WO2024060398A1 - 一种快渗速凝高分子材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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WO2024060398A1
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马春风
张彬
张国梁
张广照
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华南理工大学
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    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
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    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/02—Polyureas

Definitions

  • the invention belongs to the field of new materials, and specifically relates to a fast-penetrating and quick-setting polymer material and its preparation method and application.
  • Polyurethane materials are widely used in the construction field, daily necessities field, transportation field, etc.
  • the reaction process of isocyanates and polyols is easily affected by moisture in the external environment, causing polyurethane foaming and a significant decrease in mechanical properties; and the reaction between isocyanates and polyols It is usually necessary to add catalyst activation monomers to speed up the reaction rate.
  • the reaction is greatly affected by the catalyst and is difficult to control.
  • commonly used organotin catalysts are harmful to the environment and human body.
  • Polyurea material is a type of polymer material obtained by the reaction of isocyanate and polyamine. Isocyanates and polyamines have high reactivity, so they can be cured quickly without a catalyst, are not sensitive to moisture and low temperature, and are not affected by ambient temperature and humidity. However, the reaction speed of polyurea materials is fast and difficult to control; more importantly, the viscosity of polyurea materials is high, which makes its use more inconvenient. It generally requires professionals to control the complete set of equipment, and the overall operation is complex and the construction cost is high. It is difficult to meet the needs of special occasions.
  • the primary purpose of the present invention is to provide a fast-penetrating and fast-setting polymer material.
  • This fast-penetrating and quick-setting polymer material has low viscosity, good wettability, high reactivity, controllable curing time, strong solid body, excellent weather resistance, and is environmentally friendly. It can be used as a coating or adhesive in various applications.
  • base materials especially porous base materials
  • it can also be used as emergency materials to expand the convenient construction and rush repair of engineering facilities; it can also be used in foundation reinforcement of special projects, as well as for roads, bridges, Laying the foundation for the construction of buildings and other facilities.
  • the second object of the present invention is to provide a preparation method for the above-mentioned fast permeability and quick-setting polymer material, which is simple and easy to operate.
  • the third object of the present invention is to provide the above-mentioned fast-penetrating and quick-setting polymer materials as coatings or adhesives for the reinforcement, repair, and protection of various substrates (especially porous substrates); and to expand their application in engineering facilities as emergency materials.
  • a fast-penetrating and quick-setting polymer material includes component A and component B.
  • the component A includes the following raw materials in parts by weight:
  • the B component includes the following parts by weight of raw materials:
  • the mass ratio of the A component and the B component is 10:90 ⁇ 90:10.
  • the highly reactive isocyanate is isophorone diisocyanate (IPDI), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), hexamethylene diisocyanate At least one of diisocyanate (HDI), hexamethylene diisocyanate trimer (HDIT), dimethoxybiphenyl diisocyanate (DADI) and polyphenylmethane polyisocyanate (PAPI).
  • IPDI is isophorone diisocyanate
  • TDI toluene diisocyanate
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • HMDI dicyclohexylmethane diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate trimer
  • DADI dimethoxybiphenyl diisocyanate
  • PAPI polyphenyl
  • the viscosity reducing and retarding agent is at least one of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, vinyl ethylene carbonate, glycerol carbonate, acetyl tributyl citrate (ATBC), tributyl citrate (TBC), epoxidized soybean oil (ESO), epoxidized linseed oil (ELO), dioctyl sebacate (DBS) and various aromatic oils such as No. 100 oil, No. 120 oil, No. 150 oil, No. 200 oil and No. 1000 oil.
  • ATBC acetyl tributyl citrate
  • THC tributyl citrate
  • EEO epoxidized soybean oil
  • ELO epoxidized linseed oil
  • DBS dioctyl sebacate
  • various aromatic oils such as No. 100 oil, No. 120 oil, No. 150 oil, No. 200 oil and No. 1000 oil.
  • the highly active polyols are polypropylene glycol, polyethylene glycol, polytetrahydrofuran, hydroxyl-terminated PDMS, triblock polyols PEO-PPO-PEO, PPO-PEO-PPO, hyperbranched polyols, and toluenediamine.
  • the highly active polyamine is at least one of polyetheramine, triblock polyetheramine and polyaspartate.
  • the polypropylene glycol is at least one of PPG400, PPG800, PPG1000 and PPG2000;
  • the polyethylene glycol is at least one of PEG200, PEG400, PEG600 and PEG1000;
  • the polytetrahydrofuran is PTMG400, PTMG600 and At least one of PTMG1000;
  • the polyetheramine is at least one of D230, D400, D2000 and T5000; the triblock polyetheramine is at least one of ED600, ED900 and ED2003; the polyaspartate is At least one of NH1420, NH1220, NH XP-7068 and XP-7161.
  • the reactive solvent is castor oil, soybean oil, edetol, sucrose, sorbitol, pentaerythritol, benzyl alcohol, glycerol, triisopropanolamine, triethanolamine, diethanolamine, and diisopropanolamine.
  • the reactive solvent is castor oil, soybean oil, edetol, sucrose, sorbitol, pentaerythritol, benzyl alcohol, glycerol, triisopropanolamine, triethanolamine, diethanolamine, and diisopropanolamine.
  • the plasticizer is cyclohexane 1,2-diisononyl dicarboxylate (DINCH), dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), phthalate Dibutyl dicarboxylate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), dinonyl phthalate (DNP), diisodecyl phthalate (DIDP), butyl benzyl phthalate (BBP), butyl octyl phthalate (BOP), and at least one of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol bisisobutyrate (TXIB).
  • DICH dimethyl phthalate
  • DEP diethyl phthalate
  • DBP dioctyl phthalate
  • DNP diisodecyl phthalate
  • DIDP diisodecyl phthalate
  • BBP butyl benzyl phthalate
  • BOP butyl
  • a method for preparing a fast-penetrating and quick-setting polymer material including the following steps:
  • component B Use a high-speed disperser to stir the highly active polyol/amine, reactive solvent, and plasticizer at a speed of 100 to 300 r/min for 5 to 15 minutes until uniform, to obtain component B;
  • step (1) and step (2) of the method for preparing the fast-penetrating and quick-setting polymer material the rotation speed of the high-speed disperser is 200 r/min, and the stirring time is 10 min.
  • a fast-penetrating and quick-setting polymer material is used as a coating or adhesive in the reinforcement, repair and protection of engineering facilities.
  • the fast-penetrating and quick-setting polymer material is used as a coating or adhesive in the reinforcement, repair and protection of roads, bridges and house construction.
  • the fast-penetrating and quick-setting polymer material of the present invention is based on the polyurethane/polyurea reaction with high reactivity, abandons the toxic catalysts used in traditional methods, and introduces viscosity-reducing retarders, reactive solvents, plasticizers, etc. It achieves the goals of low viscosity, fast curing, high strength, and excellent environmental adaptability based on conventional curing materials.
  • viscosity reducing retarders, reactive solvents and plasticizers reduce the viscosity of the system, allowing the material to quickly wet and fully penetrate into the substrate.
  • the above components can create a hydrophobic environment and shield the effect of water on the cross-linking reaction.
  • isocyanate, polyol/amine and reactive solvent are rapidly cross-linked to form a three-dimensional network structure.
  • the viscosity-reducing retarder and plasticizer are evenly filled inside the network through strong interaction with the network.
  • the high cross-linking density network ensures good mechanical properties.
  • the internal viscosity-reducing retarder and plasticizer play a toughening effect and prevent swelling, making the material tough, strong and stable.
  • the fast-penetrating and quick-setting polymer material of the present invention can be completely cured within 5 minutes to 2 hours after use. After curing, it has excellent mechanical properties: compressive strength ⁇ 10MPa, flexural strength ⁇ 5MPa, tensile strength ⁇ 2MPa.
  • the fast-penetrating and quick-setting polymer material of the present invention can be used in a variety of application scenarios: it can be used as Coatings or adhesives are used for the reinforcement, repair, and protection of various substrates (especially porous substrates); they can be used as emergency materials to expand the convenient construction and emergency repair and construction of engineering facilities; they can also be used as the foundation of special projects Reinforcement.
  • Figure 1 is a diagram showing the comparative penetration effect of the fast-penetrating and quick-setting polymer materials prepared in Examples 1 to 9 in standard sand;
  • Figure 2 is a diagram showing the comparative penetration effect of the polymer materials prepared in Comparative Example 1 to Comparative Example 3 in standard sand.
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • DADI dimethoxybiphenyl diisocyanate
  • ATBC acetyl tributyl citrate
  • 150 oil use a high-speed disperser to stir for 10 minutes at a speed of 200r/min until uniform, and obtain component A; mix 10 parts of PPG400, 10 parts of PPG2000, 20 parts of hydroxyl-terminated PDMS, 20 parts of Tris Polyether polyol synthesized by ring opening of isopropanolamine and epoxy compound, 10 parts of polyetheramine D230, 10 parts of castor oil, 10 parts of edetol, 5 parts of soybean oil, 5 parts of 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol bisisobutyrate (TXIB) was stirred using a high-speed disperser at a speed of 200 r/min for 10 minutes until uniform, and component B was obtained.
  • TXIB 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol bisisobutyrate
  • Component A and component B are evenly mixed at a weight ratio of 10:90 to obtain a fast-penetrating and quick-setting polymer material.
  • the obtained fast-penetrating and quick-setting polymer material was poured into standard sand at a dosage of 20kg/ m2 to compare the penetration effect.
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • PAPI polyphenylmethane polyisocyanate
  • EEO epoxidized soybean oil
  • No. 150 oil 10 parts of butylene carbonate
  • 10 parts Use a high-speed disperser to stir ethylene ethylene carbonate at a speed of 200r/min for 10 minutes until uniform to obtain component A; mix 10 parts of PPG1000, 20 parts of hyperbranched polyol, 20 parts of polyetheramine (D400), and 10 parts of triisotope Propanolamine, 10 parts of diisopropanolamine, 10 parts of diethanolamine, 10 parts of dimethyl phthalate (DMP), 10 parts of diethyl phthalate (DEP) use a high-speed disperser at 200r/min Stir for 10 minutes until uniform to obtain component B.
  • DMP dimethyl phthalate
  • DEP diethyl phthalate
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • TDI toluene diisocyanate
  • PAPI polyphenylmethane polyisocyanate
  • ELO epoxidized linseed oil
  • component A Use a high-speed disperser to stir the solvent oil at a speed of 200r/min for 10 minutes until uniform to obtain component A; mix 10 parts of PEG1000, 20 parts of PEG600, 20 parts of polyetheramine D2000, 20 parts of toluenediamine (TDA) and the epoxy compound
  • TDA toluenediamine
  • the ring-opening synthesized polyether polyol, 10 parts of benzyl alcohol, 10 parts of dibutyl phthalate (DBP), and 10 parts of dioctyl phthalate DOP were stirred for 10 min at a speed of 200 r/min using a high-speed disperser until Evenly, component B is obtained.
  • Component A and component B were mixed uniformly at a weight ratio of 50:50 to obtain a fast-infiltration and fast-setting polymer material.
  • the obtained fast-infiltration and fast-setting polymer material was poured into standard sand at a dosage of 20kg/ m2 to compare the penetration effect.
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • PAPI polyphenylmethane polyisocyanate
  • TBC tributyl citrate
  • component A mix 20 parts of PTMG600, 20 parts of PTMG1000, 20 parts of polyether polyol synthesized by ring opening of triethanolamine TEA and epoxy compounds, 10 parts of E100, 10 parts of E300, 10 parts of ortho Butyl benzyl phthalate (BBP) and 10 parts of butyl octyl phthalate (BOP) were stirred using a high-speed disperser at a speed of 200 r/min for 10 minutes until uniform, and component B was obtained.
  • BBP butyl octyl phthalate
  • BOP butyl octyl phthalate
  • HDIT hexamethylene diisocyanate trimer
  • PAPI polyphenylmethane polyisocyanate
  • ATBC acetyl tributyl citrate
  • TBC tributyl citrate
  • DOP dioctyl phthalate
  • BOP butyl octy
  • a high-speed disperser to stir 35 parts of diphenylmethane diisocyanate (MDI), 40 parts of hexamethylene diisocyanate trimer (HDIT), and 25 parts of polyphenylmethane polyisocyanate (PAPI) at a speed of 200r/min. 10 minutes until uniform, get component A; use a high-speed disperser to mix 80 parts of polyaspartate NH1420 and 20 parts of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol bisisobutyrate TXIB. Stir at a speed of 200r/min for 10min until uniform, and obtain component B. Mix component A and component B in a weight ratio of 40:60 to obtain a polymer material. The obtained polymer material was poured into standard sand at a dosage of 20kg/ m2 to compare the penetration effect.
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • HDIT hexamethylene diisocyanate trimer
  • PAPI poly
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • PAPI polyphenylmethane polyisocyanate
  • EEO epoxidized soybean oil
  • No. 150 oil 10 parts of butylene carbonate
  • PPG1000 20 parts of hyperbranched polyol
  • PEO polyetheramine D400
  • triisopropyl alcohol 10 parts of triisopropyl alcohol.
  • Table 1 shows the performance tests of the polymer materials prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 2.
  • the fast-seeping and fast-setting polymer materials prepared in Examples 1 to 9 of the present invention have low viscosity, good wettability, high reactivity, controllable curing time, strong and tough solid bodies, excellent weather resistance, and are environmentally friendly;
  • the polymer material systems prepared in Comparative Examples 1 to 3 have a large initial viscosity and a fast curing speed, and have a poor penetration effect on standard sand;
  • the reactant content is too high, the cross-linking density of the three-dimensional network after curing is too large, and there is no toughening component filling inside, and the overall rigidity of the network is relatively large; when used under underwater conditions, due to insufficient content of the hydrophobic component, a large amount of reactants in contact with water will cause foaming.

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Abstract

本发明公开了一种快渗速凝高分子材料及其制备方法与应用，该快渗速凝高分子材料，包括A组分和B组分，所述A组分包括高活性异氰酸酯和降粘缓凝剂，所述B组分包括高活性多元醇/胺、反应性溶剂和增塑剂，所述A组分和B组分的质量比为10:90～90:10。该快渗速凝高分子材料具有低粘度、快固化、高强度且环境适应性优异的特点；该快渗速凝高分子材料混合后的初始粘度低至10mPa.s；混合后可在5分钟到2小时内固化；固化后力学性能优异：抗压强度≥10MPa，抗折强度≥5MPa，拉伸强度≥2MPa；由于其独特的高反应活性和溶剂屏蔽作用，可在-20℃至50℃的宽温度区间及潮湿、水下等恶劣环境下固化。

Description

一种快渗速凝高分子材料及其制备方法与应用 技术领域
本发明属于新材料领域，具体涉及一种快渗速凝高分子材料及其制备方法与应用。
背景技术
聚氨酯材料被广泛用于建筑领域、日用品领域、交通领域等。但在某些特定应用场合下，如潮湿环境和水下环境，异氰酸酯和多元醇的反应进程极易受到外界环境中水分的影响而导致聚氨酯发泡，力学性能大幅下降；且异氰酸酯和多元醇反应时通常需要添加催化剂活化单体来加快反应速率，反应受催化剂影响较大，不易实现可控；此外常用的有机锡类催化剂对环境和人体都是有害的，这些因素都一定地限制了聚氨酯材料的环境适应性和实用性。
聚脲材料是异氰酸酯和多元胺反应得到的一类聚合物材料。异氰酸酯和多元胺的反应活性较高，因此无需催化剂就能实现快速固化，对湿气、低温不敏感，不受环境温度、湿度的影响。但聚脲材料的反应速度较快，难以控制；更为重要的，聚脲材料的粘度较高，使得其使用时较为不便，一般需要专业人员操控成套设备，整体操作复杂且施工成本较高，难以满足特殊场合的使用需求。
综上，现有的聚氨酯/聚脲材料存在机械性能较弱、环境适应性较差、可操作性不足等方面的问题，急需发展一种快渗速凝高分子材料，以解决上述问题。
发明内容
为了克服现有技术中聚氨酯/聚脲材料机械性能较弱、环境适应性较差、可操作性不足等方面的问题，本发明的首要目的在于提供一种快渗速凝高分子材料。该快渗速凝高分子材料粘度低、润湿性好、反应活性高、固化时间可控、固结体强韧、耐候性优异、对环境友好，可以作为涂料或粘合剂用于各类基材(特别是多孔基材)的加固、修复、防护；还可以作为应急材料拓展应用于工程设施的便捷构筑、抢修抢建；还可应用于特种工程的基础加固，以及为道路、桥梁、建筑等设施的构筑奠定基础。
本发明的第二目的在于提供上述快渗速凝高分子材料的制备方法，该制备方法简单易操作。
本发明的第三目的在于提供上述快渗速凝高分子材料作为涂料或粘合剂用于各类基材(特别是多孔基材)的加固、修复、防护；作为应急材料拓展应用于工程设施的便捷构筑、抢修抢建；应用于特种工程的基础加固，以及为道路、桥梁、建筑等设施的构筑奠定基础的应用。
本发明的首要目的可通过以下技术方案实现：
一种快渗速凝高分子材料，包括A组分和B组分，所述A组分包括以下重量份原料：
高活性异氰酸酯                 20～80；
降粘缓凝剂                     30～70；
所述B组分包括以下重量份原料：
高活性多元醇/胺                30～70；
反应性溶剂                     10～50；
增塑剂                         5～20；
其中，所述A组分和B组分的质量比为10:90～90:10。
优选地，所述高活性异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDIT)、二甲氧基联苯二异氰酸酯(DADI)和多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)中的至少一种。
优选地，所述降粘缓凝剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、碳酸甘油酯、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、环氧大豆油(ESO)、环氧化亚麻籽油(ELO)、癸二酸二辛酯(DBS)和各类芳烃油如100号油、120号油、150号油、200号油和1000号油中的至少一种。
优选地，所述高活性多元醇为聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃，端羟基PDMS、三嵌段多元醇PEO-PPO-PEO、PPO-PEO-PPO以及超支化多元醇、甲苯二胺(TDA)、乙二胺(EDA)、三乙醇胺(TEA)、三异丙醇胺与环氧化合物开环合成的一系列聚醚多元醇中的至少一种；
或，所述高活性多元胺为聚醚胺、三嵌段聚醚胺和聚天门冬氨酸酯中的至少一种。
优选地，所述聚丙二醇为PPG400、PPG800、PPG1000和PPG2000中的至少一种；所述聚乙二醇为PEG200、PEG400、PEG600和PEG1000中的至少一种；所述聚四氢呋喃为PTMG400、PTMG600和PTMG1000中的至少一种；
或，所述聚醚胺为D230、D400、D2000和T5000中的至少一种；所述三嵌段聚醚胺为ED600、ED900和ED2003中的至少一种；所述聚天门冬氨酸酯为NH1420、NH1220、NH XP-7068和XP-7161中的至少一种。
优选地，所述反应性溶剂为蓖麻油、大豆油、依地醇、蔗糖、山梨醇、季戊四醇、苯甲醇、丙三醇、三异丙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺、二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、E100和E300中的至少一种。
优选地，所述增塑剂为环己烷1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸丁辛酯(BOP)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯(TXIB)中的至少一种。
本发明的第二目的可通过以下技术方案实现：
一种快渗速凝高分子材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将高活性异氰酸酯、降粘缓凝剂使用高速分散机以100～300r/min的速率搅拌5～15min直至均匀，得到A组分；
(2)将高活性多元醇/胺、反应性溶剂、增塑剂使用高速分散机搅拌以100～300r/min的速率搅拌5～15min直至均匀，得到B组分；
(3)将A组分、B组分按照质量比为(10:90)～(90:10)，使用高速分散机以100～300r/min的速率搅拌均匀，得到快渗速凝高分子材料。
优选地，所述快渗速凝高分子材料的制备方法中步骤(1)和步骤(2)中高速分散机转速为200r/min，搅拌时间为10min。
本发明的第三目的可通过以下技术方案实现：
一种快渗速凝高分子材料作为涂料或粘合剂在工程设施的加固、修复和防护中的应用。
优选地，所述的快渗速凝高分子材料作为涂料或粘合剂在道路、桥梁、房屋建设的加固、修复和防护中的应用。
本发明所述快渗速凝高分子材料基于反应活性较高的聚氨酯/聚脲反应，摒弃了传统方法中使用的有毒催化剂，引入了降粘缓凝剂、反应性溶剂和增塑剂等组分，在常规固化材料基础上实现了低粘度、快固化、高强度、环境适应性优异等目标。在常规条件下使用时，降粘缓凝剂、反应性溶剂和增塑剂降低了体系的粘度，便于材料快速润湿并充分渗入基材。在潮湿/水下条件下使用时，上述组分可以构建疏水环境、屏蔽水对交联反应的影响。反应过程中，异氰酸酯和多元醇/胺及反应性溶剂快速交联，形成三维网络构架，降粘缓凝剂和增塑剂借由与网络的强相互作用均匀填充在网络内部。反应完成后，高交联密度的网络保证了良好的力学性能，同时内部的降粘缓凝剂和增塑剂起到增韧效果并且防止溶胀，使得材料韧而强、稳定性好。
相对于现有技术具有如下优点和效果：
(1)常规的聚氨酯材料体系粘度较大、可操作性差、且需要加入对环境有害的有机锡类催化剂；常规的聚脲材料反应速度快、使用时需要配套设备、可操作时间短。而本发明所述的快渗速凝高分子材料通过加入低粘度的降粘缓凝剂、反应性稀释剂和增塑剂等，极大地降低了材料的粘度，操作极其方便且可以实现固化速度可控；同时材料体系中不含催化剂，反应完成后无挥发及残留，具有环境友好性。
(2)常规的聚氨酯材料在有水的环境下使用时容易与水反应而发泡。而本发明所述的快渗速凝高分子材料由于高反应活性，可在-20℃至50℃的宽温度区间使用；此外，基于独特的溶剂屏蔽作用，材料反应过程中体系基本不受水的影响，能够在潮湿、水下等恶劣环境下使用。
(3)本发明所述的快渗速凝高分子材料使用后在5分钟到2小时内即可完全固化，固化后力学性能优异：抗压强度≥10MPa，抗折强度≥5MPa，拉伸强度≥2MPa。
(4)本发明所述的快渗速凝高分子材料由于低粘度、快反应、固化时间可控、高强度、稳定性好、环境适应性优异的特性，可拓展多种应用场景：可作为涂料或者粘合剂用于各类基材(特别是多孔基材)的加固、修复、防护；可作为应急材料拓展应用于工程设施的便捷构筑、抢修抢建；还可应用于特种工程的基础加固。
附图说明
图1为实施例1至实施例9制备的快渗速凝高分子材料在标准砂中对比渗透效果图；
图2为对比例1至对比例3制备得到的高分子材料在标准砂中对比渗透效果图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用未注明生产厂商者的原料、试剂等，均为可以通过市售购买获得的常规产品。以下实施例中所述的份数均指重量份。
实施例1
将10份异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、10份六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、10份二甲氧基联苯二异氰酸酯(DADI)、20份乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、10份碳酸乙烯酯、40份150号油使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将10份PPG400、10份PPG2000、20份端羟基PDMS、20份三异丙醇胺与环氧化合物开环合成的聚醚多元醇、10份聚醚胺D230、10份蓖麻油、10份依地醇、5份大豆油、5份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯(TXIB)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按90:10的重量比混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例2
将20份二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、40份六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDIT)、20份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、10份柠檬酸三丁酯(TBC)、10份碳酸丙烯酯使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将10份PPG800、10份三嵌段多元醇PEO-PPO-PEO、10份PEG200、10份蔗糖、10份山梨醇、10份季戊四醇、10份丙三醇、10份三乙醇胺、20份环己烷1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按10:90的重量比混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例3
将25份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、35份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、10份环氧大豆油(ESO)、10份150号油、10份碳酸丁烯酯、10份碳酸乙烯亚乙酯使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将10份PPG1000、20份超支化多元醇、20份聚醚胺(D400)，10份三异丙醇胺、10份二异丙醇胺、10份二乙醇胺、10份邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、10份邻苯二甲酸二乙酯(DEP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按40:60的重量比混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例4
将15份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、20份甲苯二异氰酸酯(TDI)、25份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、20份环氧化亚麻籽油(ELO)、20份100号溶剂油使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将10份PEG1000、20份PEG600、20份聚醚胺D2000、20份甲苯二胺(TDA)与环氧化合物开环合成的聚醚多元醇、10份苯甲醇、10份邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、10份邻苯二甲酸二辛酯DOP使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按30:70的重量比混合均匀后得到 快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例5
将20份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、30份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、20份癸二酸二辛酯(DBS)、20份1000号溶剂油、10份碳酸甘油酯使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将20份PTMG400、20份聚醚胺T5000、20份乙二胺(EDA)与环氧化合物开环合成的聚醚多元醇、20份二乙基甲苯二胺、10份邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、10份邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按50:50的重量比混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例6
将25份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、25份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、30份200号溶剂油、20份柠檬酸三丁酯(TBC)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将20份PTMG600、20份PTMG1000、20份三乙醇胺TEA与环氧化合物开环合成的聚醚多元醇、10份E100、10份E300、10份邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、10份邻苯二甲酸丁辛酯(BOP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按40:60的重量比混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例7
将20份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、40份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、20份1000号油、20份100号油使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将30份三嵌段多元醇PPO-PEO-PPO、40份ED 2003、10份二甲硫基甲苯二胺、10份邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、10份邻苯二甲酸丁辛酯(BOP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按40:60的重量比混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例8
将25份六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDIT)、35份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、20份乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、20份柠檬酸三丁酯(TBC)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将20份ED600、20份聚天门冬氨酸酯NH1420、20份NH XP-7068、20份二氨基二苯甲烷、10份邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、10份邻苯二甲酸丁辛酯(BOP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。使用时将A组分、B组分按40:60的重量比搅拌混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
实施例9
将20份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、40份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、20份乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、20份柠檬酸三丁酯(TBC)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌 10min直至均匀，得到A组分；将20份ED900、20份聚天门冬氨酸酯NH1220、20份XP-7161、20份3,3'-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、10份邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、10份邻苯二甲酸丁辛酯(BOP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。使用时将A组分、B组分按50:50的重量比搅拌混合均匀后得到快渗速凝高分子材料。将所得快渗速凝高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
对比例1
将35份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、40份六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDIT)、25份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将80份聚天门冬氨酸酯NH1420、20份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯TXIB使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按40:60的重量比混合均匀后得到高分子材料。将所得高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
由于未添加降粘缓凝剂和反应性溶剂，体系初始粘度较大，且固化速度较快，对标准砂的渗入效果较差。反应物含量过高，固化后三维网络交联密度过大，且内部没有增韧组分填充，网络整体刚性较大；在水下条件下使用时，因为疏水组分含量不足，大量反应物与水接触会导致发泡。
对比例2
将35份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、20份甲苯二异氰酸酯(TDI)、25份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、20份100号溶剂油使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将20份聚天门冬氨酸酯NH1420、20份NH XP-7068、40份聚醚胺D2000、20份邻苯二甲酸二辛酯(DOP)使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按50:50的重量比混合均匀后得到高分子材料。将所得高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
由于只添加了少量的降粘缓凝剂和增塑剂，且没有添加反应性溶剂，体系初始粘度较大，对标准砂的渗入效果较差；且固化后三维网络较为松散，力学性能较差；在水下条件下使用时，因为疏水组分含量不足，反应物与水接触也会导致发泡。
对比例3
将25份二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、35份多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)、10份环氧大豆油(ESO)、10份150号油、10份碳酸丁烯酯、10份碳酸乙烯亚乙酯使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到A组分；将10份PPG1000、20份超支化多元醇、20份聚醚胺D400，10份三异丙醇胺、40份聚天门冬氨酸酯NH1220使用高速分散机以200r/min的速率搅拌10min直至均匀，得到B组分。将A组分、B组分按40:60的重量比混合均匀后得到高分子材料。将所得高分子材料按照20kg/m 2用量浇注在标准砂中对比渗透效果。
由于没有添加增塑剂，体系反应物含量过高，初始粘度较大，对标准砂的渗入效果较差；在水下条件下使用时，因为疏水组分含量不足，反应物与水接触也会导致发泡。
表一为实施例1至实施例9以及对比例1至对比例2制备的高分子材料进行性能测试
Figure PCTCN2022134178-appb-000001
通过表一可知，本发明实施例1至实施例9制备出的快渗速凝高分子材料粘度低、润湿性好、反应活性高、固化时间可控、固结体强韧、耐候性优异、对环境友好；对比例1至对比例3制备的高分子材料体系初始粘度较大，且固化速度较快，对标准砂的渗入效果较差；反应物含量过高，固化后三维网络交联密度过大，且内部没有增韧组分填充，网络整体刚性较大；在水下条件下使用时，因为疏水组分含量不足，大量反应物与水接触会导致发泡。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

  1. 一种快渗速凝高分子材料，其特征在于，包括A组分和B组分，所述A组分包括以下重量份原料：
    高活性异氰酸酯                 20～80；
    降粘缓凝剂                     30～70；
    所述B组分包括以下重量份原料：
    高活性多元醇/胺                30～70；
    反应性溶剂                     10～50；
    增塑剂                         5～20；
    其中，所述A组分和B组分的质量比为10:90～90:10。
  2. 根据权利要求1所述的快渗速凝高分子材料，其特征在于，所述高活性异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、二甲氧基联苯二异氰酸酯和多苯基甲烷多异氰酸酯中的至少一种。
  3. 根据权利要求1所述的快渗速凝高分子材料，其特征在于，所述降粘缓凝剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、碳酸甘油酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、环氧大豆油、环氧化亚麻籽油、癸二酸二辛酯和各类芳烃油如100号油、120号油、150号油、200号油和1000号油中的至少一种。
  4. 根据权利要求1所述的快渗速凝高分子材料，其特征在于，所述高活性多元醇为聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃，端羟基PDMS、三嵌段多元醇PEO-PPO-PEO、PPO-PEO-PPO以及超支化多元醇、甲苯二胺、乙二胺、三乙醇胺、三异丙醇胺与环氧化合物开环合成的一系列聚醚多元醇中的至少一种；
    或，所述高活性多元胺为聚醚胺、三嵌段聚醚胺和聚天门冬氨酸酯中的至少一种。
  5. 根据权利要求4所述的快渗速凝高分子材料，其特征在于，所述聚丙二醇为PPG400、PPG800、PPG1000和PPG2000中的至少一种；所述聚乙二醇为PEG200、PEG400、PEG600和PEG1000中的至少一种；所述聚四氢呋喃为PTMG400、PTMG600和PTMG1000中的至少一种；
    或，所述聚醚胺为D230、D400、D2000和T5000中的至少一种；所述三嵌段聚醚胺为ED600、ED900和ED2003中的至少一种；所述聚天门冬氨酸酯为NH1420、NH1220、NHXP-7068和XP-7161中的至少一种。
  6. 根据权利要求1所述的快渗速凝高分子材料，其特征在于，所述反应性溶剂为蓖麻油、大豆油、依地醇、蔗糖、山梨醇、季戊四醇、苯甲醇、丙三醇、三异丙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺、二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、E100和E300中的至少一种。
  7. 根据权利要求1所述的快渗速凝高分子材料，其特征在于，所述增塑剂为环己烷1,2-二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸丁辛酯、2,2,4- 三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯中的至少一种。
  8. 一种根据权利要求1至7任一项所述的快渗速凝高分子材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
    (1)将高活性异氰酸酯、降粘缓凝剂使用高速分散机以100～300r/min的速率搅拌5～15min直至均匀，得到A组分；
    (2)将高活性多元醇/胺、反应性溶剂、增塑剂使用高速分散机搅拌以100～300r/min的速率搅拌5～15min直至均匀，得到B组分；
    (3)将A组分、B组分按照质量比为(10:90)～(90:10)，使用高速分散机以100～300r/min的速率搅拌均匀，得到快渗速凝高分子材料。
  9. 根据权利要求1至7任一项所述的快渗速凝高分子材料作为涂料或粘合剂在工程设施的加固、修复和防护中的应用。
  10. 根据权利要求1至7任一项所述的快渗速凝高分子材料作为涂料或粘合剂在道路、桥梁、房屋建设的加固、修复和防护中的应用。
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