WO2024242016A1 - 両面粘着シート、積層体及び表示装置 - Google Patents

両面粘着シート、積層体及び表示装置 Download PDF

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WO2024242016A1
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double
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sensitive adhesive
sided
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真之 山本
直人 安田
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Oji Holdings Corp
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to a double-sided adhesive sheet, a laminate, and a display device.
  • LCDs liquid crystal displays
  • touch panels can be of various types, including resistive and capacitive, with the capacitive type being the most commonly used.
  • transparent adhesive sheets are used to bond optical components together; for example, a transparent adhesive sheet is used to bond the display device and input device together.
  • ITO indium tin oxide
  • metal oxides such as ITO (indium tin oxide) have been widely used for the transparent conductive film of touch panels.
  • ITO is a transparent and conductive material, but it is known that its conductivity is inferior to that of metals such as copper.
  • using ITO for the transparent conductive film of a large-screen touch panel sensor can result in issues such as a loss of detection accuracy. For this reason, the use of a metal mesh such as copper for the transparent conductive film of touch panels is being considered.
  • the copper mesh (copper wiring) becomes visible by reflecting external light, which reduces the transparency of the transparent conductive film and reduces the visibility and design of the touch panel. For this reason, it has been considered to suppress reflection by superposing a blackening film on the copper mesh.
  • Patent Document 1 discloses a conductive laminate for a touch panel, which includes a light-transmitting substrate, a light-transmitting underlayer, a first copper oxynitride layer located on the underlayer opposite to the surface that contacts the substrate, a copper layer located on the first copper oxynitride layer opposite to the surface that contacts the underlayer, and a second copper oxynitride layer located on the copper layer opposite to the surface that contacts the first copper oxynitride layer.
  • Patent Document 2 also discloses a method for manufacturing a touch panel sensor, which includes the steps of: preparing a double-sided film material by bonding a first single-sided film material having a metal layer and a blackened metal layer in this order on one main surface of the film substrate, and a second single-sided film material having a blackened metal layer and a metal layer in this order on one main surface of the film substrate, using an adhesive or bonding agent; simultaneously etching the metal layers of the double-sided film material by a photolithography method using double-sided exposure to form a metal wiring pattern all at once; and bonding a cover glass to the blackened metal layer side and a film substrate to the metal layer side using an adhesive or bonding agent.
  • the inventors have carried out research with the aim of providing an adhesive sheet that can suppress the visualization of the copper mesh even when the adhesive sheet is attached to a copper mesh-based transparent conductive film.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by photocuring a pressure-sensitive adhesive composition containing a photopolymerization initiator (C) other than a hydrogen abstraction polymerization initiator, a double-sided PSA sheet, the gel fraction G1 and the gel fraction G2 of which, as measured by the following measurement method, satisfy the relationship 5 ⁇ G2 ⁇ G1 ⁇ 20; (Gel fraction G1)
  • the gel fraction of the double-sided PSA sheet is measured using a plain-woven stainless steel wire mesh with a space ratio (void ratio) of 41.6%
  • the (meth)acrylic copolymer contains (a1) a unit derived from an acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, (a2) a unit derived from a methacrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and (a3) a unit derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylate.
  • a laminate comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6] and a copper mesh-based transparent conductive film.
  • a display device comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6] and a copper mesh-based transparent conductive film.
  • the present invention even when an adhesive sheet is attached to a copper mesh-based transparent conductive film, it is possible to suppress the visualization of the copper mesh. This makes it possible to manufacture a display device with excellent visibility and design.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-section of the configuration of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • FIG. 2 is a photograph illustrating a method for sealing a pressure-sensitive adhesive layer in a stainless steel wire mesh when measuring the gel fraction of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by photocuring a pressure-sensitive adhesive composition
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising: (meth)acrylic copolymer (A), monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) having a reactive functional group linked by a linking group derived from a linear diol having 4 to 12 carbon atoms, and a photopolymerization initiator (C) excluding a hydrogen abstraction type polymerization initiator.
  • the gel fraction G1 and gel fraction G2 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet measured by the following measurement method satisfy the relationship 5 ⁇ G2-G1 ⁇ 20.
  • the gel fraction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is measured using a plain-woven stainless steel wire mesh with a space ratio (void ratio) of 41.6% and a wire diameter of 0.06 mm.
  • the gel fraction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is measured using a twill-woven stainless steel wire mesh with a space ratio (void ratio) of 27.8% and a wire diameter of 0.04 mm.
  • the space ratio (void ratio) and wire diameter of the stainless steel wire mesh used in measuring each gel fraction are values in the manufacturer's catalog or disclosed by the manufacturer.
  • the gel fraction G1 of the double-sided adhesive sheet is preferably 0-60%, and more preferably 2-55%.
  • oxygen permeability can be ensured to a degree that does not discolor the blackened layer of the copper mesh. As a result, the visibility of the copper mesh can be suppressed.
  • the gel fraction G1 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the following method. First, the release sheets on both sides were peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was accurately weighed using a balance capable of weighing in grams to four decimal places. The value obtained by rounding off the value to the fourth decimal place of the weighed weight was taken as the weight W A [g] of the pressure-sensitive adhesive layer sample.
  • the weighed pressure-sensitive adhesive layer sample W A [g] was placed in the center of a sheet-like 150-mesh stainless steel wire mesh (plain weave, line diameter 0.06 mm, void ratio 41.6%) having a size of 6 cm x 6 cm, and the stainless steel wire mesh was folded in half, and the open ends (three sides) were closed by folding them twice each, and the pressure-sensitive adhesive layer sample was sealed in the bag-shaped stainless steel wire mesh.
  • the weight of the stainless steel wire mesh alone was accurately weighed in advance using a balance capable of weighing in grams to four decimal places. The value obtained by rounding off the value to the fourth decimal place of the weighed weight was taken as the weight W M [g] of the stainless steel wire mesh.
  • the bag-shaped stainless steel wire mesh with the adhesive layer sample sealed therein is immersed in ethyl acetate at a temperature of 40° C. for 24 hours, and then the bag-shaped stainless steel wire mesh with the sealed sample is taken out from the ethyl acetate.
  • the adhesive layer components may seep out through the mesh of the sealed bag-shaped stainless steel wire mesh and adhere to the surface of the bag-shaped stainless steel wire mesh, but such substances that seep out from the bag-shaped stainless steel wire mesh and adhere to the outside are removed using a rag or the like, even if they are in a gel form.
  • the surface of the bag-shaped stainless steel wire mesh with only the residue of the adhesive layer sample sealed in this way is further washed with fresh ethyl acetate.
  • the bag-shaped stainless steel mesh, the surface of which has been washed with ethyl acetate in this manner, is heated in an explosion-proof oven at 100°C for 8 hours to completely evaporate the volatile components such as ethyl acetate used for immersion and washing, and then the weight of the bag-shaped stainless steel mesh in which only the residue of the adhesive layer sample is sealed after drying is accurately weighed using a balance capable of measuring in grams to four decimal places.
  • the value obtained by rounding off the four decimal places of the weighed weight is the post-dry weight W G [g] of the bag-shaped stainless steel mesh in which only the residue of the adhesive layer sample is sealed.
  • the gel fraction G1 is calculated according to the following formula from the weight of the pressure-sensitive adhesive layer sample (W A [g]), the weight of the stainless steel wire mesh alone (W M [g]), and the weight of the stainless steel wire mesh in which only the residue of the pressure-sensitive adhesive layer sample is sealed (W G [g]).
  • Gel fraction G1 ( WG - WM )/ WA ⁇ 100...
  • the gel fraction G2 of the double-sided adhesive sheet is preferably 10-70%, and more preferably 15-65%. By keeping the gel fraction G2 within the above range, it is possible to achieve good adhesive performance, such as adhesive strength and durability.
  • the gel fraction G2 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the following method. First, the release sheets on both sides were peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was accurately weighed using a balance capable of weighing in grams to four decimal places. The value obtained by rounding off the value to the fourth decimal place of the weighed weight was taken as the weight W A [g] of the pressure-sensitive adhesive layer sample.
  • the weighed pressure-sensitive adhesive layer sample W A [g] was placed in the center of a sheet-like 300-mesh stainless steel wire mesh (twill weave, wire diameter 0.04 mm, void ratio 27.8%) having a size of 6 cm x 6 cm, and the stainless steel wire mesh was folded in half, and the open ends (three sides) were closed by folding them twice each, and the pressure-sensitive adhesive layer sample was sealed in the bag-shaped stainless steel wire mesh.
  • the weight of the stainless steel wire mesh alone was accurately weighed in advance using a balance capable of weighing in grams to four decimal places. The value obtained by rounding off the value to the fourth decimal place of the weighed weight was taken as the weight W M [g] of the stainless steel wire mesh.
  • the bag-shaped stainless steel wire mesh with the adhesive layer sample sealed therein is immersed in ethyl acetate at a temperature of 40° C. for 24 hours, and then the bag-shaped stainless steel wire mesh with the sealed sample is taken out from the ethyl acetate.
  • the adhesive layer components may seep out through the mesh of the sealed bag-shaped stainless steel wire mesh and adhere to the surface of the bag-shaped stainless steel wire mesh, but such substances that seep out from the bag-shaped stainless steel wire mesh and adhere to the outside are removed using a rag or the like, even if they are in a gel form.
  • the surface of the bag-shaped stainless steel wire mesh with only the residue of the adhesive layer sample sealed in this way is further washed with fresh ethyl acetate.
  • the bag-shaped stainless steel mesh, the surface of which has been washed with ethyl acetate in this manner, is heated in an explosion-proof oven at 100°C for 8 hours to completely evaporate the volatile components such as ethyl acetate used for immersion and washing, and then the weight of the bag-shaped stainless steel mesh in which only the residue of the adhesive layer sample is sealed after drying is accurately weighed using a balance capable of measuring in grams to four decimal places.
  • the value obtained by rounding off the four decimal places of the weighed weight is the post-dry weight W G [g] of the bag-shaped stainless steel mesh in which only the residue of the adhesive layer sample is sealed.
  • the gel fraction G2 is calculated according to the following formula from the weight of the pressure-sensitive adhesive layer sample (W A [g]), the weight of the stainless steel wire mesh alone (W M [g]), and the weight of the stainless steel wire mesh in which only the residue of the pressure-sensitive adhesive layer sample is sealed (W G [g]).
  • Gel fraction G2 ( WG - WM )/ WA ⁇ 100...
  • the value of gel fraction G2-gel fraction G1 is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, even more preferably 7 or more, even more preferably 8 or more, even more preferably 9 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the value of G2-G1 is preferably 20 or less.
  • the base polymer is not crosslinked (crosslinking using a crosslinking agent is not performed), and a structure (IPN structure) in which the base polymer is entangled in the crosslinked structure formed only by the active energy ray curing component is considered to be formed, and as a result, it is presumed that the value of gel fraction G2-gel fraction G1 (G2-G1) can be controlled within the above range.
  • the oxygen permeability (P A ) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be increased, and as a result, for example, the amount of oxygen present in the vicinity of the blackened film of the copper mesh can be made to be equal to or greater than a certain level. In this case, it is presumed that the extraction and reduction of oxygen in the blackened film can be suppressed, and discoloration can be suppressed.
  • the double-sided adhesive sheet of this embodiment is preferably composed only of an adhesive layer, but may have a support.
  • the support include plastic films such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether ether ketone, and triacetyl cellulose; and optical films such as anti-reflection films and electromagnetic wave shielding films.
  • the gel fraction indicates the gel fraction of the adhesive layer.
  • the double-sided adhesive sheet is an adhesive sheet composed of an adhesive layer, it may be a sheet composed of multiple adhesive layers, but is preferably an adhesive sheet composed of a single adhesive layer.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment is not particularly limited in its application, but is preferably used for bonding a copper mesh-based transparent conductive film, since it can suppress the visualization of the copper mesh.
  • the copper mesh preferably has a blackened film.
  • the blackened film is a film formed by a blackening treatment, in which a black anti-reflective coating is formed on the copper mesh. Examples of the blackened film include films containing copper oxide (CuO) and copper oxynitride (CuNO).
  • the blackened film is not particularly limited as long as it can suppress the reflectance of the copper mesh, and a known blackened film can be used, for example, a film containing a black pigment.
  • a copper oxide film or a copper oxynitride film can be formed on the copper mesh by a sputtering method or other known method.
  • an electrodeposition coating of a black pigment may also be applied.
  • the blackened film is preferably a copper oxide film or a copper oxynitride film.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment is preferably for bonding a copper mesh-based transparent conductive film with a copper oxide film, or for bonding a copper mesh-based transparent conductive film with a copper oxynitride film.
  • the double-sided adhesive sheet of this embodiment can also be used as a component of a general display device or optical device.
  • the thickness of the double-sided adhesive sheet of this embodiment can be set appropriately depending on the application, and is not particularly limited. Usually, the thickness of the double-sided adhesive sheet is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, even more preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 40 ⁇ m or more. The thickness of the double-sided adhesive sheet is preferably 1000 ⁇ m or less, more preferably 800 ⁇ m or less, even more preferably 600 ⁇ m or less, even more preferably 500 ⁇ m or less, and particularly preferably 400 ⁇ m or less. By setting the thickness of the double-sided adhesive sheet within the above range, it becomes easier to control the gel fraction (G2-G1 value) of the double-sided adhesive sheet. Furthermore, by setting the thickness of the double-sided adhesive sheet within the above range, it is possible to sufficiently ensure step-following ability and further increase durability.
  • the total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.
  • the total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be 100%. By setting the total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, transparency can be increased, making it suitable for use in optical applications such as display devices.
  • the total light transmittance is a value measured in accordance with JIS K 7361-1:1997 in an environment of 23°C and relative humidity of 50%.
  • the haze of the double-sided adhesive sheet is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1% or less.
  • the lower limit of the haze value of the double-sided adhesive sheet is not particularly limited and may be 0%. By setting the haze of the double-sided adhesive sheet within the above range, transparency can be increased, making it suitable for use in optical applications such as display devices.
  • the haze is a value measured in accordance with JIS K 7136:2000 in an environment of 23°C and relative humidity of 50%.
  • the adhesive strength of the double-sided adhesive sheet to glass is preferably 2N/10mm or more, more preferably 5N/10mm or more.
  • the adhesive strength of the double-sided adhesive sheet to glass is preferably 25N/10mm or less, more preferably 20N/10mm or less.
  • the adhesive strength of the double-sided adhesive sheet described above to glass is the value of the adhesive strength to glass measured in accordance with the adhesive strength measurement method specified in JIS Z 0237, with a 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate (PET) film backed on one side of the double-sided adhesive sheet and soda glass as the adherend.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment is formed from a pressure-sensitive adhesive composition including a (meth)acrylic copolymer (A), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) in which a reactive functional group is linked by a linking group derived from a linear diol having 4 to 12 carbon atoms, and a photopolymerization initiator (C) excluding hydrogen abstraction polymerization initiators.
  • A methacrylic copolymer
  • B1 monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer
  • B2 bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer
  • C photopolymerization initiator
  • the (meth)acrylic copolymer (A) preferably has a transparency to such an extent that it does not reduce the visibility of a display device, and preferably has a unit derived from a (meth)acrylate.
  • the term "unit” refers to a repeating unit (monomer unit) that constitutes a polymer.
  • (Meth)acrylic copolymer (A) preferably contains (a1) a unit derived from an acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, (a2) a unit derived from a methacrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and (a3) a unit derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylate.
  • the content of (a1) the unit derived from an acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms relative to the total mass of the (meth)acrylic copolymer is preferably 15 to 79.5 mass%
  • the content of (a2) the unit derived from a methacrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably 20 to 79.5 mass%
  • the content of (a3) the unit derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylate is preferably 0.5 to 15 mass%.
  • the cohesive force of the adhesive is increased by using a (meth)acrylic copolymer having a specific structural unit, and an adhesive sheet with excellent adhesive properties and durability can be obtained.
  • -(a1) Units derived from an acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms- (a1)
  • acrylates having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the (meth)acrylic copolymer preferably has a unit derived from an acrylate having a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably has a unit derived from an acrylate having a branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
  • the unit derived from an acrylate having such a branched alkyl group it is preferable to have a unit derived from 2-ethylhexyl acrylate (2EHA).
  • the (meth)acrylic copolymer contains a unit derived from an acrylate having a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a unit derived from an acrylate having a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and it is more preferable that the (meth)acrylic copolymer contains a unit derived from an acrylate having a branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and a unit derived from an acrylate having a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the content of units derived from acrylate having a linear or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on the total mass of the (meth)acrylic copolymer. Also, (a1) The content of units derived from acrylate having a linear or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms is preferably 79.5% by mass or more, more preferably 70% by mass or less, based on the total mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • methacrylates having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, isononyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate.
  • the (meth)acrylic copolymer preferably has a unit derived from a methacrylate having a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably has a unit derived from a methacrylate having a branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
  • the unit derived from such a methacrylate having a branched alkyl group it is preferable to have a unit derived from 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA).
  • the (meth)acrylic copolymer contains a unit derived from a methacrylate having a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a unit derived from a methacrylate having a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and it is more preferable that the (meth)acrylic copolymer contains a unit derived from a methacrylate having a branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and a unit derived from a methacrylate having a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl groups in (a1) the acrylate having a linear or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms and (a2) the methacrylate having a linear or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms are of the same type.
  • the content of units derived from methacrylate having a linear or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, based on the total mass of the (meth)acrylic copolymer. Also, (a2) The content of units derived from methacrylate having a linear or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms is preferably 79.5% by mass or more, more preferably 75% by mass or less, based on the total mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • (a3) hydroxyl group-containing (meth)acrylates include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one selected from 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferably used.
  • the content of the units derived from (a3) hydroxyl group-containing (meth)acrylate is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more, based on the total mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content of the units derived from (a3) hydroxyl group-containing (meth)acrylate is preferably 15% by mass or less, more preferably 13% by mass or less, based on the total mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the (meth)acrylic copolymer may have other monomer units other than those mentioned above.
  • the other monomers include (meth)acrylic acid ester units having a cyclic group such as cyclohexyl (meth)acrylate and benzyl (meth)acrylate, (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinylpyrrolidone, and vinylpyridine.
  • the content of the other monomer units in the (meth)acrylic copolymer is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer is preferably 3,000,000 or less, more preferably 2,000,000 or less.
  • the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) is a monomer having one reactive double bond in the molecule, and is a monomer having a linear, branched or cyclic alkyl group having a carbon number of 10 to 20.
  • Examples of the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group having a carbon number of 10 to 20 include isobornyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, stearyl acrylate (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, undeca(meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and the like.
  • the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) is preferably at least one selected from the group consisting of isobornyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.
  • commercially available examples of the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) include IBXA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., ISTA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., and LA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • the crosslink density of the polymer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be controlled, and a network structure that is not dense can be formed.
  • the content of the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more.
  • the content of the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) is preferably 10 parts by mass or less.
  • the value of the gel fraction G2-gel fraction G1 (G2-G1) of the double-sided adhesive sheet can be set within a predetermined range, and as a result, the oxygen permeability of the double-sided adhesive sheet can be increased and discoloration of the blackened film of the copper mesh can be suppressed.
  • the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) has two reactive functional groups.
  • the two reactive functional groups are linked by a linking group derived from a linear diol having 4 to 12 carbon atoms.
  • the two reactive functional groups are more preferably linked by a linking group derived from a linear diol having 6 to 12 carbon atoms, and even more preferably linked by a linking group derived from a linear diol having 6 to 10 carbon atoms.
  • the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) is preferably represented by the following structural formula:
  • R1 and R2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and preferably a hydrogen atom.
  • R is a linear alkylene group having 4 to 12 carbon atoms, and R is preferably an alkylene group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms.
  • bifunctional (meth)acrylic acid ester monomers (B2) in which reactive functional groups are linked by linking groups derived from linear diols having 4 to 12 carbon atoms include 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, and 1,10-decanediol diacrylate. Of these, it is preferable that the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) is at least one selected from the group consisting of 1,6-hexanediol diacrylate and 1,10-decanediol diacrylate.
  • Commercially available examples of bifunctional (meth)acrylic acid ester monomers (B2) include A-HD-N, A-NOD-N, and A-DOD-N manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) in which reactive functional groups are linked by a linking group derived from a linear diol having 4 to 12 carbon atoms it becomes easier to appropriately control the gel fraction (value of G2-G1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet measured by the above-mentioned measurement method, and as a result, visualization of the copper mesh can be effectively suppressed when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a copper mesh-based transparent conductive film.
  • the flexibility of the base polymer, the (meth)acrylic copolymer (A) can be increased by linking the two reactive functional groups with a linear diol having 4 to 12 carbon atoms, which has high structural flexibility.
  • the crosslink density of the polymer in the adhesive sheet can be controlled, and a network structure that is not dense can be formed.
  • the content of the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A) is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and even more preferably 0.2 parts by mass or more.
  • the content of the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) is preferably 5 parts by mass or less.
  • the value of the gel fraction G2-gel fraction G1 (G2-G1) of the double-sided adhesive sheet can be set within a predetermined range, and as a result, the oxygen permeability of the double-sided adhesive sheet can be increased and discoloration of the blackened film of the copper mesh can be suppressed.
  • the photopolymerization initiator (C) is a substance that initiates the polymerization of the polyfunctional monomer by irradiation with active energy rays.
  • active energy rays refers to electromagnetic waves or charged particle rays that have energy quantum, and includes ultraviolet rays, electron beams, visible light, X-rays, ion beams, etc. Among them, from the viewpoint of versatility, ultraviolet rays or electron beams are preferred, and ultraviolet rays are particularly preferred.
  • the photopolymerization initiator (C) used in this embodiment is a photopolymerization initiator other than a hydrogen abstraction type polymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator other than a hydrogen abstraction type polymerization initiator discoloration of the blackened layer can be more effectively suppressed.
  • Examples of the photopolymerization initiator (C) include hydroxyalkylphenone-based photopolymerization initiators such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; acetophenone-based photopolymerization initiators such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanone, 1-[4-(2-hydroxyethoxyl)-phenyl]-2-hydroxy-methylpropanone, and 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methyl-1-propanone; acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide; and oil-soluble polymerization initiators such as oxime ester-based photopol
  • C Commercially available photopolymerization initiators (C) include Omnirad 819 and Omnirad 184 manufactured by IGM Resins B.V.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) in the adhesive composition is preferably 0.01 parts by mass or more, and more preferably 0.05 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) in the adhesive composition is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an organic tin compound (D).
  • organic tin compound (D) include dimethyltin dichloride, dimethyltin dilaurate, dimethyltin di(2-ethylhexanoate), dimethyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dihexyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, dioctyltin diacetylacetonate, dioctyltin diketanoate, dioctylstannoxane, dioctyltin dicarboxylate, dioctyltin oxide, dimethyltin bis(isooctylthioglycolate) salt, dioctyltin bis
  • the organotin compound it is preferable to use at least one selected from dioctyltin dilaurate and dioctyltin oxide, and it is more preferable to use dioctyltin dilaurate.
  • the content of the organotin compound (D) contained in the adhesive composition is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, even more preferably 0.3 parts by mass or less, even more preferably 0.2 parts by mass or less, and particularly preferably 0.1 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content of the organotin compound (D) contained in the adhesive composition is preferably 0.001 parts by mass or more per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the blackened film on the copper mesh of the transparent conductive film is less likely to be reduced, discoloration can be effectively suppressed, and visualization of the copper mesh can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a solvent.
  • the solvent is used to improve the coatability of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Such solvents include, for example, hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, and diacetone alcohol; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethy
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the solvent in the adhesive composition is not particularly limited, but may be 25 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content of the solvent may be 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass or more and 80% by mass or less, relative to the total mass of the adhesive composition.
  • the adhesive composition may contain optional components as listed below depending on the application and required properties. However, it is preferable that the adhesive composition does not substantially contain a crosslinking agent. Specifically, the content of the crosslinking agent in the adhesive composition is preferably 0.1 mass % or less. If the content of the crosslinking agent in the adhesive composition is within the above range, it can be said that the adhesive composition does not substantially contain a crosslinking agent.
  • Optional components include, for example, silane coupling agents, plasticizers, antioxidants, metal corrosion inhibitors, tackifiers, polymerization initiators, polymerizable monomers, UV absorbers, etc.
  • the content of the optional components is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, even more preferably 1 part by mass or less, even more preferably 0.5 parts by mass or less, and particularly preferably 0.1 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • a reactive functional group-containing silane coupling agent for example, a reactive functional group-containing silane coupling agent can be used.
  • examples include mercapto-based silane coupling agents, (meth)acrylic-based silane coupling agents, isocyanate-based silane coupling agents, epoxy-based silane coupling agents, and amino-based silane coupling agents.
  • Mercapto-based silane coupling agents include mercaptoalkoxysilane compounds (for example, mercapto-substituted alkoxy oligomers, etc.), but as described below, attention must be paid to the content.
  • Other reactive functional group-containing silane coupling agents include those described in [0094] to [0096] of JP 2020-114914 A.
  • the plasticizer may include, for example, a non-functional acrylic polymer.
  • the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants.
  • the metal corrosion inhibitor may include a benzotriazole-based resin.
  • the tackifier include rosin-based resins, terpene-based resins, terpene-phenol-based resins, coumarone-indene-based resins, styrene-based resins, xylene-based resins, phenol-based resins, petroleum resins, and methacrylic resins.
  • the ultraviolet absorbing agent include benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds.
  • the adhesive composition of this embodiment does not contain any of the optional components described above, and contains only the (meth)acrylic copolymer (A), the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group with 10 to 20 carbon atoms, the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) having a reactive functional group linked by a linking group derived from a linear diol with 4 to 12 carbon atoms, and the photopolymerization initiator (C) excluding the hydrogen abstraction type polymerization initiator as the solid content.
  • the (meth)acrylic copolymer (A) the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group with 10 to 20 carbon atoms
  • the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) having a reactive functional group linked by a linking group derived from a linear diol with 4 to 12 carbon
  • the adhesive composition of this embodiment contains only the (meth)acrylic copolymer (A), the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group with 10 to 20 carbon atoms, the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) having a reactive functional group linked by a linking group derived from a linear diol with 4 to 12 carbon atoms, the photopolymerization initiator (C) excluding the hydrogen abstraction type polymerization initiator, and the organotin compound (D) as the solid content.
  • the monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group with 10 to 20 carbon atoms
  • the bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) having a reactive functional group linked by a linking group derived from a linear diol with 4 to 12 carbon atoms
  • the photopolymerization initiator (C)
  • a release sheet is preferably attached to at least one surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment.
  • This embodiment also relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet. The release sheet is peeled off from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a double-sided adhesive sheet with a release sheet.
  • the double-sided adhesive sheet 1 shown in FIG. 1 has release sheets 12 (12a, 12b) on both sides of an adhesive layer 11.
  • the double-sided adhesive sheet in FIG. 1 is a single-layer adhesive sheet of a non-carrier type, and is a double-sided adhesive sheet.
  • the release sheet examples include a release laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one side of the release sheet substrate, or a polyolefin film such as a polyethylene film or polypropylene film as a low polar substrate.
  • a release laminate sheet paper or polymer film is used as the substrate for the release sheet.
  • the release agent constituting the release agent layer for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone-based release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone-based release agent having high reactivity is preferably used.
  • silicone-based release agents include BY24-4527, SD-7220, etc., manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and KS-3600, KS-774, X62-2600, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone resins include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc., manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and KS-3800, X92-183, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the releasability of the release sheet 12a and the release sheet 12b are different. In other words, if the releasability from one side is different from the releasability from the other side, it becomes easier to peel off only the release sheet 12 with the higher releasability first. In that case, the releasability of the release sheet 12 may be adjusted between the release sheet 12a and the release sheet 12b according to the lamination method and lamination order.
  • the manufacturing process of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment preferably includes a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition onto a release sheet to form a coating film.
  • a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition onto a release sheet to form a coating film will be described as a representative example.
  • the adhesive composition that forms the adhesive sheet can be applied using a known application device.
  • application devices include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a microgravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.
  • the coating film can be heated using a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp.
  • the coating film is photocured. That is, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment is a photocurable double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Examples of light used in the light irradiation include ultraviolet light and visible light. Among them, it is preferable to use ultraviolet light having a wavelength of 250 to 400 nm.
  • the ultraviolet irradiation conditions are preferably such that the irradiance is 0.1 mW/cm 2 or more and the light amount is 500 mJ/cm 2 or more when measured with an ultraviolet illuminometer having a spectral sensitivity centered on a wavelength of 365 nm.
  • ultraviolet fluorescent lamps such as chemical lamps and black lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, extra high pressure mercury lamps, mercury xenon lamps, metal halide lamps, LED lamps, carbon arcs, xenon arcs, etc. are used.
  • the cumulative light amount of the irradiated ultraviolet light is preferably 500 mJ/ cm2 or more, more preferably 1000 mJ/ cm2 or more, and even more preferably 1500 mJ/cm2 or more.
  • the cumulative light amount of the irradiated ultraviolet light is preferably 20000 mJ/ cm2 or less .
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment is completely cured by the photocuring process.
  • the cumulative amount of ultraviolet light required for complete curing varies depending on the components contained in the pressure-sensitive adhesive composition, but for example, the pressure-sensitive adhesive composition can be completely cured by setting the cumulative amount of ultraviolet light irradiated to 3000 mJ/cm 2.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by irradiating an adhesive composition containing a (meth)acrylic copolymer (A), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a linear, branched or cyclic alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) having a reactive functional group linked by a linking group derived from a linear diol having 4 to 12 carbon atoms, and a photopolymerization initiator (C) other than a hydrogen abstraction type polymerization initiator with ultraviolet light so that the cumulative amount of light is 3000 mJ/cm 2 , and photocuring the adhesive composition.
  • A a (meth)acrylic copolymer
  • B1 monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer
  • B2 bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer
  • C photopolymerization initi
  • a step of drying the coating film may be provided as necessary.
  • the temperature in the drying step is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher, and even more preferably 70°C or higher.
  • the temperature in the drying step is preferably 150°C or lower.
  • the processing time in the drying step is preferably 10 seconds or longer, and more preferably 1 minute or longer.
  • the processing time in the drying step is preferably 1 hour or shorter.
  • one release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is peeled off and brought into contact with a copper mesh-based transparent conductive film for bonding, and then the other release sheet is peeled off and brought into contact with another adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a semi-cured pressure-sensitive adhesive sheet containing a polymerization initiator and having post-curing properties, the pressure-sensitive adhesive layer may be completely cured by irradiating it with active energy rays in this state.
  • This embodiment may relate to a laminate comprising the above-mentioned double-sided adhesive sheet and a copper mesh-based transparent conductive film.
  • a copper mesh-based transparent conductive film is laminated on one side of the double-sided adhesive sheet, and another adherend is laminated on the other side of the double-sided adhesive sheet.
  • the double-sided adhesive sheet is directly attached to the surface of the copper mesh-based transparent conductive film on which the copper mesh is formed.
  • This embodiment may relate to a display device including the above-mentioned double-sided adhesive sheet and a copper mesh-based transparent conductive film.
  • a copper mesh-based transparent conductive film is laminated on one side of the double-sided adhesive sheet, and another adherend is laminated on the other side of the double-sided adhesive sheet.
  • the double-sided adhesive sheet is directly attached to the surface of the copper mesh-based transparent conductive film on which the copper mesh is formed.
  • optical components constituting a display device
  • optical components include various components in optical products such as touch panels and image display devices.
  • Components of touch panels include hard coat films, fingerprint-resistant films, and cover films.
  • Components of image display devices include, for example, anti-reflection films, alignment films, polarizing films, retardation films, and brightness enhancement films used in liquid crystal display devices.
  • Materials used for these components include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymers, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate.
  • the method for producing the laminate of the present embodiment preferably includes a step of applying pressure to the surface of the copper mesh-based transparent conductive film that is in contact with the copper mesh with the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment.
  • defoaming may be performed by applying pressure, or a defoaming step may be provided before or after the pressurizing step.
  • the pressurizing step may be performed while heating, or a heating step may be provided before or after the pressurizing step.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be brought into contact with the copper mesh-based transparent conductive film, and in this state, the sheet may be pressurized, heated, and defoamed using an autoclave or the like, or the sheet may be pressurized and vacuum defoamed in this state to improve adhesion.
  • ⁇ Weight average molecular weight> The weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • Solvent Tetrahydrofuran Column: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D (four columns manufactured by Showa Denko K.K.
  • Example 1 ⁇ Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition> To 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A-1) contained in the solution (a-1), 5 parts by mass of isobornyl acrylate (IBXA) as a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a cyclic alkyl group having 10 carbon atoms, 1 part by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) as a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) in which a reactive functional group is linked by a linking group derived from a linear diol having 6 carbon atoms, and 0.5 parts by mass of Omnirad819 (manufactured by IGM Resins B.V.) as a photopolymerization initiator were added, and the mixture was added to ethyl acetate so that the concentration of the raw materials became 40% by mass, and stir
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared as described above was uniformly applied with an applicator to the surface of a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (first release sheet, Oji F-Tex Co., Ltd., 50RL-07(2)) equipped with a release agent layer treated with a silicone-based release agent, so as to form a coating film with a coating thickness of 100 ⁇ m after drying.
  • This coating film was dried at 80° C. for 3 minutes in an air-circulating constant temperature oven, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1) on the surface of the first release sheet.
  • ultraviolet light was irradiated from the second release sheet side of this adhesive sheet with a release sheet using a high-pressure mercury lamp so that the accumulated light amount was 3000 mJ/ cm2 , and a photocured double-sided adhesive sheet with a release sheet was obtained.
  • Example 2 A photocured double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solution (a-1) of (meth)acrylic copolymer (A-1) was changed to solution (a-2) of (meth)acrylic copolymer (A-2) and isobornyl acrylate (IBXA) was changed to isostearyl acrylate (ISTA), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having a branched alkyl group having 18 carbon atoms.
  • Example 3 A photocured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solution (a-1) of (meth)acrylic copolymer (A-1) was changed to solution (a-3) of (meth)acrylic copolymer (A-3), isobornyl acrylate (IBXA) was changed to lauryl acrylate (LA), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having a linear alkyl group with 12 carbon atoms, and 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) was changed to 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N), a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer in which a reactive functional group is linked by a linking group derived from a linear diol having 10 carbon atoms, and 0.5 parts by mass of Omnirad 819 (manufactured by IGM Resins B.V.) was changed
  • Example 4 A photocured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that isobornyl acrylate (IBXA) was changed to isostearyl acrylate (ISTA), which is a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having a branched alkyl chain with 18 carbon atoms, 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) was changed to 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N), which is a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer in which a functional group is linked to a linear diol having 10 carbon atoms, and 0.5 parts by mass of Omnirad 819 (manufactured by IGM Resins B.V.) was changed to 1.0 part by mass of Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins B.V.).
  • IBXA isobornyl acrylate
  • Example 1 A photocured double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained using the same procedure as in Example 1, except that isobornyl acrylate (IBXA) was changed to methyl acrylate (MA), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with one carbon atom.
  • IBXA isobornyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • Example 2 A photocured double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solution (a-1) of base polymer (A-1) was changed to solution (a-4) of base polymer (A-4) and 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) was changed to a trifunctional acrylic acid ester monomer, trimethylolpropane triacrylate (A-TMPT).
  • Example 3 A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by mass of an isocyanate-based compound (D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) serving as a crosslinking agent was added instead of adding a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer, a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer, and a photoinitiator.
  • D-110N an isocyanate-based compound
  • Example 11 ⁇ Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition> To 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A-1) contained in the solution (a-1), 5 parts by mass of isobornyl acrylate (IBXA) as a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B1) having a cyclic alkyl group having 10 carbon atoms, 1 part by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) as a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer (B2) in which a reactive functional group is linked by a linking group derived from a linear diol having 6 carbon atoms, 0.5 parts by mass of Omnirad819 (manufactured by IGMResins B.V.) as a photopolymerization initiator, and 0.02 parts by mass of dioctyltin dilaurate as an organotin compound were added, and
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared as described above was uniformly applied with an applicator to the surface of a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (first release sheet, Oji F-Tex Co., Ltd., 50RL-07(2)) equipped with a release agent layer treated with a silicone-based release agent, so as to form a coating film with a coating thickness of 100 ⁇ m after drying.
  • This coating film was dried at 80° C. for 3 minutes in an air-circulating constant temperature oven, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 11) on the surface of the first release sheet.
  • ultraviolet light was irradiated from the second release sheet side of this adhesive sheet with a release sheet using a high-pressure mercury lamp so that the accumulated light amount was 3000 mJ/ cm2 , and a photocured double-sided adhesive sheet with a release sheet was obtained.
  • Example 12 A photocured double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 11, except that the solution (a-1) of (meth)acrylic copolymer (A-1) was changed to solution (a-2) of (meth)acrylic copolymer (A-2), isobornyl acrylate (IBXA) was changed to isostearyl acrylate (ISTA), which is a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having a branched alkyl group having 18 carbon atoms, and dioctyltin dilaurate was changed to dioctyltin oxide.
  • IBXA isobornyl acrylate
  • IBXA isostearyl acrylate
  • IBXA isostearyl acrylate
  • Example 13 A photocured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 11, except that the solution (a-1) of (meth)acrylic copolymer (A-1) was changed to solution (a-3) of (meth)acrylic copolymer (A-3), isobornyl acrylate (IBXA) was changed to lauryl acrylate (LA), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having a linear alkyl group with 12 carbon atoms, and 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) was changed to 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N), a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer in which a reactive functional group is linked by a linking group derived from a linear diol having 10 carbon atoms, and 0.5 parts by mass of Omnirad 819 (manufactured by IGM Resins B.V.) was changed
  • Example 14 A photocured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 11, except that isobornyl acrylate (IBXA) was changed to isostearyl acrylate (ISTA), which is a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having a branched alkyl chain with 18 carbon atoms, 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) was changed to 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N), which is a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer in which a functional group is linked to a linear diol having 10 carbon atoms, and 0.5 parts by mass of Omnirad 819 (manufactured by IGM Resins B.V.) was changed to 1.0 part by mass of Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins B.V.).
  • IBXA isobornyl acrylate
  • Example 11 A photocured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained using the same procedure as in Example 11, except that isobornyl acrylate (IBXA) was changed to methyl acrylate (MA), a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with one carbon atom.
  • IBXA isobornyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • Example 12 A photocured double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 11, except that the solution (a-1) of base polymer (A-1) was changed to solution (a-4) of base polymer (A-4) and 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N) was changed to a trifunctional acrylic acid ester monomer, trimethylolpropane triacrylate (A-TMPT).
  • Example 13 A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 11, except that 0.5 parts by mass of an isocyanate-based compound (D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) serving as a crosslinking agent was added instead of adding a monofunctional (meth)acrylic acid ester monomer, a bifunctional (meth)acrylic acid ester monomer, and a photoinitiator.
  • D-110N an isocyanate-based compound
  • the gel fraction G1 of the double-sided PSA sheets with release sheet produced in the Examples and Comparative Examples was measured by the following method.
  • the first release sheet and the second release sheet were peeled off, and only the pressure-sensitive adhesive layer (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) was accurately weighed to three decimal places using a balance capable of weighing in grams to four decimal places (approximately 0.1 [g] of the pressure-sensitive adhesive layer sample was weighed and the measurement value rounded off to the nearest four decimal places was designated as W A [g]).
  • the weighed pressure-sensitive adhesive layer sample W A [g] was placed in the center of a 150-mesh stainless steel wire mesh (plain weave, line diameter 0.06 mm, void ratio 41.6 %) sheet-like measuring 6 cm x 6 cm, and the stainless steel wire mesh was folded in half, and the open ends (three sides) were closed by folding each twice ( Figure 2), and the pressure-sensitive adhesive layer sample was sealed in the bag-shaped stainless steel wire mesh.
  • the weight of only the stainless steel wire mesh with a size of 6 cm x 6 cm was accurately measured in advance to three decimal places in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer sample (the weight W M [g] was determined by rounding off the value of the stainless steel wire mesh to four decimal places).
  • the bag-shaped stainless steel wire mesh with the pressure-sensitive adhesive layer sample sealed therein was immersed in 100 ml of ethyl acetate at a temperature of 40°C for 24 hours, and then the bag-shaped stainless steel wire mesh with the sealed sample was taken out of the ethyl acetate. At this time, if any adhesive component had leaked out through the mesh of the sealed bag-shaped stainless steel wire mesh to the surface, it was removed using a rag or the like, and the surface of the bag-shaped stainless steel wire mesh with only the residue of the pressure-sensitive adhesive layer sample sealed therein was washed with fresh ethyl acetate.
  • the bag-shaped stainless steel mesh whose surface had been washed with ethyl acetate was heated in an explosion-proof oven at 100° C. for 8 hours to evaporate the ethyl acetate, and the weight after drying was accurately measured to three decimal places (the weight of this bag-shaped stainless steel mesh in which only the residue of the adhesive layer sample was sealed after drying was measured to four decimal places, and the value was rounded off to the fourth decimal place to obtain the weight W G [g]).
  • ⁇ Suitability for copper mesh-based transparent conductive film> (Preparation of Conductive Film for Evaluation)
  • a transparent conductive film was prepared by providing a copper conductive layer on both sides of a 100 ⁇ polyethylene terephthalate substrate.
  • a grid-like wiring pattern with a pitch of 200 ⁇ m and a line width of 15 ⁇ m was formed on the conductive parts on both sides of this conductive film using a photolithography technique, to prepare a copper mesh-based transparent conductive film for evaluation.
  • a blackened film was formed on the copper mesh according to the method described in Example 3 of Japanese Patent No. 6607918.
  • the release sheet on the light release side of the double-sided adhesive sheet with release sheet prepared in the Examples and Comparative Examples was peeled off, and the sheet was attached to one side of a glass slide (Matsunami Glass Co., Ltd., S9112) using a hand roller.
  • the release sheet on the heavy release side of the adhesive sheet backed with glass was peeled off, and the sheet was attached to the copper mesh-based transparent conductive film for evaluation prepared above.
  • the double-sided adhesive sheet prepared in the Examples and Comparative Examples was attached to the surface of the copper mesh-based transparent conductive film of the laminate having the configuration of "glass/adhesive layer/copper mesh-based transparent conductive film".
  • the release sheet on the heavy release side was peeled off, and a glass slide (Matsunami Glass Co., Ltd., S9112) was attached using a vacuum laminating device (JE2020B-MVH type, Joyo Engineering Co., Ltd.) to prepare a laminate of "glass/adhesive layer/copper mesh-based transparent conductive film/adhesive layer/glass".
  • a vacuum laminating device JE2020B-MVH type, Joyo Engineering Co., Ltd.
  • the laminate was autoclaved for 30 minutes at 50°C and 0.5 MPa. Thereafter, the plate was left to stand for 24 hours under conditions of 23° C. and 50% relative humidity to prepare a sample for evaluating the suitability of the copper mesh-based transparent conductive film.
  • the copper mesh-based transparent conductive film suitability evaluation samples prepared above were treated in an oven at 95° C. for 250 hours. Thereafter, the appearance of the evaluation samples was visually observed, and the wiring parts were observed under an optical microscope to evaluate the suitability of the copper mesh-based transparent conductive film based on the following evaluation criteria. Note that no floating, peeling, or air bubbles were observed in any of the samples.
  • B The copper mesh portion is not visible to the naked eye, but a clear change in hue is observed in the wiring portion under a microscope, but the color change is uniform overall.
  • C The copper mesh portion is not visible to the naked eye, but a clear change in hue is observed in the wiring portion under a microscope, and furthermore the hue differs between the edge and center of the sample.
  • D The ends of the sample appear slightly cloudy to the naked eye, and under a microscope there is a clear change in hue in the wiring area, and further the hue of the ends and center of the sample differs.
  • E The copper mesh portion was visible to the naked eye, and microscopic observation revealed that the wiring portion had a clear change in hue and had a glossy appearance.
  • the release sheet on the light release side of the double-sided adhesive sheet with release sheet (thickness of double-sided adhesive sheet: 100 ⁇ m) prepared in the examples and comparative examples was peeled off and attached to one side of a slide glass (manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., S9112) using a hand roller, and this laminate was autoclaved for 30 minutes under conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa. Thereafter, the release sheet on the heavy release side was peeled off to prepare an evaluation sample having a "glass / adhesive layer" configuration, and the total light transmittance of the obtained sample was measured in accordance with JIS K 7361-1.
  • the haze value of the obtained sample was also measured in accordance with JIS K 7136. These measurements were performed three times, and the average value was taken as each measured value.
  • An integrating sphere type light transmittance measuring device manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-5000 was used for the measurement.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets produced in the examples and comparative examples all had a total light transmittance of 90% to 100% in an environment of 23°C and 50% relative humidity, and a haze value of less than 1% in an environment of 23°C and 50% relative humidity.
  • the double-sided adhesive sheet obtained in the example was attached to a copper mesh-based transparent conductive film and treated under high temperature conditions, the change in hue of the wiring area was suppressed, and the visibility of the copper mesh area was suppressed.
  • Double-sided adhesive sheet with release sheet 11 Double-sided adhesive sheet (adhesive layer) 12a, 12b Release sheet

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Abstract

本発明は、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合であっても、銅メッシュの可視化を抑制することができる粘着シートを提供することを課題とする。本発明は、(メタ)アクリル共重合体(A)と、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)と、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)と、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートであって、所定の測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率G1とゲル分率G2が、5≦G2-G1≦20の関係にある、両面粘着シートに関する。

Description

両面粘着シート、積層体及び表示装置
 本発明は、両面粘着シート、積層体及び表示装置に関する。
 近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、タッチパネルなどの入力装置が広く用いられている。タッチパネルの方式としては、抵抗膜型、静電容量型などがあるが、主として静電容量型が採用されている。これらのタッチパネルを搭載した表示装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、例えば、表示装置と入力装置との貼合に透明な粘着シートが使用されている。
 従来、タッチパネルの透明導電フィルムには、ITO(酸化インジウムスズ)などの金属酸化物が広く用いられている。ITOは透明かつ導電性のある材料であるが、導電性は銅などの金属に劣ることが知られている。例えば、大画面のタッチパネルセンサーの透明導電フィルムにITOを用いると検出精度が保てなくなる場合があり課題となっていた。このため、タッチパネルの透明導電フィルムに銅などの金属メッシュを用いることが検討されている。
 しかしながら、銅などの金属メッシュは金属光沢を有するため、外光を反射することで銅メッシュ(銅配線)が可視化され、透明導電フィルムの透明性を低下させたり、タッチパネルの視認性や意匠性を低下させてしまう。このため、銅メッシュの上に黒化膜を重ねることで反射を抑制することが検討されている。例えば、特許文献1には、光透過性を有する基材と、光透過性を有する下地層と、下地層のうち、基材に接する面とは反対側の面に位置する第1の酸窒化銅層と、第1の酸窒化銅層のうち、下地層に接する面とは反対側の面に位置する銅層と、銅層のうち、第1の酸窒化銅層に接する面とは反対側の面に位置する第2の酸窒化銅層と、を備えるタッチパネル用導電性積層体が開示されている。また、特許文献2には、フィルム基材の一方の主面上に金属層と金属黒化層とをこの順に有する第一の片面製膜材と、フィルム基材の一方の主面上に金属黒化層と金属層とをこの順に有する第二の片面製膜材を、粘着剤もしくは接着剤を介してフィルム基材同士を貼り合わせて両面製膜材を準備する工程と、両面露光によるフォトリソ工法により、両面製膜材の金属層を同時にエッチングして金属配線パターンを一括形成する工程と、粘着剤もしくは接着剤を介して、金属黒化層側にカバーガラスを貼り合わせ、金属層側にフィルム基材を貼り合わせる工程と、を有することを特徴とするタッチパネルセンサーの製造方法が開示されている。
国際公開第2016/136117号 特開2015-125563号公報
 しかしながら、黒化膜を重ねた銅メッシュを有する透明導電フィルムに、従来の粘着シートを貼合し、例えば高温環境下に置いた場合、黒化膜の色相が変化し銅メッシュが可視化されてしまうという問題が生じることが本発明者らの検討により明らかとなった。
 そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合であっても、銅メッシュの可視化を抑制することができる粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
 本発明の具体的な態様の例を以下に示す。
[1] (メタ)アクリル共重合体(A)と、
 炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)と、
 炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)と、
 水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートであって、
 下記測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率G1とゲル分率G2が、5≦G2-G1≦20の関係にある、両面粘着シート;
(ゲル分率G1)
 空間率(空隙率)41.6%、線径0.06mmの平織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する;
(ゲル分率G2)
 空間率(空隙率)27.8%、線径0.04mmの綾織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
[2] 粘着剤組成物は、有機スズ化合物(D)をさらに含む、[1]に記載の両面粘着シート。
[3] (メタ)アクリル共重合体は、(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位とを含有する、[1]又は[2]に記載の両面粘着シート。
[4] (メタ)アクリル共重合体(A)100質量部に対する、単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)の含有量が0.1~10質量部であり、二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)の含有量が0.05~5質量部である、[1]~[3]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[5] メタ)アクリル共重合体(A)100質量部に対する、前記有機スズ化合物(D)の含有量が0.001~0.5質量部である、[2]~[4]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[6] 全光線透過率が80%以上である、[1]~[5]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[7] [1]~[6]のいずれかに記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、積層体。
[8] [1]~[6]のいずれかに記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、表示装置。
 本発明によれば、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合であっても、銅メッシュの可視化を抑制することができる。これにより、視認性や意匠性に優れた表示装置を製造することが可能となる。
図1は、本発明の両面粘着シートの構成の断面の一例を表す概略図である。 図2は、両面粘着シートのゲル分率を測定する際に、ステンレス金網へ粘着剤層を封止する方法を説明する写真である。
 以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
(両面粘着シート)
 本発明は、(メタ)アクリル共重合体(A)と、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)と、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)と、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートに関する。そして、下記測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率G1とゲル分率G2は、5≦G2-G1≦20の関係にある。
(ゲル分率G1)
 空間率(空隙率)41.6%、線径0.06mmの平織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
(ゲル分率G2)
 空間率(空隙率)27.8%、線径0.04mmの綾織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
 なお、本明細書においては、各ゲル分率の測定に用いられるステンレス金網における空間率(空隙率)と線径は、メーカーカタログ値もしくはメーカー開示である。
 両面粘着シートのゲル分率G1は0~60%であることが好ましく、2~55%であることがより好ましい。ゲル分率G1を上記範囲内とすることにより、銅メッシュの黒化層を変色させない程度の酸素透過性が確保できる。その結果、銅メッシュの可視化を抑制することができる。
 両面粘着シートのゲル分率G1は以下の方法で測定したものである。まず両面の剥離シートを剥がして、粘着剤層をグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの重さW[g]とする。6cm×6cmのサイズのシート状の150メッシュのステンレス金網(平織、線径0.06mm、空間率41.6%)の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルW[g]を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端(3辺)を2回ずつ折畳むことで閉じ、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止する。ステンレス金網のみの重さは、予めグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量しておく。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値をステンレス金網の重さW[g]とする。
 次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度40℃の酢酸エチルに24時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出す。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて粘着剤層成分が袋状ステンレス金網の表面に染み出て付着している場合があるが、このように袋状ステンレス金網から染み出てきて外部に付着している物はゲル状であってもウエスなどを用いて除去する。こうして粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面を、さらにフレッシュな酢酸エチルで洗浄する。
 このようにして酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度100℃の防爆型オーブンで8時間加熱し、浸漬、洗浄に用いた酢酸エチルなどの揮発成分を完全に蒸発させた後、乾燥後の粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の重さをグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さW[g]とする。
 以上のようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さ(W[g])、ステンレス金網のみの重さ(W[g])及び粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたステンレス金網の重さ(W[g])から下記式によりゲル分率G1を求める。
 ゲル分率G1=(W-W)/W×100・・・式
 両面粘着シートのゲル分率G2は10~70%であることが好ましく、15~65%であることがより好ましい。ゲル分率G2を上記範囲内とすることにより、粘着力や耐久性など良好な粘着性能を発現させることができる。
 両面粘着シートのゲル分率G2は以下の方法で測定したものである。まず両面の剥離シートを剥がして、粘着剤層をグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの重さW[g]とする。6cm×6cmのサイズのシート状の300メッシュのステンレス金網(綾織、線径0.04mm、空間率27.8%)の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルW[g]を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端(3辺)を2回ずつ折畳むことで閉じ、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止する。ステンレス金網のみの重さは、予めグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量しておく。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値をステンレス金網の重さW[g]とする。
 次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度40℃の酢酸エチルに24時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出す。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて粘着剤層成分が袋状ステンレス金網の表面に染み出て付着している場合があるが、このように袋状ステンレス金網から染み出てきて外部に付着している物はゲル状であってもウエスなどを用いて除去する。こうして粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面を、さらにフレッシュな酢酸エチルで洗浄する。
 このようにして酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度100℃の防爆型オーブンで8時間加熱し、浸漬、洗浄に用いた酢酸エチルなどの揮発成分を完全に蒸発させた後、乾燥後の粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の重さをグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さW[g]とする。
 以上のようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さ(W[g])、ステンレス金網のみの重さ(W[g])及び粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたステンレス金網の重さ(W[g])から下記式によりゲル分率G2を求める。
 ゲル分率G2=(W-W)/W×100・・・式
 本実施形態では、ゲル分率G2-ゲル分率G1(G2-G1)の値は、5以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、7以上であることがさらに好ましく、8以上であることが一層好ましく、9以上であることがより一層好ましく、10以上であることが特に好ましい。また、G2-G1の値は、20以下であることが好ましい。G2-G1の値を上記範囲内とすることにより、銅メッシュ上に積層された黒化膜の変色を抑制することができ、銅メッシュの可視化を抑制することができる。なお、本実施形態においては、ベースポリマーの架橋は行わず(架橋剤を用いた架橋を行わず)、活性エネルギー線硬化成分のみで架橋構造を形成したところにベースポリマーが絡みつくような構造(IPN構造)となっているもの考えられ、その結果、ゲル分率G2-ゲル分率G1(G2-G1)の値を上記範囲内にコントロールすることが可能となっているものと推定される。
 本実施形態では、両面粘着シートのG2-G1の値を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの酸素透過率(P)を高めることができ、その結果、例えば、銅メッシュの黒化膜の近傍に存在する酸素量を一定以上にすることができる。この場合、黒化膜中の酸素が引き抜かれ還元されることを抑制でき、変色が抑制されるものと推定される。
 本実施形態の両面粘着シートは、粘着剤層のみから構成されるものであることが好ましいが、支持体を有するものであってもよい。この場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン-アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム;反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルムなどが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、ゲル分率は粘着剤層のゲル分率を示すものとする。両面粘着シートが、粘着剤層からなる粘着シートである場合、両面粘着シートは、複数の粘着剤層からなるシートであってもよいが、単層の粘着剤層からなる粘着シートであることが好ましい。
 本実施形態の両面粘着シートの貼合用途は特に限定されるものではないが、銅メッシュの可視化を抑制することができるため、銅メッシュ系透明導電フィルム貼合用であることが好ましい。そして、当該銅メッシュは黒化膜を有するものであることが好ましい。黒化膜は、黒化処理により形成される膜であり、黒化処理では、銅メッシュ上に反射防止用の黒い皮膜を形成する。黒化膜としては、例えば、銅酸化物(CuO)や銅酸窒化物(CuNO)を含む膜などが挙げられる。なお、黒化膜は、銅メッシュの反射率を抑制できる膜であれば特に限定されることはなく公知の黒化膜を用いることができ、例えば、黒色顔料を含む膜を用いることもできる。黒化処理では、銅メッシュ上に銅酸化物膜や銅酸窒化物膜をスパッタリング法やその他公知の方法で形成することができる。また、黒化処理では黒色顔料の電着塗装を施してもよい。
 中でも黒化膜は銅酸化物膜や銅酸窒化物膜であることが好ましい。この場合、本実施形態の両面粘着シートは、銅酸化物膜付き銅メッシュ系透明導電フィルム貼合用、もしくは、銅酸窒化物膜付き銅メッシュ系透明導電フィルム貼合用であることが好ましい。
 なお、本実施形態の両面粘着シートは、一般的な表示装置や光学装置を構成する部材として使用することもできる。
 本実施形態の両面粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されない。通常、両面粘着シートの厚みは10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましく、40μm以上であることが特に好ましい。また、両面粘着シートの厚みは、1000μm以下であることが好ましく、800μm以下であることがより好ましく、600μm以下であることがさらに好ましく、500μm以下であることが一層好ましく、400μm以下であることが特に好ましい。両面粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートのゲル分率(G2-G1の値)をコントロールしやすくなる。また、両面粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。
 両面粘着シートの全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。また、両面粘着シートの全光線透過率は、100%であってもよい。両面粘着シートの全光線透過率を上記範囲内とすることにより、透明性を高めることができ、表示装置といった光学用途に好ましく用いることができる。なお、全光線透過率は、23℃、相対湿度50%の環境において、JIS K 7361-1:1997に準拠して測定した値である。
 両面粘着シートのヘイズは、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。両面粘着シートのヘイズ値の下限値は特に限定されるものではなく、0%であってもよい。両面粘着シートのヘイズを上記範囲内とすることにより、透明性を高めることができ、表示装置といった光学用途に好ましく用いることができる。なお、ヘイズは、23℃、相対湿度50%の環境において、JIS K 7136:2000に準拠して測定した値である。
 両面粘着シートの対ガラス粘着力は2N/10mm以上が好ましく、5N/10mm以上がより好ましい。また両面粘着シートの対ガラス粘着力は25N/10mm以下が好ましく、20N/10mm以下がより好ましい。両面粘着シートの対ガラス粘着力を上記範囲以上にすることで意図せぬ剥がれが生じたりすることがなく、また上記範囲以下にすることで誤って貼合した時やリサイクル時にパネルを解体するときに容易に剥がすことが出来る。なお、上記記載の両面粘着シートの対ガラス粘着力は100μmの厚みのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを両面粘着シートの片面に裏打ちし被着体としてソーダガラスを用いてJIS Z 0237に規定される粘着力の測定方法に準じて測定した対ガラス粘着力の値である。
(粘着剤組成物)
 本実施形態の両面粘着シートは、(メタ)アクリル共重合体(A)、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)、及び、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物から形成される。
((メタ)アクリル共重合体(A))
 (メタ)アクリル共重合体(A)は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましく、(メタ)アクリレートに由来する単位を有することが好ましい。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位(単量体単位)である。
 (メタ)アクリル共重合体(A)は、(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位とを含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対する(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量は15~79.5質量%であることが好ましく、(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量は20~79.5質量%であることが好ましく、(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位の含有量は0.5~15質量%であることが好ましい。本実施形態では、特定の構成単位を有する(メタ)アクリル共重合体を用いることにより、両面粘着シートのゲル分率(G2-G1の値)をコントロールすることが容易となる。これにより、透明導電フィルムが有する銅メッシュ上の黒化膜が還元されにくくなり、変色することを効果的に抑制することができる。また、本実施形態においては、特定の構成単位を有する(メタ)アクリル共重合体を用いることにより粘着剤の凝集力を高め、粘着特性や耐久性に優れた粘着シートを得ることができる。
-(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位-
 (a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、secブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tertブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。中でも、(メタ)アクリル共重合体は、炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を有することが好ましく、炭素数が4~10の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を有することがより好ましい。このような分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位としては、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)に由来する単位を有することが好ましい。また、本実施形態においては、(メタ)アクリル共重合体は、炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と炭素数が1~10の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を含むことも好ましく、炭素数が4~10の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と炭素数が1~5の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を含むことがより好ましい。
 (a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量は、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対して、15質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。また、(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量は、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対して、79.5質量%であることが好ましく、70質量%以下であることがより好ましい。(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、優れた粘着力を発揮することができ、かつゲル分率(G2-G1の値)を適切にコントロールすることができ銅メッシュの可視化を抑制し得る粘着シートを得られやすくなる。
-(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位-
 (a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、secブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tertブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。中でも、(メタ)アクリル共重合体は、炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を有することが好ましく、炭素数が4~10の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を有することがより好ましい。このような分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位としては、2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)に由来する単位を有することが好ましい。また、本実施形態においては、(メタ)アクリル共重合体は、炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と炭素数が1~10の直鎖状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を含むことも好ましく、炭素数が4~10の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と炭素数が1~5の直鎖状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を含むことがより好ましい。
 なお、(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートと(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートが有するアルキル基は同種のものであることが好ましい。
 (a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量は、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対して、20質量%以上であることが好ましく、25質量%以上であることがより好ましい。また、(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量は、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対して、79.5質量%であることが好ましく、75質量%以下であることがより好ましい。(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、優れた粘着力を発揮することができ、かつゲル分率(G2-G1の値)を適切にコントロールすることができ銅メッシュの可視化を抑制し得る粘着シートを得られやすくなる。
-(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位-
 (a3)水酸基含有(メタ)アクリレートとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。中でも、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1種は好ましく用いられる。
 (a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位の含有量は、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対して、0.5質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましい。また、(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位の含有量は、(メタ)アクリル共重合体の全質量に対して、15質量%以下であることが好ましく、13質量%以下であることがより好ましい。(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、優れた粘着力を発揮することができ、かつ粘着シートのゲル分率(G2-G1の値)をコントロールしやすくなる。
-他の単量体単位-
 (メタ)アクリル共重合体は、上記以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の環状基を有する(メタ)アクリル酸エステル単位や、(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。(メタ)アクリル共重合体における他の単量体単位の含有量は20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。
-(メタ)アクリル共重合体の物性-
 (メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量は、10万以上であることが好ましく、20万以上であることがより好ましい。また、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量は、300万以下であることが好ましく、200万以下であることがより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着シートのゲル分率(G2-G1の値)を適切にコントロールしやすくなり、かつ十分な段差追従性を確保することができる。なお、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量は粘着剤組成物中に含まれる(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
(単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1))
 単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)は、分子内に反応性二重結合を1つ有するモノマーであり、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有するモノマーである。炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有する単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)としては、例えば、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ステアリルアクリレート(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。中でも、単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)は、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート及びラウリル(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)の市販品の例としては、大阪有機化学工業社製のIBXA、大阪有機化学工業社製のISTA、大阪有機化学のLA等が挙げられる。
 本実施形態では、単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)として、炭素数が所定範囲のモノマーを用いることにより、両面粘着シートにおける重合体の架橋密度を制御することができ、緻密ではない網目構造を形成することができる。これにより、両面粘着シートのゲル分率G2-ゲル分率G1(G2-G1)の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
 粘着剤組成物中における、(メタ)アクリル共重合体(A)100質量部に対する、単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)の含有量は、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、1質量部以上であることがさらに好ましい。また、単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)の含有量は、10質量部以下であることが好ましい。単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)の含有量を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートのゲル分率G2-ゲル分率G1(G2-G1)の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
(二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2))
 二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)は反応性官能基を2つ有するものである。そして、2つの反応性官能基は、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されている。2つの反応性官能基は炭素数が6~12の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されていることがより好ましく、炭素数が6~10の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されていることがさらに好ましい。
 二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)は以下の構造式で示されるものであることが好ましい。
 上記式中、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、水素原子であることが好ましい。Rは炭素数が4~12の直鎖状のアルキレン基であり、Rは炭素数が6~12のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が6~10のアルキレン基であることがより好ましい。
 炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)としては、例えば、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、1,10-デカンジオールジアクリレート等が挙げられる。中でも、二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)は、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート及び1,10-デカンジオールジアクリレート、よりなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)の市販品の例としては、新中村化学工業(株)製のA-HD-N、A-NOD-N、A-DOD-N等が挙げられる。
 本実施形態では、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)を用いることにより、上述した測定方法で測定した両面粘着シートのゲル分率(G2-G1の値)を適切にコントロールしやすくなり、その結果、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合に銅メッシュの可視化を効果的に抑制することができる。これは、2つの反応性官能基が、構造的柔軟性の高い炭素数が4~12の直鎖ジオールで連結されることにより、ベースポリマーである(メタ)アクリル共重合体(A)の柔軟性を高めることができるためであると考えられる。
 本実施形態では、上述したような二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)を用いることで、粘着シートにおける重合体の架橋密度を制御することができ、緻密ではない網目構造を形成することができる。これにより、両面粘着シートのゲル分率G2-ゲル分率G1(G2-G1)の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
 粘着剤組成物中における、(メタ)アクリル共重合体(A)100質量部に対する、二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)の含有量は、0.05質量部以上であることが好ましく、0.1質量部以上であることがより好ましく、0.2質量部以上であることがさらに好ましい。また、二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)の含有量は、5質量部以下であることが好ましい。二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)の含有量を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートのゲル分率G2-ゲル分率G1(G2-G1)の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
(光重合開始剤(C))
 光重合開始剤(C)は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、X線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
 本実施形態で用いる光重合開始剤(C)は水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤である。水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤を用いることで、黒化層の変色をより効果的に抑制することができる。
 光重合開始剤(C)としては、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤、2,2-ジメトキシー2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパノン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシル)-フェニル]-2-ヒドロキシ-メチルプロパノン、2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチル-1-プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイドや、2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
 光重合開始剤(C)の市販品としてはIGM Resins B.V.社製、Omnirad819、Omnirad184等が挙げられる。
 粘着剤組成物中の光重合開始剤(C)の含有量は(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物中における光重合開始剤(C)の含有量は(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの硬度を高めることができ、両面粘着シートの耐久性や加工性、密着性を高めることができる。
(有機スズ化合物(D))
 粘着剤組成物は有機スズ化合物(D)を含んでもよい。有機スズ化合物(D)としては、例えば、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズジ(2-エチルヘキサノエート)、ジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジヘキシルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルスズジアセチルアセトナート、ジオクチルスズジケタノエート、ジオクチルスタンノキサン、ジオクチルスズジカルボキシレート、ジオクチルスズオキシド、ジメチルスズビス(イソオクチルチオグリコール酸エステル)塩、ジオクチルスズビス(イソオクチルチオグリコール酸エステル)塩、オクチル酸スズ、デカン酸スズなどが挙げられる。中でも、有機スズ化合物としては、ジオクチルスズジラウレート及びジオクチルスズオキシドから選択される少なくとも1種を用いることが好ましく、ジオクチルスズジラウレートを用いることがより好ましい。
 本実施形態においては、粘着剤組成物に含まれる有機スズ化合物(D)の含有量は、(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、0.5質量部以下であることが好ましく、0.4質量部以下であることがより好ましく、0.3質量部以下であることがさらに好ましく、0.2質量部以下であることが一層好ましく、0.1質量部以下であることが特に好ましい。なお、粘着剤組成物に含まれる有機スズ化合物(D)の含有量は、(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましい。粘着剤組成物に含まれる有機スズ化合物(D)の含有量を上記範囲内とすることにより、透明導電フィルムが有する銅メッシュ上の黒化膜が還元されにくくなり、変色することを効果的に抑制することができ、銅メッシュの可視化を抑制することができる。
(溶剤)
 粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
 このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類;ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
 溶剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。粘着剤組成物中、溶剤の含有量は、特に限定されないが、(メタ)アクリル共重合体100質量部に対し、25質量部以上500質量部以下とすることができ、30質量部以上400質量部以下とすることができる。また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、10質量%以上90質量%以下とすることができ、20質量%以上80質量%以下とすることができる。
(任意成分)
 本実施形態では粘着剤組成物は、用途や要求特性に応じて、以下に挙げるような任意成分を含んでいてもよい。ただし、粘着剤組成物は、架橋剤を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は0.1質量%以下であることが好ましい。粘着剤組成物中における架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、粘着剤組成物は実質的に架橋剤を含まないものであると言える。
 任意成分としては、例えば、シランカップリング剤、可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、重合開始剤、重合性モノマー、紫外線吸収剤等が挙げられる。この場合、任意成分の含有量は(メタ)アクリル共重合体100質量部に対し、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがさらに好ましく、0.5質量部以下であることが一層好ましく、0.1質量部以下であることが特に好ましい。
 シランカップリング剤としては、例えば、反応性官能基含有シランカップリング剤を用いることができる。例えば、メルカプト系シランカップリング剤、(メタ)アクリル系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤などが挙げられる。メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプトアルコキシシラン化合物(例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等)などが挙げられるが、後述の通り含有量に注意を払う必要がある。その他の反応性官能基含有シランカップリング剤としては、特開2020-114914号公報の[0094]~[0096]に記載のものを挙げることができる。
 可塑剤としては、例えば無官能性アクリル重合体を挙げることができる。
 酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
 金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系樹脂を挙げることができる。
 粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂、メタクリル系樹脂などが挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
 なお、本実施形態の粘着剤組成物は、上述したような任意成分を含まず、固形分として(メタ)アクリル共重合体(A)、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)、及び水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)のみを含むものであることも好ましい。また、本実施形態の粘着剤組成物は、固形分として(メタ)アクリル共重合体(A)、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)、及び、有機スズ化合物(D)のみを含むものであることも好ましい。
(剥離シート付き両面粘着シート)
 本実施形態の両面粘着シートの少なくとも一方の面には剥離シートが貼合されていることが好ましい。本実施形態は、剥離シート付き両面粘着シートに関するものでもある。なお、剥離シートは両面粘着シートを使用する際、両面粘着シートから剥離される。
 図1は、剥離シート付き両面粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図1に示された両面粘着シート1は、粘着剤層11の両面に、剥離シート12(12a、12b)を有している。なお、図1の両面粘着シートは、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。
 剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
 剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
 シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24-4527、SD-7220等や、信越化学工業(株)製のKS-3600、KS-774、X62-2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にSiO単位と(CHSiO1/2単位あるいはCH=CH(CH)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24-843、SD-7292、SHR-1404等や、信越化学工業(株)製のKS-3800、X92-183等が挙げられる。
 剥離シート12においては、剥離しやすくするために、剥離シート12aと剥離シート12bとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート12だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート12aと剥離シート12bの剥離シート12の剥離性を調整すればよい。
(両面粘着シートの製造方法)
 本実施形態の両面粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。以下、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程について代表して説明する。
 粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。
 本実施形態では塗膜を光硬化する工程を含む。すなわち、本実施形態の両面粘着シートは光硬化両面粘着シートである。光照射の際に用いる光としては紫外線、可視光線等が挙げられる。中でも、波長が250~400nmの紫外線を用いることが好ましい。紫外線照射条件は、波長365nmを中心とした分光感度を持つ紫外線照度計で計測した場合の放射照度が0.1mW/cm以上、光量は500mJ/cm以上が望ましい。このような紫外線照射条件を採用することで、ゲル分率が高く、耐久性に優れた粘着シートが得られる。光源としては、ケミカルランプやブラックランプ等の紫外線蛍光ランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、LEDランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等が用いられる。
 塗膜を光硬化する工程では、照射される紫外線の積算光量は500mJ/cm以上であることが好ましく、1000mJ/cm以上であることがより好ましく、1500mJ/cm以上であることがさらに好ましい。照射される紫外線の積算光量は20000mJ/cm以下であることが好ましい。
 なお、本実施形態の両面粘着シートは、光硬化工程により完全硬化したものである。完全硬化するための紫外線の積算光量は粘着剤組成物に含まれる成分によっても異なるが、例えば、照射される紫外線の積算光量を3000mJ/cmとすることで、粘着剤組成物を完全硬化させることができる。すなわち、本実施形態の両面粘着シートは、(メタ)アクリル共重合体(A)と、炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)と、炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)と、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)と、を含む粘着剤組成物に積算光量が3000mJ/cmとなるように紫外線を照射して光硬化させてなる両面粘着シートである。
 塗膜を光硬化する工程の前には、必要に応じて塗膜を乾燥させる工程を設けてもよい。乾燥工程における温度は、50℃以上であることが好ましく、60℃以上であることがより好ましく、70℃以上であることがさらに好ましい。また、乾燥工程における温度は、150℃以下であることが好ましい。乾燥工程における処理時間は、10秒以上であることが好ましく、1分以上であることがより好ましい。また、乾燥工程における処理時間は、1時間以下であることが好ましい。
(粘着シートの使用方法)
 本実施形態の両面粘着シートの使用方法においては、剥離シート付き両面粘着シートの一方の剥離シートを剥離して銅メッシュ系透明導電フィルムに接触させることで貼合し、続いて他方の剥離シートを剥がして他の被着体に接触させる。粘着シートが重合開始剤を含み、後硬化性を備えた半硬化粘着シートの場合は、その状態で活性エネルギー線を照射して粘着剤層を完全硬化させてもよい。
(積層体/表示装置)
 本実施形態は、上述した両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える積層体に関するものであってもよい。例えば、本実施形態の積層体においては、両面粘着シートの一方の面側に、銅メッシュ系透明導電フィルムが積層されており、両面粘着シートの他方の面側には他の被着体が積層されていることが好ましい。なお、両面粘着シートは、銅メッシュ系透明導電フィルムにおいて銅メッシュが形成されている面に直接貼合されることが好ましい。
 本実施形態は、上述した両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える表示装置に関するものであってもよい。例えば、本実施形態の表示装置においては、両面粘着シートの一方の面側に、銅メッシュ系透明導電フィルムが積層されており、両面粘着シートの他方の面側には他の被着体が積層されていることが好ましい。なお、両面粘着シートは、銅メッシュ系透明導電フィルムにおいて銅メッシュが形成されている面に直接貼合されることが好ましい。
 他の被着体としては、例えば、表示装置を構成する光学部材を挙げることができ、光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルム、カバーフィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
[積層体の製造方法]
 本実施形態の積層体の製造方法は、銅メッシュ系透明導電フィルムの銅メッシュと接する面に対して、本実施形態の両面粘着シートを接触させた状態で、加圧を行う工程を含むことが好ましい。この際、加圧することで脱泡を行ってもよく、加圧工程の前または後にさらに脱泡工程を設けてもよい。また、加圧工程を加熱しながら行ってもよく、加圧工程の前または後にさらに加熱工程を設けてもよい。例えば、両面粘着シートを銅メッシュ系透明導電フィルムに接触させ、その状態でオートクレーブなどを用いた加圧・加温・脱泡してもよく、もしくはその状態で加圧および真空脱泡することで密着性を向上させることとしてもよい。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[合成例]
<(メタ)アクリル共重合体A-1の合成>
 炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸2-エチルヘキシル(2EHMA)、水酸基含有(メタ)アクリレートとしてメタクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEMA)を、質量比で2EHA:2EHMA:2HEMA=20:70:10となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の存在下で60℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が50質量%で、重量平均分子量が48万の架橋性(メタ)アクリル共重合体(A-1)を含む溶液(a-1)を得た。
<(メタ)アクリル共重合体A-2の合成>
 炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸メチル(MA)およびアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸2-エチルヘキシル(2EHMA)、水酸基含有(メタ)アクリレートとしてアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)を、質量比でMA:2EHA:2EHMA:2HEA=30:35:25:10となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の存在下で60℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が50質量%で、重量平均分子量が80万の架橋性(メタ)アクリル共重合体(A-2)を含む溶液(a-2)を得た。
<(メタ)アクリル共重合体A-3の合成>
 炭素数が1~10の分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、炭素数が1~10の直鎖状及び分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸メチル(MMA)およびメタクリル酸2-エチルヘキシル(2EHMA)、水酸基含有(メタ)アクリレートとしてアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)を、質量比で2EHA:MMA:2EHMA:2HEA=20:10:60:10となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の存在下で60℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が50質量%で、重量平均分子量が40万の架橋性(メタ)アクリル共重合体(A-3)を含む溶液(a-3)を得た。
<(メタ)アクリル共重合体A-4の合成>
 炭素数が1~10の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートとしてブチルアクリレート(BA)、水酸基含有(メタ)アクリレートとしてアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)を、質量比でBA:2HEA=70:30となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の存在下で60℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が50質量%で、重量平均分子量が50万の架橋性(メタ)アクリル共重合体(A-4)を含む溶液(a-4)を得た。
<重量平均分子量>
 (メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量は以下の方法でゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定した。GPCの測定条件は以下のとおりである。
・溶媒:テトラヒドロフラン
・カラム:Shodex KF801、KF803L、KF800L、KF800D(昭和電工(株)製を4本接続して使用した)
・カラム温度:40℃
・試料濃度:0.5質量%
・検出器:RI-2031plus(JASCO製)
・ポンプ:RI-2080plus(JASCO製)
・流量(流速):0.8ml/min
・注入量:10μl
・校正曲線:標準ポリスチレンShodex standard ポリスチレン(昭和電工(株)製)Mw=1320~2,500,000までの10サンプルによる校正曲線を使用した。
[実施例1]
<粘着剤組成物の調製>
 溶液(a-1)中に含まれる(メタ)アクリル共重合体(A-1)100質量部に対して、炭素数10の環状アルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)としてアクリル酸イソボルニル(IBXA)を5質量部、炭素数6の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を1質量部、光重合開始剤としてOmnirad819(IGM Resins B.V.社製)を0.5質量部添加し、当該原料の濃度が40質量%となるように酢酸エチルに加え、攪拌することで粘着剤組成物を調製した。
<両面粘着シートの作製>
 上記のようにして調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(第1の剥離シート、王子エフテックス社製、50RL-07(2))の表面に、乾燥後の塗工厚みが100μmになるようにアプリケーターで均一に塗工して塗膜を形成した。かかる塗膜を、空気循環式恒温オーブンにより、80℃で3分間乾燥させることで、第1の剥離シートの表面に粘着剤層(実施例1の両面粘着シート)を形成した。
<剥離シート付き両面粘着シートの作製>
 次いで、該粘着剤層の表面に第1の剥離シートと剥離力の異なる、厚さ38μmの第2の剥離シート(王子エフテックス社製、38RL-07(L))を貼合し、23℃、相対湿度50%の条件で14日間養生した。これにより、粘着剤層(粘着シート)が剥離力差のある1対の剥離シートに挟まれた第1の剥離シート/両面粘着シート/第2の剥離シートの構成を備える、剥離シート付き両面粘着シートを得た。次いでこの剥離シート付き粘着シートの第2の剥離シート側から高圧水銀ランプを用いて積算光量が3000mJ/cmとなるよう紫外線を照射し、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例2]
 (メタ)アクリル共重合体(A-1)の溶液(a-1)を(メタ)アクリル共重合体(A-2)の溶液(a-2)に変更し、アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数18の分岐アルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル(ISTA)に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例3]
 (メタ)アクリル共重合体(A-1)の溶液(a-1)を(メタ)アクリル共重合体(A-3)の溶液(a-3)に変更し、アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数12の直鎖状アルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸ラウリル(LA)に変更し、さらに1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を炭素数10の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーである1,10-デカンジオールジアクリレート(A-DOD-N)に変更し、光重合開始剤のOmnirad819(IGM Resins B.V.社製)0.5質量部をOmnirad184(IGM Resins B.V.社製)1.0質量部に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例4]
 アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数18の分岐アルキル鎖を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル(ISTA)に変更し、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を炭素数10の直鎖ジオールで官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーである1,10-デカンジオールジアクリレート(A-DOD-N)に変更し、光重合開始剤のOmnirad819(IGM Resins B.V.社製)0.5質量部をOmnirad184(IGM Resins B.V.社製)1.0質量部に変更した以外は実施例1と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[比較例1]
 アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数1のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸メチル(MA)に変更した以外は実施例1と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[比較例2]
 ベースポリマー(A-1)の溶液(a-1)をベースポリマー(A-4)の溶液(a-4)に変更し、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を三官能アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸エステルモノマーでトリメチロールプロパントリアクリレート(A-TMPT)に変更した以外は実施例1と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[比較例3]
 単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー、二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー、光開始剤を添加する代わりに、架橋剤であるイソシアネート系化合物(D-110N、三井化学社製)を0.5質量部添加した以外は実施例1と同様の手順で、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例11]
<粘着剤組成物の調製>
 溶液(a-1)中に含まれる(メタ)アクリル共重合体(A-1)100質量部に対して、炭素数10の環状アルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)としてアクリル酸イソボルニル(IBXA)を5質量部、炭素数6の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を1質量部、光重合開始剤としてOmnirad819(IGMResins B.V.社製)を0.5質量部、有機スズ化合物としてジオクチルスズジラウレートを0.02質量部添加し、当該原料の濃度が40質量%となるように酢酸エチルに加え、攪拌することで粘着剤組成物を調製した。
<両面粘着シートの作製>
 上記のようにして調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(第1の剥離シート、王子エフテックス社製、50RL-07(2))の表面に、乾燥後の塗工厚みが100μmになるようにアプリケーターで均一に塗工して塗膜を形成した。かかる塗膜を、空気循環式恒温オーブンにより、80℃で3分間乾燥させることで、第1の剥離シートの表面に粘着剤層(実施例11の両面粘着シート)を形成した。
<剥離シート付き両面粘着シートの作製>
 次いで、該粘着剤層の表面に第1の剥離シートと剥離力の異なる、厚さ38μmの第2の剥離シート(王子エフテックス社製、38RL-07(L))を貼合し、23℃、相対湿度50%の条件で14日間養生した。これにより、粘着剤層(粘着シート)が剥離力差のある1対の剥離シートに挟まれた第1の剥離シート/両面粘着シート/第2の剥離シートの構成を備える、剥離シート付き両面粘着シートを得た。次いでこの剥離シート付き粘着シートの第2の剥離シート側から高圧水銀ランプを用いて積算光量が3000mJ/cmとなるよう紫外線を照射し、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例12]
 (メタ)アクリル共重合体(A-1)の溶液(a-1)を(メタ)アクリル共重合体(A-2)の溶液(a-2)に変更し、アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数18の分岐アルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル(ISTA)に変更し、ジオクチルスズジラウレートをジオクチルスズオキシドに変更したこと以外は実施例11と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例13]
 (メタ)アクリル共重合体(A-1)の溶液(a-1)を(メタ)アクリル共重合体(A-3)の溶液(a-3)に変更し、アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数12の直鎖状アルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸ラウリル(LA)に変更し、さらに1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を炭素数10の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーである1,10-デカンジオールジアクリレート(A-DOD-N)に変更し、光重合開始剤のOmnirad819(IGMResins B.V.社製)0.5質量部をOmnirad184(IGM Resins B.V.社製)1.0質量部に変更したこと以外は実施例11と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[実施例14]
 アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数18の分岐アルキル鎖を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル(ISTA)に変更し、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を炭素数10の直鎖ジオールで官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーである1,10-デカンジオールジアクリレート(A-DOD-N)に変更し、光重合開始剤のOmnirad819(IGMResins B.V.社製)0.5質量部をOmnirad184(IGM Resins B.V.社製)1.0質量部に変更した以外は実施例11と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[比較例11]
 アクリル酸イソボルニル(IBXA)を炭素数1のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸メチル(MA)に変更した以外は実施例11と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[比較例12]
 ベースポリマー(A-1)の溶液(a-1)をベースポリマー(A-4)の溶液(a-4)に変更し、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N)を三官能アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸エステルモノマーでトリメチロールプロパントリアクリレート(A-TMPT)に変更した以外は実施例11と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
[比較例13]
 単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー、二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー、光開始剤を添加する代わりに、架橋剤であるイソシアネート系化合物(D-110N、三井化学社製)を0.5質量部添加した以外は実施例11と同様の手順で、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(評価及び測定)
<ゲル分率G1の測定>
 実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シートのゲル分率G1を以下の方法で測定した。
 第1の剥離シートおよび第2の剥離シートを剥がし、粘着剤層(両面粘着シート)のみを、グラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて小数点以下三桁までを正確に秤量した(約0.1[g]の粘着剤層サンプルを秤量し小数点以下四桁目の数値を四捨五入した測定値をW[g]とした)。6cm×6cmのサイズのシート状の150メッシュのステンレス金網(平織、線径0.06mm、空間率41.6%)の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルW[g]を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端(3辺)を2回ずつ折畳むことで閉じ(図2)、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止した。なお6cm×6cmのサイズのステンレス金網のみの重さを、粘着剤層サンプルと同様に予め小数点以下三桁まで正確に秤量しておいた(ステンレス金網の小数点以下四桁まで測定した値の小数点以下四桁目の数値を四捨五入した重さW[g]とした)。次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度40℃の酢酸エチル100mlに24時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出した。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて表面に染み出た粘着剤成分がある場合はウエスなどを用いて除去し、粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面をフレッシュな酢酸エチルで洗浄した。
 次いで酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度100℃の防爆型オーブンで8時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させた後、乾燥後の重さを小数点以下三桁まで正確に秤量した(この粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さの小数点以下四桁まで測定した値の小数点以下四桁目の数値を四捨五入した重さをW[g]とした)。このようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さW[g]、ステンレス金網のみの重さW[g]、粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたステンレス金網の重さW[g]から下記式によりゲル分率G1を求めた。
 ゲル分率G1=(W-W)/W×100・・・式
<ゲル分率G2の測定>
 150メッシュのステンレス金網を300メッシュのステンレス金網(綾織、線径0.04mm、空間率27.8%)に代えた以外はゲル分率G1の測定方法と同様にして、下記式により実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シートのゲル分率G2を求めた。
 ゲル分率G2=(W-W)/W×100・・・式
<銅メッシュ系透明導電フィルム適性>
(評価用導電フィルムの作製)
 特許第6607918号公報の実施例3記載の方法に準じて100μのポリエチレンテレフタレート基材の両面に銅による導電層を備えたと透明導電フィルムを作製した。続いてフォトリソグラフィの手法を用いて、この導電性フィルムの両面の導電部にピッチ200μm、線幅15μmの格子状の配線パターンを形成し評価用銅メッシュ系透明導電フィルムを作製した。そして、銅メッシュ上に、特許第6607918号公報の実施例3記載の方法に準じて黒化膜を形成した。
(評価用サンプルの作製)
 実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シート軽剥離側の剥離シートを剥がして、スライドガラス(松浪硝子社製、S9112)の片面にハンドローラーを用いて貼合した。次いでガラスで裏打ちされた粘着シートの重剥離側の剥離シートを剥がして、上記で作製した評価用銅メッシュ系透明導電フィルムに貼合した。続いて「ガラス/粘着剤層/銅メッシュ系透明導電フィルム」の構成となった積層体の銅メッシュ系透明導電フィルムの表面に実施例及び比較例で作製した両面粘着シートを貼合した。次いで重剥離側の剥離シートを剥がして、真空重ね合わせ装置(JE2020B-MVH型 常陽工学社製)を用いてスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)を貼合し、「ガラス/粘着剤層/銅メッシュ系透明導電フィルム/粘着剤層/ガラス」の積層体を作製した。次いでこの積層体に50℃、0.5MPaの条件にて30分間オートクレーブ処理を行った。その後、23℃、相対湿度50%の条件下で24時間放置し、銅メッシュ系透明導電フィルム適性評価用サンプルを作製した。
(銅メッシュ系透明導電フィルム適性の評価)
 上記で作製した銅メッシュ系透明導電フィルム適性評価用サンプルを95℃のオーブンで、250時間処理した。その後、評価用サンプルの外観を目視で観察し、さらに配線部を光学顕微鏡で観察し、以下に示す評価基準に基づいて銅メッシュ系透明導電フィルム適性を評価した。なお、いずれのサンプルにおいても、浮き、剥がれ、気泡の発生などは生じなかった。
 A:目視では銅メッシュ部が見えない。顕微鏡観察でも配線部に色の変化がない。
 B:目視では銅メッシュ部が見えないが、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化が見られるが全体に均一な色変化である。
 C:目視では銅メッシュ部が見えないが、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化が見られ、さらにサンプルの端部と中央部で色相が異なる。
 D:目視ではサンプル端部が僅かに曇ったように見え、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化があり、さらにサンプルの端部と中央部で色相も異なる。
 E:目視で銅メッシュ部が見え顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相が変化し配線部に光沢感が発現している。
<全光線透過率およびヘイズ値>
 実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シート(両面粘着シートの厚み100μm)の軽剥離側の剥離シートを剥がしてスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)の片面にハンドローラーを用いて貼合し、この積層体に50℃、0.5MPaの条件にて30分間オートクレーブ処理を行った。その後、重剥離側の剥離シートを剥がして「ガラス/粘着剤層」の構成の評価用サンプルを作製し、得られたサンプルの全光線透過率を、JIS K 7361-1に準拠して測定した。また得られたサンプルのヘイズ値をJIS K 7136に準拠して測定した。これらの測定は3回行い、平均値を各測定値とした。測定には、積分球式光線透過率測定装置(日本電色工業社製、NDH-5000)を用いた。
 その結果、実施例、比較例で作製した両面粘着シートは、いずれも23℃、相対湿度50%の環境における全光線透過率が90%~100%であり、23℃、相対湿度50%の環境におけるヘイズ値が1%未満であった。
 実施例で得られた両面粘着シートを銅メッシュ系透明導電フィルムに貼合し、高温条件下で処理した場合、配線部の色相変化が抑制されており、銅メッシュ部の可視化が抑制されていた。
 1  剥離シート付き両面粘着シート
 11 両面粘着シート(粘着剤層)
 12a、12b 剥離シート
 

Claims (8)

  1.  (メタ)アクリル共重合体(A)と、
     炭素数が10~20の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)と、
     炭素数が4~12の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)と、
     水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤(C)と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートであって、
     下記測定方法で測定された前記両面粘着シートのゲル分率G1とゲル分率G2が、5≦G2-G1≦20の関係にある、両面粘着シート;
    (ゲル分率G1)
     空間率(空隙率)41.6%、線径0.06mmの平織のステンレス金網を用いて前記両面粘着シートのゲル分率を測定する;
    (ゲル分率G2)
     空間率(空隙率)27.8%、線径0.04mmの綾織のステンレス金網を用いて前記両面粘着シートのゲル分率を測定する。
  2.  前記粘着剤組成物は、有機スズ化合物(D)をさらに含む、請求項1に記載の両面粘着シート。
  3.  前記(メタ)アクリル共重合体は、(a1)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、(a2)炭素数が1~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、(a3)水酸基含有(メタ)アクリレートに由来する単位とを含有する、請求項1に記載の両面粘着シート。
  4.  前記(メタ)アクリル共重合体(A)100質量部に対する、前記単官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B1)の含有量が0.1~10質量部であり、前記二官能(メタ)アクリル酸エステルモノマー(B2)の含有量が0.05~5質量部である、請求項1に記載の両面粘着シート。
  5.  前記(メタ)アクリル共重合体(A)100質量部に対する、前記有機スズ化合物(D)の含有量が0.001~0.5質量部である、請求項1に記載の両面粘着シート。
  6.  全光線透過率が80%以上である、請求項1に記載の両面粘着シート。
  7.  請求項1~6のいずれか1項に記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、積層体。
  8.  請求項1~6のいずれか1項に記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、表示装置。
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