハードコート層用塗布液の調製
<実施例1のハードコート層用塗布液>
下記の材料を混合及び撹拌し、実施例1のハードコート層用塗布液を得た。
・ウレタンアクリレートオリゴマー 49質量部
(平均官能基数3、重量平均分子量700~1200)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 18質量部
(日本化薬社製、商品名:PET-30)
・単官能アクリルモノマー 33質量部
(共栄社化学製、 商品名:ライトアクリレートPO-A)
・光重合開始剤 5質量部
(IGM Resins社製、商品名:Omnirad184)
・レベリング剤 0.5質量部
(DIC社製、商品名:F-568)
・希釈溶媒
(メチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの、質量比1:1の混合溶媒。固形分が30質量%となるように調製。)
<実施例1のハードコート層用塗布液>
下記の材料を混合及び撹拌し、実施例1のハードコート層用塗布液を得た。
・ウレタンアクリレートオリゴマー 49質量部
(平均官能基数3、重量平均分子量700~1200)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 18質量部
(日本化薬社製、商品名:PET-30)
・単官能アクリルモノマー 33質量部
(共栄社化学製、 商品名:ライトアクリレートPO-A)
・光重合開始剤 5質量部
(IGM Resins社製、商品名:Omnirad184)
・レベリング剤 0.5質量部
(DIC社製、商品名:F-568)
・希釈溶媒
(メチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの、質量比1:1の混合溶媒。固形分が30質量%となるように調製。)
<実施例2~9、比較例1~3のハードコート層用塗布液>
バインダー樹脂組成物の配合を、表1及び2の配合に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~9、比較例1~3のハードコート層用塗布液を得た。
バインダー樹脂組成物の配合を、表1及び2の配合に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~9、比較例1~3のハードコート層用塗布液を得た。
3.高屈折率層用塗布液の調製
<実施例1~9、比較例2~3の高屈折率層用塗布液>
下記の材料を混合及び撹拌し、実施例1~9、比較例2~3の高屈折率層用塗布液を得た。
・ウレタンアクリレート 100質量部
(共栄社化学株式会社、商品名「UA-306H」」
・酸化ジルコニウム粒子 130質量部
(平均粒子径:20nm)
・光重合開始剤 5質量部
(IGM Resins社製、商品名:Omnirad184)
・レベリング剤 0.4質量部
(BYK社、商品名:BYK-331)
・メチルイソブチルケトン 7000質量部
<実施例1~9、比較例2~3の高屈折率層用塗布液>
下記の材料を混合及び撹拌し、実施例1~9、比較例2~3の高屈折率層用塗布液を得た。
・ウレタンアクリレート 100質量部
(共栄社化学株式会社、商品名「UA-306H」」
・酸化ジルコニウム粒子 130質量部
(平均粒子径:20nm)
・光重合開始剤 5質量部
(IGM Resins社製、商品名:Omnirad184)
・レベリング剤 0.4質量部
(BYK社、商品名:BYK-331)
・メチルイソブチルケトン 7000質量部
<比較例1の高屈折率層用塗布液>
平均粒子径20nmの酸化ジルコニウム粒子を、平均粒子径40nmの酸化ジルコニウム粒子に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の高屈折率層用塗布液を得た。
平均粒子径20nmの酸化ジルコニウム粒子を、平均粒子径40nmの酸化ジルコニウム粒子に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の高屈折率層用塗布液を得た。
4.低屈折率層用塗布液の調製
<実施例1の低屈折率層用塗布液>
下記の材料を混合及び撹拌し、実施例1の低屈折率層用塗布液を得た。
・6官能アクリレートモノマー 100質量部(固形分換算)
(DPHA)
・中空シリカ粒子 130質量部
(平均粒子径75nm、メタクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理されてなる中空シリカ粒子)
・中実シリカ粒子 10質量部
(平均粒子径12nm)
・レベリング剤 0.1質量部
(大日精化工業社、商品名:セイカビーム1028(MB))
・光重合開始剤 5質量部
(IGM Resins社、商品名:Omnirad127)
・メチルエチルケトン 1700質量部
・メチルイソブチルケトン 4300質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 2500質量部
<実施例1の低屈折率層用塗布液>
下記の材料を混合及び撹拌し、実施例1の低屈折率層用塗布液を得た。
・6官能アクリレートモノマー 100質量部(固形分換算)
(DPHA)
・中空シリカ粒子 130質量部
(平均粒子径75nm、メタクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理されてなる中空シリカ粒子)
・中実シリカ粒子 10質量部
(平均粒子径12nm)
・レベリング剤 0.1質量部
(大日精化工業社、商品名:セイカビーム1028(MB))
・光重合開始剤 5質量部
(IGM Resins社、商品名:Omnirad127)
・メチルエチルケトン 1700質量部
・メチルイソブチルケトン 4300質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 2500質量部
<実施例2~10、比較例1~3の低屈折率層用塗布液>
中空シリカ粒子の平均粒子径を、表1及び2に記載の平均粒子径とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2~10、比較例1~3の低屈折率層用塗布液を得た(実施例4の中空シリカの平均粒子径は60nmであり、実施例9、比較例1及び3の中空シリカの平均粒子径は100nmである。)。なお、実施例8及び10の低屈折率層用塗布液は、平均粒子径75nmの中空シリカ粒子を100質量部、平均粒子径100nmの中空シリカ粒子を30質量部含んでいる。
中空シリカ粒子の平均粒子径を、表1及び2に記載の平均粒子径とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2~10、比較例1~3の低屈折率層用塗布液を得た(実施例4の中空シリカの平均粒子径は60nmであり、実施例9、比較例1及び3の中空シリカの平均粒子径は100nmである。)。なお、実施例8及び10の低屈折率層用塗布液は、平均粒子径75nmの中空シリカ粒子を100質量部、平均粒子径100nmの中空シリカ粒子を30質量部含んでいる。
5.光学積層体の作製
[実施例1]
厚み40μmのポリメチルメタクリレート基材(Tg=125℃)上に、実施例1のハードコート層用塗布液を塗布した後、70℃×1分で乾燥し溶剤を揮発させた。次いで、窒素雰囲気において、積算光量が100mJ/cm2と紫外線を照射することにより、ドライ厚み7.0μmのハードコート層を形成した。
次いで、ハードコート層上に、実施例1の高屈折率層用塗布液を塗布した後、70℃×1分で乾燥し溶剤を揮発させた。次いで、窒素雰囲気において、積算光量100mJ/cm2で紫外線照射することにより、ドライ厚み155nmの高屈折率層を形成した。
次いで、高屈折率層上に、実施例1の低屈折率層用塗布液を塗布した後、40℃×60秒で乾燥することにより、溶剤を揮発させた。次いで、窒素雰囲気において、積算光量200mJ/cm2で紫外線照射することにより、ドライ厚み106nmの低屈折率層を形成し、実施例1の光学積層体を得た。
[実施例1]
厚み40μmのポリメチルメタクリレート基材(Tg=125℃)上に、実施例1のハードコート層用塗布液を塗布した後、70℃×1分で乾燥し溶剤を揮発させた。次いで、窒素雰囲気において、積算光量が100mJ/cm2と紫外線を照射することにより、ドライ厚み7.0μmのハードコート層を形成した。
次いで、ハードコート層上に、実施例1の高屈折率層用塗布液を塗布した後、70℃×1分で乾燥し溶剤を揮発させた。次いで、窒素雰囲気において、積算光量100mJ/cm2で紫外線照射することにより、ドライ厚み155nmの高屈折率層を形成した。
次いで、高屈折率層上に、実施例1の低屈折率層用塗布液を塗布した後、40℃×60秒で乾燥することにより、溶剤を揮発させた。次いで、窒素雰囲気において、積算光量200mJ/cm2で紫外線照射することにより、ドライ厚み106nmの低屈折率層を形成し、実施例1の光学積層体を得た。
[実施例2~10]、[比較例1、3]
ハードコート層用塗布液、高屈折率層用塗布液、低屈折率層用塗布液を、それぞれ、実施例2~10、比較例1、3用の塗布液に変更し、さらに、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層の厚みを表1及び2の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~10、比較例1、3の光学積層体を得た。
ハードコート層用塗布液、高屈折率層用塗布液、低屈折率層用塗布液を、それぞれ、実施例2~10、比較例1、3用の塗布液に変更し、さらに、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層の厚みを表1及び2の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~10、比較例1、3の光学積層体を得た。
[比較例2]
樹脂基材を、厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム社製の商品名「フジタック」)に変更し、ハードコート層用塗布液、高屈折率層用塗布液、低屈折率層用塗布液を、比較例2用の塗布液に変更し、さらに、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層の厚みを表2の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の光学積層体を得た。
樹脂基材を、厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム社製の商品名「フジタック」)に変更し、ハードコート層用塗布液、高屈折率層用塗布液、低屈折率層用塗布液を、比較例2用の塗布液に変更し、さらに、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層の厚みを表2の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の光学積層体を得た。
表1及び2において、「PETA」はペンタエリスリトールトリアクリレート、「PMMA」はポリメチルメタクリレートフィルム、「TAC」はトリアセチルセルロースフィルム、を示す。
表1及び2において、「R1」は樹脂組成物の全量基準に対するペンタエリスリトールトリアクリレートの質量割合を示し、「R2」は樹脂組成物の全量基準に対するウレタンアクリレートオリゴマーの質量割合を示し、「R3」は樹脂組成物の全量基準に対する単官能アクリルモノマーの質量割合を示す。R1~R3の単位はいずれも「質量%」である。
表1及び2において、「R1」は樹脂組成物の全量基準に対するペンタエリスリトールトリアクリレートの質量割合を示し、「R2」は樹脂組成物の全量基準に対するウレタンアクリレートオリゴマーの質量割合を示し、「R3」は樹脂組成物の全量基準に対する単官能アクリルモノマーの質量割合を示す。R1~R3の単位はいずれも「質量%」である。
表1及び2の結果から、実施例の光学積層体は、非平坦形状の部材に適用した際にも反射防止性を良好にできることを確認できる。
10:樹脂基材
20:ハードコート層
30:高屈折率層
40:低屈折率層
100:光学積層体
110:表示素子
120:パネル
20:ハードコート層
30:高屈折率層
40:低屈折率層
100:光学積層体
110:表示素子
120:パネル
Claims (15)
- 樹脂基材上に、ハードコート層及び低屈折率層をこの順に有する光学積層体であって、下記条件1及び2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第1のサンプルを切り出す。前記第1のサンプルを、チャック間距離を50mmとして引張試験機にセットする。前記第1のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で、長辺方向に引っ張った際の、前記第1のサンプルの上降伏点における伸度が6.5%以上である。
<条件2>
前記光学積層体を伸長する前の低屈折率層の厚みの平均をt1とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第2のサンプルを切り出す。前記第2のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第2のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第2のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第2のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第2のサンプルの伸長後の低屈折率層の厚みを測定する。伸長後の低屈折率層の厚みの平均をt2とする。
下記式から算出される、伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の低屈折率層の厚みに対する伸長後の低屈折率層の厚みの比率(%)=(t2/t1)×100 - 前記ハードコート層と前記低屈折率層との間に高屈折率層を有する、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記光学積層体が、さらに下記条件3を満たす、請求項2に記載の光学積層体。
<条件3>
前記光学積層体を伸長する前の高屈折率層の厚みの平均をt3とする。
前記光学積層体から、短辺20mm×長辺100mmの大きさの第3のサンプルを切り出す。前記第3のサンプルに間隔50mmの標線を付けた後、130℃で2分間予備加熱する。予備加熱が終了した第3のサンプルを速やかに引張試験機にセットする。引張試験機のチャック間距離は、予備加熱が終了した後の標線間の距離に合わせる。前記第3のサンプルを、130℃、引張速度50mm/minの条件で長辺方向に引っ張り、チャック間距離が60mmに到達した時点で引っ張りを停止する。前記第3のサンプルを前記引張試験機から取り外し、23℃で120分放置した後、前記第3のサンプルの伸長後の高屈折率層の厚みを測定する。伸長後の高屈折率層の厚みの平均をt4とする。
下記式から算出される、伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率が80%以上99%以下である。
伸長前の高屈折率層の厚みに対する伸長後の高屈折率層の厚みの比率(%)=(t4/t3)×100 - 前記条件2の厚みの比率と前記条件3の厚みの比率との差の絶対値が3%以下である、請求項3に記載の光学積層体。
- t1が80nm以上150nm以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- t3が80nm以上200nm以下である、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記光学積層体を伸長する前のハードコートの厚みの平均をt5と定義した際に、t5が2.5μm以上13.5μm以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記条件1の前記上降伏点における伸度が17.0%以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記条件1で測定した上降伏点における荷重が、7.0mN/mm2以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記低屈折率層が中空粒子を含み、前記中空粒子の平均粒子径が55.0nm以上130.0nm以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- 内部ヘイズが0.4%以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- JIS K5600-5-4:1999に準拠して、荷重500g、速度1.4mm/秒の条件で測定した、前記光学積層体の表面の鉛筆硬度がH以上である、請求項1に記載の光学積層体。
- 部材と、部材上に配置した請求項1~12の何れかに記載の光学積層体とを有し、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記部材とは反対側を向くように配置してなる、反射防止性物品。
- 表示素子と、前記表示素子の光出射面側に配置された光学フィルムとを有するパネルであって、前記光学フィルムとして請求項1~12の何れかに記載の光学積層体を含み、前記光学積層体の前記低屈折率層側の面が前記表示素子とは反対側を向くように配置してなる、パネル。
- 請求項14に記載のパネルを含む画像表示装置。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN202580008960.9A CN122514716A (zh) | 2024-01-12 | 2025-01-09 | 光学层叠体、和使用了所述光学层叠体的防反射性物品、面板以及图像显示装置 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024-002981 | 2024-01-12 | ||
| JP2024002981 | 2024-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2025150540A1 true WO2025150540A1 (ja) | 2025-07-17 |
Family
ID=96387198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2025/000539 Pending WO2025150540A1 (ja) | 2024-01-12 | 2025-01-09 | 光学積層体、並びに、前記光学積層体を用いた反射防止性物品、パネル及び画像表示装置 |
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|---|---|
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2015069008A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | 日東電工株式会社 | 光学積層体 |
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-
2025
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- 2025-01-09 CN CN202580008960.9A patent/CN122514716A/zh active Pending
- 2025-01-10 TW TW114101139A patent/TW202538316A/zh unknown
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| Publication number | Publication date |
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