WO2024253026A1 - 粘着シート - Google Patents

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WO2024253026A1
WO2024253026A1 PCT/JP2024/019971 JP2024019971W WO2024253026A1 WO 2024253026 A1 WO2024253026 A1 WO 2024253026A1 JP 2024019971 W JP2024019971 W JP 2024019971W WO 2024253026 A1 WO2024253026 A1 WO 2024253026A1
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meth
pressure
adhesive sheet
sensitive adhesive
water
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徹 松岡
匡哉 柴野
純一 中山
将太 田中
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
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    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • an adhesive sheet is a medical adhesive sheet that is attached to the skin, etc.
  • Medical adhesive sheets are used for purposes such as protecting affected areas, transdermal absorption of drugs, and fixing gauze or tubes.
  • Such adhesive sheets usually have an adhesive layer, and the adhesive sheet can be attached to the skin, etc. via this adhesive layer.
  • the adhesive layer of the adhesive sheet can be formed by curing an adhesive composition containing a polymer.
  • Patent Document 1 describes the production of an adhesive layer by curing an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer and an isocyanate crosslinking agent.
  • a typical pressure-sensitive adhesive sheet is manufactured, for example, by the following method. First, a crosslinking agent or the like is added to a polymer synthesized by polymerizing a group of monomers in an organic solvent to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. This pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release liner, the organic solvent is removed by heating, and heat aging is further performed as necessary to prepare a pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive layer is laminated to a substrate to manufacture a pressure-sensitive adhesive sheet. In this manufacturing process, if the organic solvent removed by heating is directly released into the atmosphere, it may have a significant adverse effect on the surrounding environment. Therefore, the organic solvent is often burned in a deodorizing furnace or the like before being released. In this case, not only is extra fuel required for combustion in the deodorizing furnace, but the organic solvent itself is converted into CO 2 by combustion and released into the atmosphere, so this manufacturing process produces a very large amount of CO 2 emissions.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is produced using a pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer, the amount of organic solvent used can be significantly reduced, and thus CO2 emissions can also be significantly reduced.
  • the skin tends to easily become irritated.
  • the present invention aims to provide an adhesive sheet that has an adhesive layer formed from an adhesive composition containing a water-dispersible polymer and is suitable for suppressing skin rashes during use.
  • the present invention relates to A pressure-sensitive adhesive layer which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer,
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a moisture permeability of 900 g/(m 2 ⁇ 24 h) or more as determined by the following test.
  • the present invention provides an adhesive sheet that has an adhesive layer formed from an adhesive composition containing a water-dispersible polymer and is suitable for suppressing skin rashes during use.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining a test for measuring the moisture permeability of a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention comprises: A pressure-sensitive adhesive layer is provided which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer,
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a moisture permeability of 900 g/(m 2 ⁇ 24 h) or more as determined by the following test.
  • the water-dispersible polymer is a (meth)acrylic polymer.
  • the (meth)acrylic polymer has a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester.
  • the average carbon number of the alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester is 7.0 or less.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester includes a first (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester includes at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate and isobutyl acrylate as the first (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester further includes a second (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
  • the (meth)acrylic polymer has a constituent unit derived from a carboxyl group-containing monomer.
  • the (meth)acrylic polymer has a constituent unit derived from a silane monomer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains water as a dispersion medium.
  • the adhesive composition contains a surfactant.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes an organic liquid component.
  • the organic liquid component contains glyceryl tricaprylate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains particles of the water-dispersible polymer, and the average particle size of the particles is 200 nm or less.
  • the adhesive sheet according to any one of the first to fourteenth aspects further comprises a substrate that supports the adhesive layer.
  • the adhesive sheet according to any one of the first to fifteenth aspects is for medical use.
  • the adhesive sheet 10 of this embodiment includes an adhesive layer 1.
  • the adhesive layer 1 is formed from an adhesive composition containing a water-dispersible polymer, and more specifically, is a cured product of the adhesive composition.
  • the term "adhesive sheet” is used to include “adhesive tape.”
  • water-dispersible polymer means a polymer emulsified in water.
  • the adhesive composition contains water as a dispersion medium, and the water-dispersible polymer is emulsified in the water.
  • an adhesive composition containing a water-dispersible polymer may be referred to as an "emulsion-based adhesive composition.”
  • the adhesive sheet 10 may further include a substrate 2 that supports the adhesive layer 1, and a release liner 3 disposed on the surface of the adhesive layer 1.
  • the adhesive layer 1 is, for example, located between the substrate 2 and the release liner 3, and is in direct contact with both the substrate 2 and the release liner 3.
  • the adhesive sheet 10 can be used by peeling off the release liner 3 and then attaching the adhesive layer 1 to an object (for example, skin).
  • the adhesive sheet 10 is not limited to the above structure.
  • the adhesive sheet 10 may be composed of only the adhesive layer 1.
  • the adhesive sheet 10 may also include two adhesive layers 1 and two release liners 3, and may have a structure in which the release liner 3, adhesive layer 1, substrate 2, adhesive layer 1, and release liner 3 are layered in this order.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 1 has a moisture permeability P of 900 g/(m 2 ⁇ 24 h) or more, as determined by the following test.
  • Test A laminate consisting of a 25 ⁇ m thick adhesive layer 1 and a 30 ⁇ m thick polyurethane film is prepared. The laminate is attached to a glass container so as to close the opening of the glass container containing water. The glass container is left for 24 hours under conditions of a temperature of 40° C. and a humidity of 30% RH, and the weight of water that has permeated the laminate from inside the glass container is determined. The ratio of the weight (g) to the opening area (m 2 ) of the opening is determined as the moisture permeability P.
  • a 25 ⁇ m thick adhesive layer 1 having the same composition as the adhesive layer 1 of the adhesive sheet 10 is formed on a release liner to prepare a laminate of the release liner and the adhesive layer 1.
  • the adhesive layer 1 can be prepared by a method described later.
  • the entire surface of the adhesive layer 1 of the obtained laminate is overlaid on a polyurethane film 5 (thickness 30 ⁇ m), and a 2 kg roller is moved back and forth once to press them together.
  • the polyurethane film 5 used has sufficiently high moisture permeability compared to the adhesive layer 1 and has little effect on the value of the moisture permeability P.
  • the release liner is peeled off from the adhesive layer 1 to prepare a laminate 20 composed of the adhesive layer 1 and the polyurethane film 5. If necessary, the laminate 20 is cut to adjust its shape and dimensions. As an example, the laminate 20 is adjusted to have a circular shape in a plan view and a diameter of 50 mm.
  • a glass container 30 containing water (distilled water) 35 is prepared.
  • the glass container 30 has an opening 31 and is, for example, a bottomed cylindrical container with an inner diameter of 40 mm and a height of 40 mm.
  • the volume of water 35 contained in the glass container 30 is, for example, 10 mL.
  • the laminate 20 is attached to the glass container 30 so as to close the opening 31 of the glass container 30 ( Figure 2).
  • the adhesive layer 1 of the laminate 20 is attached to the end face of the glass container 30 to seal the internal space of the glass container 30. This results in the measurement object 50 being obtained.
  • the glass container 30 (specifically, the measurement object 50) is set in a commercially available thermo-hygrostat and left for 24 hours under conditions of a temperature of 40° C. and a humidity of 30% RH. At this time, a part of the water 35 evaporates and permeates the laminate 20, and is released from the inside of the glass container 30 to the outside.
  • the weight W (g) of the measurement object 50 after being left for 24 hours is subtracted from the weight W1 (g) of the measurement object 50 immediately after preparation (W1-W2), and the value is specified as the weight W (g) of the water (specifically, water vapor) that permeates the laminate 20 from the inside of the glass container 30.
  • the ratio W/A of the weight W (g) of the water that permeates the laminate 20 to the opening area A (m 2 ) of the opening 31 of the glass container 30 can be specified as the moisture permeability P.
  • the opening area A (m 2 ) of the opening 31 can be calculated, for example, based on the inner radius r (m) of the glass container 30 by the formula (r/2) 2 ⁇ .
  • the moisture permeability P of the adhesive layer 1 is 900 g/( m2 ⁇ 24 h) or more, when the adhesive sheet 10 is applied to the skin, the skin is prevented from becoming damp, which tends to prevent skin rash.
  • the moisture permeability P of the pressure-sensitive adhesive layer 1 is preferably 930 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 950 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 980 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1000 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1100 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1200 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1300 g/( m2 ⁇ 24h) or more, or even 1400 g/( m2 ⁇ 24h) or more.
  • the upper limit of the moisture permeability P is not particularly limited, and may be, for example, 5000 g/( m2 ⁇ 24h) or less, or 3000 g/( m2 ⁇ 24h) or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 1 is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersed polymer.
  • the water-dispersed polymer is emulsified in water and has a particle shape.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains particles of a water-dispersed polymer.
  • the particles of the water-dispersed polymer may not be aggregated in water and may exist as single particles (primary particles), or may be aggregated in water to form aggregates.
  • the particles may be of a core-shell type having a core and a shell covering the core.
  • the water-dispersible polymer may be a homopolymer or a copolymer.
  • Examples of the copolymer include random copolymers, block copolymers, and graft copolymers.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain two or more types of water-dispersible polymers.
  • the water-dispersible polymer is preferably a (meth)acrylic polymer.
  • (meth)acrylic means acrylic and/or methacrylic.
  • the (meth)acrylic polymer contains, for example, a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester.
  • An alkyl (meth)acrylate ester is a compound having an alkyl group at the ester end.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is, for example, 1 to 20, and may be 1 to 12 or even 1 to 9.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the present invention provides A pressure-sensitive adhesive layer 1 which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer,
  • the water-dispersible polymer is a (meth)acrylic polymer having a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester,
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet, in which the average number of carbon atoms in the alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester is 7.0 or less.
  • the average carbon number of the alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 6.8 or less, and may be 6.5 or less, 6.3 or less, 6.0 or less, 5.8 or less, 5.5 or less, or even 5.3 or less.
  • the smaller the average carbon number of the alkyl group the more the moisture permeability of the adhesive layer 1 tends to improve. However, if the average carbon number of the alkyl group is too small, the compatibility between the (meth)acrylic polymer and the organic liquid component described below may decrease.
  • the lower limit of the average carbon number of the alkyl group is, for example, 2.0 or more, and may be 3.0 or more, 4.0 or more, 4.5 or more, or even 5.0 or more.
  • the lower limit of the average carbon number of the alkyl group may be 6.0 or more, or 6.5 or more, depending on the case.
  • the average number of carbon atoms in the alkyl group is the sum of the weight ratio of the constituent units derived from each (meth)acrylic acid alkyl ester to all constituent units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester multiplied by the number of carbon atoms in the alkyl group of each (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • a (meth)acrylic polymer is synthesized by polymerizing a monomer group containing 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 65 parts by weight of n-butyl acrylate as the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the average number of carbon atoms in the alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester is calculated to be 5.26 by the formula 8 x (30/95) + 4 x (65/95).
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester preferably includes a first (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 1 to 7 carbon atoms, and more preferably includes a second (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 8 to 12 carbon atoms together with the first (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester includes both the first (meth)acrylic acid alkyl ester and the second (meth)acrylic acid alkyl ester, and the average carbon number of the alkyl group is adjusted to 7.0 or less, it is easy to appropriately adjust the compatibility of the (meth)acrylic polymer with the organic liquid component, and the moisture permeability of the adhesive layer 1.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester may include a third (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 13 or more carbon atoms, but preferably does not include it.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6 or less, and may be 5 or less, or even 4 or less.
  • the lower limit of the number of carbon atoms in the alkyl group may be 2 or more.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 4.
  • Examples of the first (meth)acrylic acid alkyl ester include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, and isoheptyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester preferably contains at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate and isobutyl acrylate as the first (meth)acrylic acid alkyl ester, and more preferably contains n-butyl acrylate.
  • the weight ratio of the constituent units derived from the first (meth)acrylic acid alkyl ester to all constituent units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester is, for example, 20% by weight or more, and may be 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, or even 60% by weight or more.
  • the upper limit of this weight ratio is, for example, 95% by weight or less, and may be 90% by weight or less, 80% by weight or less, or even 70% by weight or less.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 11 or less, and may be 10 or less, or even 9 or less.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 8 to 9.
  • Examples of the second (meth)acrylic acid alkyl ester include n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-undecyl (meth)acrylate, and n-dodecyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester preferably contains 2-ethylhexyl acrylate as the second (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the weight ratio of the constituent units derived from the second (meth)acrylic acid alkyl ester to all constituent units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester may be, for example, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, 50% by weight or less, or even 40% by weight or less.
  • the lower limit of this weight ratio may be, for example, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, or even 30% by weight or more.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester is, for example, 50% by weight or more, and may be 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, or even 95% by weight or more. There is no particular upper limit to this content, and it is, for example, 99% by weight or less.
  • the (meth)acrylic polymer may contain a constituent unit derived from another monomer that is copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the other monomer include a carboxyl group-containing monomer and a silane monomer.
  • the other monomer may be one type only, or two or more types.
  • the (meth)acrylic polymer preferably contains a structural unit derived from a carboxyl group-containing monomer. This structural unit can contribute to the stabilization of the water-dispersible polymer particles in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the carboxyl group-containing monomer is a compound that contains a carboxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, (meth)acryloyloxyethyl succinic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid, with acrylic acid (AA) being preferred.
  • the (meth)acrylic polymer preferably contains, for example, a structural unit derived from a silane monomer.
  • the silane monomer is a radically polymerizable compound having a silicon atom, and is preferably a silane compound having a (meth)acryloyl group. It is further preferable that the silane monomer has an alkoxysilyl group.
  • silane monomers include 3-(meth)acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, 10-(meth)acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-(meth)acryloyloxydecyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, and 8-vinyloctyltriethoxysilane.
  • the silane monomer undergoes hydrolysis during emulsification and/or emulsion polymerization in the presence of water, for example, to form a silanol group (-SiOH). That is, when a (meth)acrylic polymer is synthesized using a silane monomer in the presence of water, the constituent units derived from the silane monomer have, for example, a silanol group.
  • the adhesive layer 1 is produced from the adhesive composition, the silanol groups undergo a condensation reaction with each other, resulting in crosslinking of the (meth)acrylic polymer (silanol crosslinking).
  • a structure is formed in the adhesive layer 1 in which multiple water-dispersible polymer particles are crosslinked with each other.
  • the other monomers are not limited to those mentioned above.
  • the other monomers include sulfoxyl group-containing monomers such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, (meth)acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, and acrylamidomethylpropane sulfonic acid; hydroxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid hydroxyethyl ester and (meth)acrylic acid hydroxypropyl ester; amide group-containing monomers such as (meth)acrylamide, dimethyl (meth)acrylamide, N-butylacrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, and N-methylolpropane (meth)acrylamide; (meth)acrylic acid alkylamino alkyl esters such as (meth)acrylic acid aminoethyl ester, (meth)acrylic acid dimethyla
  • (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as esters; (meth)acrylic acid esters containing an alkoxy group (or an ether bond on the side chain), such as (meth)acrylic acid methoxyethylene glycol ester, (meth)acrylic acid tetrahydrofurfuryl ester, (meth)acrylic acid methoxyethylene glycol ester, (meth)acrylic acid methoxydiethylene glycol ester, (meth)acrylic acid methoxypolyethylene glycol ester, and (meth)acrylic acid methoxypolypropylene glycol ester; and vinyl monomers such as (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinyl-2-pyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidine, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinylcaprolactam, vinyloxazole
  • the content of structural units derived from other monomers may be, for example, greater than 0% by weight, 0.1% to 50% by weight, 1% to 30% by weight, 2% to 20% by weight, or even 3% to 10% by weight.
  • the content of structural units derived from carboxyl group-containing monomers is, for example, 0.1% by weight or more, and may be 1% by weight or more, 2% by weight or more, or even 3% by weight or more. This content may be, for example, 25% by weight or less, 20% by weight or less, or even 10% by weight or less.
  • the content of structural units derived from silane monomers is, for example, 0.01% by weight or more. This content may be, for example, 10% by weight or less, 1% by weight or less, or even 0.1% by weight or less.
  • the adhesive layer of the conventional adhesive sheet is formed from an adhesive composition containing a polymer synthesized by polymerizing a group of monomers in an organic solvent.
  • an organic solvent when the polymer has a high content of structural units derived from hydrophilic monomers such as methoxyethyl acrylate (MEA), the moisture permeability of the adhesive layer tends to improve.
  • the water-dispersible polymer when the water-dispersible polymer has a high content of structural units derived from hydrophilic monomers, the water-dispersible polymer tends to dissolve in the dispersion medium (specifically, water) of the adhesive composition, and the viscosity of the adhesive composition tends to increase excessively.
  • the dissolution of the water-dispersible polymer into the dispersion medium can occur significantly when the adhesive composition is neutral (pH is about 7).
  • An adhesive composition with an excessively increased viscosity has extremely low coatability, and therefore it tends to be difficult to prepare an adhesive layer using the adhesive composition.
  • the content of structural units derived from hydrophilic monomers in the water-dispersed polymer is low.
  • the content of structural units derived from hydrophilic monomers (particularly MEA) in the water-dispersed polymer is, for example, 10% by weight or less, and may be 5% by weight or less, 1% by weight or less, or even 0.1% by weight or less.
  • the water-dispersed polymer may not substantially have structural units derived from hydrophilic monomers (particularly MEA).
  • the hydrophilic monomer means a monomer having a solubility in water at 25°C of more than 0.140 g/100 mL.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester for forming the structural units of the water-dispersed polymer has a solubility in water at 25°C of 0.140 g/100 mL or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic polymer is, as a theoretically calculated value obtained by the FOX formula, for example, -10°C to 30°C, and may be -5°C to 20°C, 0°C to 15°C, or even 5°C to 10°C.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is, for example, 1,000 to 10,000,000, and may be 5,000 to 5,000,000, 10,000 to 1,000,000, or even 50,000 to 800,000.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer can be controlled by the amounts of polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used during polymerization, reaction conditions, etc.
  • Methodacrylic polymers can be synthesized by emulsion polymerization using an emulsion of the monomer group, which is the raw material.
  • an emulsifier surfactant
  • a polymerization initiator emulsion polymerization initiator
  • a chain transfer agent emulsion polymerization
  • Methods of emulsion polymerization include a batch charge method (batch polymerization method), a monomer dropping method, and a monomer emulsion dropping method.
  • a continuous dropping method or a divided dropping method can be appropriately selected. These methods can be appropriately combined.
  • the reaction conditions for emulsion polymerization can be appropriately adjusted depending on the monomer group, etc., and as an example, the polymerization temperature is 20°C to 100°C, and the polymerization time is 30 minutes to 24 hours.
  • polymerization initiators examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]
  • the initiator include azo initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic
  • chain transfer agents examples include mercaptans such as dodecanethiol.
  • the amount of chain transfer agent used is, for example, 0.001 to 0.5 parts by weight, 0.01 to 0.4 parts by weight, or even 0.01 to 0.04 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer group.
  • emulsifiers include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate; and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether.
  • the amount of emulsifier used is, for example, 0.2 to 10 parts by weight, or may be 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer group.
  • the dispersion medium used in the emulsion polymerization preferably contains water.
  • the dispersion medium may contain an organic solvent in addition to water.
  • the amount of the dispersion medium used is, for example, 30 parts by weight to 80 parts by weight, and may be 40 parts by weight to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer group.
  • the (meth)acrylic polymer can also be synthesized by a method other than emulsion polymerization.
  • the adhesive composition can be prepared by dispersing the synthesized (meth)acrylic polymer in a dispersion medium using an emulsifier.
  • the average particle size of the water-dispersed polymer particles is, for example, 1000 nm or less, and may be 700 nm or less, 500 nm or less, 400 nm or less, 300 nm or less, or even 200 nm or less.
  • the average particle size of the water-dispersed polymer particles is 200 nm or less, the compatibility between the water-dispersed polymer and the organic liquid component tends to be good.
  • the lower limit of the average particle size of the water-dispersed polymer particles is not particularly limited, and may be, for example, 50 nm or more, or 100 nm or more.
  • average particle size means the volume-based average particle size (volume average particle size) measured by dynamic light scattering.
  • the average particle size of the water-dispersed polymer particles can be adjusted by the reaction conditions during the synthesis of the water-dispersed polymer.
  • the adhesive composition contains water as a dispersion medium.
  • the adhesive composition is typically an oil-in-water (O/W) emulsion.
  • the adhesive composition may contain an organic solvent as a dispersion medium in addition to water.
  • the content of the dispersion medium in the adhesive composition is not particularly limited, and is, for example, 10% by weight to 90% by weight.
  • the adhesive composition preferably contains an emulsifier (surfactant).
  • emulsifiers include those mentioned above.
  • the content of the emulsifier in the adhesive composition is not particularly limited, and is, for example, 0.2% by weight to 10% by weight, and preferably 2% by weight to 5% by weight.
  • the organic liquid component is preferably a component that is liquid at room temperature (25°C) and is compatible with the water-dispersible polymer.
  • “compatible” means that the organic liquid component is uniformly dissolved and incorporated into the water-dispersible polymer in the adhesive composition, and separation cannot be confirmed by visual inspection. It is preferable that the organic liquid component is unlikely to migrate from the adhesive sheet 10 to medical tools or medical equipment when the adhesive sheet 10 is in use.
  • the organic liquid component preferably contains a carboxylate ester.
  • the carboxylic acid constituting the carboxylate ester may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • the carboxylic acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid.
  • the carboxylic acid may be a linear or branched chain.
  • the number of carbon atoms in the carboxylic acid is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 18, 5 to 18, or even 8 to 18.
  • carboxylic acid examples include myristic acid, myristoleic acid, palmitic acid, isopalmitic acid, stearic acid, isostearic acid, lauric acid, caprylic acid, capric acid, lactic acid, phthalic acid, oleic acid, dimethyloctanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
  • the alcohol constituting the carboxylic acid ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol.
  • the valence of the polyhydric alcohol is, for example, 2 to 4.
  • the alcohol may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alcohol is not particularly limited and may be, for example, 1 to 18, 1 to 10, or even 1 to 5.
  • alcohols examples include ethanol, isopropanol, butanol, hexanol, octanol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitan.
  • carboxylate esters include ethyl myristate, isopropyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, butyl stearate, isocetyl stearate, isopropyl isostearate, hexyl laurate, isostearyl laurate, cetyl lactate, myristyl lactate, diethyl phthalate, octyldodecyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, cobalt ester, butyl stearate, isocetyl stearate, isopropyl isostearate,
  • suitable organic liquid components include dioctyl acrylate, diisostearyl adipate, diisocetyl sebacate, trioleyl trimellitate, triisocetyl trimellitate, propylene glycol dicaprylate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol diisostearate, glyceryl monocaprylate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate, glyceryl trilaurate, glyceryl triisostearate, glyceryl trioleate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, and sorbitan trioleate.
  • the organic liquid component preferably contains glyceryl tricaprylate or sorbitan trioleate as a carboxylic acid ester, and more preferably contains glyceryl tricaprylate.
  • the amount of the organic liquid component is, for example, 10 parts by weight or more, and may be 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 60 parts by weight or more, or even 70 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the water-dispersible polymer.
  • the greater the amount of the organic liquid component the more likely the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer 1 is to be improved.
  • the upper limit of the amount of the organic liquid component is, for example, 120 parts by weight or less, and may be 100 parts by weight or less, or even 80 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the water-dispersible polymer.
  • the adhesive composition may further contain additives other than those mentioned above.
  • additives include crosslinkers, tackifiers, thickeners, plasticizers, softeners, fillers, pigments, etc.
  • the adhesive composition is preferably neutral.
  • a neutral adhesive composition the water-dispersible polymer particles are less likely to aggregate and tend to be highly stable.
  • the pH of the adhesive composition is, for example, 6.0 to 8.0, and may be 6.5 to 7.5.
  • the pH of the adhesive composition is preferably 7.0.
  • the viscosity of the adhesive composition is, for example, 500 mPa ⁇ s or less, and may be 300 mPa ⁇ s or less, or even 100 mPa ⁇ s or less, under conditions of pH 7.0 and temperature 25°C.
  • An adhesive composition having a viscosity of 500 mPa ⁇ s or less can be said to have sufficient coatability for practical use.
  • the lower limit of the viscosity of the adhesive composition is, for example, 10 mPa ⁇ s or more.
  • the thickness of the adhesive layer 1 is not particularly limited, but is, for example, 10 to 80 ⁇ m.
  • the gel fraction of the adhesive layer 1 is, for example, 20% to 80%, and may be 30% to 60%.
  • the substrate 2 is, for example, a layered member that supports the pressure-sensitive adhesive layer 1.
  • the substrate 2 may be a single layer or a laminate having multiple layers. From the viewpoint of suppressing sweating of the skin when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is attached to the skin, it is preferable that the substrate 2 has sufficiently high moisture permeability compared to the pressure-sensitive adhesive layer 1.
  • the substrate 2 may be non-porous or porous.
  • moisture permeability tends not to decrease even if the substrate 2 is thick. It is preferable that the porous substrate 2 has water vapor permeability that allows water vapor to pass through, but is non-permeable that does not allow liquid water to pass through.
  • the substrate 2 includes urethane-based polymers such as polyether urethane and polyester urethane; amide-based polymers such as polyether polyamide block polymers; acrylic polymers such as polyacrylate; polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene/vinyl acetate copolymer; and polyester-based polymers such as polyether polyester.
  • the substrate 2 preferably contains a urethane-based polymer or an amide-based polymer, and it is particularly preferable that the substrate 2 contains a urethane-based polymer.
  • the substrate 2 may be a polyurethane film made of a urethane-based polymer, or a laminate in which a layer containing a polyolefin-based polymer is laminated on a polyurethane film.
  • the thickness of the substrate 2 is not particularly limited and may be, for example, 10 to 100 ⁇ m, or 20 to 40 ⁇ m.
  • substrate 2 preferably has, for example, a tensile strength of 100 to 900 kg/cm 2 and a 100% modulus of 10 to 100 kg/cm 2 .
  • the release liner 3 includes, for example, a liner substrate and a release layer formed on one surface of the liner substrate.
  • materials for the liner substrate include those mentioned above for the substrate 2.
  • the release layer can be formed by applying a release treatment agent to the surface of the liner substrate.
  • the release treatment agent include silicone-based release treatment agents, long-chain alkyl-based release treatment agents, fluorine-based release treatment agents, molybdenum sulfide-based release treatment agents, etc.
  • the thickness of the release liner 3 is not particularly limited and may be, for example, 5 to 100 ⁇ m, or 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 of the present embodiment can be manufactured, for example, by the following method. First, a pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer is applied onto a release liner 3 to form a coating film.
  • the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and for example, a spin coating method, a dip coating method, or the like can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may also be applied using a wire bar or the like.
  • the adhesive layer 1 is formed by drying the coating film.
  • the coating film can be dried, for example, under heating conditions.
  • the heating temperature of the coating film is, for example, 50°C or higher, and may be 100°C or higher.
  • the heating time of the coating film is, for example, 1 minute or longer.
  • the substrate 2 is bonded to the adhesive layer 1. This allows the adhesive sheet 10 to be manufactured.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 including the pressure-sensitive adhesive layer 1 tends to have high moisture permeability.
  • the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 may be, for example, 900 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 930 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 950 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 980 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1000 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1100 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1200 g/( m2 ⁇ 24h) or more, 1300 g/( m2 ⁇ 24h) or more, or even 1400 g/( m2 ⁇ 24h) or more.
  • the upper limit of the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is not particularly limited, and may be, for example, 5000 g/( m2 ⁇ 24h) or less, or 3000 g/( m2 ⁇ 24h) or less.
  • the moisture permeability of the adhesive sheet 10 can be measured in the same manner as the moisture permeability P described above, except that an adhesive sheet 10 from which the release liner 3 has been removed is used instead of a laminate 20 of a polyurethane film 5 and an adhesive layer 1.
  • the adhesive sheet 10 of this embodiment tends to be able to be attached to an object (especially skin) with sufficient strength via the adhesive layer 1.
  • the adhesive sheet 10 has an adhesive strength F to a bakelite plate of 0.1 N/10 mm or more.
  • the above adhesive strength F can be measured by the following method. First, the adhesive sheet 10 to be evaluated is cut into a test piece measuring 100 mm long x 10 mm wide. Next, the release liner 3 is removed from the test piece to expose the surface of the adhesive layer 1. The entire surface of the adhesive layer 1 is placed on a bakelite plate, and a 2 kg roller is moved back and forth once to press them together. Next, using a commercially available tensile tester, the test piece is peeled off from the bakelite plate at a peeling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180°. At this time, the force required to peel the test piece from the bakelite plate is measured once per 0.5 s at a point where the numerical value is relatively stable. The average value of the obtained measurements is specified as the adhesive strength F. The above test is performed in an atmosphere of 23°C.
  • Example 1 In a vessel were placed 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 65 parts by weight of butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.03 parts by weight of 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.) as monomer components, 0.02 parts by weight of 1-dodecanethiol (LSH) as a chain transfer agent, 2 parts by weight of polyoxyethylene-1-(allyloxymethyl) alkyl ether sulfate ester ammonium salt as an emulsifier, and 52.68 parts by weight of water, and the monomer components were emulsified by stirring using a homomixer. This produced a monomer emulsion.
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • BA butyl acrylate
  • acrylic acid AA
  • KBM-503 3-methacrylo
  • the adhesive composition was then applied to a release liner (PET-50-SCA1, manufactured by Fujiko Co., Ltd.) so that the thickness after drying was 25 ⁇ m, creating a coating film.
  • This coating film was dried at 130°C for 3 minutes to form an adhesive layer (thickness 25 ⁇ m).
  • the adhesive layer was bonded to a substrate to obtain the adhesive sheet of Example 1.
  • a polyurethane film (thickness 30 ⁇ m) (Esmer URS210, manufactured by Nihon Matai Co., Ltd.) was used as the substrate.
  • Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 and 2 Except for changing the types and amounts of monomer components and additives as shown in Tables 1 to 3, pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 and 2 were produced by the same method as Example 1. Note that in Examples 2, 4, 6, 8, 10, 12, 13, 15 to 17 and Comparative Example 2, the pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding an organic liquid component to the dispersion after adding aqueous ammonia to the dispersion. In these examples, the organic liquid component was compatible with the water-dispersed polymer in the pressure-sensitive adhesive composition, and separation could not be confirmed by visual inspection.
  • Comparative Examples 3 to 4 pressure-sensitive adhesive compositions were prepared by the same method as in Example 1, except that the types and amounts of monomer components and additives were changed as shown in Table 2. However, in Comparative Examples 3 and 4, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition excessively increased when aqueous ammonia was added, so that the pressure-sensitive adhesive composition could not be applied to the release liner, and a pressure-sensitive adhesive sheet could not be produced.
  • the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in the examples and comparative examples was measured by the above-mentioned method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 ⁇ m
  • the substrate was a polyurethane film with a thickness of 30 ⁇ m. Therefore, the measured moisture permeability can be regarded as the moisture permeability P of the pressure-sensitive adhesive layer 1.
  • Adhesive strength F of the pressure-sensitive adhesive sheets of the Examples and Comparative Examples was measured by the method described above.
  • INA Isononyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: n-butyl acrylate iBA: isobutyl acrylate MMA: methyl methacrylate MEA: methoxyethyl acrylate AA: acrylic acid
  • KBM503 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM-503)
  • LSH 1-dodecanethiol Coconard RK: glyceryl tricaprylate (manufactured by Kao Corporation, Coconard RK)
  • SP-O30V Sorbitan trioleate (Kao Corporation, Rheodol SP-O30V)
  • the pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 17 had moisture permeabilities P of 900 g/( m2 ⁇ 24 h) or more. According to studies by the present inventors, the pressure-sensitive adhesive sheets of the Examples, when applied to the skin, tended to suppress stuffiness of the skin compared to the Comparative Examples, thereby suppressing skin rash.
  • Reference Example 1 The adhesive composition of Reference Example 1 was prepared in the same manner as in Example 2, except that when preparing the monomer emulsion, the amount of 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane used was changed to 0.02 parts by weight, and when preparing a dispersion containing a water-dispersible polymer, the monomer emulsion was not charged in advance into the reaction vessel, but the entire amount of the monomer emulsion to be used was added dropwise after the polymerization initiator was charged.
  • the average particle size of the water-dispersible polymer particles was 433 nm.
  • the organic liquid component was not sufficiently compatible with the water-dispersible polymer, and separation was confirmed by visual inspection.
  • Example 2 and Reference Example 1 show that when the average particle size of the water-dispersible polymer particles is small, at about 200 nm or less, the compatibility between the water-dispersible polymer and the organic liquid component tends to be good.
  • the adhesive sheet of this embodiment can be used by attaching it to an object such as the skin.

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Abstract

本発明は、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、かつ、使用時に皮膚のかぶれを抑制することに適した粘着シートを提供する。本発明の粘着シート１０は、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層１を備える。粘着シート１０において、下記試験により求めた粘着剤層１の透湿度Ｐが９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上である。　試験：厚さ２５μｍの粘着剤層１、及び厚さ３０μｍのポリウレタンフィルム５から構成された積層体２０を作製する。水３５を収容しているガラス容器３０の開口３１を閉じるように、積層体２０をガラス容器３０に貼り付ける。ガラス容器３０を温度４０℃、湿度３０％ＲＨの条件で２４時間放置し、ガラス容器３０の内部から積層体２０を透過した水の重量を特定する。開口３１の開口面積（ｍ2）に対する当該重量（ｇ）の比を透湿度Ｐとして特定する。

Description

粘着シート
　本発明は、粘着シートに関する。
　粘着シートの一例として、皮膚などに貼り付けて使用する医療用粘着シートが知られている。医療用粘着シートは、患部の保護、薬物の経皮吸収、ガーゼやチューブの固定などを目的として利用される。このような粘着シートは、通常、粘着剤層を備えており、当該粘着剤層を介して粘着シートを皮膚などに貼り付けることができる。
　粘着シートが備える粘着剤層は、ポリマーを含む粘着剤組成物を硬化させることによって形成することができる。例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル系ポリマーとイソシアネート系架橋剤を含む粘着剤組成物を硬化させて、粘着剤層を作製することが記載されている。
特開２００６－２１３６０３号公報
　一般的な粘着シートは、例えば、次の方法によって製造される。まず、モノマー群を有機溶剤中で重合して合成したポリマーに、架橋剤などを配合して粘着剤組成物を調製する。この粘着剤組成物をはく離ライナーに塗工し、有機溶剤を加熱除去し、必要に応じて加熱エージングをさらに実施することによって粘着剤層を作製する。得られた粘着剤層を基材に貼り合わせることによって粘着シートを製造することができる。この製造プロセスにおいて、加熱除去した有機溶剤をそのまま大気放出すると、周辺環境に著しい悪影響を及ぼす恐れがある。そのため、有機溶剤については、脱臭炉等で燃焼させてから放出することが多い。この場合、脱臭炉での燃焼のための燃料が余分に必要になるだけでなく、有機溶剤自体も燃焼によりＣＯ2に変換されて大気放出されることとなるため、この製造プロセスでは、ＣＯ2排出量が極めて大きい。
　近年、温室効果ガスによる気候変動が喫緊の課題であり、各国政府が数値目標を掲げてＣＯ2削減に取り組んでいる。粘着シートの製造においても、有機溶剤を用いることなく、ＣＯ2排出量の少ない製造プロセスを選択することが求められている。
　水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を作製すれば、有機溶剤の使用量を大きく低減することができ、これにより、ＣＯ2排出量も大きく低減できる。しかし、本発明者らの検討によると、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備えた粘着シートを皮膚に貼り付けると、皮膚がかぶれやすい傾向がある。
　本発明は、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、かつ、使用時に皮膚のかぶれを抑制することに適した粘着シートを提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、粘着剤層の透湿度が皮膚のかぶれと相関していることを見出し、さらに検討を進め、本発明を完成するに至った。
　本発明は、
　水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、
　下記試験により求めた前記粘着剤層の透湿度が９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上である、粘着シートを提供する。
　試験：厚さ２５μｍの前記粘着剤層、及び厚さ３０μｍのポリウレタンフィルムから構成された積層体を作製する。水を収容しているガラス容器の開口を閉じるように、前記積層体を前記ガラス容器に貼り付ける。前記ガラス容器を温度４０℃、湿度３０％ＲＨの条件で２４時間放置し、前記ガラス容器の内部から前記積層体を透過した水の重量を特定する。前記開口の開口面積（ｍ2）に対する前記重量（ｇ）の比を前記透湿度として特定する。
　本発明によれば、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、かつ、使用時に皮膚のかぶれを抑制することに適した粘着シートを提供できる。
本発明の一実施形態にかかる粘着シートを模式的に示す断面図である。 粘着剤層の透湿度を測定するための試験を説明するための図である。
　本発明の第１態様にかかる粘着シートは、
　水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、
　下記試験により求めた前記粘着剤層の透湿度が９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上である。
　試験：厚さ２５μｍの前記粘着剤層、及び厚さ３０μｍのポリウレタンフィルムから構成された積層体を作製する。水を収容しているガラス容器の開口を閉じるように、前記積層体を前記ガラス容器に貼り付ける。前記ガラス容器を温度４０℃、湿度３０％ＲＨの条件で２４時間放置し、前記ガラス容器の内部から前記積層体を透過した水の重量を特定する。前記開口の開口面積（ｍ2）に対する前記重量（ｇ）の比を前記透湿度として特定する。
　本発明の第２態様において、例えば、第１態様にかかる粘着シートでは、前記水分散型ポリマーが（メタ）アクリル系ポリマーである。
　本発明の第３態様において、例えば、第２態様にかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する。
　本発明の第４態様において、例えば、第３態様にかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の平均炭素数が７．０以下である。
　本発明の第５態様において、例えば、第３又は第４態様にかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数１～７のアルキル基を有する第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。
　本発明の第６態様において、例えば、第５態様にかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、前記第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸イソブチルからなる群より選ばれる少なくとも１つを含む。
　本発明の第７態様において、例えば、第５又は第６態様にかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数８～１２のアルキル基を有する第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含む。
　本発明の第８態様において、例えば、第２～第７態様のいずれか１つにかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を有する。
　本発明の第９態様において、例えば、第２～第８態様のいずれか１つにかかる粘着シートでは、前記（メタ）アクリル系ポリマーは、シラン系モノマーに由来する構成単位を有する。
　本発明の第１０態様において、例えば、第１～第９態様のいずれか１つにかかる粘着シートでは、前記粘着剤組成物は、分散媒として水を含む。
　本発明の第１１態様において、例えば、第１～第１０態様のいずれか１つにかかる粘着シートでは、前記粘着剤組成物が界面活性剤を含む。
　本発明の第１２態様において、例えば、第１～第１１態様のいずれか１つにかかる粘着シートでは、前記粘着剤組成物が有機液状成分を含む。
　本発明の第１３態様において、例えば、第１２態様にかかる粘着シートでは、前記有機液状成分がトリカプリル酸グリセリルを含む。
　本発明の第１４態様において、例えば、第１～第１３態様のいずれか１つにかかる粘着シートでは、前記粘着剤組成物が前記水分散型ポリマーの粒子を含み、前記粒子の平均粒径が２００ｎｍ以下である。
　本発明の第１５態様において、例えば、第１～第１４態様のいずれか１つにかかる粘着シートは、前記粘着剤層を支持する基材をさらに備える。
　本発明の第１６態様において、例えば、第１～第１５態様のいずれか１つにかかる粘着シートは、医療用である。
　以下、本発明の詳細を説明するが、以下の説明は、本発明を特定の実施形態に制限する趣旨ではない。
　図１に示すように、本実施形態の粘着シート１０は、粘着剤層１を備える。粘着剤層１は、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成されており、詳細には、当該粘着剤組成物の硬化物である。なお、本明細書において、「粘着シート」は、「粘着テープ」を包含する用語として使用する。また、本明細書において、「水分散型ポリマー」は、水中で乳化したポリマーを意味する。詳細には、本実施形態において、粘着剤組成物は、分散媒として水を含み、この水中で水分散型ポリマーが乳化している。本明細書では、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物を「エマルション系粘着剤組成物」と呼ぶことがある。
　粘着シート１０は、粘着剤層１を支持する基材２や、粘着剤層１の表面上に配置されたはく離ライナー３をさらに備えていてもよい。粘着剤層１は、例えば、基材２とはく離ライナー３との間に位置し、基材２及びはく離ライナー３のそれぞれに直接接触している。一例として、粘着シート１０は、はく離ライナー３を剥離してから、粘着剤層１を対象物（例えば皮膚）に貼り付けて使用することができる。なお、粘着シート１０は、上記の構造に限定されない。例えば、粘着シート１０は、粘着剤層１のみから構成されていてもよい。また、粘着シート１０は、２つの粘着剤層１、及び２つのはく離ライナー３を備えていてもよく、例えば、はく離ライナー３、粘着剤層１、基材２、粘着剤層１及びはく離ライナー３がこの順で積層された構造を有していてもよい。
　本実施形態の粘着シート１０では、下記試験により求めた粘着剤層１の透湿度Ｐが９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上である。
　試験：厚さ２５μｍの粘着剤層１、及び厚さ３０μｍのポリウレタンフィルムから構成された積層体を作製する。水を収容しているガラス容器の開口を閉じるように、積層体をガラス容器に貼り付ける。ガラス容器を温度４０℃、湿度３０％ＲＨの条件で２４時間放置し、ガラス容器の内部から積層体を透過した水の重量を特定する。開口の開口面積（ｍ2）に対する当該重量（ｇ）の比を透湿度Ｐとして特定する。
　以下では、図２を参照して、粘着剤層１の透湿度Ｐの詳細な測定方法を説明する。まず、はく離ライナーの上に、粘着シート１０の粘着剤層１と組成が同じである厚さ２５μｍの粘着剤層１を形成することによって、はく離ライナーと粘着剤層１の積層体を作製する。粘着剤層１は、後述する方法によって作製することができる。次に、得られた積層体の粘着剤層１の表面全体をポリウレタンフィルム５（厚さ３０μｍ）に重ね合わせ、２ｋｇのローラを１往復させて、これらを圧着させる。ポリウレタンフィルム５としては、粘着剤層１と比べて、透湿性が十分に高く、透湿度Ｐの値にほとんど影響を与えないものを用いる。次に、はく離ライナーを粘着剤層１から引き剥がすことによって、粘着剤層１及びポリウレタンフィルム５から構成された積層体２０を作製する。必要に応じて、積層体２０を切断し、その形状と寸法を調整する。一例として、積層体２０は、平面視で円の形状を有し、その直径が５０ｍｍとなるように調整される。
　次に、水（蒸留水）３５を収容しているガラス容器３０を準備する。ガラス容器３０は、開口３１を有し、例えば、内径４０ｍｍ、高さ４０ｍｍの有底筒状である。ガラス容器３０に収容されている水３５の容量は、例えば１０ｍＬである。次に、ガラス容器３０の開口３１を閉じるように、積層体２０をガラス容器３０に貼り付ける（図２）。詳細には、ガラス容器３０の端面に、積層体２０の粘着剤層１を貼り合わせて、ガラス容器３０の内部空間を密閉する。これにより、測定対象物５０が得られる。
　次に、ガラス容器３０（詳細には、測定対象物５０）を市販の恒温恒湿機にセットし、温度４０℃、湿度３０％ＲＨの条件で２４時間放置する。このとき、水３５の一部が気化して積層体２０を透過し、ガラス容器３０の内部から外部に放出される。作製直後の測定対象物５０の重量Ｗ１（ｇ）から、２４時間放置後の測定対象物５０の重量Ｗ２（ｇ）を差し引いた値（Ｗ１－Ｗ２）を、ガラス容器３０の内部から積層体２０を透過した水（詳細には水蒸気）の重量Ｗ（ｇ）として特定する。ガラス容器３０の開口３１の開口面積Ａ（ｍ2）に対する、積層体２０を透過した水の重量Ｗ（ｇ）の比Ｗ／Ａを透湿度Ｐとして特定することができる。なお、開口３１の開口面積Ａ（ｍ2）は、例えば、ガラス容器３０の内径ｒ（ｍ）に基づいて、式（ｒ／２）2×πにより算出することができる。
　本発明者らの検討によれば、粘着剤層１の透湿度Ｐが９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上である場合、粘着シート１０を皮膚に貼り付けたときに、皮膚の蒸れが抑制され、これにより皮膚のかぶれが抑制される傾向がある。
　粘着剤層１の透湿度Ｐは、好ましくは９３０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上であり、９５０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、９８０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１１００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１２００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１３００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、さらには１４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上であってもよい。透湿度Ｐの上限は、特に限定されず、例えば５０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下であり、３０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下であってもよい。
（粘着剤層）
　上述のとおり、粘着剤層１は、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成されている。粘着剤組成物において、水分散型ポリマーは、水中で乳化しており、粒子の形状を有する。言い換えると、粘着剤組成物は、水分散型ポリマーの粒子を含む。水分散型ポリマーの粒子は、水中で凝集しておらず、単一粒子（一次粒子）として存在していてもよく、水中で凝集して凝集体を形成していてもよい。この粒子は、コアと当該コアを被覆するシェルとを有するコアシェル型であってもよい。
　水分散型ポリマーは、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などが挙げられる。粘着剤組成物は、２種以上の水分散型ポリマーを含んでいてもよい。
　水分散型ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
　（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含有する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基をエステル末端に有する化合物である。当該アルキル基の炭素数は、例えば１～２０であり、１～１２、さらには１～９であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。
　本発明者らの検討によれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の平均炭素数を７．０以下に調節すると、粘着剤層１の透湿性が向上する傾向がある。
　本発明は、その別の側面から、
　水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層１を備え、
　水分散型ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系ポリマーであり、
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の平均炭素数が７．０以下である、粘着シートを提供する。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の平均炭素数は、好ましくは６．８以下であり、６．５以下、６．３以下、６．０以下、５．８以下、５．５以下、さらには５．３以下であってもよい。アルキル基の平均炭素数が小さければ小さいほど、粘着剤層１の透湿性が向上する傾向がある。ただし、アルキル基の平均炭素数が小さすぎると、（メタ）アクリル系ポリマーと、後述する有機液状成分との相溶性が低下することがある。（メタ）アクリル系ポリマーと有機液状成分との相溶性の観点から、アルキル基の平均炭素数の下限は、例えば２．０以上であり、３．０以上、４．０以上、４．５以上、さらには５．０以上であってもよい。アルキル基の平均炭素数の下限は、場合によっては、６．０以上であってもよく、６．５以上であってもよい。
　本明細書において、アルキル基の平均炭素数は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する全ての構成単位に対する、各（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の重量比率に、各（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数を乗じた値の総和である。一例として、後述する実施例１では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、アクリル酸２－エチルへキシル３０重量部、及びアクリル酸ｎ－ブチル６５重量部を含むモノマー群を重合させて、（メタ）アクリル系ポリマーが合成されている。この（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の平均炭素数は、式８×（３０／９５）＋４×（６５／９５）によって５．２６と算出される。
　本実施形態において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数１～７のアルキル基を有する第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましく、第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、炭素数８～１２のアルキル基を有する第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含むことがより好ましい。特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが、第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルと第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルの両方を含み、かつアルキル基の平均炭素数が７．０以下に調整されている場合、（メタ）アクリル系ポリマーと有機液状成分との相溶性、及び粘着剤層１の透湿性を適切に調整しやすい。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数１３以上のアルキル基を有する第３（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいてもよいが、含まないことが好ましい。
　第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキル基の炭素数は、好ましくは６以下であり、５以下、さらには４以下であってもよい。アルキル基の炭素数の下限は、２以上であってもよい。アルキル基の炭素数は、１～４であることが好ましい。
　第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－へキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸イソヘプチルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸イソブチルからなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルを含むことがより好ましい。
　（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する全ての構成単位に対する、第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の重量比率は、例えば２０重量％以上であり、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、さらには６０重量％以上であってもよい。この重量比率の上限は、例えば９５重量％以下であり、９０重量％以下、８０重量％以下、さらには７０重量％以下であってもよい。
　第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキル基の炭素数は、好ましくは１１以下であり、１０以下、さらには９以下であってもよい。アルキル基の炭素数は、８～９であることが好ましい。
　第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてアクリル酸２－エチルヘキシルを含むことが好ましい。
　（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する全ての構成単位に対する、第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の重量比率は、例えば８０重量％以下であり、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、さらには４０重量％以下であってもよい。この重量比率の下限は、例えば５重量％以上であり、１０重量％以上、２０重量％以上、さらには３０重量％以上であってもよい。
　（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有率は、例えば５０重量％以上であり、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、さらには９５重量％以上であってよい。この含有率の上限は、特に限定されず、例えば９９重量％以下である。
　（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。他のモノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー、シラン系モノマーなどが挙げられる。他のモノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。この構成単位は、粘着剤組成物中での水分散型ポリマーの粒子の安定化に寄与しうる。カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基などの重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられ、アクリル酸（ＡＡ）が好ましい。
　（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、シラン系モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。シラン系モノマーは、ケイ素原子を有するラジカル重合性化合物であり、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物であることが好ましい。シラン系モノマーは、アルコキシシリル基を有することがさらに好ましい。シラン系モノマーとしては、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４－ビニルブチルトリメトキシシラン、４－ビニルブチルトリエトキシシラン、８－ビニルオクチルトリメトキシシラン、８－ビニルオクチルトリエトキシシランなどが挙げられる。
　シラン系モノマーは、例えば、水の存在下での乳化時及び／又は乳化重合時に加水分解を起こし、シラノール基（－ＳｉＯＨ）を形成する。すなわち、水の存在下で、シラン系モノマーを用いて（メタ）アクリル系ポリマーを合成した場合、シラン系モノマーに由来する構成単位は、例えば、シラノール基を有する。この場合、粘着剤組成物から粘着剤層１を作製するときに、シラノール基同士が縮合反応することにより、（メタ）アクリル系ポリマーが架橋する（シラノール架橋）。この方法によれば、粘着剤層１において、複数の水分散型ポリマーの粒子同士が架橋された構造が形成される。
　なお、他のモノマーは、上述したものに限定されない。他のモノマーは、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸などのスルホキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステルなどのヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルアミノエチルエステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルエステルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールエステルなどのアルコキシ基（又は側鎖にエーテル結合）含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリンなどのビニル系モノマーなどであってもよい。
　（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、他のモノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば０重量％より大きく、０．１重量％～５０重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２０重量％、さらには３重量％～１０重量％であってもよい。
　（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば０．１重量％以上であり、１重量％以上、２重量％以上、さらには３重量％以上であってもよい。この含有率は、例えば２５重量％以下であり、２０重量％以下、さらには１０重量％以下であってもよい。
　（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、シラン系モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば０．０１重量％以上である。この含有率は、例えば１０重量％以下であり、１重量％以下、さらには０．１重量％以下であってもよい。
　上述のとおり、従来の粘着シートが備える粘着剤層は、例えば、モノマー群を有機溶剤中で重合して合成したポリマーを含む粘着剤組成物から形成される。本発明者らの検討によると、有機溶剤を用いる形態では、ポリマーにおいて、アクリル酸メトキシエチルエステル（ＭＥＡ）などの親水性モノマーに由来する構成単位の含有率が高い場合に、粘着剤層の透湿性が向上する傾向がある。しかし、本実施形態では、水分散型ポリマーにおいて、親水性モノマーに由来する構成単位の含有率が高い場合、粘着剤組成物の分散媒（詳細には水）中に水分散型ポリマーが溶け出し、粘着剤組成物の粘度が過度に上昇する傾向がある。分散媒への水分散型ポリマーの溶け出しは、粘着剤組成物が中性（ｐＨが約７）の状態で顕著に生じうる。粘度が過度に上昇した粘着剤組成物は、塗工性が著しく低いため、当該粘着剤組成物を用いて粘着剤層を作製することが難しい傾向がある。
　粘着剤組成物の塗工性を適切に調整する観点から、水分散型ポリマーにおいて、親水性モノマーに由来する構成単位の含有率が低いことが好ましい。水分散型ポリマーにおける親水性モノマー（特にＭＥＡ）に由来する構成単位の含有率は、例えば１０重量％以下であり、５重量％以下、１重量％以下、さらには０．１重量％以下であってもよい。水分散型ポリマーは、親水性モノマー（特にＭＥＡ）に由来する構成単位を実質的に有していなくてもよい。なお、本明細書において、親水性モノマーは、２５℃の水に対する溶解度が０．１４０ｇ／１００ｍＬを上回るモノマーを意味する。一例として、水分散型ポリマーの構成単位を形成するための（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、２５℃の水に対する溶解度が０．１４０ｇ／１００ｍＬ以下であることが好ましい。
　（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＦＯＸの式により求められる理論計算値として、例えば－１０℃～３０℃であり、－５℃～２０℃、０℃～１５℃、さらには５℃～１０℃であってもよい。
　（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、例えば１０００～１０００００００であり、５０００～５００００００、１００００～１００００００、さらには５００００～８０００００であってもよい。（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合時に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などの使用量、反応条件などにより制御することができる。
　（メタ）アクリル系ポリマーは、原料であるモノマー群のエマルションを用いた乳化重合によって合成することができる。乳化重合では、乳化剤（界面活性剤）、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などを適宜用いることができる。乳化重合の方法としては、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法等が挙げられる。モノマー滴下法では、連続滴下法又は分割滴下法が適宜選択されうる。これらの方法は適宜組み合わせることができる。乳化重合の反応条件は、モノマー群などに応じて適宜調整することができ、一例として、重合温度が２０℃～１００℃であり、重合時間が３０分間～２４時間である。
　重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系開始剤などなどが挙げられ、アゾ系開始剤が好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー群１００重量部に対して、例えば０．００５重量部～１重量部である。
　連鎖移動剤としては、例えば、ドデカンチオールなどのメルカプタン類などが挙げられる。連鎖移動剤の使用量は、モノマー群１００重量部に対して、例えば０．００１～０．５重量部であり、０．０１～０．４重量部、さらには０．０１～０．０４重量部であってもよい。
　乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。乳化剤の使用量は、モノマー群１００重量部に対して、例えば０．２重量部～１０重量部であり、０．５重量部～５重量部であってもよい。
　乳化重合で用いる分散媒は、水を含むことが好ましい。分散媒は、水とともに、有機溶媒を含んでいてもよい。分散媒の使用量は、モノマー群１００重量部に対して、例えば３０重量部～８０重量部であり、４０重量部～７０重量部であってもよい。
　なお、（メタ）アクリル系ポリマーは、乳化重合以外の方法によって合成することも可能である。この場合、乳化剤を用いて、合成した（メタ）アクリル系ポリマーを分散媒に分散させることによって粘着剤組成物を調製することができる。
　粘着剤組成物における水分散型ポリマー（特に（メタ）アクリル系ポリマー）の含有率は、特に限定されず、例えば１０重量％～９０重量％である。
　粘着剤組成物において、水分散型ポリマーの粒子の平均粒径は、例えば１０００ｎｍ以下であり、７００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、４００ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、さらには２００ｎｍ以下であってもよい。水分散型ポリマーの粒子の平均粒径が２００ｎｍ以下である場合、水分散型ポリマーと有機液状成分との相溶性が良好な傾向がある。水分散型ポリマーの粒子の平均粒径の下限は、特に限定されず、例えば５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であってもよい。本明細書において、「平均粒径」は、動的光散乱法により測定される体積基準の平均粒径（体積平均粒径）を意味する。なお、水分散型ポリマーの粒子の平均粒径は、水分散型ポリマーの合成時の反応条件などによって調整することができる。
　粘着剤組成物は、分散媒として水を含む。粘着剤組成物は、典型的には、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）のエマルションである。粘着剤組成物は、分散媒として、水とともに、有機溶媒を含んでいてもよい。粘着剤組成物における分散媒の含有率は、特に限定されず、例えば１０重量％～９０重量％である。
　粘着剤組成物は、乳化剤（界面活性剤）を含むことが好ましい。乳化剤としては、上述したものが挙げられる。粘着剤組成物における乳化剤の含有率は、特に限定されず、例えば０．２重量％～１０重量％であり、好ましくは２重量％～５重量％である。
　粘着剤組成物は、有機液状成分をさらに含んでいてもよい。有機液状成分によれば、粘着剤層１の低変形領域でのモジュラスを低下させ、皮膚に対する良好な接着性を保ち、かつ、剥離時の角質損傷を低減し、剥離時の痛みも低減させることができる傾向がある。有機液状成分は、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層１の透湿性を向上させることにも適している。
　有機液状成分は、室温（２５℃）で液体の成分であって、水分散型ポリマーと相溶できることが好ましい。なお、「相溶」とは、有機液状成分が粘着剤組成物中で水分散型ポリマーに均一に溶解して取り込まれており、目視にて分離が確認できない状態を意味する。有機液状成分は、粘着シート１０の使用時に、粘着シート１０から医療用具や医療機器などに移動しにくいものであることが好ましい。
　有機液状成分は、カルボン酸エステルを含むことが好ましい。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、一塩基酸であってもよく、多塩基酸であってもよい。カルボン酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。カルボン酸は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。カルボン酸の炭素数は、特に限定されず、例えば１～１８であり、５～１８、さらには８～１８であってもよい。カルボン酸としては、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、カプリル酸、カプリン酸、乳酸、フタル酸、オレイン酸、ジメチルオクタン酸、２－エチルヘキサン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリト酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。
　カルボン酸エステルを構成するアルコールは、一価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。多価アルコールの価数は、例えば２～４である。アルコールは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。アルコールの炭素数は、特に限定されず、例えば１～１８であり、１～１０、さらには１～５であってもよい。アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどが挙げられる。
　カルボン酸エステルの具体例としては、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、２－エチルヘキサン酸セチル、２－エチルヘキサン酸イソセチル、２－エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジイソステアリル、セバシン酸ジイソセチル、トリメリト酸トリオレイル、トリメリト酸トリイソセチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリオレイン酸ソルビタンなどが挙げられる。有機液状成分は、カルボン酸エステルとして、トリカプリル酸グリセリルやトリオレイン酸ソルビタンなどを含むことが好ましく、トリカプリル酸グリセリルを含むことが特に好ましい。
　粘着剤組成物において、有機液状成分の配合量は、水分散型ポリマー１００重量部に対して、例えば１０重量部以上であり、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、５０重量部以上、６０重量部以上、さらには７０重量部以上であってもよい。有機液状成分の配合量が多ければ多いほど、粘着剤層１の透湿性が向上する傾向がある。有機液状成分の配合量の上限は、粘着剤層１の粘着力を十分に確保する観点から、水分散型ポリマー１００重量部に対して、例えば１２０重量部以下であり、１００重量部以下、さらには８０重量部以下であってもよい。
　粘着剤組成物は、上述した以外の添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の例としては、架橋剤、粘着付与剤、増粘剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料などが挙げられる。
　粘着剤組成物は、中性であることが好ましい。中性の粘着剤組成物では、水分散型ポリマーの粒子が凝集しにくく、安定性が高い傾向がある。粘着剤組成物のｐＨは、例えば６．０～８．０であり、６．５～７．５であってもよい。粘着剤組成物のｐＨは、７．０であることが好ましい。
　粘着剤組成物の粘度は、ｐＨ７．０、温度２５℃の条件で、例えば５００ｍＰａ・ｓ以下であり、３００ｍＰａ・ｓ以下、さらには１００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。５００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する粘着剤組成物は、塗工性が実用上十分であると言える。粘着剤組成物の粘度の下限は、例えば１０ｍＰａ・ｓ以上である。
　粘着剤層１の厚さは、特に限定されず、例えば１０～８０μｍである。
　粘着剤層１のゲル分率は、例えば２０％～８０％であり、３０％～６０％であってもよい。
（基材）
　基材２は、例えば、粘着剤層１を支持する層状の部材である。基材２は、単層であってもよく、複数の層を有する積層体であってもよい。粘着シート１０を皮膚に貼り付けたときの皮膚の蒸れを抑制する観点から、基材２は、粘着剤層１に比べて十分に高い透湿性を有していることが好ましい。
　基材２は、無孔であってもよく、多孔質であってもよい。基材２が多孔質である場合、基材２が厚くても、透湿性が低下しにくい傾向がある。多孔質の基材２は、水蒸気を透過させる水蒸気透過性を有する一方、液体の水を実質的に透過させない非透水性であることが好ましい。
　基材２の材料としては、ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタンなどのウレタン系ポリマー；ポリエーテルポリアミドブロックポリマーなどのアミド系ポリマー；ポリアクリレートなどのアクリル系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；ポリエーテルポリエステルなどのポリエステル系ポリマーなどが挙げられる。透湿性の観点から、基材２は、ウレタン系ポリマーやアミド系ポリマーを含むことが好ましく、ウレタン系ポリマーを含むことが特に好ましい。一例として、基材２は、ウレタン系ポリマーで構成されたポリウレタンフィルムであってもよく、ポリウレタンフィルムに、ポリオレフィン系ポリマーを含む層が積層された積層体であってもよい。
　基材２の厚さは、特に限定されず、例えば１０～１００μｍであり、２０～４０μｍであってもよい。
　粘着シート１０を皮膚に貼り付けたときの追従性の観点から、基材２は、例えば、引張強度が１００～９００ｋｇ／ｃｍ2であり、１００％モジュラスが１０～１００ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましい。
（はく離ライナー）
　はく離ライナー３としては、公知のものを適宜使用することができる。はく離ライナー３は、例えば、ライナー基材と、ライナー基材の一方の面に形成された離型層とを備える。ライナー基材の材料としては、基材２について上述したものが挙げられる。離型層は、ライナー基材の表面に剥離処理剤を付与することによって形成することができる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素剥離処理剤、硫化モリブデン系剥離処理剤などが挙げられる。
　はく離ライナー３の厚さは、特に限定されず、例えば５～１００μｍであり、１０～５０μｍであってもよい。
（粘着シートの製造方法）
　本実施形態の粘着シート１０は、例えば、次の方法によって製造することができる。まず、はく離ライナー３の上に、水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。粘着剤組成物の塗布方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップコート法などを利用できる。ワイヤーバーなどを利用して粘着剤組成物を塗布してもよい。
　次に、塗布膜を乾燥させることによって粘着剤層１を形成する。塗布膜の乾燥は、例えば、加熱条件下で行うことができる。塗布膜の加熱温度は、例えば５０℃以上であり、１００℃以上であってもよい。塗布膜の加熱時間は、例えば１分以上である。
　次に、粘着剤層１に基材２を貼り合わせる。これにより、粘着シート１０を製造することができる。
（粘着シートの特性）
　粘着剤層１を備える粘着シート１０は、透湿度が高い傾向がある。粘着シート１０の透湿度は、例えば９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上であり、９３０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、９５０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、９８０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１１００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１２００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、１３００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上、さらには１４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上であってもよい。粘着シート１０の透湿度の上限は、特に限定されず、例えば５０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下であり、３０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下であってもよい。粘着シート１０の透湿度は、ポリウレタンフィルム５及び粘着剤層１の積層体２０に代えて、はく離ライナー３を取り除いた粘着シート１０を用いることを除き、上記の透湿度Ｐと同じ方法によって測定することができる。
　本実施形態の粘着シート１０は、粘着剤層１を介して、対象物（特に皮膚）に対して十分な強度で貼り付けることができる傾向がある。一例として、粘着シート１０は、ベーク板に対する粘着力Ｆが０．１Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。
　上記の粘着力Ｆは、次の方法によって測定することができる。まず、評価対象である粘着シート１０を縦１００ｍｍ×横１０ｍｍに切り出して試験片とする。次に、試験片からはく離ライナー３を取り除き、粘着剤層１の表面を露出させる。粘着剤層１の表面全体をベーク板に重ね合わせ、２ｋｇのローラを１往復させて、これらを圧着させる。次に、市販の引張試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ及び剥離角度１８０°で、試験片をベーク板から引きはがす。このとき、試験片をベーク板から引きはがすために必要な力を、数値が比較的安定する箇所で１回／０．５ｓの間隔で測定する。得られた測定値の平均値を粘着力Ｆとして特定する。なお、上記の試験は、２３℃の雰囲気下で行う。
　粘着力Ｆは、好ましくは０．３Ｎ／１０ｍｍ以上であり、０．５Ｎ／１０ｍｍ以上であってもよい。粘着力Ｆの上限は、例えば５．０Ｎ／１０ｍｍ以下であり、４．０Ｎ／１０ｍｍ以下、３．０Ｎ／１０ｍｍ以下、２．０Ｎ／１０ｍｍ以下、さらには１．０Ｎ／１０ｍｍ以下であってもよい。
（粘着シートの用途）
　本実施形態の粘着シート１０は、典型的には、医療用である。粘着シート１０は、具体的には、粘着包帯、サージカルテープ、救急絆創膏、大型絆創膏、ドレッシング材、パップ剤、ドレープ材などに利用することができる。粘着シート１０は、粘着剤層１に薬剤を担持させることによって、経皮吸収製剤として利用することも可能である。なお、粘着シート１０は、医療以外の用途に用いてもよい。
　以下に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
　容器に、モノマー成分として、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）３０重量部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）６５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部及び３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、ＫＢＭ－５０３）０．０３重量部、連鎖移動剤としての１－ドデカンチオール（ＬＳＨ）０．０２重量部、乳化剤としてのポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩２重量部、並びに、水５２．６８重量部を入れ、ホモミキサーを用いて撹拌することによって、モノマー成分を乳化させた。これにより、モノマーエマルションを得た。
　冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌機を備えた反応容器（セパラブルフラスコ）に、上記のモノマーエマルション３．６２重量部、ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム１重量部、水５０．４７重量部を投入し、不活性ガスを導入しながら、１時間撹拌した。次に、重合開始剤として２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート０．１重量部を投入し、６０℃で４０分間反応させた。さらに、上記のモノマーエマルション１７７．８１重量部を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成を行った。これにより、水分散型ポリマーを含む分散液を得た。
　次に、１０％アンモニア水４．７３重量部を分散液に添加することによって、分散液を中和し、そのｐＨを約７に調整した。さらに、分散液に増粘剤（東亞合成社製、アロンＢ－５００）０．６重量部を加えることによって、粘着剤組成物を得た。
　次に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、粘着剤組成物をはく離ライナー(株式会社フジコー製、PET-50-SCA1)に塗布し、塗布膜を作製した。この塗布膜を１３０℃で３分間乾燥させることによって粘着剤層（厚さ２５μｍ）が形成された。粘着剤層を基材に貼り合わせることによって、実施例１の粘着シートを得た。基材としては、ポリウレタンフィルム（厚さ３０μｍ）(日本マタイ株式会社製、エスマーURS210)を用いた。
（実施例２～１７及び比較例１～２）
　モノマー成分及び添加剤の種類、配合量を表１～３のように変更したことを除き、実施例１と同じ方法によって、実施例２～１７及び比較例１～２の粘着シートを作製した。なお、実施例２、４、６、８、１０、１２、１３、１５～１７及び比較例２では、アンモニア水を分散液に添加した後に、有機液状成分を分散液に加えて粘着剤組成物を調製した。これらの例では、粘着剤組成物において、有機液状成分が水分散型ポリマーと相溶しており、目視にて分離が確認できない状態であった。
（比較例３～４）
　比較例３～４では、モノマー成分及び添加剤の種類、配合量を表２のように変更したことを除き、実施例１と同じ方法によって粘着剤組成物を調製した。しかし、比較例３～４では、アンモニア水を添加した時点で粘着剤組成物の粘度が過度に上昇したため、粘着剤組成物をはく離ライナーに塗布することができず、粘着シートを作製することができなかった。
［水分散型ポリマーの粒子の平均粒径］
　実施例及び比較例で作製した粘着剤組成物において、水分散型ポリマーの粒子の平均粒径を測定した。
［粘着剤組成物の塗工性］
　実施例及び比較例で作製した粘着剤組成物の塗工性を下記基準により評価した。
・評価基準
　〇：粘着剤組成物の粘度が、ｐＨ７．０、温度２５℃の条件で５００ｍＰａ・ｓ以下であり、問題なく塗工できる。
　×：粘着剤組成物の粘度が、ｐＨ７．０、温度２５℃の条件で５００ｍＰａ・ｓを上回り、塗工性に問題がある。
［透湿度］
　実施例及び比較例で作製した粘着シートについて、上述の方法によって透湿度を測定した。なお、実施例及び比較例では、粘着剤層の厚さが２５μｍであり、かつ、基材が厚さ３０μｍのポリウレタンフィルムである。そのため、測定した透湿度は、粘着剤層１の透湿度Ｐとみなすことができる。
［粘着力］
　実施例及び比較例の粘着シートについて、上述の方法によって粘着力Ｆを測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～３中の略称は以下のとおりである。
　ＩＮＡ：アクリル酸イソノニル
　２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
　ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
　ｉＢＡ：アクリル酸イソブチル
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
　ＭＥＡ：アクリル酸メトキシエチルエステル
　ＡＡ：アクリル酸
　ＫＢＭ５０３：３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、ＫＢＭ－５０３）
　ＬＳＨ：１－ドデカンチオール
　ココナードＲＫ：トリカプリル酸グリセリル（花王社製、ココナードＲＫ）
　ＳＰ－Ｏ３０Ｖ：トリオレイン酸ソルビタン（花王社製、レオドールＳＰ－Ｏ３０Ｖ）
　表１～３からわかるとおり、実施例１～１７の粘着シートでは、粘着剤層の透湿度Ｐが９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上であった。本発明者らの検討によると、実施例の粘着シートは、皮膚に貼り付けたときに、比較例に比べて、皮膚の蒸れが抑制され、これにより皮膚のかぶれが抑制される傾向があった。
　なお、比較例３～４では、水分散型ポリマーにおける親水性モノマー（詳細にはＭＥＡ）に由来する構成単位の含有率が高いことに起因して、分散媒中に水分散型ポリマーが溶け出し、これにより、粘着剤組成物の粘度が過度に上昇したと推定される。
（参考例１）
　モノマーエマルションを作製するときに、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランの使用量を０．０２重量部に変更したこと、及び、水分散型ポリマーを含む分散液を作製するときに、反応容器にモノマーエマルションを予め投入せずに、重合開始剤の投入後に、使用するモノマーエマルションの全量を滴下したことを除き、実施例２と同じ方法によって、参考例１の粘着剤組成物を作製した。
　参考例１の粘着剤組成物において、水分散型ポリマーの粒子の平均粒径は４３３ｎｍであった。この粘着剤組成物では、有機液状成分が水分散型ポリマーと十分に相溶しておらず、目視にて分離が確認された。
　実施例２や参考例１の結果から、水分散型ポリマーの粒子の平均粒径が小さく、２００ｎｍ程度以下である場合に、水分散型ポリマーと有機液状成分との相溶性が良好な傾向があることがわかる。
　本実施形態の粘着シートは、皮膚などの対象物に貼り付けて使用することができる。

Claims (16)

  1. 　水分散型ポリマーを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、
    　下記試験により求めた前記粘着剤層の透湿度が９００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上である、粘着シート。
    　試験：厚さ２５μｍの前記粘着剤層、及び厚さ３０μｍのポリウレタンフィルムから構成された積層体を作製する。水を収容しているガラス容器の開口を閉じるように、前記積層体を前記ガラス容器に貼り付ける。前記ガラス容器を温度４０℃、湿度３０％ＲＨの条件で２４時間放置し、前記ガラス容器の内部から前記積層体を透過した水の重量を特定する。前記開口の開口面積（ｍ2）に対する前記重量（ｇ）の比を前記透湿度として特定する。
  2. 　前記水分散型ポリマーが（メタ）アクリル系ポリマーである、請求項１に記載の粘着シート。
  3. 　前記（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する、請求項２に記載の粘着シート。
  4. 　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の平均炭素数が７．０以下である、請求項３に記載の粘着シート。
  5. 　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数１～７のアルキル基を有する第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、請求項３に記載の粘着シート。
  6. 　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、前記第１（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸イソブチルからなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、請求項５に記載の粘着シート。
  7. 　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数８～１２のアルキル基を有する第２（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含む、請求項５に記載の粘着シート。
  8. 　前記（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を有する、請求項２に記載の粘着シート。
  9. 　前記（メタ）アクリル系ポリマーは、シラン系モノマーに由来する構成単位を有する、請求項２に記載の粘着シート。
  10. 　前記粘着剤組成物は、分散媒として水を含む、請求項１に記載の粘着シート。
  11. 　前記粘着剤組成物が界面活性剤を含む、請求項１に記載の粘着シート。
  12. 　前記粘着剤組成物が有機液状成分を含む、請求項１に記載の粘着シート。
  13. 　前記有機液状成分がトリカプリル酸グリセリルを含む、請求項１２に記載の粘着シート。
  14. 　前記粘着剤組成物が前記水分散型ポリマーの粒子を含み、
    　前記粒子の平均粒径が２００ｎｍ以下である、請求項１に記載の粘着シート。
  15. 　前記粘着剤層を支持する基材をさらに備えた、請求項１に記載の粘着シート。
  16. 　医療用である、請求項１に記載の粘着シート。
     
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