WO2024237253A1 - 光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体 - Google Patents

光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体 Download PDF

Info

Publication number
WO2024237253A1
WO2024237253A1 PCT/JP2024/017832 JP2024017832W WO2024237253A1 WO 2024237253 A1 WO2024237253 A1 WO 2024237253A1 JP 2024017832 W JP2024017832 W JP 2024017832W WO 2024237253 A1 WO2024237253 A1 WO 2024237253A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pigment
oxide
particles
flake
optical interference
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2024/017832
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
治子 堀口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Sheet Glass Co Ltd filed Critical Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority to JP2025520599A priority Critical patent/JPWO2024237253A1/ja
Priority to EP24807205.0A priority patent/EP4715015A1/en
Priority to CN202480032786.7A priority patent/CN121195030A/zh
Publication of WO2024237253A1 publication Critical patent/WO2024237253A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin

Definitions

  • the present invention relates to a photoluminescent pigment, more specifically, a photoluminescent pigment having a flake-shaped substrate and an optical interference film on the flake-shaped substrate.
  • the present invention further relates to a pigment-containing composition and a pigment-containing coating that contain the photoluminescent pigment.
  • Photo-luminescent pigments produce a pearlescent luster due to the light interference effect of the light interference film.
  • Photo-luminescent pigments are added to products such as paints and cosmetics, and give these products a vivid particulate light reflection.
  • a typical light interference film is a titanium oxide film.
  • Photo-luminescent pigments that use a dye in addition to a light interference film are also known.
  • Patent Document 1 discloses a cosmetic additive in which mica coated with a titanium oxide film (titanium oxide-coated mica) is further coated with a red organic dye.
  • the use of pigments is useful as a method for adjusting the color tone, etc., of the reflected light from a photoluminescent pigment.
  • a photoluminescent pigment in which pigment particles are attached to an optical interference film as a pigment may not produce the desired reflected light.
  • the object of the present invention is to provide a new photoluminescent pigment that contains pigment particles together with an optical interference film.
  • the present invention relates to A flake-like substrate; an optical interference film on the flake-shaped substrate; Composite particles including pigment particles and oxide particles attached on the optical interference film.
  • a photoluminescent pigment is provided.
  • the present invention provides a new photoluminescent pigment that contains pigment particles along with an optical interference film.
  • the average particle size can be determined based on the observation results of 20 or more, preferably 50 objects, using a scanning electron microscope (SEM) or the like.
  • the average particle size is the arithmetic mean of the particle sizes of the individual objects, determined, for example, by averaging the longest diameter and the diameter at the midpoint of the longest diameter in a direction perpendicular to the longest diameter.
  • the flaky substrate is a minute plate-like flake, also called a scale-like substrate.
  • the flaky substrate is, for example, flaky glass, flaky alumina, mica, talc, or sericite.
  • the flaky substrate is preferably flaky glass, flaky alumina, or mica.
  • the mica may be natural or synthetic.
  • the preferred average thickness of the flake substrate is 5 ⁇ m or less, particularly 2 ⁇ m or less, for example, 0.1 to 5 ⁇ m, and further 0.15 to 2 ⁇ m.
  • the average thickness of the flake substrate is determined by the average value of the thicknesses of 20 or more, preferably 50, flake substrates.
  • the thickness of each flake substrate can be measured by observation using a scanning electron microscope (SEM).
  • the preferred average particle size of the flake substrate is 3 to 600 ⁇ m, particularly 4 to 500 ⁇ m, for example, 5 to 200 ⁇ m.
  • a particularly preferred flake-shaped substrate is flake-shaped glass.
  • the main surface of flake-shaped glass is smoother than crystalline particles such as mica, and is suitable for producing vivid interference light by the interference of incident light.
  • the glass composition constituting the flake-shaped glass there are no particular limitations on the glass composition constituting the flake-shaped glass, but for example, a glass composition containing silicon oxide as the main component and further containing other metal oxide components such as aluminum oxide, calcium oxide, and sodium oxide can be used.
  • Specific examples of glass compositions include soda-lime glass, A glass, C glass, E glass, ECR glass, borosilicate glass, and aluminosilicate glass.
  • the optical interference film may contain at least one selected from the group consisting of, for example, silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, tin oxide, niobium oxide, cerium oxide, nickel oxide, chromium oxide, and vanadium oxide.
  • the optical interference film may be composed of a single layer or multiple layers. Each layer constituting the optical interference film contains, for example, at least one of the above-mentioned oxides, and preferably contains any of the above-mentioned oxides as a main component.
  • the optical interference film may contain titanium oxide, or may contain a layer containing titanium oxide as a main component.
  • interference films produce a variety of interference lights depending on the number and arrangement of layers and the materials that compose each layer.
  • interference colors can be obtained as follows: yellow at a thickness of about 100 nm, red at a thickness of about 130 nm, blue at a thickness of about 160 nm, and green at a thickness of about 175 nm.
  • the color tone can vary slightly even if the titanium oxide film has the same thickness.
  • Titanium oxide has a high refractive index and is suitable for forming films with excellent color development. Titanium oxide has three crystal types: anatase, brookite, and rutile, with anatase and rutile being mass-produced industrially. The preferred crystal type of titanium oxide is rutile. Rutile titanium oxide has low photocatalytic activity, so it is less likely to affect matrix materials such as paints to which photoluminescent pigments are added, and it has the highest refractive index.
  • rutile-type titanium oxide film on a flake-shaped substrate may be carried out by referring to the methods disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-31421 and 2003-12962.
  • rutile-type titanium oxide is precipitated on flake-shaped glass in a solution containing a titanium compound such as titanium tetrachloride to form a film.
  • Rutile-type titanium oxide can be precipitated on flake-shaped glass by adding an alkaline compound or alkaline solution to a solution containing a titanium compound at a temperature of 55 to 85°C and a pH of 1.3 or less.
  • the precipitation of rutile-type titanium oxide is promoted by carrying out a tin treatment in which tin or a tin compound is attached to the flake-shaped glass in advance.
  • a rutile-type titanium oxide film can be formed without the need for heating for crystal transition.
  • the manufacturing method of titanium oxide film and other films is not limited to liquid phase film formation, and gas phase film formation methods such as sputtering may also be applied.
  • a more diverse range of interference light can be obtained from an optical interference film that is a multilayer film.
  • each layer may be a layer whose main component is the indicated oxide, or may be a layer composed of the indicated oxide.
  • the optical interference film is preferably formed so as to cover the entire surface of the flake-shaped substrate, but for convenience, only the multilayer film on one of the main surfaces of the flake-shaped substrate is shown in the above description.
  • the composite particles include pigment particles and oxide particles.
  • the composite particles may include one pigment particle and a plurality of oxide particles, or may include a plurality of pigment particles and a plurality of oxide particles.
  • the composite particles may include 5 or more, 10 or more, 30 or more, 50 or more, or in some cases 100 or more oxide particles.
  • the number of pigment particles that can be included in the composite particles may also be equal to or greater than the lower limit exemplified above.
  • the upper limit of the number of pigment particles and the number of oxide particles that can be included in the composite particles is not particularly limited, but is, for example, 10,000 or less, 5,000 or less, 3,000 or less, 1,000 or less, or even 500 or less, respectively.
  • the pigment may include an inorganic pigment and/or an organic pigment, or may include an organic pigment.
  • the pigment may be composed of a non-metallic material.
  • inorganic pigments include yellow pigments such as yellow iron oxide, composite oxide yellow, and bismuth yellow; red pigments such as molybdenum red and red iron oxide; green pigments such as chromium oxide green, chromium hydroxide green, and composite oxide green; blue pigments such as Prussian blue, ultramarine blue, and composite oxide blue (e.g., cobalt blue); and purple pigments such as manganese violet.
  • organic pigments examples include azo pigments, isoindoline/isoindolinone pigments, metal complex pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, quinophthalone pigments, perylene pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and triarylmethane pigments.
  • the azo pigment may be either a soluble azo pigment or an insoluble azo pigment.
  • Soluble azo pigments are usually produced by insolubilizing (laking) the pigment with barium or other metal salts after the coupling reaction, and are therefore also called azo lake pigments.
  • Examples of azo lake pigments include ⁇ -naphthol-based, ⁇ -oxynaphthoic acid-based, naphthol AS-based, arylide acetoacetate-based, and naphthalenesulfonic acid-based pigments.
  • Many azo lake pigments exhibit a color tone ranging from yellow to red.
  • Azo pigments, such as azo lake pigments have high coloring power and excellent clarity, and are suitable for making the effects of the glittering pigment of this embodiment more pronounced.
  • the size of the pigment particles may be of a size suitable for functioning as a pigment.
  • the average particle size of the pigment particles is, for example, 50 nm or more and 1 ⁇ m or less.
  • the lower limit of this average particle size may be 70 nm or more, 80 nm or more, 100 nm or more, or even 150 nm or more.
  • the upper limit of this average particle size may be 800 nm or less, 700 nm or less, 600 nm or less, or even 500 nm or less.
  • the oxide particles may contain at least one oxide selected from the group consisting of silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, niobium oxide, cerium oxide, nickel oxide, chromium oxide, vanadium oxide, and iron oxide.
  • the oxide particles may contain at least one oxide selected from the group consisting of silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and zinc oxide.
  • the oxide particles may contain silicon oxide, or may contain silicon oxide as a main component. Silicon oxide has high light transmittance and is basically colorless, and is particularly suitable for use in combination with pigments.
  • the average particle size of the oxide particles is, for example, 5 nm or more and 500 nm or less.
  • the lower limit of this average particle size may be 10 nm or more, 30 nm or more, or even 50 nm or more.
  • the upper limit of this average particle size may be 500 nm or less, 200 nm or less, or even 150 nm or less.
  • the average particle size of the oxide particles may be smaller than the average particle size of the pigment particles.
  • Oxide particles prevent multiple pigment particles from agglomerating in a state of direct contact on the optical interference film. Aggregation of pigment particles alone leads to an increase in the apparent particle size of the pigment particles, which can cause them to fall off from the optical interference film. Falling off of pigment particles inhibits the expression of reflected color resulting from the combination of the optical interference film and the pigment particles. It is possible that oxide particles act to hold the pigment particles on the optical interference film by virtue of the hydroxyl groups present on their surface.
  • the oxide particles themselves can improve the vividness of the color produced by the combination of an optical interference film and pigment particles.
  • the oxide particles may prevent a large area of the surface of the optical interference film from being covered only by the pigment particles, making it easier to see the reflected light from the optical interference film.
  • the ratio of the amount of oxide particles to the amount of pigment particles is not particularly limited, but may be, for example, 0.25 or more, or 1.8 or less, based on mass.
  • the lower limit of this ratio may be, for example, 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, 0.7 or more, or even 0.8 or more, or in some cases 1.0 or more.
  • the upper limit of this ratio may be, for example, 1.8 or less, 1.75 or less, or even 1.7 or less, or in some cases 1.6 or less.
  • the ratio of the amount of the composite particles to the amount of the glittering pigment is not particularly limited, but may be, for example, 0.05% or more and 70% or less by mass.
  • the lower limit of this ratio may be, for example, 0.1% or more, 0.5% or more, or even 1% or more.
  • the upper limit of this ratio may be, for example, 50% or less, 20% or less, or even 10% or less.
  • the composite particles are attached so that at least a part of the surface of the optical interference film is exposed, in other words, so as not to cover the optical interference film, because this is suitable for improving the vividness of the color development of the effective pigment.
  • the bright pigment of this embodiment may further include a film that covers the composite particles. This aspect is desirable in terms of reliably suppressing the composite particles from falling off.
  • the additional film may contain the oxides exemplified as the oxides that constitute the optical interference film. However, the additional film may affect the color development of the bright pigment. In the bright pigment, at least the composite particles, and in some cases, a part of the surface of the optical interference film and the composite particles may be exposed.
  • the difference between the h of the reflected light from the optical interference film and the h of the reflected light from the pigment particles may be 100 degrees or less, 80 degrees or less, or even 60 degrees or less.
  • the optical interference film and pigment used in the examples have a difference of 60 degrees or less.
  • the h of the reflected light from the optical interference film can be measured specifically as the h of the flake-shaped substrate with the optical interference film. h can be measured by (color evaluation) described in the Examples section.
  • c * is not particularly limited, but may be at least 30, at least 40, or even at least 45, and in some cases may be at least 50.
  • the bright pigment according to the present embodiment can be used, for example, by blending it with various compositions.
  • the present invention provides a pigment-containing composition containing the bright pigment according to the present invention.
  • the pigment-containing composition can be at least one selected from paints, inks, cosmetics, and resin compositions.
  • the resin composition can be an artificial marble molding.
  • the present invention provides a pigment-containing coated body comprising a coating film containing the photoluminescent pigment of the present invention and a substrate supporting the coating film.
  • the pigment-containing coated body may be coated paper.
  • the substrate is paper, but the substrate is not limited to paper and may be metal, resin, ceramics, or the like.
  • the coating film may be composed of the pigment-containing composition of the present invention, or may be formed by applying the pigment-containing composition of the present invention onto the substrate.
  • pigment-containing compositions and pigment-containing coatings are well known, so their explanation will be omitted here, except for the following description of cosmetics.
  • the powders of the brilliant pigments obtained in the above examples and comparative examples and the powders of the base pigments (titanium oxide-coated flake glass) used were measured using a spectrophotometer "CM-5" (manufactured by Konica Minolta).
  • CM-5" manufactured by Konica Minolta
  • the powders to be measured were filled into a small petri dish ( ⁇ 3 mm) and used for measurement.
  • the light source used was D65, and the color measurements were performed under the SCE (specularly reflected light excluded) method and a viewing angle of 2°.
  • the resulting luster pigment was dissolved by heating with sodium carbonate and boric acid, and further dissolved by adding hydrochloric acid. This was thoroughly washed with hydrochloric acid and hot water, and solid-liquid separation was performed using filter paper. The amount of silica contained in the filtrate was determined by molybdenum blue absorptiometry. The amount of silica in the solid was determined by the weight difference before and after washing with hydrofluoric acid. Thermogravimetric analysis was performed on the solid obtained by solid-liquid separation and the solid in which silica was dissolved and washed with hydrofluoric acid, and the amount of silica was determined from the difference.
  • the silica concentration contained in the luster pigment was determined from the sum of the silica amounts of the filtrate and the solid. Furthermore, the silica concentration of the titanium oxide-coated flake glass used as the substrate was determined by the same method, and the amount of silica (silicon oxide) constituting the attached oxide particles was determined from the difference between the silica of the luster pigment and the substrate.
  • Example 1 Ethanol and pigment were mixed so that the pigment concentration was 3% by mass, and dispersed in a bead mill using 0.3 mm zirconia balls to obtain a pigment dispersion.
  • Red 202 a type of azo pigment, was used as the pigment.
  • the average particle size of the obtained pigment was between 100 nm and 200 nm.
  • 51.3 g of tetramethyl orthosilicate (TMOS) was weighed out into a flask, and 623.7 g of pure water was added while stirring, and the mixture was further stirred for 1 hour to obtain a TMOS hydrolyzed liquid with a silica content of 3% by mass.
  • TMOS tetramethyl orthosilicate
  • TMOS hydrolyzed liquid 1N TMAH was also added dropwise so that the pH was maintained in the range of 8 to 9.
  • the resulting dispersion was then spray-dried to remove the solvent, and the resulting powder was dried at 150°C to obtain a powder of a luster pigment in which the pigment and silicon oxide particles were combined and attached to the titanium oxide film.
  • Example 2 to 5 and Comparative Example 1 A bright pigment was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the pigment dispersion and the amount of the TMOS hydrolyzed liquid containing the pigment dispersed therein that was dropped, calculated as silica, were changed to the values shown in Table 1. However, in Comparative Example 1, TMOS was not used.
  • composite particles containing pigment particles and oxide particles were found to be attached to the surface of the optical interference film in each example. However, part of the surface of the optical interference film was exposed.
  • the resulting eyeshadow was observed to have a vivid red color.
  • a clear red color without any dullness was visible regardless of the angle.
  • a brilliant red color was visible from the direction of specular reflection.
  • the lip gloss of formula 1 had a striking bright pink pearly appearance.
  • Formula 2 had excellent transparency and shine, but some red pigment was observed to have fallen off and aggregated.
  • formula 1 gave a glossy look as well as a healthy glow.
  • Formula 2 gave a glossy look but no healthy glow.
  • the present invention provides, as a first aspect, A flake-like substrate; an optical interference film on the flake-shaped substrate; Composite particles including pigment particles and oxide particles attached to the optical interference film.
  • a photoluminescent pigment is provided.
  • the present invention provides the photoluminescent pigment according to the first aspect, in which the pigment particles include an organic pigment.
  • the present invention provides a luster pigment according to the first or second embodiment, in which the oxide particles include at least one selected from the group consisting of silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, tin oxide, niobium oxide, and cerium oxide.
  • the present invention provides the bright pigment of the third embodiment, in which the oxide particles contain silicon oxide.
  • the present invention provides a photoluminescent pigment according to any one of the first to fourth aspects, wherein the optical interference film contains titanium oxide.
  • the present invention provides a luster pigment according to any one of the first to fifth aspects, in which the flake-shaped substrate is flake-shaped glass.
  • the present invention provides a luster pigment according to any one of the first to sixth aspects, in which the ratio of the amount of the oxide particles to the amount of the pigment particles is 0.25 or more by mass.
  • the present invention provides a luster pigment according to any one of the first to seventh aspects, in which the ratio of the amount of the oxide particles to the amount of the pigment particles is 1.8 or less by mass.
  • the present invention provides a pigment-containing composition comprising any one of the luster pigments in the first to eighth aspects.
  • the present invention provides a pigment-containing coating body comprising a coating film containing the luster pigment of any one of the first to eighth aspects and a substrate supporting the coating film.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

フレーク状基体と、フレーク状基体上の光干渉膜と、光干渉膜に付着した、顔料粒子及び酸化物粒子を含む複合粒子と、を備えた、光輝性顔料とする。顔料粒子は、例えば有機顔料を含む。酸化物粒子は、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオブ、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含む。光干渉膜は、例えば酸化チタンを含む。

Description

光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体
　本発明は、光輝性顔料、より具体的には、フレーク状基体と、フレーク状基体上の光干渉膜と、を備えた光輝性顔料に関する。さらに本発明は、光輝性顔料を含む顔料含有組成物及び顔料含有塗装体に関する。
　光揮性顔料は、光干渉膜の光干渉効果によりパール調の光沢を発する。光揮性顔料は、塗料、化粧料等の製品に添加され、それらの製品に粒子状の鮮やかな光の反射を与える。代表的な光干渉膜は酸化チタン膜である。光干渉膜と共に色素を用いた光輝性顔料も知られている。例えば、特許文献１には、酸化チタン膜で被覆した雲母（酸化チタン被覆雲母）を赤色有機色素でさらに被覆した化粧品用添加剤が開示されている。
特開２００４－３１５４２６号公報
　色素の使用は、光輝性顔料からの反射光の色調等を調整する手法として有用である。しかし本発明者の検討によると、色素として顔料粒子を光干渉膜上に付着させた光輝性顔料からは、所望の反射光が得られないことがある。本発明は、光干渉膜と共に顔料粒子を含む、新たな光輝性顔料を提供することを目的とする。
　本発明は、
　フレーク状基体と、
　前記フレーク状基体上の光干渉膜と、
　前記光干渉膜上に付着した、顔料粒子及び酸化物粒子を含む複合粒子と、を備えた、
　光輝性顔料、を提供する。
　本発明によれば、光干渉膜と共に顔料粒子を含む、新たな光輝性顔料が提供される。
　以下、本発明の詳細を説明するが、以下の説明は、本発明を特定の実施形態に制限する趣旨ではない。本明細書において、「主成分」は、質量基準で含有率が最も高い成分を意味する。また、平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等を用いた、２０個以上、好ましくは５０個の対象物の観察結果に基づいて定めることができる。平均粒径は、例えば、最長径と、最長径の中点における最長径に直交する方向の径との平均により定まる個々の対象物の粒径の算術平均である。
（フレーク状基体）
　フレーク状基体は、鱗片状基体とも呼ばれる微小な板状の薄片である。フレーク状基体は、例えば、フレーク状ガラス、フレーク状アルミナ、雲母、タルク又はセリサイトである。フレーク状基体は、好ましくはフレーク状ガラス、フレーク状アルミナ又は雲母である。雲母は天然雲母であっても合成雲母であってもよい。
　フレーク状基体の好ましい平均厚みは、５μｍ以下、特に２μｍ以下、例えば０．１～５μｍであり、さらには０．１５～２μｍである。フレーク状基体の平均厚みは、２０個以上、好ましくは５０個のフレーク状基体の厚みの平均値により定められる。個々のフレーク状基体の厚みは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた観察により測定することができる。フレーク状基体の好ましい平均粒径は、３～６００μｍ、特に４～５００μｍ、例えば５～２００μｍである。
　特に好ましいフレーク状基体はフレーク状ガラスである。フレーク状ガラスの主面は、雲母等の結晶性粒体と比較して平滑性に優れ、入射する光の干渉により鮮やかな干渉光を発現させることに適している。フレーク状ガラスを構成するガラス組成物は、特に制限はないが、例えば、酸化ケイ素を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム等その他の金属酸化物成分をさらに含むものを使用できる。具体的なガラス組成物としては、ソーダライムガラス、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、ＥＣＲガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス等を例示できる。
（光干渉膜）
　光干渉膜は、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化ニッケル、酸化クロム、及び酸化バナジウムからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。光干渉膜は、単層であっても複数層から構成されていてもよい。光干渉膜を構成する各層は、例えば、上述した酸化物の少なくとも１種を含み、好ましくは上述した酸化物のいずれかを主成分とする。光干渉膜は、酸化チタンを含んでいてもよく、酸化チタンを主成分とする層を含んでいてもよい。
　光干渉膜は、その層の数及び配置と各層を構成する材料とに応じた多様な干渉光を発現する。例えば、単層膜である酸化チタン膜からは、厚み１００ｎｍ程度で黄色、厚み１３０ｎｍ程度で赤色、厚み１６０ｎｍ程度で青色、厚み１７５ｎｍ程度で緑色の干渉色が得られる。ただし、成膜条件その他によっては、酸化チタン膜の膜厚が同じであっても色調が微妙に異なることはある。
　酸化チタンは、屈折率が高く、発色性に優れた膜の形成に適している。酸化チタンは、アナターゼ型、ブルーカイト型、ルチル型の３種の結晶型を有し、アナターゼ型及びルチル型が工業的に量産されている。好ましい酸化チタンの結晶型はルチル型である。ルチル型の酸化チタンは、光触媒活性が低いために光輝性顔料が添加される塗料等のマトリクス材料に影響を与えにくく、屈折率が最も高い。
　フレーク状基体上へのルチル型酸化チタン膜の成膜は、例えば特開２００１－３１４２１号公報、特開２００３－１２９６２号公報等に開示されている方法を参照して実施すればよい。上記公報に開示されている方法では、四塩化チタン等のチタン化合物を含む溶液中においてフレーク状ガラス上にルチル型酸化チタンが析出して被膜が形成される。チタン化合物を含む、温度５５～８５℃、ｐＨ１．３以下の溶液に、アルカリ性化合物又はアルカリ性溶液を添加することにより、ルチル型酸化チタンをフレーク状ガラス上に析出させることができる。予めフレーク状ガラスに錫又は錫化合物を付着させておく錫処理を実施しておくと、ルチル型酸化チタンの析出は促進される。この方法を用いれば、結晶転移のための加熱を必要とせずにルチル型酸化チタン膜を形成することができる。ただし、酸化チタン膜その他の膜の製法が液相成膜法に限られるわけではなく、スパッタリング法に代表される気相成膜法を適用してもよい。
　多層膜である光干渉膜からはさらに多様な干渉光が得られる。ここでは、多層膜である光干渉膜の積層構成のみを以下に例示する。
・フレーク状基体／酸化ケイ素／酸化チタン
・フレーク状基体／酸化ケイ素／酸化鉄
・フレーク状基体／酸化ケイ素／酸化チタン／酸化鉄
・フレーク状基体／酸化ケイ素／酸化チタン／酸化アルミニウム
・フレーク状基体／酸化ケイ素／酸化チタン／酸化ケイ素／酸化チタン
・フレーク状基体／酸化チタン／酸化鉄
・フレーク状基体／酸化チタン／酸化アルミニウム
・フレーク状基体／酸化チタン／酸化ケイ素／酸化チタン
・フレーク状基体／酸化錫／酸化チタン
・フレーク状基体／酸化アルミニウム／酸化チタン
・フレーク状基体／酸化鉄／酸化チタン
　上記積層構成において「／」は層の境界を示す。各層は、表示した酸化物を主成分とする層であってもよく、表示した酸化物から構成された層であってもよい。なお、光干渉膜は好ましくはフレーク状基体の表面全体を覆うように形成されるが、上記の表示では、便宜上、フレーク状基体の一方の主面上の多層膜のみが記載されている。
（複合粒子）
　複合粒子は、顔料粒子と酸化物粒子とを含む。複合粒子は、１つの顔料粒子と複数の酸化物粒子とを含んでいてもよく、複数の顔料粒子と複数の酸化物粒子とを含んでいてもよい。複合粒子には、５以上、１０以上、３０以上、５０以上、場合によっては１００以上の酸化物粒子が含まれていてもよい。複合粒子に含まれうる顔料粒子の数も、上記に例示した下限以上であってもよい。複合粒子に含まれ得る顔料粒子の数及び酸化物粒子の数の上限は、特に制限されないが、それぞれ、例えば１００００以下、５０００以下、３０００以下、１０００以下、さらには５００以下である。
（顔料粒子）
　顔料は、無機顔料及び／又は有機顔料を含んでいてもよく、有機顔料を含んでいてもよい。顔料は、非金属材料により構成されていてもよい。無機顔料としては、黄色酸化鉄、複合酸化物イエロー、ビスマスイエロー等の黄色顔料；モリブデンレッド、弁柄（酸化鉄赤）等の赤色顔料；酸化クロムグリーン、水酸化クロムグリーン、複合酸化物グリーン等の緑色顔料；紺青（プルシアンブルー）、群青（ウルトラマリンブルー）、複合酸化物ブルー（例えばコバルトブルー）等の青色顔料；マンガンバイオレット等の紫色顔料を例示できる。有機顔料としては、アゾ顔料、イソインドリン・イソインドリノン顔料、金属錯体顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノフタロン顔料、ペリレン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、トリアリールメタン顔料を例示できる。
　アゾ顔料は、溶性アゾ顔料及び不溶性アゾ顔料のいずれであってもよい。溶性アゾ顔料は、通常、カップリング反応後に、バリウムその他の金属塩等で不溶化（レーキ化）を実施して製造されることから、アゾレーキ顔料とも呼ばれる。アゾレーキ顔料としては、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系、ナフトールＡＳ系、アセト酢酸アリリド系、ナフタレンスルホン酸系の顔料を例示できる。アゾレーキ顔料は、黄色から赤色にかけての色調を示すものが多い。アゾレーキ顔料に代表されるアゾ顔料は、高着色力で鮮明性に優れ、本実施形態の光輝性顔料による効果を顕著なものとする上で適している。
　顔料粒子のサイズに特段の制限はなく、顔料として機能することに適した大きさを有し得る。顔料粒子の平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上１μｍ以下である。この平均粒径の下限は、７０ｎｍ以上、８０ｎｍ以上、１００ｎｍ以上、さらに１５０ｎｍ以上であってもよい。この平均粒径の上限は、８００ｎｍ以下、７００ｎｍ以下、６００ｎｍ以下、さらに５００ｎｍ以下であってもよい。
（酸化物粒子）
　酸化物粒子は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化ニッケル、酸化クロム、酸化バナジウム、及び酸化鉄からなる群より選択される少なくとも１種の酸化物を含んでいてもよい。酸化物粒子は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種の酸化物を含んでいてもよい。酸化物粒子は、酸化ケイ素を含んでいてもよく、酸化ケイ素を主成分として含んでいてもよい。酸化ケイ素は、光透過性が高く基本的に無色であって、顔料との併用に特に適している。
　酸化物粒子のサイズに特段の制限はないが、その平均粒径は、例えば、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。この平均粒径の下限は、１０ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、さらに５０ｎｍ以上であってもよい。この平均粒径の上限は、５００ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、さらに１５０ｎｍ以下であってもよい。酸化物粒子の平均粒径は、顔料粒子の平均粒径より小さくてもよい。
　酸化物粒子は、光干渉膜上において複数の顔料粒子が直接接触した状態で凝集することを防止する。顔料粒子のみの凝集は、顔料粒子の見かけ上の粒径の増大をもたらし、光干渉膜上からの脱落の要因になり得る。顔料粒子の脱落は、光干渉膜と顔料粒子との組み合わせによる反射色の発現を阻害する。なお、酸化物粒子は、表面に存在する水酸基により顔料粒子を光干渉膜上に保持する作用を奏している可能性がある。
　意外なことに、酸化物粒子は、それ自体によって、光干渉膜と顔料粒子との組み合わせによる発色の鮮やかさを向上させ得ることも見出された。酸化物粒子は、顔料粒子の間に介在することにより、光干渉膜の表面の広い領域が顔料粒子のみにより被覆されることを防止して、光干渉膜からの反射光を視認しやすくしている可能性がある。
（酸化物粒子／顔料粒子）
　顔料粒子の量に対する酸化物粒子の量の比は、特に制限されないが、質量基準で、例えば０．２５以上であってもよく、１．８以下であってもよい。この比の下限は、例えば０．３以上、０．４以上、０．５以上、０．７以上、さらに０．８以上、場合によっては１．０以上であってもよい。この比の上限は、例えば１．８以下、１．７５以下、さらに１．７以下、場合によっては１．６以下であってもよい。顔料粒子に対する酸化物粒子の比を適切に調整すると、顔料粒子の脱落が確実に抑制され、光輝性顔料の発色の鮮やかさがさらに向上することがある。
（複合粒子／光輝性顔料）
　光輝性顔料の量（顔料全体量）に対する複合粒子の量の比率は、特に制限されないが、質量基準で、例えば０．０５％以上であってもよく、７０％以下であってもよい。この比率の下限は、例えば０．１％以上、０．５％以上、さらに１％以上であってもよい。この比率の上限は、例えば５０％以下、２０％以下、さらに１０％以下であってもよい。
（複合粒子の付着の態様）
　複合粒子は、光干渉膜の表面の少なくとも一部が露出しているように、言い換えると光干渉膜を被覆しないように、付着していることが望ましい。光輝性顔料の発色の鮮やかさの向上に適しているためである。
（追加の膜）
　本実施形態の光輝性顔料は、複合粒子を被覆する膜をさらに備えていてもよい。この態様は、複合粒子の脱落を確実に抑制する上では望ましい。追加の膜は、光干渉膜を構成する酸化物として例示した酸化物を含むことができる。ただし、追加の膜は、光輝性顔料の発色に影響を及ぼすことがある。光輝性顔料においては、少なくとも複合粒子が、場合によっては光干渉膜の表面の一部及び複合粒子が露出していてもよい。
（色相）
　Ｌ*Ｃ*ｈ表色系においてｈは色相角を示す。ｈは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*及びｂ*と、ｈ＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）の関係にある。本実施形態の光輝性顔料において、光干渉膜からの反射光のｈと、顔料粒子からの反射光のｈとの相異は、１００度以下、８０度以下、さらに６０度以下であってもよい。実施例で用いた光干渉膜及び顔料は、ｈの相違が６０度以下である。光干渉膜からの反射光のｈは、具体的には、光干渉膜付きフレーク状基体のｈとして測定することができる。ｈは、実施例の欄で述べる（色評価）により測定できる。ｈの相異は、差分が１８０度より大きくなる場合は３６０度からその差分を引いた値により示される。したがって、ｈ1＝３４０度とｈ2＝２０度との相異は、３２０度ではなく、４０度である。本実施形態の光輝性顔料において、ｃ*は、特に限定されないが、３０以上、４０以上、さらに４５以上、場合によっては５０以上であってもよい。ｃ*は、色の鮮やかさを示す指標であって彩度と呼ばれ、ｃ*＝（（ａ*）2＋（ｂ*）2）1/2の関係が成立する。
（顔料含有組成物及び顔料含有塗装体）
　本実施形態による光輝性顔料は、例えば、各種組成物に配合して使用することが可能である。本発明は、その別の側面から、本発明による光輝性顔料を含む顔料含有組成物を提供する。顔料含有組成物としては、塗料、インキ、化粧料及び樹脂組成物から選ばれる少なくとも１つを例示できる。樹脂組成物としては、人造大理石成型品を例示できる。
　また、本発明は、さらに別の側面から、本発明による光輝性顔料を含む塗膜と、塗膜を支持する基材とを備えた顔料含有塗装体を提供する。顔料含有塗装体は、塗装紙であってもよい。この場合の基材は紙であるが、基材は紙に限られるわけでなく、金属、樹脂、セラミックスその他であってもよい。塗膜は、本発明による顔料含有組成物から構成されていてもよく、本発明による顔料含有組成物を基材上に塗布することによって形成されていてもよい。
　顔料含有組成物自体及び顔料含有塗装体自体の具体例はよく知られているから、ここでは、化粧料に関する以下の記載を除いて、その説明を省略する。
　化粧料としては、フェーシャル化粧料、メーキャップ化粧料、ヘア化粧料等が挙げられる。特に、アイシャドウ、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンシーパウダー等のメーキャップ化粧料において、本実施形態の光輝性顔料は好適に使用される。化粧料の形態としては、特に限定されないが、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状、クリーム状等が挙げられる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（色評価）
　上記実施例及び比較例から得た光輝性顔料の粉体と、用いた基体顔料（酸化チタン被覆フレーク状ガラス）の粉体に関し、分光測色計「ＣＭ－５」（コニカミノルタ製）を使用して測色を実施した。測色する粉体は微小シャーレ（φ３ｍｍ）に充填して測定に供した。光源はＤ６５を用い、ＳＣＥ（正反射光除去）法、視野角２°の条件で測色した。
（脱落試験）
　ビーカーに光輝性顔料の粉体０．１ｇと２０ｍＬの水を入れ、攪拌子とスターラーを用いて、約２００ｒｐｍで２４時間攪拌した。攪拌後、上澄み液の着色を目視で観察して光輝性顔料から顔料粒子が脱落したかを確認した。
（顔料粒子付着量）
　熱重量示唆熱分析装置（ＴＧ－ＤＴＡ）にて、光輝性顔料に含まれる有機物濃度を測定した。この値を、顔料粒子を構成する顔料における有機物成分濃度（５０質量％）で割ることにより、付着した顔料粒子の量を求めた。
（酸化物粒子付着量）
　得られた光輝性顔料を炭酸ナトリウムとホウ酸で加熱溶解させ、さらに塩酸を加え溶解させた。これを塩酸と熱水で十分に洗浄し、濾紙を用いて固液分離した。濾液に含まれるシリカ量をモリブデン青吸光光度法により求めた。固体中のシリカ量は、フッ酸洗浄前後の重量差分により求めた。固液分離で得られた固体と、フッ酸にてシリカを溶解・洗浄させた固体それぞれの熱重量分析を行い、差分からシリカ量を求めた。濾液、固体それぞれのシリカ量の和より、光輝性顔料に含まれるシリカ濃度を求めた。さらに、基材として用いた酸化チタン被覆フレーク状ガラスも同様の方法でシリカ濃度を求め、光輝性顔料と基材のシリカの差分から、付着した酸化物粒子を構成するシリカ（酸化ケイ素）の量を求めた。
＜光輝性顔料の作製＞
（実施例１）
　エタノールと顔料とを顔料濃度が３質量％になるように混合し、０．３ｍｍのジルコニアボールを使用してビーズミルで分散し、顔料分散液を得た。顔料としては、アゾ顔料の一種である赤２０２を使用した。得られた顔料の平均粒径は、１００ｎｍから２００ｎｍの間にあった。一方で、フラスコにテトラメチルオルトシリケート（ＴＭＯＳ）５１．３ｇを計り取り、これを攪拌しながら純水６２３．７ｇを加えてさらに１時間攪拌し、シリカ換算で３質量％のＴＭＯＳ加水分解液を得た。次に、この加水分解液に表１に示した量の顔料分散液を投入し、顔料が分散したＴＭＯＳ加水分解液を得た。
　上記とは別に、フラスコに純水８９１ｇと１ＮのＴＭＡＨ（テトラメチルオルトシリケート）０．１ｇとを加え、さらに酸化チタン被覆フレーク状ガラス（日本板硝子社製「メタシャイン（登録商標）ＭＴ１０８０ＲＲ」；平均粒径８０μｍ、厚み１．３μｍ）１００ｇを投入して攪拌し、フレーク状ガラス分散液を得た。フレーク状ガラス分散液を攪拌しながら、顔料が分散したＴＭＯＳ加水分解液を３．３ｍＬ／分の速度で、投入したシリカ（酸化ケイ素）の質量が表１に示す値となるように滴下した。なお、ＴＭＯＳ加水分解液の添加中は、ｐＨが８から９の範囲に維持されるように、１ＮのＴＭＡＨも滴下した。その後、得られた分散液を噴霧乾燥して溶媒を除去し、得られた粉末を１５０℃で乾燥し、顔料と酸化ケイ素粒子とが複合化して酸化チタン膜に付着した光輝性顔料の粉体を得た。
（実施例２－５及び比較例１）
　顔料分散液の投入量と、顔料が分散したＴＭＯＳ加水分解液のシリカ換算による滴下量とをそれぞれ表１に示した値となるように変更した点を除いては、実施例１と同様にして光輝性顔料を得た。ただし、比較例１では、ＴＭＯＳを使用しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、投入した各原料から算出した、顔料量に対する酸化物量の比「酸化物量／顔料量」は、比較例１：０、実施例１：０．４２、実施例２：０．７０、実施例３：１．１７、実施例４：１．５６、実施例５：０．６８である。
　ＳＥＭを用いて観察したところ、各実施例において、光干渉膜の表面には、顔料粒子と酸化物粒子とを含む複合粒子が付着していた。ただし、光干渉膜の表面の一部は露出していた。
＜顔料含有組成物の作製＞
（アイシャドウ）
　表２に示した区分Ａの体質顔料及び球状粉体をディスポカップに入れてスパチュラで混合した。その後、混合物をミキサーに投入して１分間混合した。さらに、着色顔料及び光輝性顔料を投入し、ミキサーでさらに３０秒間混合した。引き続き、区分Ｂの原料をミキサーに投入してさらに１分間混合した。得られた粉末を取り出し、適量を金型に入れてプレスしてアイシャドウを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　得られたアイシャドウからは鮮やかな赤色が観察された。また、手の甲の上に塗布して観察すると、角度によらず、くすみがない透明感のある赤色が視認された。特に正反射方向からは、光輝感のある赤色が視認された。
（リップグロス）
　表３に示した区分Ａの原料をディスポカップに計り取り、８０～９０℃で湯煎して原料を溶かしながら混合した。さらに、区分Ｂの光輝性顔料を添加して混合し、透明容器に流し入れた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　処方１のリップグロスは、鮮やかなピンク色のパール感が際立つ外観になった。処方２は、透明感及び輝度感には優れていたが、脱落して凝集した赤顔料が観察された。唇に塗ると、処方１からはつや感と共に血色感が得られた。処方２からはつや感は得られたが血色感は得られなかった。
（本発明の実施形態の例示）
　以上説明したとおり、本発明は、第一形態として、
　フレーク状基体と、
　前記フレーク状基体上の光干渉膜と、
　前記光干渉膜に付着した、顔料粒子及び酸化物粒子を含む複合粒子と、を備えた、
　光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第二形態として、前記顔料粒子は、有機顔料を含む、第一形態に記載の光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第三形態として、前記酸化物粒子は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオブ、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含む、第一形態又は第二形態の光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第四形態として、前記酸化物粒子は、酸化ケイ素を含む、第三形態の光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第五形態として、前記光干渉膜は、酸化チタンを含む、第一形態から第四形態のいずれか１つの光輝性顔料、提供する。
　本発明は、第六形態として、前記フレーク状基体は、フレーク状ガラスである、第一形態から第五形態のいずれか１つの光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第七形態として、前記顔料粒子の量に対する前記酸化物粒子の量の比が、質量基準で、０．２５以上である、第一形態から第六形態のいずれか１つの光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第八形態として、前記顔料粒子の量に対する前記酸化物粒子の量の比が、質量基準で、１．８以下である、第一形態から第七形態のいずれか１つの光輝性顔料、を提供する。
　本発明は、第九形態として、第一形態から第八形態のいずれか１つの光輝性顔料を含む、顔料含有組成物、を提供する。
　本発明は、第十形態として、第一形態から第八形態のいずれか１つの光輝性顔料を含む塗膜と、前記塗膜を支持する基材と、を備えた顔料含有塗装体、を提供する。

Claims (10)

  1. 　フレーク状基体と、
    　前記フレーク状基体上の光干渉膜と、
    　前記光干渉膜に付着した、顔料粒子及び酸化物粒子を含む複合粒子と、を備えた、
    　光輝性顔料。
  2. 　前記顔料粒子は、有機顔料を含む、請求項１に記載の光輝性顔料。
  3. 　前記酸化物粒子は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオブ、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の光輝性顔料。
  4. 　前記酸化物粒子は、酸化ケイ素を含む、請求項３に記載の光輝性顔料。
  5. 　前記光干渉膜は、酸化チタンを含む、請求項１に記載の光輝性顔料。
  6. 　前記フレーク状基体は、フレーク状ガラスである、請求項１に記載の光輝性顔料。
  7. 　前記顔料粒子の量に対する前記酸化物粒子の量の比が、質量基準で、０．２５以上である、請求項１に記載の光輝性顔料。
  8. 　前記顔料粒子の量に対する前記酸化物粒子の量の比が、質量基準で、１．８以下である、請求項１に記載の光輝性顔料。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の光輝性顔料を含む、顔料含有組成物。
  10. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の光輝性顔料を含む塗膜と、前記塗膜を支持する基材と、を備えた顔料含有塗装体。
PCT/JP2024/017832 2023-05-15 2024-05-14 光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体 Ceased WO2024237253A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2025520599A JPWO2024237253A1 (ja) 2023-05-15 2024-05-14
EP24807205.0A EP4715015A1 (en) 2023-05-15 2024-05-14 Brilliant pigment, pigment-containing composition, and pigment-containing coated body
CN202480032786.7A CN121195030A (zh) 2023-05-15 2024-05-14 光亮性颜料、含颜料组合物以及含颜料涂装体

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023-080336 2023-05-15
JP2023080336 2023-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024237253A1 true WO2024237253A1 (ja) 2024-11-21

Family

ID=93519686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2024/017832 Ceased WO2024237253A1 (ja) 2023-05-15 2024-05-14 光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP4715015A1 (ja)
JP (1) JPWO2024237253A1 (ja)
CN (1) CN121195030A (ja)
WO (1) WO2024237253A1 (ja)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08239310A (ja) * 1995-03-02 1996-09-17 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体、その製造方法、およびそれを配合した化粧料
JPH1087433A (ja) * 1996-09-06 1998-04-07 Pola Chem Ind Inc メークアップ化粧料
JP2001031421A (ja) 1999-05-14 2001-02-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd ルチル型二酸化チタンの析出方法、ならびにそれが定着した基材およびガラスフレーク
JP2003012962A (ja) 2001-06-27 2003-01-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 透明光輝性顔料、ならびにそれを用いた塗料、樹脂組成物、インキ組成物、人造大理石成型品、塗被紙および化粧料
JP2004506804A (ja) * 2000-08-23 2004-03-04 エンゲルハード・コーポレーシヨン 乾式混合顔料
JP2004315426A (ja) 2003-04-16 2004-11-11 L'oreal Sa 化粧品用添加剤
JP2006176742A (ja) * 2004-01-22 2006-07-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 着色された光輝性顔料
JP2012021089A (ja) * 2010-07-15 2012-02-02 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2014098056A (ja) * 2012-11-13 2014-05-29 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2020076071A (ja) * 2015-06-02 2020-05-21 日本板硝子株式会社 光輝性顔料とその製造方法、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08239310A (ja) * 1995-03-02 1996-09-17 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体、その製造方法、およびそれを配合した化粧料
JPH1087433A (ja) * 1996-09-06 1998-04-07 Pola Chem Ind Inc メークアップ化粧料
JP2001031421A (ja) 1999-05-14 2001-02-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd ルチル型二酸化チタンの析出方法、ならびにそれが定着した基材およびガラスフレーク
JP2004506804A (ja) * 2000-08-23 2004-03-04 エンゲルハード・コーポレーシヨン 乾式混合顔料
JP2003012962A (ja) 2001-06-27 2003-01-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 透明光輝性顔料、ならびにそれを用いた塗料、樹脂組成物、インキ組成物、人造大理石成型品、塗被紙および化粧料
JP2004315426A (ja) 2003-04-16 2004-11-11 L'oreal Sa 化粧品用添加剤
JP2006176742A (ja) * 2004-01-22 2006-07-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 着色された光輝性顔料
JP2012021089A (ja) * 2010-07-15 2012-02-02 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2014098056A (ja) * 2012-11-13 2014-05-29 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2020076071A (ja) * 2015-06-02 2020-05-21 日本板硝子株式会社 光輝性顔料とその製造方法、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体

Also Published As

Publication number Publication date
EP4715015A1 (en) 2026-03-25
CN121195030A (zh) 2025-12-23
JPWO2024237253A1 (ja) 2024-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2323238C2 (ru) Многослойные пигменты на основе стеклянных чешуек
JP5409983B2 (ja) 干渉顔料
JP6263427B2 (ja) 狭いサイズ分布を有する人工的に製造された基材をベースとする効果顔料
JP4960229B2 (ja) 大粒径のカラートラベル効果顔料を有する化粧用粉末組成物
US8007583B2 (en) Multi-layer effect pigment
JP6027439B2 (ja) 狭いサイズ分布を有する高光沢多層効果顔料、およびそれを製造するための方法
TW200424271A (en) Silver pigments
JP2003155423A (ja) 多層干渉顔料、その調製方法、その使用ならびに該顔料を含有する部材
EP1935946B1 (en) Filler, process for producing the same, and cosmetic
JP7000420B2 (ja) 光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体
CN107614628A (zh) 干涉颜料、以及包含其的化妆料、涂料、油墨及树脂组合物
CN1789343B (zh) 珠光颜料
JP5563732B2 (ja) 平滑薄片状粉体、高光輝性顔料及びそれらの製造方法
JPH0971417A (ja) フレーク状粉体及びそれを配合した化粧料
CN106458622A (zh) α‑Al2O3薄片
JP6116602B2 (ja) 酸化鉄被覆層状ケイ酸塩顔料の製造方法
JPS61161212A (ja) 化粧料
WO2024237253A1 (ja) 光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体
JP2013018987A (ja) 干渉顔料
JP7708850B2 (ja) 酸化ジルコニウムを含む被膜を有する光揮性顔料
JP7730896B2 (ja) 光輝性顔料を含む化粧料
JPS61293906A (ja) 仕上げ化粧料
CN114788793A (zh) 粉末颜料组合物
WO2024195669A1 (ja) 光輝材
JP2008127273A (ja) 還元型薄片状高虹彩色酸化チタン組成物とその製法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 24807205

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2025520599

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP

Effective date: 20251215

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2024807205

Country of ref document: EP