WO2024117054A1 - ガラス板及びガラス板の製造方法 - Google Patents

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WO2024117054A1
WO2024117054A1 PCT/JP2023/042272 JP2023042272W WO2024117054A1 WO 2024117054 A1 WO2024117054 A1 WO 2024117054A1 JP 2023042272 W JP2023042272 W JP 2023042272W WO 2024117054 A1 WO2024117054 A1 WO 2024117054A1
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glass plate
glass
less
ppm
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PCT/JP2023/042272
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直哉 和田
直也 小林
丈宜 三浦
佳孝 西條
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Ａｇｃ株式会社
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    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
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    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B18/00—Shaping glass in contact with the surface of a liquid
    • C03B18/02—Forming sheets

Definitions

  • the present invention relates to a glass plate and a method for manufacturing a glass plate.
  • UV-blocking properties that limit the transmission of UV rays.
  • Glass with UV-cutting properties typically absorbs UV rays to prevent their transmission.
  • Known examples of this type of glass include glass containing UV-absorbing components such as Fe, Ti, or Ce.
  • Patent Document 1 describes an ultraviolet and infrared absorbing glass that contains, in soda-lime-silica glass, coloring and color-adjusting components in the ranges of total Fe2O3 (total iron content calculated as Fe2O3 ) 0.3 to 0.7, CeO2 1.7 to 2.5, SO3 (sulfur content calculated as SO3 ) 0.01 to 0.1, TiO2 0 to 1, and MnO2 0 to 1 by weight percent, is substantially free of Se, NiO, and CoO, and has an FeO/total Fe2O3 weight ratio in the range of 0.26 to 0.60, and has optical properties based on the ISO 9050 measurement standard (equivalent to a glass thickness of 4 mm) of ultraviolet transmittance 15% or less, solar radiation transmittance 50% or less, visible light transmittance 70% or more, and excitation purity 10% or less.
  • ISO 9050 measurement standard equivalent to a glass thickness of 4 mm
  • glass containing ultraviolet absorbing ingredients is prone to coloration.
  • glass sheets containing ultraviolet absorbing ingredients tend to darken in color when viewed from the edge of the glass sheet, which can impair the design.
  • the present invention aims to provide a glass plate that has ultraviolet ray blocking properties and reduces coloring caused by ultraviolet ray absorbing components when viewed from the edge of the glass plate, and a method for manufacturing the same.
  • the present invention relates to the following 1 to 15.
  • a glass sheet having two major surfaces The glass plate contains 50 to 2500 ppm of Sb 2 O 3 in terms of mass ppm based on the oxide, where the transmittance of the glass plate in the thickness direction is T (%) as a percentage, the transmittance of the glass plate in the thickness direction after removing each of the surface layers of 10 ⁇ m from each of the two main surfaces is U (%) as a percentage, and U-T at a wavelength of 380 nm is (U-T) 380 , the (U-T) 380 is 1.3% or more, A glass plate having a haze of 2.0% or less. 2.
  • the glass plate according to 1 above containing 80 to 20,000 ppm of Fe 2 O 3 in terms of mass ppm based on the oxide. 3.
  • the glass plate according to 1 or 2 above wherein, when UT at a wavelength of 480 nm is (UT) 480 , UT at a wavelength of 580 nm is (UT) 580 , and UT at a wavelength of 680 nm is (UT) 680 , the (UT) 380, the (UT) 480 , the (UT) 580 , and the (UT) 680 satisfy the following formulas: (U-T) 380 > (U-T) 480 > (U-T) 580 > (U-T) 680 4.
  • the glass plate according to 1 or 2 above wherein in one of the two main surfaces, the maximum value of the SnO 2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m is 0.5% or more, and in the other main surface, the maximum value of the SnO 2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m is 0.4% or less. 5.
  • the glass plate according to 4 above wherein Sb-containing particles are contained in a region of the one main surface that is located to a depth of up to 10 ⁇ m from the surface, and the Sb-containing particles have a maximum diameter of 5 to 100 nm. 7.
  • the glass plate according to 1 or 2 above having a plate thickness of 0.5 to 20 mm.
  • the glass plate according to 1 or 2 above containing CeO 2 in an amount of 0 to 10,000 ppm, expressed in ppm by mass on an oxide basis. 11.
  • the glass plate according to 1 or 2 above containing 0 to 30,000 ppm of TiO 2 in terms of mass ppm based on the oxide.
  • the glass plate according to 1 or 2 above containing 0.01 to 2.0% SO 3 in mass % on an oxide basis.
  • the glass plate according to 1 or 2 above which is a glass plate for building materials or a glass plate for automobiles.
  • the present invention provides a glass plate that has ultraviolet ray blocking properties and exhibits reduced coloring due to ultraviolet ray absorbing components when viewed from the edge of the glass plate, and a method for manufacturing the same.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of the change in the SnO 2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m on the horizontal axis, where the depth from the surface on the bottom surface is plotted on the horizontal axis.
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of an image of particles observed by an SEM.
  • a glass plate according to an embodiment of the present invention (hereinafter, also referred to as the present glass plate) is a glass plate having two main surfaces, the glass plate containing 50 to 2500 ppm of Sb 2 O 3 expressed in mass ppm on an oxide basis, and when a transmittance in a plate thickness direction of the glass plate is expressed as a percentage T (%), a transmittance in a plate thickness direction after removing each of 10 ⁇ m of a surface layer of each of the two main surfaces of the glass plate is expressed as a percentage U (%), and U-T at a wavelength of 380 nm is expressed as (U-T) 380 , the (U-T) 380 is 1.3% or more and a haze is 2.0% or less.
  • the inventors have discovered that in a glass plate containing Sb element as a glass raw material and manufactured under a reducing atmosphere, particles containing Sb (hereinafter also referred to as Sb-containing particles) are locally contained in the surface layer of the obtained glass plate, and that the Sb-containing particles have ultraviolet absorbing ability.
  • the Sb-containing particles are considered to be metal particles containing Sb reduced under a reducing atmosphere.
  • the inventors have discovered that by appropriately containing the Sb-containing particles in the surface layer of the glass plate, a glass plate having ultraviolet blocking performance, reduced coloring due to ultraviolet absorbing components when viewed from the edge of the glass plate, and excellent quality can be obtained, and have completed the present invention.
  • these ultraviolet absorbing components are likely to cause coloration in the visible light range.
  • the length of the glass sheet in the direction parallel to the line of sight is greater than the thickness of the glass sheet, so the color tends to appear darker.
  • Sb-containing particles having ultraviolet absorbing ability are present near the surface of the glass sheet, and the surface layer of the main surface of the glass sheet has ultraviolet absorbing ability locally, so that a glass sheet having ultraviolet absorbing ability can be obtained even if the amount of ultraviolet absorbing components inside in the sheet thickness direction is small.
  • this glass sheet has ultraviolet absorbing ability and is excellent in design because coloring caused by the ultraviolet absorbing components when viewed from the edge is suppressed.
  • being able to reduce the amount of ultraviolet absorbing components is also preferable from the viewpoint of reducing raw material costs and improving the homogeneity of the glass sheet.
  • Sb-containing particles are sometimes called Sb-containing colloids.
  • the glass plate contains 50 to 2500 ppm of Sb 2 O 3 in terms of mass ppm based on oxide.
  • the content of Sb 2 O 3 is 50 ppm or more, preferably 200 ppm or more, more preferably 300 ppm or more, and even more preferably 400 ppm or more, from the viewpoint of obtaining suitable ultraviolet ray cutting performance in the surface layer of the glass plate.
  • the content of Sb 2 O 3 is 2500 ppm or less, preferably 2000 ppm or less, more preferably 1600 ppm or less, and even more preferably 1300 ppm or less, from the viewpoint of improving transparency.
  • the Sb 2 O 3 content in the present glass plate means the average Sb content (composed of Sb 5+ , Sb 3+ , Sb metal) of the entire glass plate converted to Sb 2 O 3 standard.
  • the average Sb content can be evaluated by measuring the range of 100 ⁇ m deep from the surface.
  • the Sb 2 O 3 content (Sb content based on Sb 2 O 3 standard) is evaluated by measuring the Sb content based on Sb 2 O 3 standard in the glass interior measured after removing 100 ⁇ m of the surface layer of each of the two main surfaces of the glass plate by grinding.
  • the transmittance in the plate thickness direction of the glass plate measured in accordance with JIS R 3106:2019 is expressed as a percentage T (%)
  • the transmittance in the plate thickness direction after removing 10 ⁇ m of each of the surface layers of the two main surfaces of the glass plate is expressed as a percentage U (%)
  • U-T at a wavelength of 380 nm is expressed as (U-T) 380 , where (U-T) 380 is 1.3% or more. It can be determined that the smaller the transmittance at a wavelength of 380 nm, the more the transmission of ultraviolet rays through the glass plate is suppressed, or the more ultraviolet rays are absorbed by the glass plate.
  • a large difference between the values of T and U means that the difference in transmittance at the measured wavelength is large between a portion from the surface of the glass plate to a depth of 10 ⁇ m and a portion inside the portion. Therefore, in a glass plate containing a predetermined amount of Sb 2 O 3 , it can be confirmed that a portion within 10 ⁇ m from the surface of at least one of the main surfaces of the glass plate has ultraviolet ray blocking performance locally by (U-T) 380 being 1.3% or more.
  • the removal of the surface layers of 10 ⁇ m from the two main surfaces of the glass plate is performed by etching, which is performed by immersing the glass plate in a 1 wt % hydrofluoric acid solution at 25° C. and leaving it to stand, and the etching thickness is calculated from the weight loss.
  • (U-T) 380 is 1.3% or more, preferably 1.8% or more, more preferably 2.5% or more, and even more preferably 3.5% or more.
  • (U-T) 380 is preferably 40% or less, more preferably 25% or less, and even more preferably 10% or less. T and U of the glass plate can be measured by the method described in the examples described later.
  • the haze of this glass sheet is 2.0% or less. If the amount of Sb-containing particles in this glass sheet is excessive or if the particle size is too large, the haze will increase and the glass sheet will become cloudy, which may significantly impair the transparency and quality of the glass sheet. On the other hand, if the haze is 2.0% or less, the amount and particle size of the Sb-containing particles are appropriate, and the glass sheet will have excellent transparency and quality.
  • the haze of a glass plate measured with a D65 light source in accordance with JIS K 7136:2000 is 2.0% or less from the viewpoint of improving the quality of the glass plate, preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less, and even more preferably 0.5% or less.
  • the smaller the haze of the glass plate the more preferable it is, and although there is no particular lower limit, it may be, for example, 0.01% or more.
  • the haze of a glass plate can be measured by the method described in the examples below.
  • Sb-containing particles have absorption in the ultraviolet range, but in the longer wavelength visible light range, the absorption decreases as the wavelength becomes longer. In the wavelength range where absorption by Sb-containing particles is small, the difference in transmittance between the surface and interior of the glass sheet is also relatively small, so in this glass sheet, which contains an appropriate amount of Sb-containing particles, the above relationship is likely to be satisfied.
  • the maximum value of U-T in the UV-A light region, i.e., in the wavelength range of 315 to 400 nm, (U-T) UV is preferably 2.0% or more.
  • (U-T) UV being 2.0% or more means that a portion of the surface layer of 10 ⁇ m of the glass plate has a relatively large absorption in the wavelength range of 315 to 400 nm, as compared with the inside of the glass plate. In other words, even if (U-T) UV is 2.0% or more, it can be confirmed that a portion within 10 ⁇ m from the surface of at least one of the main surfaces of the glass plate has ultraviolet ray blocking performance locally.
  • (U-T) UV is preferably 2.0% or more, more preferably 2.5% or more, and even more preferably 4.0% or more, from the viewpoint of ensuring sufficient ultraviolet ray blocking performance.
  • (U-T) UV is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 15% or less, from the viewpoint of suppressing coloring in the visible light region.
  • the maximum value of U-T at wavelengths of 315 to 400 nm is determined by the method described in the Examples below.
  • T 380 is preferably 80% or less, more preferably 78% or less, and even more preferably 76% or less.
  • T 380 is preferably 2% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 70% or more.
  • T UV In the wavelength range of 315 to 400 nm, the smaller T(T UV ) at the wavelength where U-T is maximum means that the ultraviolet ray blocking performance of the glass plate is better. Therefore, from the viewpoint of ensuring sufficient ultraviolet ray blocking performance, T UV is preferably 80% or less, more preferably 78% or less, and even more preferably 76% or less. On the other hand, from the viewpoint of suppressing coloring in the visible light region, T UV is preferably 5% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 65% or more.
  • T at a wavelength of 480 nm (T 480 ) is not particularly limited, but may be adjusted according to desired characteristics other than the ultraviolet ray blocking performance.
  • T 480 may be, for example, 10% or more, 60% or more, or 80% or more.
  • T 480 may be, for example, 98% or less, or 95% or less.
  • T at a wavelength of 580 nm is not particularly limited, but may be adjusted according to desired characteristics other than the UV blocking performance.
  • T 580 may be, for example, 15% or more, 60% or more, or 80% or more.
  • T 580 may be, for example, 97% or less, or 95% or less.
  • T at a wavelength of 680 nm is not particularly limited, but may be adjusted according to desired characteristics other than the UV blocking performance.
  • T 680 may be, for example, 15% or more, 60% or more, or 75% or more.
  • T 680 may be, for example, 97% or less, or 95% or less.
  • the maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m is 0.5% or more, and, in the other principal face, the maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m is 0.4% or less.
  • the SnO2 content in the depth direction from the surface is measured by the following method.
  • a wavelength dispersive X-ray detector (WDX) attached to an electron probe microanalyzer (EPMA) is used to measure the distribution of Sn concentration (Sn 4+ , Sn 2+ , and Sn metal) calculated as SnO 2 from the surface of the object to a depth of 30 ⁇ m in a cross section machined to be perpendicular to the main surface.
  • the acceleration voltage is 15 kV
  • the sample current is 2.5 ⁇ 10 ⁇ 7 A
  • the scan speed is 6 ⁇ m/min
  • the beam aperture is 1 ⁇ m
  • the step interval is 1 ⁇ m.
  • a standard sample a standard glass sample in which the quantitative values of all elements contained in the sample are given, or a standard sample in which the quantitative values of elements other than glass, such as oxides, are given, may be used.
  • the present glass sheet is preferably manufactured by a float method, and the molten metal used in the float method is preferably made of molten tin.
  • the concentration (content) of tin in the surface layer of the main surface (bottom surface) of the glass sheet that was in contact with the molten metal is relatively large.
  • the concentration (content) of tin is relatively small in the surface layer of the main surface (top surface) of the glass sheet that was not in contact with the molten metal.
  • a glass sheet having a SnO 2 content of each main surface within the above range in terms of oxide can be judged to be a glass sheet obtained by a float method using molten tin.
  • the main surface on one side i.e., the main surface on which the maximum value of the SnO 2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m is 0.5% or more
  • the other main surface i.e., the main surface on which the maximum value from the surface to a depth of 30 ⁇ m is 0.4% or less, is the top surface.
  • the maximum content of SnO2 from the surface to a depth of 30 ⁇ m is preferably 0.5% or more, more preferably 0.7% or more, and even more preferably 0.9% or more. Furthermore, on the bottom surface, the maximum content of SnO2 is preferably 3.0% or less, and even more preferably 2.0% or less. Furthermore, on the top surface, the maximum content of SnO2 is preferably 0.4% or less, more preferably 0.2% or less, and even more preferably 0.1% or less.
  • the maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 5 ⁇ m is greater than the maximum value of the SnO2 content from a depth of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m. By doing so, a glass plate having a relatively small particle size of the Sb-containing particles and a relatively small haze value is obtained.
  • the SnO 2 content from the surface to a depth of 5 ⁇ m and the SnO 2 content from a depth of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m are measured by the following method.
  • a wavelength dispersive X-ray detector (WDX) attached to an electron probe microanalyzer (EPMA) is used to measure the distribution of Sn concentration (composed of Sn 4+ , Sn 2+ , and Sn metal) calculated as SnO 2 from the surface of the object to a depth of 5 ⁇ m and from a depth of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m in a cross section machined to be perpendicular to the main surface.
  • the acceleration voltage is 15 kV
  • the sample current is 2.5 ⁇ 10 ⁇ 7 A
  • the scan speed is 6 ⁇ m/min
  • the beam aperture is 1 ⁇ m
  • the step interval is 1 ⁇ m.
  • a standard glass sample in which the quantitative values of all elements contained in the sample are given, or a standard sample in which the quantitative values of elements other than glass, such as oxides, are given may be used.
  • the maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 5 ⁇ m is more preferably 1.1 times, and even more preferably 1.2 times, the maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m on the horizontal axis.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of the change in the SnO2 content from the surface to a depth of 30 ⁇ m on the bottom surface, with the depth from the surface on the horizontal axis. The positions of the "maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 5 ⁇ m" and the "maximum value of the SnO2 content from a depth of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m" in FIG. 1 are shown in FIG. 1.
  • the maximum value of the SnO2 content from the surface to a depth of 5 ⁇ m and the maximum value of the SnO2 content from a depth of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m can be adjusted by the H2 concentration in the atmosphere in the molten metal tank.
  • the H2 concentration is preferably 0.5 to 15% by volume.
  • the glass plate preferably contains Sb-containing particles in a region of at least one of the two main surfaces that is 10 ⁇ m deep from the surface. That is, the glass plate preferably contains Sb-containing particles in a region of one of the two main surfaces that is 10 ⁇ m deep from the surface, or contains Sb-containing particles in a region of both of the two main surfaces that is 10 ⁇ m deep from the surface. This makes it possible to selectively impart ultraviolet ray blocking performance to the surface layer of the main surface of the glass plate. Note that a region that is 10 ⁇ m deep from the surface means a region that is 0 to 10 ⁇ m deep from the surface, and includes the case of 10 ⁇ m.
  • the glass plate does not contain Sb-containing particles in regions that are 30 ⁇ m or more deep from the surface, it is more preferable that the glass plate does not contain Sb-containing particles in regions that are 20 ⁇ m or more deep, and it is even more preferable that the glass plate does not contain Sb-containing particles in regions that are more than 10 ⁇ m deep. This makes it possible to more effectively suppress coloration caused by ultraviolet absorbing components when the glass plate is viewed from an edge.
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles observed is preferably 5 to 100 nm.
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, and even more preferably 15 nm or more.
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and even more preferably 70 nm or less. The presence or absence of Sb-containing particles and their diameters can be confirmed by the method described in the Examples below.
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles can be adjusted by the forming temperature of the molten glass, the forming time, the Sb 2 O 3 content, etc.
  • the glass base temperature when the molten glass starts to contact with the molten metal i.e., the forming start temperature
  • the glass base temperature when the molten glass leaves the molten metal, i.e., the forming end temperature is preferably 500 to 750° C.
  • the time during which the molten glass is in contact with the molten metal, i.e., the forming time is preferably 3 to 20 minutes.
  • Sb-containing particles and their diameter can be confirmed by observing a cross section processed to be perpendicular to the main surface with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • TEM transmission electron microscope
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles contained in the area up to 10 ⁇ m deep from the surface on the main surface (bottom surface) of the glass sheet that was in contact with the molten tin is preferably 5 to 100 nm.
  • Sb-containing particles may be contained in the surface layers of both the bottom surface and the top surface, but the number and diameter of the Sb-containing particles on the bottom surface tend to be larger. Therefore, by containing Sb-containing particles with an appropriate diameter on the bottom surface, it is possible to appropriately achieve a reduction in haze, an ultraviolet ray blocking effect, and suppression of coloring of the end surface.
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles contained in the above region is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, and even more preferably 15 nm or more.
  • the maximum diameter of the Sb-containing particles contained in the above region is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and even more preferably 70 nm or less.
  • the Sb-containing particles contained in the region up to 10 ⁇ m deep from the surface of the main surface (bottom surface) of the glass sheet that was in contact with the molten tin may contain Sn.
  • the Sn concentration tends to be relatively high in the surface layer of the bottom surface, and the Sb-containing particles may also contain Sn.
  • the Sb-containing particles may be alloy particles of Sb and Sn. It is preferable that the Sb-containing particles contain Sn in order to enhance the ultraviolet ray blocking effect of the particles.
  • the present glass plate preferably contains 80 to 20,000 ppm of Fe in terms of Fe 2 O 3 expressed in ppm by mass.
  • Fe 2 O 3 is a component having ultraviolet absorbing ability.
  • the ultraviolet ray cutting performance may be more suitably adjusted. Since the present glass plate has ultraviolet ray cutting performance locally on the surface layer of the main surface, the content of Fe 2 O 3 can be reduced compared to the case where only Fe 2 O 3 is contained to obtain the desired ultraviolet ray cutting performance, and coloring due to ultraviolet ray absorbing components when viewed from the end surface can be suppressed.
  • Fe 2 O 3 promotes the generation of Sb-containing particles in the region up to a depth of 10 ⁇ m from the surface of the glass plate.
  • the content of Fe2O3 is preferably 80 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, even more preferably 500 ppm or more, and particularly preferably 700 ppm or more in order to promote the generation of Sb-containing particles and improve the ultraviolet ray cutting performance.
  • the content of Fe2O3 is preferably 20000 ppm or less, more preferably 10000 ppm or less, even more preferably 5000 ppm or less, and particularly preferably 1000 ppm or less in order to suppress coloring derived from ultraviolet ray absorbing components when viewed from the end face, to suppress the increase in haze due to the coarsening of Sb-containing particles, and to further improve the optical homogeneity of the glass plate.
  • the glass plate preferably contains 0 to 50 ppm of NiO, expressed in ppm by mass based on the oxide. From the viewpoint of suppressing coloration when viewed from an end face, the NiO content is preferably 50 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and even more preferably 5 ppm or less.
  • the NiO content in the glass plate may be, for example, 0.1 ppm or more.
  • the present glass plate preferably contains 0 to 10,000 ppm of CeO 2 in terms of mass ppm based on oxide.
  • the content of CeO 2 is preferably 10,000 ppm or less, more preferably 5,000 ppm or less, even more preferably 500 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less, from the viewpoint of suppressing solarization of the glass, reducing raw material costs, and improving the optical homogeneity of the glass plate.
  • the present glass plate may not substantially contain CeO 2. Note that, "substantially not containing” means that the content is, for example, less than 0.1 ppm. CeO 2 may be contained in order to obtain ultraviolet ray cutting performance, and the content of CeO 2 when CeO 2 is contained may be 1 ppm or more.
  • the glass plate preferably contains 0 to 30,000 ppm of TiO 2 in terms of mass ppm based on oxide.
  • the content of TiO 2 is preferably 30,000 ppm or less, more preferably 10,000 ppm or less, even more preferably 500 ppm or less, and particularly preferably 100 ppm or less, from the viewpoint of suppressing devitrification of the glass and enhancing the optical homogeneity of the glass plate.
  • TiO 2 may be contained in order to obtain ultraviolet ray cutting performance, and the content of TiO 2 when TiO 2 is contained may be 1 ppm or more.
  • Sb 2 O 3 /(Fe 2 O 3 +CeO 2 +TiO 2 ) is preferably 0.03 to 20 in terms of mass ppm based on oxide (Fe is calculated as Fe 2 O 3 ). From the viewpoint of obtaining ultraviolet ray blocking performance while suppressing coloring when viewed from an end face, Sb 2 O 3 /(Fe 2 O 3 +CeO 2 +TiO 2 ) is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.07 or more.
  • Sb 2 O 3 /(Fe 2 O 3 +CeO 2 +TiO 2 ) is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, even more preferably 3 or less, and particularly preferably 1.5 or less.
  • the glass plate preferably contains 0.01 to 2.0% SO 3 in mass % based on oxide. If the SO 3 content is 0.01% or more, the reduction of Sb and Sn is suppressed, so that the particle size of Sb-containing particles can be reduced and the haze value can be reduced.
  • the SO 3 content is more preferably 0.2% or more, even more preferably 0.3% or more, even more preferably 0.4% or more, and particularly preferably 0.5% or more. If the SO 3 content is 2.0% or less, the occurrence of bubble defects can be suppressed. The SO 3 content is more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.7% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the present glass plate is not particularly limited in type as long as it contains Sb 2 O 3 and can be produced, for example, by a float process under a reducing atmosphere.
  • the present glass plate may be, for example, a glass selected from the group consisting of soda-lime glass, aluminosilicate glass, alkali-free glass, and alkali borosilicate glass.
  • the present glass plate is preferably a soda-lime glass from the viewpoint of reducing the manufacturing cost.
  • the present glass plate preferably contains, in mass % on an oxide basis, 60 to 80% SiO2 , 5 to 20% Na2O , 0 to 15% MgO, 5 to 20% CaO, and 0 to 10% Al2O3 .
  • the present glass plate may further contain, in mass % on an oxide basis, less than 5% K2O .
  • the present glass plate may further contain, in mass ppm on an oxide basis, less than 100 ppm Cr2O3 and less than 300 ppm CoO.
  • % or ppm it means mass % based on oxide or mass ppm based on oxide unless otherwise specified.
  • SiO2 is the main component of soda-lime glass.
  • the SiO2 content is preferably 60-80%. If the SiO2 content is 60% or more, the weather resistance becomes good, which is preferable.
  • the SiO2 content is more preferably 65% or more, and even more preferably 70% or more. If the SiO2 content is 80% or less, the devitrification becomes difficult, which is preferable.
  • the SiO2 content is more preferably 75% or less, and even more preferably 73% or less.
  • Na 2 O is a component that promotes the melting of glass raw materials.
  • the Na 2 O content is preferably 5 to 20%. If the Na 2 O content is 5% or more, the solubility becomes good, which is preferable.
  • the Na 2 O content is more preferably 10% or more, and even more preferably 12% or more. If the Na 2 O content is 20% or less, the weather resistance becomes good, which is preferable.
  • the Na 2 O content is more preferably 16% or less, and even more preferably 14% or less.
  • MgO is a component that promotes the melting of glass raw materials and improves weather resistance.
  • the content of MgO is preferably 0 to 15%. When MgO is contained, the solubility and weather resistance are improved.
  • the content of MgO is preferably 0% or more, more preferably 1% or more, even more preferably 2% or more, and particularly preferably 4% or more. If the content of MgO is 15% or less, it is preferable because devitrification is less likely to occur.
  • the content of MgO is more preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less.
  • CaO is a component that promotes the melting of glass raw materials and improves weather resistance.
  • the CaO content is preferably 5 to 20%. If the CaO content is 5% or more, the solubility and weather resistance become good, which is preferable.
  • the CaO content is more preferably 6% or more, and even more preferably 7% or more. If the CaO content is 20% or less, the glass is less likely to devitrify, which is preferable.
  • the CaO content is more preferably 13% or less, and even more preferably 9% or less.
  • Al 2 O 3 is a component that improves weather resistance.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 10%.
  • the weather resistance is improved by including Al 2 O 3.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0% or more, more preferably 0.1% or more, even more preferably 0.5% or more, and particularly preferably 1% or more.
  • the content of Al 2 O 3 is more preferably 6% or less, and even more preferably 2% or less.
  • K 2 O is a component that promotes the melting of glass raw materials.
  • K 2 O is not essential, but may be contained in an amount of less than 5%. That is, the content of K 2 O may be 0 to less than 5%.
  • the solubility is improved.
  • the content is preferably 0.01% or more, and more preferably 0.5% or more. If the content of K 2 O is less than 5%, the weather resistance is improved, which is preferable.
  • the content of K 2 O is more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less.
  • the present glass plate may contain less than 100 ppm of Cr2O3 from the viewpoint of adjusting the color of the glass.
  • the content of Cr2O3 is more preferably 50 ppm or less, and further preferably 5 ppm or less.
  • the present glass may not substantially contain Cr2O3, but when it contains Cr2O3 , the content may be , for example, 0.01 ppm or more , or 1 ppm or more.
  • the present glass sheet may contain less than 300 ppm of CoO from the viewpoint of adjusting the color of the glass.
  • the CoO content is more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 1 ppm or less.
  • the present glass may contain substantially no CoO, but if it contains CoO, the content may be, for example, 0.01 ppm or more, or 0.5 ppm or more.
  • soda-lime glass containing Sb is cover glass (PV glass) used for solar panels.
  • PV glass cover glass
  • waste cover glass of solar panels can be collected and used as a raw material for this glass plate. This leads to a saving of virgin raw materials, and the melting energy and the amount of carbonate raw material used during glass plate production can be reduced, which is preferable because it results in a reduction in CO2 emissions during the plate glass production process.
  • the glass composition of this glass plate can be measured by grinding off the top 100 ⁇ m of the main surface of the glass plate and then performing composition analysis using X-ray fluorescence analysis. Note that as for the main surface to be ground, at least the top 100 ⁇ m of the surface to be analyzed by X-ray fluorescence analysis should be ground off. Also, components with a content of less than 1% may be difficult to quantify using X-ray fluorescence analysis, so composition analysis may be performed using ICP optical emission analysis.
  • the present glass plate preferably has a ⁇ -OH of 0.1 to 0.8 mm ⁇ 1 .
  • ⁇ -OH is an index showing the water content in glass and is expressed by the following formula.
  • T 1 Light transmittance at 4000 cm ⁇ 1
  • T 2 Light transmittance at 3550 cm ⁇ 1 If ⁇ -OH is 0.1 mm ⁇ 1 or more, the nucleation and nucleus growth of Sb-containing particles are suppressed, so that the particle size of Sb-containing particles can be reduced and haze can be reduced.
  • ⁇ -OH is preferably 0.2 mm ⁇ 1 or more, more preferably 0.3 mm ⁇ 1 or more, and even more preferably 0.4 mm ⁇ 1 or more. If ⁇ -OH is 0.8 mm ⁇ 1 or less, an appropriate amount of Sb-containing particles is formed on the surface layer of the glass plate, so that the glass exhibits an ultraviolet ray cutting effect. ⁇ -OH is preferably 0.7 mm ⁇ 1 or less, more preferably 0.6 mm ⁇ 1 or less, and even more preferably 0.5 mm ⁇ 1 or less. When the present glass sheet is produced by the float process, the ⁇ -OH can be increased by, for example, increasing the dew point in the melting atmosphere, using a raw material with a high water content, or bubbling the melt with water vapor.
  • the thickness of the glass plate is preferably 0.5 to 20 mm. From the viewpoint of improving strength, the thickness is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1.5 mm or more, and even more preferably 5 mm or more. On the other hand, from the viewpoints of productivity, light weight, and reducing the particle size of Sb-containing particles and reducing haze, the thickness is preferably 20 mm or less, more preferably 15 mm or less, and even more preferably 10 mm or less.
  • the shape of the main surface of the present glass plate is not particularly limited, and may be any shape such as a rectangle, a polygon, a circle, an ellipse, etc.
  • the area of the main surface of the present glass plate is also not particularly limited, and can be appropriately adjusted depending on the application, etc.
  • the area of the main surface of the present glass plate may be 0.0001 to 100 m2.
  • the glass plate may be a flat glass plate, or may be a glass plate that has been shaped or bent to include a curved surface.
  • the glass plate may have a functional layer on at least one of the two main surfaces.
  • functional layers include known functional layers such as an ultraviolet cut layer, an infrared cut layer, an antifouling layer, a water-repellent layer, a hydrophilic layer, a conductive layer such as aluminum or silver, a decorative layer such as ceramic or glass, and an optical functional layer such as a diffraction grating or scattering layer, and can be appropriately selected depending on the characteristics and functions required of the glass plate.
  • the glass plate may have multiple functional layers. There are no particular limitations on the method for forming the functional layer, and any known film formation method suitable for the type of functional layer may be used.
  • the glass plate can be used for various purposes, but since the glass plate has ultraviolet ray cutting performance, it is preferably used as a glass plate for building materials or a glass plate for automobiles. In addition, since the glass plate has ultraviolet ray cutting performance and the coloring caused by the ultraviolet ray absorber when viewed from the end face is suppressed, it is suitable as a glass plate whose end face may be exposed during use, and is particularly preferably used as a glass plate for building materials or a glass plate for automobiles whose end face may be at least partially exposed during use. For example, as a glass plate for building materials or a glass plate for automobiles whose end face may be at least partially exposed during use, there are glass plates used for partitions, exterior and interior of buildings, and automobile doors. In addition, depending on the design, use, and desired function of the building or automobile, the glass plate for building materials or the glass plate for automobiles other than those mentioned above may also be used in a form in which at least a part of the end face may be exposed.
  • the present glass plate can be produced by using a glass raw material containing Sb so that the content of Sb 2 O 3 in the obtained glass plate falls within the above-mentioned range, and producing the glass plate under a reducing atmosphere.
  • Sb-containing particles are formed excessively or when the particle diameter becomes excessively large, the haze may be rapidly deteriorated, so it is preferable that the conditions for producing the glass plate are appropriately adjusted.
  • the float method is preferred because it is excellent in terms of productivity and cost.
  • the float method is a method in which, for example, glass raw materials are adjusted and melted to have a desired composition, the molten glass is formed into a glass ribbon on molten metal, the glass ribbon is slowly cooled, and the glass ribbon is cut into a predetermined shape to obtain glass.
  • glass is generally produced under a reducing atmosphere (for example, an atmosphere containing H2 ) in order to keep the molten metal in a reduced state.
  • the method for producing a glass sheet includes, for example, melting glass raw materials and forming the molten glass into a glass ribbon on a molten metal.
  • the molten metal is preferably made of molten tin, because it has a larger specific gravity than glass and can float the glass, and from the viewpoints of suppressing the occurrence of surface defects in the glass sheet and damage to equipment.
  • the glass base temperature when the molten glass starts to come into contact with the molten metal i.e., the forming start temperature
  • the forming start temperature is preferably 900 to 1250°C. If the forming start temperature is 1250°C or lower, nucleation and nuclear growth of Sb-containing particles are suppressed on the surface layer of the glass sheet, so the particle size of the Sb-containing particles can be reduced.
  • the forming start temperature is more preferably 1150°C or lower, and even more preferably 1100°C or lower. If the forming start temperature is 900°C or higher, devitrification of the glass can be suppressed and suitable ultraviolet ray blocking performance can be obtained on the surface layer of the glass sheet.
  • the forming start temperature is more preferably 1000°C or higher, and even more preferably 1050°C or higher.
  • the glass base temperature when the molten glass leaves the molten metal i.e., the forming end temperature
  • the forming end temperature is preferably 500 to 750°C. If the forming end temperature is 750°C or less, suitable UV protection performance can be obtained at the surface layer of the glass sheet.
  • the forming end temperature is more preferably 660°C or less, and even more preferably 640°C or less. If the forming end temperature is 500°C or more, the particle size of the Sb-containing particles can be reduced.
  • the forming end temperature is more preferably 580°C or more, and even more preferably 620°C or more.
  • the time that the molten glass is in contact with the molten metal i.e., the forming time, is preferably 3 to 20 minutes. If the forming time is 20 minutes or less, the particle size of the Sb-containing particles can be reduced, and the deterioration of the haze value can be suppressed. A forming time of 10 minutes or less is more preferable, and 8 minutes or less is even more preferable. If the forming time is 3 minutes or more, suitable ultraviolet ray blocking performance can be obtained at the surface layer of the glass sheet. A forming time of 5 minutes or more is more preferable, and 6 minutes or more is even more preferable.
  • the H2 concentration in the atmosphere in the molten metal tank is preferably 0.5 to 15% by volume. If the H2 concentration is 15% by volume or less, the nucleation and nucleation growth of Sb-containing particles are suppressed in the surface layer of the glass sheet, so that the particle size of the Sb-containing particles can be reduced.
  • the H2 concentration is more preferably 7% by volume or less, and even more preferably 5% by volume or less. If the H2 concentration is 0.5% by volume or more, tin defects on the glass surface can be suppressed.
  • the H2 concentration is more preferably 1% by volume or more, and even more preferably 3% by volume or more.
  • the dew point in the atmosphere in the molten metal tank is preferably -50 to 20°C. If the dew point is -50°C or higher, nucleation and nuclear growth of Sb-containing particles are suppressed on the surface layer of the glass sheet, so the particle size of the Sb-containing particles can be reduced. In order to reduce the particle size of the Sb-containing particles and suppress deterioration of the haze value, the dew point is more preferably -30°C or higher, even more preferably -20°C or higher, and particularly preferably -10°C or higher. If the dew point is 20°C or lower, tin defects in the glass can be suppressed. The dew point is more preferably 10°C or lower, even more preferably 0°C or lower, and particularly preferably -5°C or lower.
  • the forming start temperature is 900 to 1250°C
  • the forming end temperature is 500 to 750°C
  • the forming time is 3 to 20 minutes
  • the H2 concentration in the atmosphere in the molten metal tank is 0.5 to 15% by volume
  • the dew point is -50 to 20°C.
  • the forming start temperature is 1000 to 1150°C
  • the forming end temperature is 580 to 660°C
  • the forming time is 5 to 10 minutes
  • the H2 concentration in the atmosphere in the molten metal tank is 1 to 7% by volume
  • the dew point is -30 to 10°C.
  • the glass ribbon formed on the molten metal may be slowly cooled after being held at a constant temperature, or the temperature may be raised during the slow cooling, in order to reduce the particle size of the Sb-containing particles in the surface layer of the glass ribbon and to reduce the number of Sb-containing particles. Furthermore, the slower the rate at which the glass ribbon is slowly cooled, the smaller the particle size of the Sb-containing particles in the surface layer of the glass ribbon and the more the number of Sb-containing particles can be reduced.
  • the glass plate containing Sb-containing particles manufactured by the above-mentioned method can be heat-treated to control the particle size and number of Sb-containing particles.
  • the particle size and number of Sb-containing particles may also be controlled by heat treatment in the physical strengthening or heat bending process of the glass plate. If the heat treatment temperature is 400 ° C or higher, the particle size of the Sb-containing particles in the surface layer of the glass plate can be reduced and the number can be reduced.
  • the heat treatment temperature may be 500 ° C or higher, 600 ° C or higher, or 650 ° C or higher.
  • the heat treatment temperature may be 800 ° C or lower, 750 ° C or lower, or 700 ° C or lower in order to suppress deformation of the glass plate.
  • the heat treatment time may be 1 minute or more, 10 minutes or more, or 1 hour or more. Also, it may be 100 hours or less, 20 hours or less, or 5 hours or less.
  • the atmosphere during the heat treatment may be an air atmosphere, an oxygen atmosphere in order to efficiently control the particle size and number of Sb-containing particles, or a SO 3 atmosphere.
  • a part of the surface layer of the glass plate containing the Sb-containing particles may be removed by etching or polishing for the purpose of appropriately controlling the ultraviolet ray blocking performance in the surface layer.
  • Examples 1 to 10 are examples, and Examples 11 to 16 are comparative examples.
  • Example 1 Glass raw materials were prepared to obtain the glass compositions shown in Table 1 in mass % or mass ppm on an oxide basis, and then melted at 1550°C to produce glass sheets by a float process using molten tin.
  • the forming start temperature was 1000°C
  • the forming end temperature was 625°C
  • the forming time was 11 minutes
  • the H2 concentration in the atmosphere in the molten metal tank was 10% by volume
  • the dew point was -30°C.
  • Examples 2 to 16 Glass raw materials were prepared so as to obtain the glass compositions shown in Tables 1 and 2 in mass % or mass ppm based on oxides, and glass plates were produced in the same manner as in Example 1, except that the production conditions in the float process were changed as shown in Tables 1 and 2.
  • the glass plates obtained in each example were subjected to fluorescent X-ray analysis, and it was confirmed that the contents of each component, SiO 2 , Al 2 O 3 , CaO, MgO, Na 2 O, K 2 O and SO 3 , determined by fluorescent X-ray analysis, were as shown in Tables 1 and 2.
  • "-" in the table means that the component was not added intentionally, and the content is considered to be less than 10 ppm.
  • the plate thickness was measured with a micrometer.
  • T (%) at each wavelength was measured using a spectrophotometer (UH4150 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The measurement was performed in accordance with JIS R 3106:2019.
  • 10 ⁇ m of the surface layer of each of the two main surfaces was removed by immersing it in a 1 wt % hydrofluoric acid solution and leaving it to etch it, and U (%) was measured at each wavelength in the same manner as T.
  • UT was calculated for T and U at each wavelength measured at 1 nm intervals, and the maximum value was taken as (UT) UV , and T at that wavelength was taken as T UV .
  • the Sn concentration in terms of SnO2 was measured at a depth of 30 ⁇ m from the measurement target surface in a cross section polished perpendicular to the main surface by a wavelength dispersive X-ray detector (WDX) attached to an electron probe microanalyzer (EPMA, JXA-8500F manufactured by JEOL Ltd.).
  • the measurement conditions were an acceleration voltage of 15 kV, a sample current of 2.5 ⁇ 10 ⁇ 7 A, a scan speed of 6 ⁇ m/min, a beam aperture of 1 ⁇ m, and a step interval of 1 ⁇ m.
  • a standard glass sample SRM 1831 manufactured by NIST and an oxide standard SnO2 were used as standard samples.
  • the measurements were performed on both main surfaces of each example.
  • the maximum value of the SnO2 content from the surface of the bottom surface to a depth of 5 ⁇ m, SnO20-5max , and the maximum value of the SnO2 content from a depth of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m , SnO25-30max, were obtained.
  • the maximum value of the SnO2 content from the surface of the top surface to a depth of 30 ⁇ m, SnO2Tmax was obtained.
  • FIG. 2 shows an observation image of the glass plate of Example 5 observed under the above conditions to check for the presence or absence of particles.
  • a plurality of particles A can be confirmed.
  • Examples 1 to 10 which are examples, (U-T) 380 was 1.3% or more, and it was confirmed that the surface layer of the main surface of the glass plate had ultraviolet ray blocking performance locally. As a result, the glass plates of Examples 1 to 10 were also suppressed from coloring when viewed from the end face. In addition, the glass plates of Examples 1 to 10 had relatively small haze values and were excellent in transparency and quality. The glass plates of Examples 11 to 13 and 16 did not contain Sb 2 O 3 , so the values of (U-T) 380 and (U-T) UV were relatively small. In addition, the glass plate of Example 14, which contained too much Sb 2 O 3 , and the glass plate of Example 15, which had too large a particle size of the Sb-containing particles, had a large haze value and were poor in quality.
  • Table 3 shows the properties of the glass plate obtained by heat treating the glass plate of Example 4 in an air atmosphere at 600°C for 20 hours.
  • the maximum diameter and haze of the Sb-containing particles could be reduced by heat treatment. This allowed the UV-cutting performance of the surface layer to be appropriately controlled.
  • the present specification discloses the following: 1. A glass sheet having two major surfaces, The glass plate contains 50 to 2500 ppm of Sb 2 O 3 in terms of mass ppm based on the oxide, where the transmittance in the thickness direction of the glass plate is expressed as a percentage, T (%), the transmittance in the thickness direction of the glass plate after removing each of the surface layers of 10 ⁇ m from each of the two main surfaces of the glass plate is expressed as a percentage, U (%), and U-T at a wavelength of 380 nm is expressed as (U-T) 380 , said (U-T) 380 is 1.3% or more, A glass plate having a haze of 2.0% or less. 2.
  • the glass plate according to 1 above containing 80 to 20,000 ppm of Fe 2 O 3 in terms of mass ppm based on the oxide. 3.
  • the glass plate according to 1 or 2 above wherein, when UT at a wavelength of 480 nm is (UT) 480 , UT at a wavelength of 580 nm is (UT) 580 , and UT at a wavelength of 680 nm is (UT) 680 , the (UT) 380, the (UT) 480 , the (UT) 580 , and the (UT) 680 satisfy the following formulas: (U-T) 380 > (U-T) 480 > (U-T) 580 > (U-T) 680 4.
  • the glass plate according to any one of 1 to 9 above containing CeO 2 in an amount of 0 to 10,000 ppm, expressed in ppm by mass on an oxide basis. 11.
  • the glass plate according to any one of 1 to 11 above containing 0.01 to 2.0% SO 3 in mass % based on oxide.
  • the glass plate according to any one of 1 to 13 above which has a functional layer on at least one of the two main surfaces.
  • the glass plate according to any one of 1 to 14 above which is a glass plate for building materials or a glass plate for automobiles.

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Abstract

本発明は、２つの主面を有するガラス板であって、前記ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＳｂ２Ｏ３を５０～２５００ｐｐｍ含有し、前記ガラス板の板厚方向の透過率を百分率でＴ（％）とし、前記ガラス板の前記２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去した後の板厚方向の透過率を百分率でＵ（％）とし、波長３８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）３８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であり、ヘーズが２．０％以下である、ガラス板に関する。

Description

ガラス板及びガラス板の製造方法
　本発明は、ガラス板及びガラス板の製造方法に関する。
　紫外線は人体に対し日焼けや健康障害を及ぼしたり、家具や衣服など種々の物品に対し退色や劣化を引き起こしたりすることが知られている。そのため、紫外線の透過を抑制する紫外線カット性能を有するガラスが求められている。紫外線カット性能を有するガラスを例えば建築物や車両の窓ガラス等に用いることにより、室内や車内に取り込まれる紫外線の量を低減できる。
　紫外線カット性能を有するガラスは、典型的には紫外線を吸収することで紫外線の透過を抑制する。このようなガラスとして、ガラス成分としてＦｅ、Ｔｉ又はＣｅといった紫外線吸収成分を含有するガラスが知られている。
　例えば、特許文献１には、ソーダ石灰シリカ系ガラスに、着色、色調調整成分として重量％で、全Ｆｅ２Ｏ３（Ｆｅ２Ｏ３換算の全鉄分）　０．３～０．７、ＣｅＯ２　１．７～２．５、ＳＯ３（ＳＯ３換算の硫黄分）　０．０１～０．１、ＴｉＯ２　０～１、ＭｎＯ２　０～１の範囲で含み、実質的にＳｅ、ＮｉＯ、ＣｏＯを含まず、かつＦｅＯ／全Ｆｅ２Ｏ３重量比率０．２６～０．６０の範囲であり、ＩＳＯ　９０５０の測定基準に基づく光学特性（ガラス厚み４ｍｍ相当）において、紫外線透過率１５％以下、日射透過率５０％以下、可視光透過率７０％以上、刺激純度１０％以下であることを特徴とする紫外線赤外線吸収ガラスが記載されている。
日本国特開２００２－３４８１４３号公報
　しかしながら、紫外線吸収成分を含有するガラスは着色しやすい。特に、紫外線吸収成分を含有するガラス板は、ガラス板の端面から見たときに色が濃くなりやすく、意匠性が損なわれる場合があった。
　上記に鑑み、本発明は、紫外線カット性能を有し、ガラス板の端面から見た際に紫外線吸収成分に由来する着色が低減されたガラス板及びその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意検討の結果、Ｓｂを含有し、ガラス板の主面の表層に局所的に紫外線カット性能を有するガラス板によって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下の１～１５に関する。
１．２つの主面を有するガラス板であって、
　前記ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＳｂ２Ｏ３を５０～２５００ｐｐｍ含有し、
　前記ガラス板の板厚方向の透過率を百分率でＴ（％）とし、前記ガラス板の前記２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去した後の板厚方向の透過率を百分率でＵ（％）とし、波長３８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）３８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であり、
　ヘーズが２．０％以下である、ガラス板。
２．酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＦｅ２Ｏ３を８０～２００００ｐｐｍ含有する、前記１に記載のガラス板。
３．波長４８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）４８０とし、波長５８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）５８０とし、波長６８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）６８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０、前記（Ｕ－Ｔ）４８０、前記（Ｕ－Ｔ）５８０及び前記（Ｕ－Ｔ）６８０が以下の式を満たす、前記１又は２に記載のガラス板。
　（Ｕ－Ｔ）３８０＞（Ｕ－Ｔ）４８０＞（Ｕ－Ｔ）５８０＞（Ｕ－Ｔ）６８０
４．前記２つの主面のうち一方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．５％以上であり、他方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．４％以下である、前記１又は２に記載のガラス板。
５．前記一方の主面において、表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が、深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値より大きい、前記４に記載のガラス板。
６．前記一方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域にＳｂ含有粒子を含有し、前記Ｓｂ含有粒子の最大直径が５～１００ｎｍである、前記４に記載のガラス板。
７．前記Ｓｂ含有粒子がＳｎを含む、前記６に記載のガラス板。
８．板厚が０．５～２０ｍｍである、前記１又は２に記載のガラス板。
９．酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２を６０～８０％、Ｎａ２Ｏを５～２０％、ＭｇＯを０～１５％、ＣａＯを５～２０％及びＡｌ２Ｏ３を０～１０％含む、前記１又は２に記載のガラス板。
１０．酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＣｅＯ２を０～１００００ｐｐｍ含む、前記１又は２に記載のガラス板。
１１．酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＴｉＯ２を０～３００００ｐｐｍ含む、前記１又は２に記載のガラス板。
１２．酸化物基準の質量％表示で、ＳＯ３を０．０１～２．０％含む、前記１又は２に記載のガラス板。
１３．β－ＯＨが０．１～０．８ｍｍ－１である、前記１又は２に記載のガラス板。
１４．前記２つの主面の少なくとも一方の主面上に機能層を有する、前記１又は２に記載のガラス板。
１５．建材用ガラス板又は自動車用ガラス板である、前記１又は２に記載のガラス板。
　本発明によれば、紫外線カット性能を有し、ガラス板の端面から見た際に紫外線吸収成分に由来する着色が低減されたガラス板及びその製造方法を提供できる。
図１は、ボトム面における表面からの深さを横軸とした、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の変化の一例を示す図である。 図２は、ＳＥＭによる粒子の観察画像の一例を示す図である。
　以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施できる。また、数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　（ガラス板）
　本発明の実施形態に係るガラス板（以下、本ガラス板ともいう。）は、２つの主面を有するガラス板であって、前記ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＳｂ２Ｏ３を５０～２５００ｐｐｍ含有し、前記ガラス板の板厚方向の透過率を百分率でＴ（％）とし、前記ガラス板の前記２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去した後の板厚方向の透過率を百分率でＵ（％）とし、波長３８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）３８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であり、ヘーズが２．０％以下である。
　本発明者らは、ガラス原料としてＳｂ元素を含有し、還元雰囲気下で製造されたガラス板において、得られるガラス板の表層にはＳｂを含有する粒子（以下、Ｓｂ含有粒子ともいう。）が局所的に含有され、かつ、当該Ｓｂ含有粒子は紫外線吸収能を有することを見出した。このＳｂ含有粒子は、還元雰囲気下で還元されたＳｂを含む金属粒子であると考えられる。そして、本発明者らは、当該Ｓｂ含有粒子をガラス板の表層に適切に含有させることで、紫外線カット性能を有し、ガラス板の端面から見た際に紫外線吸収成分に由来する着色が低減され、かつ品位にも優れるガラス板が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　上述の通り、Ｆｅ、Ｔｉ又はＣｅといった紫外線吸収成分を含有させたガラス板においては、これらの紫外線吸収成分が可視光域における着色の原因となりやすい。特に、ガラス板の主面側から見た場合には着色が抑制されている場合であっても、端面側からガラス板を見る際は、視線に平行な方向のガラス板の長さがガラス板の厚みと比べて大きいため、色が濃く見えやすい。
　これに対し、本発明によれば、紫外線吸収能を有するＳｂ含有粒子がガラス板の表面近傍に存在し、ガラス板の主面の表層が局所的に紫外線カット性能を有するので、板厚方向の内部の紫外線吸収成分量が少なくても、紫外線カット性能を有するガラス板が得られる。これにより本ガラス板は、紫外線カット性能を有するとともに端面から見た際の紫外線吸収成分由来の着色が抑制され、意匠性に優れる。また、紫外線吸収成分量を少なくできることは、原料コスト低減の観点およびガラス板の均質性向上の観点からも好ましい。なお、Ｓｂ含有粒子はＳｂ含有コロイドと呼ばれる場合もある。
　すなわち、本ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＳｂ２Ｏ３を５０～２５００ｐｐｍ含有する。Ｓｂ２Ｏ３の含有量は、ガラス板表層における好適な紫外線カット性能を得る観点から５０ｐｐｍ以上であり、２００ｐｐｍ以上が好ましく、３００ｐｐｍ以上がより好ましく、４００ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方で、Ｓｂ２Ｏ３の含有量は、透明性を向上する観点から２５００ｐｐｍ以下であり、２０００ｐｐｍ以下が好ましく、１６００ｐｐｍ以下がより好ましく、１３００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
　なお、本ガラス板における上記Ｓｂ２Ｏ３の含有量は、ガラス板全体の平均的なＳｂ含有量（Ｓｂ５＋、Ｓｂ３＋、Ｓｂ金属からなる）をＳｂ２Ｏ３基準に換算したものを意味する。本ガラス板において、表層から深さ数十μｍ程度の範囲ではＳｂ含有粒子の生成によりＳｂの分布に偏りが生じている可能性があるものの、表面からの深さが１００μｍ以上の範囲について測定すれば、平均的なＳｂ含有量を評価できると考えられる。よって、本明細書において、Ｓｂ２Ｏ３の含有量（Ｓｂ２Ｏ３基準のＳｂ含有量）は、ガラス板の２つの主面の表層１００μｍをそれぞれ研削により除去した上で測定したガラス内部におけるＳｂ２Ｏ３基準のＳｂ含有量を測定することによって評価する。
　本ガラス板は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：２０１９年に準拠して測定した、ガラス板の板厚方向の透過率を百分率でＴ（％）とし、ガラス板の２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去した後の板厚方向の透過率を百分率でＵ（％）とし、波長３８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）３８０とした際に、（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上である。波長３８０ｎｍにおける透過率が小さいほど、ガラス板における紫外線の透過が抑制される、あるいはガラス板により紫外線が吸収されると判断できる。また、ＴとＵの値の差が大きいことは、ガラス板の表面から深さ１０μｍまでの部分と、それより内部の部分とで、測定波長における透過性の違いが大きいことを意味する。よって、Ｓｂ２Ｏ３を所定量含有するガラス板において、（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であることで、ガラス板の少なくとも一方の主面の表面から１０μｍ以内の部分が局所的に紫外線カット性能を有することを確認できる。なお、ガラス板の２つの主面の表層１０μｍの除去は、エッチングにより行う。エッチングは、２５℃、１重量％のフッ酸溶液にガラス板を浸漬して静置することによって行い、重量減少からエッチング厚みを算出する。
　（Ｕ－Ｔ）３８０は、紫外線カット性能を十分なものとする観点から１．３％以上であり、１．８％以上が好ましく、２．５％以上がより好ましく、３．５％以上がさらに好ましい。一方で、（Ｕ－Ｔ）３８０は可視光域における着色を抑制する観点から４０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。ガラス板のＴ及びＵは、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
　本ガラス板は、ヘーズが２．０％以下である。本ガラス板において、Ｓｂ含有粒子の量が過剰である場合や、その粒子径が過大である場合、ヘーズが増大してガラス板が白曇り、ガラス板の透明性や品位を大きく損なう場合がある。一方で、ヘーズが２．０％以下であれば、Ｓｂ含有粒子の量や粒子径が適切であるため、ガラス板が透明性や品位に優れるものとなる。
　すなわち、ガラス板のＪＩＳ　Ｋ　７１３６：２０００年に準拠してＤ６５光源で測定されるヘーズは、ガラス板の品位を向上する観点から２．０％以下であり、１．５％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましく、０．５％以下がさらに好ましい。一方で、ガラス板のヘーズは小さいほど好ましく、下限は特に限定されないが、例えば０．０１％以上であってもよい。ガラス板のヘーズは、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
　本ガラス板において、波長４８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）４８０とし、波長５８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）５８０とし、波長６８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）６８０とした際に、上述の（Ｕ－Ｔ）３８０、並びに（Ｕ－Ｔ）４８０、（Ｕ－Ｔ）５８０及び（Ｕ－Ｔ）６８０が以下の式を満たすことが好ましい。
　（Ｕ－Ｔ）３８０＞（Ｕ－Ｔ）４８０＞（Ｕ－Ｔ）５８０＞（Ｕ－Ｔ）６８０
　Ｓｂ含有粒子は紫外域において吸収を有するが、それより長波長の可視光領域では、波長が長波長となるほど吸収は小さくなる。Ｓｂ含有粒子による吸収が小さい波長領域ではガラス板表層と内部とでの透過率の差も比較的小さくなるため、Ｓｂ含有粒子が適切に含有される本ガラス板においては、上記のような関係式を満たしやすい。
　本ガラス板において、ＵＶ－Ａ光の領域、すなわち波長３１５～４００ｎｍにおけるＵ－Ｔの最大値（Ｕ－Ｔ）ＵＶは２．０％以上が好ましい。（Ｕ－Ｔ）ＵＶが２．０％以上であることは、ガラス板の内部と比べて、ガラス板の表層１０μｍの部分が波長３１５～４００ｎｍの範囲内に比較的大きな吸収を有することを意味する。すなわち、（Ｕ－Ｔ）ＵＶが２．０％以上であることによっても、ガラス板の少なくとも一方の主面の表面から１０μｍ以内の部分が局所的に紫外線カット性能を有することを確認できる。
　（Ｕ－Ｔ）ＵＶは、紫外線カット性能を十分なものとする観点から２．０％以上が好ましく、２．５％以上がより好ましく、４．０％以上がさらに好ましい。一方で、（Ｕ－Ｔ）ＵＶは可視光域における着色を抑制する観点から５０％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましい。波長３１５～４００ｎｍにおけるＵ－Ｔの最大値は、後述の実施例に記載の方法で求める。
　波長３８０ｎｍにおけるＴ（Ｔ３８０）は、小さいほどガラス板の紫外線カット性能が優れることを意味する。したがって、Ｔ３８０は紫外線カット性能を十分なものとする観点から８０％以下が好ましく、７８％以下がより好ましく、７６％以下がさらに好ましい。一方で、Ｔ３８０は可視光域における着色を抑制する観点から２％以上が好ましく、３０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましい。
　波長３１５～４００ｎｍにおいて、Ｕ－Ｔが最大となる波長におけるＴ（ＴＵＶ）は、小さいほどガラス板の紫外線カット性能が優れることを意味する。したがって、ＴＵＶは紫外線カット性能を十分なものとする観点から８０％以下が好ましく、７８％以下がより好ましく、７６％以下がさらに好ましい。一方で、ＴＵＶは可視光域における着色を抑制する観点から５％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６５％以上がさらに好ましい。
　上述の通り、紫外線カット性能には主に波長３１５～４００ｎｍの透過率が寄与する。そのため、波長４８０ｎｍにおけるＴ（Ｔ４８０）は特に限定されないが、紫外線カット性能以外の所望の特性等に応じて調整されてもよい。Ｔ４８０は例えば１０％以上であってもよく、６０％以上であってもよく、８０％以上であってもよい。一方で、Ｔ４８０は例えば９８％以下であってもよく、９５％以下であってもよい。
　同様に、波長５８０ｎｍにおけるＴ（Ｔ５８０）は特に限定されないが、紫外線カット性能以外の所望の特性等に応じて調整されてもよい。この場合、Ｔ５８０は例えば１５％以上であってもよく、６０％以上であってもよく、８０％以上であってもよい。一方で、Ｔ５８０は例えば９７％以下であってもよく、９５％以下であってもよい。
　同様に、波長６８０ｎｍにおけるＴ（Ｔ６８０）は特に限定されないが、紫外線カット性能以外の所望の特性等に応じて調整されてもよい。Ｔ６８０は例えば１５％以上であってもよく、６０％以上であってもよく、７５％以上であってもよい。一方で、Ｔ６８０は例えば９７％以下であってもよく、９５％以下であってもよい。
　本ガラス板は、２つの主面のうち一方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．５％以上であり、他方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．４％以下であることが好ましい。
　表面から深さ方向のＳｎＯ２の含有量は、下記方法で測定される。
　（方法）
　電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）に装着した波長分散型Ｘ線検出器（ＷＤＸ）により、主面と垂直になるよう加工した断面における、測定対象表面から深さ３０μｍまでのＳｎＯ２換算のＳｎ濃度（Ｓｎ４＋、Ｓｎ２＋、Ｓｎ金属からなる）の分布を測定する。その際、加速電圧を１５ｋＶ、試料電流を２．５×１０－７Ａ、スキャンスピードを６μｍ／分、ビーム絞りを１μｍ、ステップ間隔を１μｍとする。また、標準試料としては、試料に含まれる全元素の定量値が与えられた標準ガラス試料を用いてもよいし、酸化物などガラス以外の定量値が与えられた標準試料を用いてもよい。
　後に詳述するが、本ガラス板はフロート法で製造されることが好ましく、フロート法に用いる溶融金属は溶融錫からなることが好ましい。このような溶融錫からなる溶融金属を用いたフロート法で得られるガラス板は、ガラス板の溶融金属と接していた主面（ボトム面）の表層における錫の濃度（含有量）が比較的大きくなる。一方で、ガラス板の溶融金属と接していなかった主面（トップ面）の表層では、錫の濃度（含有量）は比較的小さい。すなわち、酸化物換算で、各主面のＳｎＯ２の含有量が上記範囲内にあるガラス板は、溶融錫を用いたフロート法で得られたガラス板であると判断できる。この場合、上記一方の主面、すなわち表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．５％以上である主面がボトム面であり、上記他方の主面、すなわち表面から深さ３０μｍまでにおける最大値が０．４％以下である主面がトップ面である。
　ボトム面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値は０．５％以上が好ましく、０．７％以上がより好ましく、０．９％以上がさらに好ましい。さらに、ボトム面において、ＳｎＯ２の含有量の最大値は３．０％以下が好ましく、２．０％以下がさらに好ましい。また、トップ面において、ＳｎＯ２の含有量の最大値は０．４％以下が好ましく、０．２％以下がより好ましく、０．１％以下がさらに好ましい。
　ボトム面において、表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が、深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値より大きいことが好ましい。そうすることにより、Ｓｂ含有粒子の粒径が比較的小さく、ヘーズ値が比較的小さいガラス板となる。
　ボトム面において、表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量及び深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量は、下記方法で測定される。
　（方法）
　電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）に装着した波長分散型Ｘ線検出器（ＷＤＸ）により、主面と垂直になるよう加工した断面における、測定対象表面から深さ５μｍまで及び深さ５μｍ～３０μｍのＳｎＯ２換算のＳｎ濃度（Ｓｎ４＋、Ｓｎ２＋、Ｓｎ金属からなる）の分布を測定する。その際、加速電圧を１５ｋＶ、試料電流を２．５×１０－７Ａ、スキャンスピードを６μｍ／分、ビーム絞りを１μｍ、ステップ間隔を１μｍとする。また、標準試料としては、試料に含まれる全元素の定量値が与えられた標準ガラス試料を用いてもよいし、酸化物などガラス以外の定量値が与えられた標準試料を用いてもよい。
　ボトム面において、表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値は、深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値の１．１倍より大きいことがより好ましく、１．２倍より大きいことがさらに好ましい。図１は、ボトム面における表面からの深さを横軸とした、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の変化の一例を示す図である。図１における「表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値」及び「深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値」の位置を図１中に示す。
　表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値および深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値は溶融金属槽における雰囲気中のＨ２濃度によって調整可能である。Ｈ２濃度は０．５～１５体積％が好ましい。
　本ガラス板は、２つの主面のうち少なくとも一方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域にＳｂ含有粒子を含有することが好ましい。すなわち本ガラス板は、２つの主面のうち一方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域にＳｂ含有粒子を含有しているか、２つの主面の両方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域にＳｂ含有粒子を含有していることが好ましい。これにより、本ガラス板の主面の表層に選択的に紫外線カット性能を付与できる。なお、表面からの深さが１０μｍまでの領域とは、表面からの深さが０～１０μｍである領域を意味し、１０μｍの場合も含む。
　また、本ガラス板は、２つの主面の両面において、表面からの深さが３０μｍ以上の領域にＳｂ含有粒子を含有しないことが好ましく、深さが２０μｍ以上の領域にＳｂ含有粒子を含有しないことがより好ましく、深さが１０μｍ超の領域にＳｂ含有粒子を含有しないことがさらに好ましい。これにより、本ガラス板を端面から見た際の紫外線吸収成分由来の着色をより好適に抑制できる。
　前記一方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域において、観察されるＳｂ含有粒子の最大直径は５～１００ｎｍであることが好ましい。Ｓｂ含有粒子の最大直径は、紫外線カット性能を十分なものとする観点から５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく、１５ｎｍ以上がさらに好ましい。一方、Ｓｂ含有粒子の最大直径はヘーズの増大を抑制する観点から１００ｎｍ以下が好ましく、８０ｎｍ以下がより好ましく、７０ｎｍ以下がさらに好ましい。Ｓｂ含有粒子の含有有無や直径は、後述の実施例に記載の方法で確認できる。
　Ｓｂ含有粒子の最大直径は、溶融ガラスの成形温度、成形時間、Ｓｂ２Ｏ３の含有量等によって調整可能である。溶融ガラスが溶融金属と接触を開始する際のガラス素地温度、すなわち成形開始温度は９００～１２５０℃であることが好ましく、溶融ガラスが溶融金属から離れる際のガラス素地温度、すなわち成形終了温度が５００～７５０℃であることが好ましい。溶融ガラスが溶融金属と接触している時間、すなわち成形時間は３～２０分であることが好ましい。
　なお、Ｓｂ含有粒子の含有有無や直径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって、主面と垂直になるよう加工した断面を観察することによって確認できる。直径が例えば３０ｎｍ以下であるなど、Ｓｂ含有粒子の大きさが小さい場合は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察ではＳｂ含有粒子の検出ができない場合がある。一方で、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）によれば、Ｓｂ含有粒子の大きさが比較的小さい場合であってもＳｂ含有粒子を検出できる。また、ＳＥＭ－ＥＤＸあるいはＴＥＭ－ＥＤＸによる組成分析を行うことで、粒子にＳｂ、Ｓｎ等の各種元素が含有されているかどうかを確認できる。なお、観察範囲は、主面の表面からの深さが１０μｍまでの領域について観察する場合、主面と垂直な断面において、主面と平行な方向に１５μｍ、深さ０～１０μｍの任意の領域を観察すれば十分である。また、主面の表面からの深さが１０μｍ超の領域を観察する場合等は、深さを適宜変更して観察する。
　本ガラス板がフロート法で得られる場合、ガラス板の溶融錫と接していた主面（ボトム面）において、表面からの深さが１０μｍまでの領域に含有されるＳｂ含有粒子の最大直径が５～１００ｎｍであることが好ましい。本ガラス板がフロート法で得られる場合、ボトム面及びトップ面のいずれの表層にもＳｂ含有粒子が含有され得るが、ボトム面におけるＳｂ含有粒子の数や直径はより大きい傾向にある。したがって、ボトム面においてＳｂ含有粒子が適切な直径で含有されることで、ヘーズの低減、紫外線カット効果及び端面の着色抑制を適切に両立できる。すなわち、紫外線カット性能を十分なものとする観点から、上記領域において含有されるＳｂ含有粒子の最大直径は５ｎｍ以上好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく、１５ｎｍ以上がさらに好ましい。一方、ヘーズの増大を抑制する観点から上記領域において含有されるＳｂ含有粒子の最大直径は１００ｎｍ以下が好ましく、８０ｎｍ以下がより好ましく、７０ｎｍ以下がさらに好ましい。
　本ガラス板がフロート法で得られる場合、ガラス板の溶融錫と接していた主面（ボトム面）の表面からの深さが１０μｍまでの領域に含有されるＳｂ含有粒子は、Ｓｎを含有していてもよい。上述の通り、ボトム面の表層ではＳｎ濃度が比較的大きくなる傾向があり、Ｓｂ含有粒子にもＳｎが含有される場合がある。この場合、Ｓｂ含有粒子はＳｂ及びＳｎの合金粒子であってもよい。Ｓｂ含有粒子がＳｎを含有することは、当該粒子による紫外線カット効果を高めるために、好ましい。
　本ガラス板は、質量ｐｐｍ表示のＦｅ２Ｏ３換算でＦｅを８０～２００００ｐｐｍ含有することが好ましい。Ｆｅ２Ｏ３は紫外線吸収能を有する成分である。本ガラス板にＦｅ２Ｏ３を８０～２００００ｐｐｍ含有させることで、紫外線カット性能をより好適に調整できる場合がある。本ガラス板は、主面の表層に局所的に紫外線カット性能を有するので、Ｆｅ２Ｏ３のみを含有させて所望の紫外線カット性能を得ようとする場合に比べて、Ｆｅ２Ｏ３の含有量を少なくでき、端面から見た際の紫外線吸収成分に由来する着色を抑制できる。また、Ｆｅ２Ｏ３はガラス板の表面からの深さが１０μｍまでの領域におけるＳｂ含有粒子の生成を促進させる。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、Ｓｂ含有粒子の生成を促進させるとともに紫外線カット性能を高めるために８０ｐｐｍ以上が好ましく、２００ｐｐｍ以上がより好ましく、５００ｐｐｍ以上がさらに好ましく、７００ｐｐｍ以上が特に好ましい。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は端面から見た際の紫外線吸収成分に由来する着色を抑制するため、またＳｂ含有粒子の粗大化によるヘーズの増大を抑制するため、さらにガラス板の光学的な均質性を高めるために２００００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。
　本ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＮｉＯを０～５０ｐｐｍ含有することが好ましい。ＮｉＯの含有量は、端面から見た際の着色を抑制する観点から５０ｐｐｍ以下が好ましく、１０ｐｐｍ以下がより好ましく、５ｐｐｍ以下がさらに好ましい。本ガラス板におけるＮｉＯの含有量は、例えば０．１ｐｐｍ以上であってもよい。
　本ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＣｅＯ２を０～１００００ｐｐｍ含有することが好ましい。ＣｅＯ２の含有量は、ガラスのソラリゼーションを抑制する観点、原料コストを低減する観点、およびガラス板の光学的な均質性を高める観点から１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。本ガラス板はＣｅＯ２を実質的に含有しなくてもよい。なお、実質的に含有しないとは、例えば含有量が０．１ｐｐｍ未満であることをいう。ＣｅＯ２は、紫外線カット性能を得るために含有させてもよく、ＣｅＯ２を含有させる場合のＣｅＯ２の含有量は１ｐｐｍ以上であってもよい。
　本ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＴｉＯ２を０～３００００ｐｐｍ含有することが好ましい。ＴｉＯ２の含有量は、ガラスの失透を抑制する観点およびガラス板の光学的な均質性を高める観点から３００００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００ｐｐｍ以下が特に好ましい。ＴｉＯ２は、紫外線カット性能を得るために含有させてもよく、ＴｉＯ２を含有させる場合のＴｉＯ２の含有量は１ｐｐｍ以上であってもよい。
　本ガラス板において、酸化物基準（ＦｅはＦｅ２Ｏ３換算）の質量ｐｐｍ表示で、Ｓｂ２Ｏ３／（Ｆｅ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＴｉＯ２）は、０．０３～２０であることが好ましい。Ｓｂ２Ｏ３／（Ｆｅ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＴｉＯ２）は、端面から見た際の着色を抑制しつつ紫外線カット性能を得る観点から、０．０３以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．０７以上がさらに好ましい。Ｓｂ２Ｏ３／（Ｆｅ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＴｉＯ２）は、ヘーズの増大を抑制する観点から、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。
　本ガラス板は、酸化物基準の質量％表示で、ＳＯ３を０．０１～２．０％含有することが好ましい。ＳＯ３の含有量が０．０１％以上であれば、ＳｂやＳｎの還元が抑制されるため、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくし、ヘーズ値を減少できる。ＳＯ３の含有量は、０．２％以上がより好ましく、０．３％以上がさらに好ましく、０．４％以上がことさらに好ましく、０．５％以上が特に好ましい。ＳＯ３の含有量が２．０％以下であれば、泡欠点の発生を抑制できる。ＳＯ３の含有量は、１．０％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。
　本ガラス板は、Ｓｂ２Ｏ３を含有し、例えばフロート法により還元雰囲気下で製造できるガラスであればその種類は特に限定されない。本ガラス板は、例えばソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス、無アルカリガラス及びアルカリボロシリケートガラスからなる群から選択されるガラスであってもよい。
　本ガラス板は、製造コストを下げる観点からソーダライムガラスであることが好ましい。具体的には、本ガラス板は酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２を６０～８０％、Ｎａ２Ｏを５～２０％、ＭｇＯを０～１５％、ＣａＯを５～２０％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％含むことが好ましい。また、本ガラス板はさらに酸化物基準の質量％表示でＫ２Ｏを５％未満含有してもよい。本ガラス板はさらに酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＣｒ２Ｏ３を１００ｐｐｍ未満、ＣｏＯを３００ｐｐｍ未満含有してもよい。
　以下、本ガラス板がソーダライムガラスである場合の好ましい組成の一例をより具体的に説明する。なお、ガラス組成について％又はｐｐｍと記載する場合、特に断りが無い限りは酸化物基準の質量％又は酸化物基準の質量ｐｐｍを意味する。
　ＳｉＯ２はソーダライムガラスの主要成分である。
　ＳｉＯ２の含有量は６０～８０％が好ましい。ＳｉＯ２の含有量が６０％以上であれば、耐候性が良好となり好ましい。ＳｉＯ２の含有量は６５％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましい。ＳｉＯ２の含有量が８０％以下であれば、失透しにくくなり好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、７５％以下がより好ましく、７３％以下がさらに好ましい。
　Ｎａ２Ｏは、ガラス原料の溶解を促進する成分である。
　Ｎａ２Ｏの含有量は５～２０％が好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が５％以上であれば、溶解性が良好となり好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量は、１０％以上がより好ましく、１２％以上がさらに好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が２０％以下であれば、耐候性が良好となり好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量は、１６％以下がより好ましく、１４％以下がさらに好ましい。
　ＭｇＯは、ガラス原料の溶解を促進し、耐候性を向上させる成分である。
　ＭｇＯの含有量は０～１５％が好ましい。ＭｇＯを含有すると溶解性、耐候性が良好となる。ＭｇＯの含有量は、０％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、２％以上がさらに好ましく、４％以上が特に好ましい。ＭｇＯの含有量が１５％以下であれば、失透しにくくなり好ましい。ＭｇＯの含有量は、１０％以下がより好ましく、５％以下がさらに好ましい。
　ＣａＯは、ガラス原料の溶解を促進し、耐候性を向上させる成分である。
　ＣａＯの含有量は５～２０％が好ましい。ＣａＯの含有量が５％以上であれば、溶解性、耐候性が良好となり好ましい。ＣａＯの含有量は、６％以上がより好ましく、７％以上がさらに好ましい。ＣａＯの含有量が２０％以下であれば、失透しにくくなり好ましい。ＣａＯの含有量は、１３％以下がより好ましく、９％以下がさらに好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。
　Ａｌ２Ｏ３の含有量は０～１０％が好ましい。Ａｌ２Ｏ３を含有すると耐候性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０％以上が好ましく、０．１％以上がより好ましく、０．５％以上がさらに好ましく、１％以上が特に好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、６％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
　Ｋ２Ｏはガラス原料の溶解を促進する成分である。
　Ｋ２Ｏは必須ではないが、５％未満含有してもよい。すなわち、Ｋ２Ｏの含有量は０～５％未満であってもよい。Ｋ２Ｏを含有すると溶解性が良好となる。Ｋ２Ｏを含有する場合の含有量は、０．０１％以上が好ましく、０．５％以上がより好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が５％未満であれば、耐候性が良好となり好ましい。Ｋ２Ｏの含有量は、２％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。
　本ガラス板は、ガラスの色味を調節する観点からＣｒ２Ｏ３を１００ｐｐｍ未満含有してもよい。Ｃｒ２Ｏ３の含有量は、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、５ｐｐｍ以下がさらに好ましい。本ガラスはＣｒ２Ｏ３を実質的に含有しなくてもよいが、Ｃｒ２Ｏ３を含有する場合、その含有量は例えば０．０１ｐｐｍ以上であってもよく、１ｐｐｍ以上であってもよい。
　本ガラス板は、ガラスの色味の調節の観点からＣｏＯを３００ｐｐｍ未満含有してもよい。ＣｏＯの含有量は、１００ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下がさらに好ましい。本ガラスはＣｏＯを実質的に含有しなくてもよいが、ＣｏＯを含有する場合、その含有量は例えば０．０１ｐｐｍ以上であってもよく、０．５ｐｐｍ以上であってもよい。
　なお、Ｓｂを含有するソーダライムガラスとして、太陽光パネルに用いられるカバーガラス（ＰＶ用ガラス）が例示される。２０３０年代以降、日本国内で大量の太陽光パネルが廃棄される事が危惧されており、パネル重量の６割以上を占めるカバーガラスのリサイクル用途先の確保が重要な課題となっている。例えば、太陽光パネルの廃カバーガラスを回収して、本ガラス板の原料に用いることができる。これにより、バージン原料の節減に繋がり、ガラス板製造時の溶融エネルギーや炭酸塩原料の使用量を低減でき、結果として板ガラス製造プロセスにおけるＣＯ２の排出量を低減できるため好ましい。
　本ガラス板のガラス組成は、本ガラス板の主面の表層１００μｍを研削した上で蛍光Ｘ線分析による組成分析を行うことで測定できる。なお、研削する主面としては、少なくとも蛍光Ｘ線分析による分析面の表層１００μｍを研削すればよい。また、含有量が１％未満の成分は蛍光Ｘ線分析では定量が困難な場合があり、ＩＣＰ発光分析によって組成分析を行ってもよい。
　本ガラス板は、β－ＯＨが０．１～０．８ｍｍ－１であることが好ましい。β－ＯＨはガラス中の水分含有量を示す指標であり、以下の式によって表される。
　（β－ＯＨ）＝（１／ｔ）ｌｏｇ１０（Ｔ１／Ｔ２）
　ｔ＝ガラス板の厚さ（ｍｍ）
　Ｔ１：４０００ｃｍ－１における光透過率
　Ｔ２：３５５０ｃｍ－１における光透過率
　β－ＯＨが０．１ｍｍ－１以上であれば、Ｓｂ含有粒子の核生成および核成長は抑制されているため、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくし、ヘーズを小さくできる。β－ＯＨは０．２ｍｍ－１以上が好ましく、０．３ｍｍ－１以上がより好ましく、０．４ｍｍ－１以上がさらに好ましい。β－ＯＨが０．８ｍｍ－１以下であれば、ガラス板表層に適切な量のＳｂ含有粒子が形成されているため、ガラスは紫外線カット効果を示す。β－ＯＨは０．７ｍｍ－１以下が好ましく、０．６ｍｍ－１以下がより好ましく、０．５ｍｍ－１以下がさらに好ましい。
　本ガラス板がフロート法で製造される場合、β－ＯＨは溶融雰囲気中の露点を高くする、含水量の高い原料を使用する、融液を水蒸気でバブリングする等の方法によって大きくできる。
　本ガラス板の板厚は０．５～２０ｍｍであることが好ましい。板厚は、強度の向上の観点から０．５ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上がより好ましく、５ｍｍ以上がさらに好ましい。一方で、板厚は、生産性、軽量性、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくしヘーズを小さくする観点から２０ｍｍ以下が好ましく、１５ｍｍ以下がより好ましく、１０ｍｍ以下がさらに好ましい。
　本ガラス板の主面の形状は特に限定されず、矩形、多角形、円形、楕円形等の任意の形状であってよい。また、本ガラス板の主面の面積も特に限定されず、用途等に応じて適宜調整できる。例えば、本ガラス板の主面の面積は０．０００１～１００ｍ２であってもよい。
　本ガラス板は、平板状のガラス板であってもよく、曲面を含むように成形又は曲げ加工されたガラス板であってもよい。
　本ガラス板は、２つの主面のうち少なくとも一方の主面上に機能層を有していてもよい。機能層としては、紫外線カット層、赤外線カット層、防汚層、撥水層、親水層、アルミや銀などの導電層、セラミックやガラスなどの加飾層、回折格子や散乱層などの光機能層等の公知の機能層が挙げられ、ガラス板に求められる特性や機能に応じて適宜選択できる。本ガラス板は機能層を複数備えてもよい。機能層の形成方法は特に限定されず、機能層の種類に応じた公知の成膜方法とすればよい。
　（用途）
　本ガラス板は種々の用途に使用できるが、本ガラス板は紫外線カット性能を有するので、例えば建材用ガラス板又は自動車用ガラス板として好ましく用いられる。また、本ガラス板は紫外線カット性能を有するとともに、端面から見た際の紫外線吸収剤に由来する着色が抑制されているので、使用中に端面が露出し得るガラス板として好適であり、使用中に端面の少なくとも一部が露出し得る建材用ガラス板又は自動車用ガラス板として特に好ましく用いられる。例えば、使用中に端面の少なくとも一部が露出し得る建材用ガラス板又は自動車用ガラス板として、パーテション、建築物の外装及び内装、並びに自動車用ドア等に用いられるガラス板が挙げられる。また、建築物や自動車の意匠、用途、及び所望の機能等に応じて、上記した以外の建材用ガラス板又は自動車用ガラス板についても、端面の少なくとも一部が露出し得る態様で用いられる場合がある。
　（ガラス板の製造方法）
　本ガラス板は、上述の通り、得られるガラス板におけるＳｂ２Ｏ３の含有量が上述した範囲内となるようにＳｂを含有させたガラス原料を用い、還元雰囲気下でガラス板を製造することによって製造され得る。ただし、Ｓｂ含有粒子が過剰に形成された場合や、粒子径が過大となった場合には、ヘーズが急激に悪化する場合があるため、ガラス板を製造する際の条件は適切に調整されることが好ましい。
　還元雰囲気下でガラス板を製造する方法としては、生産性およびコストの面で優れるため、フロート法が好ましい。フロート法は、例えば所望の組成となるようにガラス原料を調整して溶融し、溶融ガラスを溶融金属上でガラスリボンに成形し、このガラスリボンを徐冷し、このガラスリボンを所定形状に切断してガラスを得る方法である。また、フロート法においては一般に、溶融金属が還元された状態を保つために還元雰囲気下（例えば、Ｈ２を含有する雰囲気下）でガラスが製造される。
　すなわち、本ガラス板の製造方法は例えば、ガラス原料を溶融し、溶融ガラスを溶融金属上でガラスリボンに成形することを含む。なお、溶融金属としては、ガラスよりも比重が大きいためにガラスを浮かせることができる点、およびガラス板の表面欠点の発生や設備の損傷を抑制する観点から主として溶融錫からなる溶融金属が好ましい。
　フロート法で本ガラス板を製造する場合、溶融ガラスが溶融金属と接触を開始する際のガラス素地温度、すなわち成形開始温度は９００～１２５０℃が好ましい。成形開始温度が１２５０℃以下であれば、ガラス板表層においてＳｂ含有粒子の核生成および核成長は抑制されているため、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくできる。成形開始温度は１１５０℃以下がより好ましく、１１００℃以下がさらに好ましい。成形開始温度が９００℃以上であれば、ガラスの失透を抑制できるとともに、ガラス板表層における好適な紫外線カット性能を得ることができる。成形開始温度は１０００℃以上がより好ましく、１０５０℃以上がさらに好ましい。
　溶融ガラスが溶融金属から離れる際のガラス素地温度、すなわち成形終了温度は５００～７５０℃が好ましい。成形終了温度が７５０℃以下であれば、ガラス板表層における好適な紫外線カット性能を得ることができる。成形終了温度は６６０℃以下がより好ましく、６４０℃以下がさらに好ましい。成形終了温度が５００℃以上であれば、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくできる。成形終了温度は５８０℃以上がより好ましく、６２０℃以上がさらに好ましい。
　溶融ガラスが溶融金属と接触している時間、すなわち成形時間は３～２０分であることが好ましい。成形時間が２０分以下であれば、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくできヘーズ値の悪化を抑制できる。成形時間は１０分以下がより好ましく、８分以下がさらに好ましい。成形時間が３分以上であれば、ガラス板表層における好適な紫外線カット性能を得ることができる。成形時間は５分以上がより好ましく、６分以上がさらに好ましい。
　フロート法で本ガラス板を製造する場合、溶融金属槽における雰囲気中のＨ２濃度は０．５～１５体積％が好ましい。Ｈ２濃度が１５体積％以下であれば、ガラス板表層においてＳｂ含有粒子の核生成および核成長は抑制されているため、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくできる。Ｈ２濃度は７体積％以下がより好ましく、５体積％以下がさらに好ましい。Ｈ２濃度は０．５体積％以上であれば、ガラス表面のスズ欠点を抑制できる。Ｈ２濃度は１体積％以上がより好ましく、３体積％以上がさらに好ましい。
　フロート法で本ガラス板を製造する場合、溶融金属槽における雰囲気中の露点は－５０～２０℃が好ましい。露点が－５０℃以上であれば、ガラス板表層においてＳｂ含有粒子の核生成および核成長は抑制されているため、Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくできる。Ｓｂ含有粒子の粒径を小さくしヘーズ値の悪化を抑制するため、露点は－３０℃以上がより好ましく、－２０℃以上がさらに好ましく、－１０℃以上が特に好ましい。露点が２０℃以下であれば、ガラスのスズ欠点を抑制できる。露点は１０℃以下がより好ましく、０℃以下がさらに好ましく、－５℃以下が特に好ましい。
　また、成形開始温度が９００～１２５０℃であり、成形終了温度が５００～７５０℃であり、成形時間が３～２０分であり、溶融金属槽における雰囲気中のＨ２濃度が０．５～１５体積％であり、かつ、露点が－５０～２０℃であることがより好ましい。また、成形開始温度が１０００～１１５０℃であり、成形終了温度が５８０～６６０℃であり、成形時間が５～１０分であり、溶融金属槽における雰囲気中のＨ２濃度が１～７体積％であり、かつ、露点が－３０～１０℃であることがさらに好ましい。
　溶融金属上で成形されたガラスリボンは、ガラスリボンの表層においてＳｂ含有粒子の粒径を小さくし、Ｓｂ含有粒子の数を減らすために、一定温度で保持した後に徐冷してもよく、徐冷の際に昇温させてもよい。また、ガラスリボンの徐冷速度を遅くするほど、ガラスリボンの表層においてＳｂ含有粒子の粒径を小さくし、Ｓｂ含有粒子の数を減らすことができる。
　以上に例示した方法によって製造した、Ｓｂ含有粒子を含有するガラス板を、熱処理することによって、Ｓｂ含有粒子の粒径や数を制御できる。また、ガラス板の物理強化や熱曲げ工程における熱処理によって、Ｓｂ含有粒子の粒径や数の制御を行ってもよい。熱処理温度は、４００℃以上であれば、ガラス板表層においてＳｂ含有粒子の粒径を小さくでき、数を減らし得る。熱処理温度は５００℃以上であってもよく、６００℃以上であってもよく、６５０℃以上であってもよい。熱処理温度は、ガラス板の変形を抑制するため、８００℃以下であってもよく、７５０℃以下であってもよく、７００℃以下であってもよい。熱処理時間は、１分以上であってもよく、１０分以上であってもよく、１時間以上であってもよい。また、１００時間以下であってもよく、２０時間以下であってもよく、５時間以下であってもよい。熱処理時の雰囲気は、大気雰囲気であってもよく、Ｓｂ含有粒子の粒径や数の制御を効率的に進めるため酸素雰囲気であってもよく、ＳＯ３雰囲気であってもよい。
　Ｓｂ含有粒子を含有するガラス板は、表層における紫外線カット性能を適切に制御する目的で、Ｓｂ含有粒子を含有するガラス板表層の一部を、エッチングや研磨によって除去してもよい。
　以上例示したように、Ｓｂ含有粒子の形成に関する条件を適切に制御しながらガラス板を製造することで、ヘーズの増大を抑制しながら表層における好適な紫外線カット性能を有する本ガラス板を製造できる。
　以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。例１～１０は実施例であり、例１１～１６は比較例である。
　（例１）
　表１に酸化物基準の質量％表示又は質量ｐｐｍ表示で示すガラス組成となるようにガラス原料を調合した上で、１５５０℃で溶融し、溶融錫を用いるフロート法によりガラス板を製造した。溶融ガラスを溶融錫上で成形する際の成形開始温度は１０００℃、成形終了温度は６２５℃、成形時間は１１分、溶融金属槽における雰囲気中のＨ２濃度は１０体積％、露点は－３０℃であった。
　（例２～１６）
　表１及び２に酸化物基準の質量％表示又は質量ｐｐｍ表示で示すガラス組成となるようにガラス原料を調製し、フロート法での製造条件を表１及び２に示す通り変更した以外は例１と同様にしてガラス板を製造した。なお各例で得られたガラス板に対しては蛍光Ｘ線分析を行い、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＳＯ３について、蛍光Ｘ線分析から求められる各成分の含有量が表１及び２に示した通りであることを確認した。また、ガラス組成について、表中の「－」とは、当該成分を意図的に加えていないことを意味し、その含有量は１０ｐｐｍ未満であると考えられる。
　（評価）
　得られた例１～１６のガラス板について、以下の方法で評価した。
　（板厚）
　板厚は、マイクロメーターにより測定した。
　（Ｔ及びＵ）
　各例のガラス板について、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製　ＵＨ４１５０）を用いて各波長におけるＴ（％）を測定した。測定はＪＩＳ　Ｒ　３１０６：２０１９年に準拠して行った。
　また、各例のガラス板について、１重量％のフッ酸溶液に浸漬・静置してエッチングすることで２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去したものについて、Ｔと同様の方法で各波長におけるＵ（％）を測定した。
　なお、波長３１５～４００ｎｍの範囲では波長１ｎｍ間隔で測定された各波長のＴ及びＵについてＵ－Ｔを求め、その値が最大となるものを（Ｕ－Ｔ）ＵＶとし、その波長におけるＴをＴＵＶとした。
　（β－ＯＨ）
　各例のガラス板について、フーリエ変換赤外分光光度計（サーモサイエンティフィック社製Ｎｉｃｏｌｅｔ　ｉＳ１０）を用いて４０００ｃｍ－１における透過率Ｔ１及び３５５０ｃｍ－１における透過率Ｔ２を測定し、上述の方法で測定した板厚ｔ（ｍｍ）の値を用いて以下の式から各例のガラス板のβ－ＯＨを求めた。
　（β－ＯＨ）＝（１／ｔ）ｌｏｇ１０（Ｔ１／Ｔ２）
　（ＳｎＯ２含有量）
　電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ、日本電子社製ＪＸＡ－８５００Ｆ）に装着した波長分散型Ｘ線検出器（ＷＤＸ）により、主面と垂直になるよう研磨加工した断面における、測定対象面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２換算のＳｎ濃度を測定した。測定条件は、加速電圧を１５ｋＶ、試料電流を２．５×１０－７Ａ、スキャンスピードを６μｍ／分、ビーム絞りを１μｍ、ステップ間隔を１μｍとした。また、標準試料としてＮＩＳＴ社製標準ガラス試料ＳＲＭ　１８３１および酸化物標準ＳｎＯ２を用いた。測定は、各例の両主面に対しそれぞれ行った。
　また、ボトム面の表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値ＳｎＯ２　０－５ｍａｘと、深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値ＳｎＯ２　５－３０極大値を求めた。また、トップ面の表面から深さ３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値ＳｎＯ２　Ｔｍａｘを求めた。
　（Ｓｂ含有粒子の観察）
　ＳＥＭ（日立ハイテク社製ＳＵ８２３０）を用い、ボトム面と垂直になるようイオンミリング法でＣＰ加工したボトム面近傍の断面における、ボトム面と平行な方向に１５μｍ、深さ０～１０μｍの領域を、倍率５万倍または１０万倍、加速電圧５ｋＶ、ＷＤ４ｍｍにて観察し、粒子の有無を確認した。粒子が観察された場合は、観察範囲において最もサイズが大きい粒子の直径を求めた。なお、粒子がＳｂを含むかどうかは、前記ＳＥＭに装着したＥＤＸ検出器（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＱＵＡＮＴＡＸ　ＸＦｌａｓｈ　ＦＱ）により、加速電圧７ｋＶ、ＷＤ７ｍｍにて確認し、併せて、粒子がＳｎを含むかどうかも確認した。観察画像の一例として、図２に、例５のガラス板について上記条件で粒子の有無を観察した観察画像を示す。図２の観察画像において、複数の粒子Ａが確認できる。
　（ヘーズ）
　へーズメーター（スガ試験機社製　ＨＺ－Ｖ３）により、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６：２０００年に準拠して、Ｄ６５光源で、各例のガラス板のヘーズを測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び２に示すように、実施例である例１～１０では、（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であったことから、ガラス板の主面の表層に局所的に紫外線カット性能を有することが確認された。これにより、例１～１０のガラス板は端面から見た際の着色も抑制されていた。また、例１～１０のガラス板はヘーズの値が比較的小さく、透明性及び品位に優れるものであった。例１１～１３及び１６のガラス板では、Ｓｂ２Ｏ３を含まないため、（Ｕ－Ｔ）３８０や（Ｕ－Ｔ）ＵＶの値が比較的小さかった。また、Ｓｂ２Ｏ３の含有量が多すぎた例１４のガラス板や、Ｓｂ含有粒子の粒径が大きすぎた例１５のガラス板では、ヘーズ値が大きくなり、品位に劣る結果となった。
　例４のガラス板を大気雰囲気で６００℃にて２０時間熱処理することにより得られたガラス板の特性を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、熱処理によって、Ｓｂ含有粒子の最大直径及びヘーズを小さくできた。それにより、表層の紫外線カット性能を適切に制御できた。
　以上説明したように、本明細書には次の事項が開示されている。
１．２つの主面を有するガラス板であって、
　前記ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＳｂ２Ｏ３を５０～２５００ｐｐｍ含有し、
　前記ガラス板の板厚方向の透過率を百分率でＴ（％）とし、前記ガラス板の前記２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去した後の板厚方向の透過率を百分率でＵ（％）とし、波長３８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）３８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であり、
　ヘーズが２．０％以下である、ガラス板。
２．酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＦｅ２Ｏ３を８０～２００００ｐｐｍ含有する、前記１に記載のガラス板。
３．波長４８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）４８０とし、波長５８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）５８０とし、波長６８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）６８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０、前記（Ｕ－Ｔ）４８０、前記（Ｕ－Ｔ）５８０及び前記（Ｕ－Ｔ）６８０が以下の式を満たす、前記１又は２に記載のガラス板。
　（Ｕ－Ｔ）３８０＞（Ｕ－Ｔ）４８０＞（Ｕ－Ｔ）５８０＞（Ｕ－Ｔ）６８０
４．前記２つの主面のうち一方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．５％以上であり、他方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．４％以下である、前記１～３のいずれか１に記載のガラス板。
５．前記一方の主面において、表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が、深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値より大きい、前記４に記載のガラス板。
６．前記一方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域にＳｂ含有粒子を含有し、前記Ｓｂ含有粒子の最大直径が５～１００ｎｍである、前記４又は５に記載のガラス板。
７．前記Ｓｂ含有粒子がＳｎを含む、前記６に記載のガラス板。
８．板厚が０．５～２０ｍｍである、前記１～７のいずれか１に記載のガラス板。
９．酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２を６０～８０％、Ｎａ２Ｏを５～２０％、ＭｇＯを０～１５％、ＣａＯを５～２０％及びＡｌ２Ｏ３を０～１０％含む、前記１～８のいずれか１に記載のガラス板。
１０．酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＣｅＯ２を０～１００００ｐｐｍ含む、前記１～９のいずれか１に記載のガラス板。
１１．酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＴｉＯ２を０～３００００ｐｐｍ含む、前記１～１０のいずれか１に記載のガラス板。
１２．酸化物基準の質量％表示で、ＳＯ３を０．０１～２．０％含む、前記１～１１のいずれか１に記載のガラス板。
１３．β－ＯＨが０．１～０．８ｍｍ－１である、前記１～１２のいずれか１に記載のガラス板。
１４．前記２つの主面の少なくとも一方の主面上に機能層を有する、前記１～１３のいずれか１に記載のガラス板。
１５．建材用ガラス板又は自動車用ガラス板である、前記１～１４のいずれか１に記載のガラス板。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加え得ることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、２０２２年１２月１日付けで出願された日本特許出願（特願２０２２－１９３０２２）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。

Claims (15)

  1. 　２つの主面を有するガラス板であって、
    　前記ガラス板は、酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＳｂ２Ｏ３を５０～２５００ｐｐｍ含有し、
    　前記ガラス板の板厚方向の透過率を百分率でＴ（％）とし、前記ガラス板の前記２つの主面の表層１０μｍをそれぞれ除去した後の板厚方向の透過率を百分率でＵ（％）とし、波長３８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）３８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０が１．３％以上であり、
    　ヘーズが２．０％以下である、ガラス板。
  2. 　酸化物基準の質量ｐｐｍ表示でＦｅ２Ｏ３を８０～２００００ｐｐｍ含有する、請求項１に記載のガラス板。
  3. 　波長４８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）４８０とし、波長５８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）５８０とし、波長６８０ｎｍにおけるＵ－Ｔを（Ｕ－Ｔ）６８０とした際に、前記（Ｕ－Ｔ）３８０、前記（Ｕ－Ｔ）４８０、前記（Ｕ－Ｔ）５８０及び前記（Ｕ－Ｔ）６８０が以下の式を満たす、請求項１又は２に記載のガラス板。
    　（Ｕ－Ｔ）３８０＞（Ｕ－Ｔ）４８０＞（Ｕ－Ｔ）５８０＞（Ｕ－Ｔ）６８０
  4. 　前記２つの主面のうち一方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．５％以上であり、他方の主面において、表面から深さ３０μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が０．４％以下である、請求項１又は２に記載のガラス板。
  5. 　前記一方の主面において、表面から深さ５μｍまでにおけるＳｎＯ２の含有量の最大値が、深さ５μｍ～３０μｍにおけるＳｎＯ２の含有量の極大値より大きい、請求項４に記載のガラス板。
  6. 　前記一方の主面の、表面からの深さが１０μｍまでの領域にＳｂ含有粒子を含有し、前記Ｓｂ含有粒子の最大直径が５～１００ｎｍである、請求項４に記載のガラス板。
  7. 　前記Ｓｂ含有粒子がＳｎを含む、請求項６に記載のガラス板。
  8. 　板厚が０．５～２０ｍｍである、請求項１又は２に記載のガラス板。
  9. 　酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２を６０～８０％、Ｎａ２Ｏを５～２０％、ＭｇＯを０～１５％、ＣａＯを５～２０％及びＡｌ２Ｏ３を０～１０％含む、請求項１又は２に記載のガラス板。
  10. 　酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＣｅＯ２を０～１００００ｐｐｍ含む、請求項１又は２に記載のガラス板。
  11. 　酸化物基準の質量ｐｐｍ表示で、ＴｉＯ２を０～３００００ｐｐｍ含む、請求項１又は２に記載のガラス板。
  12. 　酸化物基準の質量％表示で、ＳＯ３を０．０１～２．０％含む、請求項１又は２に記載のガラス板。
  13. 　β－ＯＨが０．１～０．８ｍｍ－１である、請求項１又は２に記載のガラス板。
  14. 　前記２つの主面の少なくとも一方の主面上に機能層を有する、請求項１又は２に記載のガラス板。
  15. 　建材用ガラス板又は自動車用ガラス板である、請求項１又は２に記載のガラス板。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008305711A (ja) * 2007-06-08 2008-12-18 Nippon Electric Glass Co Ltd プラズマディスプレイパネル用ガラス基板の製造方法及びプラズマディスプレイパネル用ガラス基板
WO2017022508A1 (ja) * 2015-08-03 2017-02-09 旭硝子株式会社 ガラス板の製造方法、およびガラス板

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